JPH11335654A - Tackifying resin and adhesive composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a tackifying resin capable of imparting an excellent adhesive force and having excellent weather resistance by using a rosin substance containing tetrahydroabietic acid in a specific amount and/or its esterification product. SOLUTION: This tackifying resin comprises (A) a rosin substance containing tetrahydroabietic acid in an amount of >=50 wt.%, preferably >=80 wt.%, and/or a rosin ester derived from the component A. The component A is obtained, for example, by hydrogenating a rosin of raw material, such as gum rosin, in the presence of a hydrogenation catalyst under pressurization using hydrogen with heating until the tetrahydroabietic acid content of the hydrogenated rosin reaches >=50%. In order to improve the color tone of the component A, it is preferable to carry out a distillation purification treatment after the hydrogenation treatment. The component B is obtained by esterifying the component A with a polyhydric alcohol.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着付与樹脂およ
び粘着剤組成物に関する。本発明の粘着付与樹脂は、溶
剤型またはエマルジョン型のいずれの形態でも使用で
き、本発明の粘着付与樹脂が配合された粘着剤組成物は
溶剤型粘着剤組成物または水系粘着剤組成物としてラベ
ル、シート、テープ等の各種の用途に用いることができ
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tackifier resin and a pressure-sensitive adhesive composition. The tackifier resin of the present invention can be used in any form of a solvent type or an emulsion type, and the pressure-sensitive adhesive composition containing the tackifier resin of the present invention is labeled as a solvent type pressure-sensitive adhesive composition or an aqueous pressure-sensitive adhesive composition. , Sheets, tapes and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】粘着剤はその利便性から、現在、ラベ
ル、シート、テープ等の多くの粘着製品に応用されてい
る。この様に粘着剤の用途が拡大するにつれて、粘着剤
に求められる性能もより高度になっている。かかる要求
性能として、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオ
レフィン基材に対する接着力が重視されている。2. Description of the Related Art Due to its convenience, adhesives are currently applied to many adhesive products such as labels, sheets and tapes. As the applications of the pressure-sensitive adhesive have expanded, the performance required of the pressure-sensitive adhesive has also become higher. As such required performance, adhesion to a polyolefin base material such as polypropylene and polyethylene has been emphasized.

【０００３】一般に、アクリル系またはゴム系の粘着剤
には、ロジンやロジンエステル等の粘着付与樹脂を配合
することによりポリオレフィン基材に対する接着力の改
善を行っている。In general, the adhesion to a polyolefin substrate is improved by blending a tackifying resin such as rosin or rosin ester with an acrylic or rubber-based pressure-sensitive adhesive.

【０００４】しかし、ロジンまたはロジンエステルを配
合した粘着剤組成物は一般に光に対する耐性（耐候性）
が著しく劣り、接着力等の粘着物性とは相反して、耐候
性はロジンまたはロジンエステルの添加量が多くなるほ
ど低下する。また、粘着付与樹脂として、一般的に知ら
れている水素化ロジンまたは水素化ロジンエステルを用
いることにより、耐候性はある程度改善できるものの充
分であるとはいえない。However, pressure-sensitive adhesive compositions containing rosin or rosin ester are generally resistant to light (weather resistance).
Is significantly inferior, and contrary to the adhesive properties such as adhesive strength, the weather resistance decreases as the amount of rosin or rosin ester added increases. The use of a generally known hydrogenated rosin or hydrogenated rosin ester as a tackifier resin can improve weather resistance to some extent but cannot be said to be sufficient.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた接着
力を付与でき、かつ耐候性にも優れた粘着付与樹脂を提
供するとともに、当該粘着付与樹脂を配合して得られる
粘着剤組成物を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a tackifying resin capable of imparting excellent adhesive strength and excellent weather resistance, and a pressure-sensitive adhesive composition obtained by blending the tackifying resin. The purpose is to provide.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、既存のア
クリル系またはゴム系のベース樹脂に、粘着付与樹脂を
配合してなる粘着剤組成物の有する上記課題に鑑み、鋭
意研究を重ねた結果、粘着付与樹脂として、ロジン物質
のなかでもテトラヒドロアビエチン酸を特定量以上含有
するものが前記課題を解決できることを見出し、本発明
を完成するに至った。Means for Solving the Problems In view of the above-mentioned problems of the pressure-sensitive adhesive composition obtained by mixing a tackifier resin with an existing acrylic or rubber-based base resin, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, they have found that among the rosin substances, those containing tetrahydroabietic acid in a specific amount or more can solve the above-mentioned problems as the tackifier resin, and have completed the present invention.

【０００７】すなわち、本発明は、テトラヒドロアビエ
チン酸を５０重量％以上含有するロジン物質（Ａ）およ
び／または当該ロジン物質（Ａ）から誘導されるロジン
エステル化物（Ｂ）からなる粘着付与樹脂；テトラヒド
ロアビエチン酸を５０重量％以上含有するロジン物質
（Ａ）および／または当該ロジン物質（Ａ）から誘導さ
れるロジンエステル化物（Ｂ）を乳化剤の存在下で乳化
して得られる樹脂エマルジョンを含有してなる粘着付与
樹脂エマルジョン；アクリル系重合体またはゴム系エラ
ストマー、および前記粘着付与樹脂を含有してなる溶剤
型粘着剤組成物；アクリル系重合体のエマルジョンまた
はゴム系ラテックス、および前記粘着付与樹脂エマルジ
ョンを含有してなる水系粘着剤組成物に関する。That is, the present invention relates to a tackifying resin comprising a rosin substance (A) containing 50% by weight or more of tetrahydroabietic acid and / or a rosin ester (B) derived from the rosin substance (A); A resin emulsion obtained by emulsifying a rosin substance (A) containing 50% by weight or more of abietic acid and / or a rosin ester (B) derived from the rosin substance (A) in the presence of an emulsifier; A solvent-based pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic polymer or rubber-based elastomer and the tackifying resin; an acrylic polymer emulsion or a rubber-based latex; and the tackifying resin emulsion. The present invention relates to a water-based pressure-sensitive adhesive composition.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の粘着付与樹脂は、テトラ
ヒドロアビエチン酸を５０重量％以上含有するロジン物
質（Ａ）および／または当該ロジン物質（Ａ）から誘導
されるロジンエステル化物（Ｂ）である。好ましくはテ
トラヒドロアビエチン酸の含有量は６０重量％以上、さ
らに好ましくは８０重量％以上である。ロジン物質
（Ａ）中のテトラヒドロアビエチン酸の含有量は多いほ
ど好ましい。テトラヒドロアビエチン酸の含有量が５０
重量％未満の場合には、これを配合しても得られる粘着
剤組成物の耐候性が充分とはいえない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The tackifying resin of the present invention is a rosin substance (A) containing 50% by weight or more of tetrahydroabietic acid and / or a rosin ester (B) derived from the rosin substance (A). is there. Preferably, the content of tetrahydroabietic acid is at least 60% by weight, more preferably at least 80% by weight. The higher the content of tetrahydroabietic acid in the rosin substance (A), the better. When the content of tetrahydroabietic acid is 50
If the amount is less than 10% by weight, the weather resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive composition is not sufficient.

【０００９】かかるテトラヒドロアビエチン酸を５０重
量％以上含有するロジン物質（Ａ）は、テトラヒドロア
ビエチン酸を５０重量％以上含有しているものであれ
ば、その製造法は特に限定されない。たとえば、ロジン
物質（Ａ）は、原料ロジンに以下に示す水素化処理を施
す方法により得られる。なお、原料ロジンとしてはガム
ロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等があげられ
る。The rosin substance (A) containing 50% by weight or more of tetrahydroabietic acid is not particularly limited as long as it contains 50% by weight or more of tetrahydroabietic acid. For example, the rosin substance (A) can be obtained by subjecting a raw rosin to a hydrogenation treatment described below. In addition, as raw material rosin, gum rosin, wood rosin, tall oil rosin and the like can be mentioned.

【００１０】水素化処理とは原料ロジンを水素化触媒の
存在下、水素加圧下に加熱反応させることをいう。水素
化触媒としては、パラジウム−カーボン、ロジウム−カ
ーボン、白金−カーボンなどの担持触媒、ニッケル、白
金等の金属粉末、ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物等の各
種公知のものを例示しうる。該触媒の使用量は、ロジン
に対して通常０．０１〜５重量％程度、好ましくは０．
０１〜１重量％であり、反応温度１００〜３００℃程
度、好ましくは下限１５０℃、上限２９０℃であり、ま
た通常は密封容器中で水素圧が常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ
^２程度、好ましくは下限５０ｋｇ／ｃｍ^２程度の条件で
行う。水素化処理は、これらの条件を適宜に組み合わ
せ、得られる水素化ロジン中のテトラヒドロアビエチン
酸の含有量が５０重量％以上になるように行なう。[0010] The term "hydrotreating" means that a raw rosin is heated and reacted under hydrogen pressure in the presence of a hydrogenation catalyst. Examples of the hydrogenation catalyst include various known catalysts such as supported catalysts such as palladium-carbon, rhodium-carbon, and platinum-carbon; metal powders such as nickel and platinum; and iodides such as iodine and iron iodide. The amount of the catalyst used is usually about 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on rosin.
The reaction temperature is about 100 to 300 ° C., preferably the lower limit is 150 ° C. and the upper limit is 290 ° C., and the hydrogen pressure is usually from normal pressure to 200 kg / cm in a sealed container.
It is performed under the condition of about ² and preferably about 50 kg / cm ^{2 at the} lower limit. The hydrogenation treatment is performed by appropriately combining these conditions so that the content of tetrahydroabietic acid in the obtained hydrogenated rosin is 50% by weight or more.

【００１１】なお、前記ロジン物質（Ａ）の色調を向上
させるには、水素化処理の前または後に精製を行なうこ
とができる。好ましくは、水素化処理を行なった後に精
製処理を行うのが好ましい。ここで精製処理とは、原料
ロジンに含まれていた過酸化物から生起したと考えられ
る高分子量物、および原料ロジンにもともと含まれてい
る不鹸化物を除去することを意味する。具体的には蒸
留、再結晶、抽出等の操作を行えばよく、工業的には蒸
留による精製が好ましい。蒸留による場合は、通常は温
度２００〜３００℃、圧力１〜１０ｍｍＨｇの範囲から
蒸留時間を考慮して適宜選択して行う。再結晶の場合
は、たとえば原料ロジンまたは水素化処理されたロジン
を良溶媒に溶解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液と
なし、この溶液に貧溶媒を添加するすることにより行
う。良溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロホルム、低級アルコ−ル、アセトン等のケトン類、
酢酸エチル等の酢酸エステル類等があげられ、貧溶媒と
してはｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、
イソオクタン等があげられる。さらに抽出による場合は
原料ロジンまたは水素化処理されたロジンを、アルカリ
水を用いてアルカリ水溶液となし、不溶性の不鹸化物を
有機溶媒により抽出した後、水層を中和することによっ
て行う。In order to improve the color tone of the rosin substance (A), purification can be performed before or after the hydrogenation treatment. Preferably, purification treatment is performed after hydrogenation treatment. Here, the purification treatment means removing high-molecular-weight substances that are considered to have been generated from the peroxide contained in the raw material rosin and unsaponifiable substances originally contained in the raw material rosin. More specifically, operations such as distillation, recrystallization, and extraction may be performed, and purification by distillation is preferable industrially. In the case of distillation, the temperature is usually appropriately selected from the range of 200 to 300 ° C. and the pressure of 1 to 10 mmHg in consideration of the distillation time. In the case of recrystallization, for example, the raw material rosin or hydrogenated rosin is dissolved in a good solvent, then the solvent is distilled off to form a concentrated solution, and a poor solvent is added to this solution. Good solvents include ketones such as benzene, toluene, xylene, chloroform, lower alcohol, and acetone;
Examples of acetates such as ethyl acetate include n-hexane, n-heptane, cyclohexane, and the like as poor solvents.
Isooctane and the like. Further, in the case of extraction, the raw material rosin or hydrogenated rosin is converted into an aqueous alkali solution using alkaline water, and the insoluble unsaponifiable product is extracted with an organic solvent, and then the aqueous layer is neutralized.

【００１２】また、ロジン物質（Ａ）の色調を向上させ
るには、さらに脱水素化処理または水素化処理する方法
がある。脱水素化処理は、通常の条件を採用できる。例
えば、ロジン物質（Ａ）を脱水素化触媒の存在下、密閉
容器中で水素初圧１０ｋｇ／ｃｍ^２未満、好ましくは５
ｋｇ／ｃｍ^２未満、反応温度１００〜３００℃程度、好
ましくは下限２００℃、上限２８０℃の範囲で行う。脱
水素化反応であるため実質的には水素は不要であるが、
生成水素を過酸化物の還元に利用する意図から、水素初
圧１０ｋｇ／ｃｍ^２未満としたものであり、生成水素の
自圧により、または若干水素を外部より供給することに
より圧力調整すればよい。脱水素化触媒としては特に制
限なく各種公知のものを使用できるが、好ましくはパラ
ジウム系、ロジウム系、白金系の触媒を例示でき、通常
シリカ、カーボンなどの担体に担持して使用される。ま
た該触媒の使用量はロジン物質（Ａ）に対して通常０．
０１〜５重量％程度、好ましくは下限０．０５重量％、
上限３重量％とされる。Further, in order to improve the color tone of the rosin substance (A), there is a method of further performing a dehydrogenation treatment or a hydrogenation treatment. Ordinary conditions can be adopted for the dehydrogenation treatment. For example, a rosin substance (A) is subjected to an initial hydrogen pressure of less than 10 kg / cm ² , preferably 5 kg in a closed vessel in the presence of a dehydrogenation catalyst.
The reaction is performed in a range of less than kg / cm ² , a reaction temperature of about 100 to 300 ° C., preferably a lower limit of 200 ° C. and an upper limit of 280 ° C. Since it is a dehydrogenation reaction, hydrogen is substantially unnecessary,
The initial hydrogen pressure is less than 10 kg / cm ² with the intention of utilizing the generated hydrogen for peroxide reduction, and the pressure may be adjusted by the self-pressure of the generated hydrogen or by slightly supplying hydrogen from outside. . As the dehydrogenation catalyst, various known catalysts can be used without any particular limitation. Palladium-based, rhodium-based, and platinum-based catalysts can be preferably exemplified. The amount of the catalyst used is usually 0.1 to the rosin substance (A).
About 01 to 5% by weight, preferably 0.05% by weight,
The upper limit is 3% by weight.

【００１３】ロジン物質（Ａ）から誘導されるロジンエ
ステル化物（Ｂ）は、ロジン物質（Ａ）をエステル化す
ることにより得られる。また、ロジンエステル化物
（Ｂ）の色調を向上させるため、ロジン物質（Ａ）をエ
ステル化反応中またはエステル化反応後に脱水素化処理
することもできる。The rosin esterified product (B) derived from the rosin substance (A) is obtained by esterifying the rosin substance (A). In order to improve the color tone of the rosin esterified product (B), the rosin substance (A) may be subjected to a dehydrogenation treatment during or after the esterification reaction.

【００１４】エステル化反応は、ロジン類と多価アルコ
ールとをエステル化反応させる、通常のロジンエステル
の条件をそのまま採用することができる。たとえば、不
活性ガス気流下に前記ロジン物質（Ａ）と多価アルコー
ルとを、通常、大気圧下で１５０〜３００℃程度に加熱
して反応生成水を系外に除去することにより行う。ロジ
ン物質（Ａ）と多価アルコールとの仕込み比率は、特に
制限されないが、通常はロジン物質（Ａ）のカルボキシ
ル基当量に対して１．１〜１．５倍当量程度の水酸基を
有する量の多価アルコールを使用するのがよい。In the esterification reaction, ordinary rosin ester conditions for causing an esterification reaction between a rosin and a polyhydric alcohol can be employed as they are. For example, the reaction is carried out by heating the rosin substance (A) and the polyhydric alcohol to about 150 to 300 ° C. under an atmospheric pressure under an inert gas stream to remove water produced by the reaction outside the system. The charging ratio of the rosin substance (A) and the polyhydric alcohol is not particularly limited, but is usually about 1.1 to 1.5 times the amount of a hydroxyl group equivalent to the carboxyl group equivalent of the rosin substance (A). It is better to use polyhydric alcohols.

【００１５】多価アルコールとしては、たとえばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコー
ル；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリンなどの４価アルコール；ジペンタエリ
スリトールなどの６価アルコールがあげられる。なお、
反応に際しては、必ずしもエステル化触媒を必要としな
いが、反応時間の短縮のために、たとえば酢酸、パラト
ルエンスルホン酸などの酸触媒、水酸化リチウムなどの
アルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウムなどのアル
カリ土類金属の水酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウムなどの金属酸化物などを使用することもできる。Examples of polyhydric alcohols include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and neopentyl glycol; trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane; and tetrahydric alcohols such as pentaerythritol and diglycerin. Hydric alcohol; hexahydric alcohol such as dipentaerythritol. In addition,
In the reaction, an esterification catalyst is not necessarily required, but in order to shorten the reaction time, for example, an acid catalyst such as acetic acid and paratoluenesulfonic acid, an alkali metal hydroxide such as lithium hydroxide, and calcium hydroxide. Alkaline earth metal hydroxides and metal oxides such as calcium oxide and magnesium oxide can also be used.

【００１６】エステル化反応後に脱水素化処理する場合
には、前記と同様の条件で脱水素化を行えばよい。エス
テル化反応中に脱水素化処理する場合には、窒素ガス気
流下にロジン物質（Ａ）と多価アルコールとを所定量仕
込み、上記脱水素化触媒の存在下、通常大気圧下で反応
温度１５０〜３００℃程度に加熱して反応生成水を系外
に除去することにより行う。When the dehydrogenation treatment is performed after the esterification reaction, the dehydrogenation may be performed under the same conditions as described above. When the dehydrogenation treatment is carried out during the esterification reaction, a predetermined amount of the rosin substance (A) and the polyhydric alcohol are charged under a stream of nitrogen gas, and the reaction is carried out in the presence of the above-mentioned dehydrogenation catalyst, usually under atmospheric pressure. The reaction is performed by heating to about 150 to 300 ° C. to remove the reaction water outside the system.

【００１７】こうして得られるテトラヒドロアビエチン
酸を５０重量％以上含有するロジン物質（Ａ）および／
またはロジンエステル化物（Ｂ）は、さらに有機リン系
化合物を添加して色調の安定性を一層向上させることも
できる。有機リン系化合物としては、トリフェニルホス
ファイト、トリクレジルフォスファイト、ジフェニルイ
ソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファ
イト、４，４´−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、
サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシ
ルホスファイト）、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、９，
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナン
スレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０
−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン等を例示
できる。該有機リン系化合物の使用量は、ロジン物質
（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）に対し
て１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下とされ
る。The rosin substance (A) containing 50% by weight or more of tetrahydroabietic acid thus obtained and / or
Alternatively, the rosin esterified compound (B) can further improve the color stability by adding an organic phosphorus compound. Examples of the organic phosphorus compound include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-
t-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite,
Cyclic neopentanetetraylbis (octadecylphosphite), tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, 9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di-t-
(Butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
-Oxide, 10-decyloxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene and the like. The amount of the organic phosphorus compound to be used is 1% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, based on the rosin substance (A) and / or the rosin esterified product (B).

【００１８】また、前記ロジン物質（Ａ）および／また
はロジンエステル化物（Ｂ）からなる粘着付与樹脂は、
乳化剤の存在下で乳化して樹脂エマルジョンとした粘着
付与樹脂エマルジョンとして使用することもできる。The tackifying resin comprising the rosin substance (A) and / or the rosin esterified product (B) is
It can also be used as a tackifying resin emulsion which is emulsified in the presence of an emulsifier to form a resin emulsion.

【００１９】乳化する際に使用する乳化剤としては、α
−オレフィンスルホン化物、アルキルサルフェート、ア
ルキルフェニルサルフェート、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレ
ンアラルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸のハー
フエステル塩、ロジン石鹸等のアニオン系乳化剤や、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオ
ン系乳化剤を例示できる。乳化剤の使用量は特に限定さ
れないが、通常、ロジン物質（Ａ）および／またはロジ
ンエステル化物（Ｂ）１００重量部に対し、固形分換算
で１〜１０重量部程度、好ましくは下限１重量部、上限
５重量部である。１０重量部を超える場合には水系粘着
剤組成物の耐水性が低下する傾向があり、１重量部に満
たない場合には乳化時の樹脂エマルジョンの安定性が悪
くなる傾向がある。The emulsifier used for emulsification includes α
-Anionic emulsifiers such as olefin sulfonate, alkyl sulfate, alkyl phenyl sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, half-ester salt of sulfosuccinic acid of polyoxyethylene aralkyl phenyl ether, rosin soap, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, etc. Can be exemplified. The amount of the emulsifier used is not particularly limited, but is usually about 1 to 10 parts by weight, preferably 1 part by weight as a solid content, based on 100 parts by weight of the rosin substance (A) and / or the rosin esterified product (B). The upper limit is 5 parts by weight. If the amount exceeds 10 parts by weight, the water resistance of the water-based pressure-sensitive adhesive composition tends to decrease. If the amount is less than 1 part by weight, the stability of the resin emulsion during emulsification tends to deteriorate.

【００２０】ロジン物質（Ａ）および／またはロジンエ
ステル化物（Ｂ）を乳化する方法としては、たとえば、
ロジン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化物
（Ｂ）をベンゼン、トルエン等の溶剤に溶解したのち前
記乳化剤と軟水を添加し、高圧乳化機を用いて乳化した
のち減圧下に溶剤を除去する方法、ロジン物質（Ａ）
および／またはロジンエステル化物（Ｂ）の軟化点が約
９０℃以下となるよう少量のベンゼン、トルエン等の溶
剤を混合し、つづいて乳化剤を練り込み、さらに熱水を
徐々に添加してゆき転相乳化させてエマルジョンを得た
のち、溶剤を減圧下に除去またはそのまま使用する方
法、またはオートクレーブ中にてロジン物質（Ａ）お
よび／またはロジンエステル化物（Ｂ）の軟化点以上に
昇温して乳化剤を練り込み熱水を徐々に添加してゆき転
相乳化させてエマルジョン化する方法等をあげることが
でき、本発明ではいずれの方法も採用できる。As a method of emulsifying the rosin substance (A) and / or the rosin esterified product (B), for example,
A method of dissolving a rosin substance (A) and / or a rosin esterified product (B) in a solvent such as benzene or toluene, adding the emulsifier and soft water, emulsifying using a high-pressure emulsifier, and then removing the solvent under reduced pressure. , Rosin substance (A)
And / or a small amount of a solvent such as benzene or toluene is mixed so that the softening point of the rosin esterified product (B) is about 90 ° C. or less, then an emulsifier is kneaded, and hot water is gradually added to the mixture. After the emulsion is obtained by phase emulsification, the solvent is removed under reduced pressure or used as it is, or the temperature is raised to the softening point of the rosin substance (A) and / or the rosin esterified product (B) or higher in an autoclave. A method in which an emulsifier is kneaded, hot water is gradually added, and phase inversion emulsification is carried out to emulsify the emulsion can be used. In the present invention, any method can be employed.

【００２１】本発明の溶剤型粘着剤組成物は、アクリル
系重合体またはゴム系エラストマーに、前記ロジン物質
（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）からな
る粘着付与樹脂を配合してなるものである。The solvent-based pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by mixing an acrylic polymer or a rubber-based elastomer with a tackifying resin comprising the rosin substance (A) and / or the rosin esterified product (B). It is.

【００２２】アクリル系重合体としては一般に各種のア
クリル系粘着剤に用いられているものを使用できる。そ
の組成については特に制限はなく、各種公知のアクリル
酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル｛以下、
（メタ）アクリル酸エステルと略す｝を主成分とする単
独重合体もしくは共重合体をそのまま使用することがで
きる。（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル等があげられる。さらに、架橋性単量
体として（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリ
シジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド等を併用しうる。
さらに所望により、（メタ）アクリル酸エステル重合体
の粘着特性を損なわない程度において他の共重合可能な
単量体、たとえば酢酸ビニル、スチレン等を併用しう
る。これら（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする
アクリル系重合体のガラス転移温度は特に制限はされな
いが通常は−７０〜０℃、好ましくは−６０〜−１０℃
の範囲とするのがよい。ガラス転移温度が０℃よりあま
りにも高い場合にはタックが低下し、−７０℃よりあま
りにも低い場合には接着性が低下する傾向がある。As the acrylic polymer, those generally used for various acrylic pressure-sensitive adhesives can be used. There is no particular limitation on the composition, and various known acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters ｛
A homopolymer or a copolymer mainly composed of (meth) acrylate and abbreviation (a) can be used as it is. Specific examples of the (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid 2
-Ethylhexyl and the like. Further, (meth) acrylic acid, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N
-Methylol (meth) acrylamide or the like may be used in combination.
Further, if desired, other copolymerizable monomers such as vinyl acetate and styrene may be used in combination to such an extent that the adhesive properties of the (meth) acrylate polymer are not impaired. The glass transition temperature of the acrylic polymer containing (meth) acrylic acid ester as a main component is not particularly limited, but is usually -70 to 0 ° C, preferably -60 to -10 ° C.
It is good to be in the range of. When the glass transition temperature is too high, the tack tends to decrease, and when the glass transition temperature is too low, the adhesiveness tends to decrease.

【００２３】アクリル系重合体に対する、前記ロジン物
質（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）から
なる粘着付与樹脂の使用量は、アクリル系重合体１００
重量部（固形分換算量）に対して、粘着付与樹脂２〜４
０重量部（固形分換算量）程度の範囲で配合して使用す
るのが好ましい。特に、下限５重量部、上限２０重量部
の範囲が好ましい。粘着付与樹脂の配合量が２重量部に
満たない場合には十分な接着力を付与することが困難と
なり、４０重量部を超える場合には接着力の低下のみな
らず粘着剤が固くなりタックも低下するため好ましくな
い。The amount of the tackifying resin composed of the rosin substance (A) and / or the rosin esterified product (B) relative to the acrylic polymer is 100
2 to 4 parts of tackifier resin based on parts by weight (solid content)
It is preferable to use it in a range of about 0 parts by weight (solid content conversion amount). In particular, the lower limit is preferably 5 parts by weight and the upper limit is preferably 20 parts by weight. If the amount of the tackifying resin is less than 2 parts by weight, it is difficult to impart sufficient adhesive strength. If the amount exceeds 40 parts by weight, not only the adhesive strength decreases but also the adhesive becomes hard and the tack becomes poor. It is not preferable because it decreases.

【００２４】アクリル系粘着剤組成物はアクリル系重合
体と前記粘着付与樹脂に加えてポリイソシアネート化合
物、ポリアミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポ
キシ樹脂等の架橋剤を使用し、凝集力、耐熱性を向上さ
せることができる。The acrylic pressure-sensitive adhesive composition uses a crosslinking agent such as a polyisocyanate compound, a polyamine compound, a melamine resin, a urea resin, or an epoxy resin in addition to the acrylic polymer and the tackifying resin, and has a cohesive strength and heat resistance. Can be improved.

【００２５】また、ゴム系エラストマーとしては、スチ
レン・ブタジエン共重合体（以下、ＳＢＲという）や天
然ゴム（以下、ＮＲという）などを使用できる。As the rubber-based elastomer, a styrene / butadiene copolymer (hereinafter, referred to as SBR), a natural rubber (hereinafter, referred to as NR), or the like can be used.

【００２６】ゴム系ラエラストマーに対する、前記ロジ
ン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）
からなる粘着付与樹脂の使用量は、ゴム系エラストマー
１００重量部（固形分換算量）に対して、粘着付与樹脂
１０〜１５０重量部（固形分換算量）程度の範囲で配合
して使用するのが好ましい。特に、下限２５重量部、上
限１００重量部の範囲が好ましい。粘着付与樹脂の配合
量が１０重量部に満たない場合には十分な接着力を付与
することが困難となり、１５０重量部を超える場合には
接着力の低下のみならず粘着剤が固くなりタックも低下
する傾向がある。The rosin substance (A) and / or rosin esterified compound (B) with respect to a rubber elastomer
The amount of the tackifier resin used is from about 10 to 150 parts by weight (solids equivalent) of the tackifier resin based on 100 parts by weight (solids equivalent) of the rubber-based elastomer. Is preferred. In particular, the lower limit is preferably 25 parts by weight and the upper limit is preferably 100 parts by weight. When the compounding amount of the tackifier resin is less than 10 parts by weight, it is difficult to impart sufficient adhesive strength. When the compounding amount exceeds 150 parts by weight, not only the adhesive force decreases but also the adhesive becomes hard and the tack becomes poor. Tends to decrease.

【００２７】かかる溶剤型粘着剤組成物には必要に応じ
て増粘剤、充填剤、酸化防止剤、造膜助剤、紫外線吸収
剤等を適宜含有してもよい。また、本発明の粘着付与樹
脂の性能を損なわない範囲で各種公知の粘着付与樹脂を
併用することもできる。The solvent-based pressure-sensitive adhesive composition may optionally contain a thickener, a filler, an antioxidant, a film-forming aid, an ultraviolet absorber and the like. Further, various known tackifier resins can be used in combination as long as the performance of the tackifier resin of the present invention is not impaired.

【００２８】本発明の水系粘着剤組成物は、アクリル系
重合体のエマルジョンまたはゴム系ラテックスに、前記
ロジン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化物
（Ｂ）からなる粘着付与樹脂のエマルジョンを配合して
なるものである。The water-based pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by mixing an emulsion of an acrylic polymer or a rubber-based latex with an emulsion of a tackifying resin comprising the rosin substance (A) and / or the rosin esterified product (B). It is.

【００２９】アクリル系重合体エマルジョンとしては、
一般に各種のアクリル系粘着剤に用いられているエマル
ジョンを使用できる。当該アクリル系重合体エマルジョ
ンは、通常アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸
エステルを乳化重合することにより得られる。乳化重合
法としては、一括仕込み重合法、モノマー逐次添加重合
法、乳化モノマー逐次添加重合法、シード重合法等の各
種方法を採用できる。As the acrylic polymer emulsion,
Emulsions generally used for various acrylic pressure-sensitive adhesives can be used. The acrylic polymer emulsion is usually obtained by emulsion polymerization of an acrylic ester and / or a methacrylic ester. As the emulsion polymerization method, various methods such as a batch charge polymerization method, a monomer sequential addition polymerization method, an emulsion monomer sequential addition polymerization method, and a seed polymerization method can be employed.

【００３０】使用されるアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル（以下、（メタ）アクリル酸エステルとす
る）モノマーとしては（メタ）アクリル酸メチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アク
リル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチル
ヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエス
テル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステ
ル等をあげることができ、これらの一種を単独で、また
は二種以上を混合して用いる。また、得られるエマルジ
ョンに安定性を付与するため前記（メタ）アクリル酸エ
ステルの一部を（メタ）アクリル酸に換えて少量使用す
ることができる。さらに所望により（メタ）アクリル酸
エステル重合体の接着特性を損なわない程度において共
重合可能なモノマー、たとえば、酢酸ビニル、スチレン
等を併用することもできる。これら（メタ）アクリル酸
エステルを主成分とする重合体のガラス転移温度は通常
−７０〜０℃程度、好ましくは−６０〜−１０℃であ
る。０℃を越える場合にはタックが低下し好ましくな
い。また、アクリル系重合体エマルジョンに用いられる
乳化剤にはアニオン系乳化剤、部分ケン化ポリビニルア
ルコール等を使用でき、その使用量はアクリル系重合体
エマルジョン１００重量部に対して通常０．１〜５重量
部程度である。The acrylate and methacrylate (hereinafter referred to as (meth) acrylate) monomers used include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate. Esters, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like. One of these may be used alone, or two or more may be mixed. Used. Further, in order to impart stability to the obtained emulsion, a part of the (meth) acrylic acid ester can be used in a small amount instead of (meth) acrylic acid. Further, if desired, a copolymerizable monomer such as vinyl acetate, styrene, or the like can be used in combination without impairing the adhesive properties of the (meth) acrylate polymer. The glass transition temperature of these (meth) acrylate-based polymers is generally about -70 to 0 ° C, preferably -60 to -10 ° C. If the temperature exceeds 0 ° C., the tack is undesirably reduced. Further, as an emulsifier used for the acrylic polymer emulsion, an anionic emulsifier, a partially saponified polyvinyl alcohol, or the like can be used, and its amount is usually 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer emulsion. It is about.

【００３１】アクリル系重合体エマルジョンに対する、
前記ロジン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化
物（Ｂ）からなる粘着付与樹脂のエマルジョンの使用量
は、アクリル系重合体エマルジョン１００重量部（固形
分換算量）に対して、粘着付与樹脂エマルジョン２〜４
０重量部（固形分換算量）程度の範囲で配合して使用す
るのが好ましい。特に、下限５重量部、上限２０重量部
の範囲が好ましい。粘着付与樹脂エマルジョンの配合量
が２重量部に満たない場合には十分な接着力を付与する
ことが困難となり、４０重量部を超える場合には接着力
の低下のみならず粘着剤が固くなりタックも低下するた
め好ましくない。For the acrylic polymer emulsion,
The amount of the emulsion of the tackifier resin composed of the rosin substance (A) and / or the rosin esterified product (B) is as follows. ~ 4
It is preferable to use it in a range of about 0 parts by weight (solid content conversion amount). In particular, the lower limit is preferably 5 parts by weight and the upper limit is preferably 20 parts by weight. If the amount of the tackifying resin emulsion is less than 2 parts by weight, it is difficult to impart sufficient adhesive strength. If the amount exceeds 40 parts by weight, not only the adhesive strength is reduced but also the adhesive becomes hard and the tackiness becomes high. Is also undesirably reduced.

【００３２】また、ゴム系ラテックスとしては、スチレ
ン・ブタジエン共重合体ラテックス（以下、ＳＢＲラテ
ックスという）や天然ゴムラテックス（以下、ＮＲラテ
ックスという）などを使用できる。ＳＢＲラテックスと
は、ＳＢＲラテックスおよび／またはカルボキシ変性Ｓ
ＢＲラテックスをいい、通常、粘着剤用として市販され
ているものを使用できる。特に、ゴム弾性、低温物性等
の点を考慮すればスチレン／ブタジエンの結合比は重量
比が２５／７５〜４５／５５程度のものが好ましい。ま
た、ゲル分率（トルエン不溶分重量％）は３５〜６５％
程度のものが好ましい。また、ＮＲラテックスとして
は、解重合したもの、または解重合しないもののいずれ
も使用できる。なお、ＳＢＲラテックス、ＮＲラテック
ス等のゴム系ラテックスは一種を用いてもよく、二種以
上を任意の割合で混合して使用することもできる。As the rubber latex, styrene / butadiene copolymer latex (hereinafter, referred to as SBR latex), natural rubber latex (hereinafter, referred to as NR latex) and the like can be used. SBR latex refers to SBR latex and / or carboxy-modified S
BR latex, which is usually commercially available for adhesives can be used. In particular, in consideration of rubber elasticity, low-temperature physical properties, and the like, the bonding ratio of styrene / butadiene is preferably about 25/75 to 45/55 by weight. The gel fraction (toluene-insoluble matter weight%) is 35 to 65%.
Are preferred. Further, as the NR latex, either a depolymerized one or a non-depolymerized one can be used. One type of rubber latex such as SBR latex or NR latex may be used, or two or more types may be used by mixing at an arbitrary ratio.

【００３３】ゴム系ラテックスに対する、前記前記ロジ
ン物質（Ａ）および／またはロジンエステル化物（Ｂ）
からなる粘着付与樹脂のエマルジョンのエマルジョンの
使用量は、ゴム系ラテックス１００重量部（固形分換算
量）に対して、粘着付与樹脂エマルジョン１０〜１５０
重量部（固形分換算量）程度の範囲で配合して使用する
のが好ましい。特に、下限２５重量部、上限１００重量
部の範囲が好ましい。粘着付与樹脂エマルジョンの配合
量が１０重量部に満たない場合には十分な接着力を付与
することが困難となり、１５０重量部を超える場合には
接着力の低下のみならず粘着剤が固くなりタックも低下
する傾向がある。The above-mentioned rosin substance (A) and / or rosin esterified product (B) with respect to rubber-based latex
The amount of the emulsion of the tackifying resin emulsion consisting of the tackifying resin emulsion is 10 to 150 parts by weight per 100 parts by weight (solid content) of the rubber-based latex.
It is preferable to use the composition in a range of about parts by weight (solid content equivalent). In particular, the lower limit is preferably 25 parts by weight and the upper limit is preferably 100 parts by weight. If the amount of the tackifying resin emulsion is less than 10 parts by weight, it is difficult to impart sufficient adhesive strength. If the amount exceeds 150 parts by weight, not only the adhesive strength is reduced but also the adhesive becomes hard, and the tackiness increases. Also tend to decrease.

【００３４】かかる水系粘着剤組成物には必要に応じて
消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止剤、耐水化剤、造膜
助剤等を含有してもよい。The water-based pressure-sensitive adhesive composition may contain an antifoaming agent, a thickener, a filler, an antioxidant, a water-proofing agent, a film-forming aid, and the like, if necessary.

【００３５】[0035]

【発明の効果】本発明によれば優れた接着力を付与で
き、かつ耐候性にも優れた粘着付与樹脂、および当該粘
着付与樹脂を配合して得られる粘着剤組成物を提供でき
る。According to the present invention, it is possible to provide a tackifier resin which can impart excellent adhesive strength and also has excellent weather resistance, and a pressure-sensitive adhesive composition obtained by blending the tackifier resin.

【００３６】[0036]

【実施例】以下に製造例、実施例及び比較例をあげて本
発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。尚、各例中、部及び％は特
記しない限りすべて重量基準である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In each example, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

【００３７】製造例１（アクリル系重合体の製造） 撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備え
た反応装置に酢酸エチル５７部、トルエン３３部、アク
リル酸ブチル９７部およびアクリル酸３部を仕込んだ
後、窒素気流下に系内温度が約７５℃となるまで昇温し
た。次いで、あらかじめアゾビスイソブチロニトリル
０．５部および酢酸エチル１０部を仕込んだ滴下ロート
から約３時間を要して系内に滴下し、更に５時間同温度
に保って重合反応を完結させ、固形分４９．６％、粘度
（２３℃）１１０００ｃｐｓのアクリル系重合体を得
た。Production Example 1 (Production of Acrylic Polymer) In a reactor equipped with a stirrer, a cooling pipe, a dropping funnel and a nitrogen inlet pipe, 57 parts of ethyl acetate, 33 parts of toluene, 97 parts of butyl acrylate and 97 parts of acrylic acid After the parts were charged, the temperature was raised under a nitrogen stream until the temperature in the system reached about 75 ° C. Then, 0.5 part of azobisisobutyronitrile and 10 parts of ethyl acetate were previously dropped from the dropping funnel into the system in about 3 hours, and the temperature was kept at the same temperature for 5 hours to complete the polymerization reaction. Thus, an acrylic polymer having a solid content of 49.6% and a viscosity (23 ° C.) of 11,000 cps was obtained.

【００３８】製造例２（アクリル系重合体の製造） 製造例１のアクリルモノマーの配合比率をアクリル酸ブ
チル７３部、アクリル酸２−エチルヘキシル２５部、ア
クリル酸２部に代えた他は製造例１と全く同様に行な
い、固形分４９．４％、粘度（２３℃）８０００ｃｐｓ
のアクリル系重合体を得た。Production Example 2 (Production of acrylic polymer) Production Example 1 was the same as Production Example 1 except that the mixing ratio of the acrylic monomer was changed to 73 parts of butyl acrylate, 25 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 2 parts of acrylic acid. Exactly the same as above, solid content 49.4%, viscosity (23 ° C) 8000 cps
Was obtained.

【００３９】製造例３（アクリル系重合体エマルジョン
の製造） （１）アクリル酸ブチルエステル４３．９０部およびア
クリル酸１．３６部 （２）触媒（過硫酸カリウム）０．２３部、ｐＨ調整剤
（重ソウ）０．１１部および水９．０４部 撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備え
た四つ口フラスコ中、７０℃の窒素ガス気流下で、水４
４．４６部およびアニオン系乳化剤（商品名ハイテノー
ルＳ、固形分５０％、第一工業製薬（株）製）０．９０
部を溶解した後、撹拌下に上記（１）および（２）の合
計の１／１０量を添加し７０℃で窒素ガス気流下にて３
０分間予備反応を行ない、その後、（１）および（２）
の合計の９／１０量を２時間かけて滴下し、滴下重合を
行なった。（１）および（２）の全量を滴下し終った
後、１時間完結反応を７０℃で行ない室温に冷却後、１
００メッシュ金網ろ過を行ないながら取り出し、固形分
４５．７％のアクリル系重合体のエマルジョンを得た。Production Example 3 (Production of Acrylic Polymer Emulsion) (1) 43.90 parts of butyl acrylate and 1.36 parts of acrylic acid (2) 0.23 part of catalyst (potassium persulfate), pH adjuster 0.11 part of heavy sodium and 9.04 parts of water In a four-necked flask equipped with a stirrer, a cooling tube, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube, water 4 was added under a nitrogen gas stream at 70 ° C.
4.46 parts and 0.90 of an anionic emulsifier (trade name: Hytenol S, solid content: 50%, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
After dissolving the mixture, 1/10 of the total of the above (1) and (2) was added under stirring, and the mixture was added at 70 ° C. under a nitrogen gas stream.
Preliminary reaction was performed for 0 minutes, and then (1) and (2)
Was added dropwise over 2 hours to carry out dropwise polymerization. After dropping all of (1) and (2), the reaction was completed for 1 hour at 70 ° C., cooled to room temperature,
It was taken out while performing a 00 mesh wire mesh filtration to obtain an acrylic polymer emulsion having a solid content of 45.7%.

【００４０】製造例４（アクリル系重合体エマルジョン
の製造） 製造例３のアクリルモノマーの配合比率（１）をアクリ
ル酸ブチル３３．０部、アクリル酸２−エチルヘキシル
１１．３部、アクリル酸０．９部に代えた他は製造例３
と全く同様に行ない固形分４６．１％のアクリル系重合
体のエマルジョンを得た。Production Example 4 (Production of Acrylic Polymer Emulsion) The blending ratio (1) of the acrylic monomer in Production Example 3 was 33.0 parts of butyl acrylate, 11.3 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 0.1 part of acrylic acid. Production Example 3 except that 9 parts were used
In the same manner as above, an emulsion of an acrylic polymer having a solid content of 46.1% was obtained.

【００４１】実施例１（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 ３リットルのオートクレーブに酸価１７１、軟化点７６
℃、色調ガードナーカラー６の未精製中国産ガムロジン
１０００ｇと水素化触媒として５％パラジウムカーボン
（含水率５０％）５ｇを仕込み、系内の酸素を除去した
後、系内を水素にて１００Ｋｇ／ｃｍ^２に加圧後、撹拌
下に２６０℃まで昇温し、同温度で３時間水素化を行な
い、酸価１６７、軟化点７４℃、色調ガードナーカラー
４の水素化ロジンを得た。Example 1 (Production of tackifying resin) (1) Hydrogenation treatment An acid value of 171 and a softening point of 76 were added to a 3-liter autoclave.
C., 1000 g of unpurified Chinese gum rosin having a color tone of Gardner Color 6 and 5 g of 5% palladium carbon (water content: 50%) as a hydrogenation catalyst, oxygen in the system was removed, and then the system was hydrogenated with hydrogen at 100 kg / cm. ^After pressurizing to ² , the mixture was heated to 260 ° C. with stirring and hydrogenated at the same temperature for 3 hours to obtain a hydrogenated rosin having an acid value of 167, a softening point of 74 ° C. and a color tone Gardner Color 4.

【００４２】（２）エステル化反応 前記（１）で得られた水素化ロジン５００ｇを１リット
ル容の４つ口フラスコにとり、窒素気流下で１８０℃に
昇温し、溶融撹拌下２００℃でグリセリン５５ｇを加え
た後２８０℃まで昇温し、同温度で１２時間エステル化
反応を行い、酸価３．１、水酸基価１２．２、軟化点９
５℃、色調ガードナーカラー４の水素化ロジンエステル
を得た。(2) Esterification reaction 500 g of the hydrogenated rosin obtained in the above (1) was placed in a 1-liter four-necked flask, heated to 180 ° C. under a nitrogen stream, and melted and stirred at 200 ° C. at 200 ° C. After adding 55 g, the temperature was raised to 280 ° C., and an esterification reaction was carried out at the same temperature for 12 hours. The acid value was 3.1, the hydroxyl value was 12.2, and the softening point was 9
A hydrogenated rosin ester having a color tone of Gardner Color 4 at 5 ° C. was obtained.

【００４３】実施例２（粘着付与樹脂の製造） 実施例（１）で得られた水素化ロジン５００ｇを１リッ
トル容の４つ口フラスコにとり、窒素気流下で１８０℃
に昇温し、溶融撹拌下２００℃でペンタエリスリトール
６０ｇを加えた後２８０℃まで昇温し、同温度で１２時
間エステル化反応を行い、酸価７．８、水酸基価２１、
軟化点１０３℃、色調ガードナーカラー４の水素化ロジ
ンエステルを得た。Example 2 (Production of tackifying resin) 500 g of the hydrogenated rosin obtained in Example (1) was placed in a 1-liter four-necked flask, and heated at 180 ° C under a nitrogen stream.
After adding 60 g of pentaerythritol at 200 ° C. under melting and stirring, the temperature was raised to 280 ° C., and an esterification reaction was carried out at the same temperature for 12 hours to obtain an acid value of 7.8 and a hydroxyl value of 21,
A hydrogenated rosin ester having a softening point of 103 ° C. and a color tone Gardner Color 4 was obtained.

【００４４】実施例３（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 ３リットルのオートクレーブに酸価１７１、軟化点７６
℃、色調ガードナーカラー６の未精製中国産ガムロジン
１０００ｇと水素化触媒として５％パラジウムカーボン
（含水率５０％）７ｇを仕込み、系内の酸素を除去した
後、系内を水素にて１００Ｋｇ／ｃｍ^２に加圧後、撹拌
下に２６０℃まで昇温し、同温度で３時間水素化を行な
い、酸価１７０、軟化点７６℃、色調ガードナーカラー
４の水素化ロジンを得た。Example 3 (Production of tackifying resin) (1) Hydrogenation treatment An acid value of 171 and a softening point of 76 were added to a 3-liter autoclave.
C., 1000 g of crude Chinese gum rosin of color tone Gardner Color 6 and 7 g of 5% palladium carbon (water content: 50%) as a hydrogenation catalyst were added, and after oxygen in the system was removed, the system was hydrogenated at 100 kg / cm. ^After pressurizing to ² , the mixture was heated to 260 ° C. with stirring and hydrogenated at the same temperature for 3 hours to obtain hydrogenated rosin having an acid value of 170, a softening point of 76 ° C. and a color tone Gardner Color 4.

【００４５】（２）精製処理 前記（１）で得られた水素化ロジンを窒素気流下に３ｍ
ｍＨｇの減圧下で蒸留し、酸価１７５、軟化点８５℃、
色調ガードナー１の恒数を有する表１に示す主留を精製
水素化ロジンとした。(2) Purification treatment The hydrogenated rosin obtained in the above (1) was treated for 3 m in a nitrogen stream.
Distillation under reduced pressure of mHg, acid value 175, softening point 85 ° C,
The main fraction shown in Table 1 having the constant number of the color tone Gardner 1 was defined as purified hydrogenated rosin.

【００４６】[0046]

【表１】 [Table 1]

【００４７】（３）エステル化反応 前記（２）で得られた精製水素化ロジン５００ｇを１リ
ットルのフラスコに取り、窒素気流下に１８０℃に昇温
し、溶融撹拌下に２００℃でグリセリン６０ｇを加えた
後、２８０℃まで昇温し、同温度で１２時間エステル化
反応を行い、酸価５、水酸基価１５．２、軟化点９７
℃、色調ガードナーカラー２の精製水素化ロジンエステ
ルを得た。(3) Esterification reaction 500 g of the purified hydrogenated rosin obtained in the above (2) was placed in a 1-liter flask, heated to 180 ° C. under a nitrogen stream, and melted with stirring at 200 ° C. to 60 g of glycerin. Was added, and the mixture was heated to 280 ° C., and an esterification reaction was carried out at the same temperature for 12 hours. The acid value was 5, the hydroxyl value was 15.2, and the softening point was 97.
A purified hydrogenated rosin ester having a color tone of Gardner Color 2 was obtained.

【００４８】（４）脱水素化処理 前記（３）で得られた精製水素化ロジンエステル２００
ｇおよび５％パラジウムカーボン１ｇを１リットル浸と
う式オートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した
後、系内を水素にて０．５Ｋｇ／ｃｍ^２に加圧し２７０
℃まで昇温し、同温度で３時間脱水素化を行い、酸価
５．５、水酸基価１５．５、軟化点９７℃、色調ハーゼ
ンカラー１以下（ハ−ゼンカラー１００）の水素化ロジ
ンエステルを得た。(4) Dehydrogenation treatment The purified hydrogenated rosin ester 200 obtained in the above (3)
g and 1 g of 5% palladium carbon were charged into a 1-liter immersion autoclave, oxygen in the system was removed, and the system was pressurized to 0.5 kg / cm ² with hydrogen to 270 g.
C. and dehydrogenated at the same temperature for 3 hours. Hydrogenated rosin ester having an acid value of 5.5, a hydroxyl value of 15.5, a softening point of 97.degree. C. and a color tone of Hazen color 1 or less (Hazen color 100). I got

【００４９】実施例４（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 実施例１（１）において、水素化触媒の５％パラジウム
カーボンの使用量を８ｇに変えた他は実施例１（１）と
同様の水素化を行ない、酸価１７０、軟化点７９℃、色
調ガードナーカラー４の水素化ロジンを得た。Example 4 (Production of Tackifying Resin) (1) Hydrogenation Example 1 (1) was the same as Example 1 (1) except that the amount of 5% palladium carbon used as the hydrogenation catalyst was changed to 8 g. The hydrogenation was carried out in the same manner as in (1) to obtain a hydrogenated rosin having an acid value of 170, a softening point of 79 ° C. and a color tone of Gardner Color 4.

【００５０】（２）エステル化反応 実施例１（２）において、水素化ロジンを、前記実施例
４（１）で得られたものに代えた他は実施例１（２）と
同様のエステル化反応を行い、酸価１８．９、水酸基価
１７．５、軟化点９６℃、色調ガードナーカラー６の水
素化ロジンエステルを得た。(2) Esterification reaction Esterification was carried out in the same manner as in Example 1 (2), except that the hydrogenated rosin in Example 1 (2) was replaced with that obtained in Example 4 (1). The reaction was carried out to obtain a hydrogenated rosin ester having an acid value of 18.9, a hydroxyl value of 17.5, a softening point of 96 ° C, and a color tone Gardner Color 6.

【００５１】実施例５（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 実施例１（１）において、水素化触媒の５％パラジウム
カーボンの使用量を１０ｇに変えた他は実施例１（１）
と同様の水素化を行ない、酸価１７２、軟化点８２℃、
色調ガードナーカラー５の水素化ロジンを得た。Example 5 (Production of tackifier resin) (1) Hydrogenation treatment Example 1 (1) was repeated except that the amount of 5% palladium carbon used in the hydrogenation catalyst was changed to 10 g in Example 1 (1). )
The same hydrogenation as above was performed, acid value 172, softening point 82 ° C,
A hydrogenated rosin of color tone Gardner Color 5 was obtained.

【００５２】（２）エステル化反応 実施例１（２）において、水素化ロジンを、前記実施例
５（１）で得られたものに代えた他は実施例１（２）と
同様のエステル化反応を行い、酸価１８、水酸基価１
５．１、軟化点９７℃、色調ガードナーカラー６の水素
化ロジンエステルを得た。(2) Esterification reaction The same esterification as in Example 1 (2) except that the hydrogenated rosin in Example 1 (2) was replaced with the one obtained in Example 5 (1). The reaction was carried out to obtain an acid value of 18 and a hydroxyl value of 1
5.1 A hydrogenated rosin ester having a softening point of 97 ° C. and a color tone Gardner Color 6 was obtained.

【００５３】比較例１（粘着付与樹脂の製造） 酸価１７１、軟化点７６℃、色調ガードナーカラー６の
未精製中国産ガムロジン５００ｇを１リットルのフラス
コに取り、窒素気流下に１８０℃に昇温し、溶融撹拌下
に２００℃でグリセリン５５ｇを加えた後、２８０℃ま
で昇温し、同温度で１２時間エステル化反応を行い、酸
価８．５、水酸基価１２．５、軟化点９０℃、色調ガー
ドナーカラー６のロジンエステルを得た。Comparative Example 1 (Production of Tackifying Resin) 500 g of unpurified Chinese gum rosin having an acid value of 171 and a softening point of 76 ° C. and a color tone Gardner Color 6 was placed in a 1-liter flask and heated to 180 ° C. under a nitrogen stream. After adding 55 g of glycerin at 200 ° C. with melt stirring, the temperature was raised to 280 ° C., and an esterification reaction was carried out at the same temperature for 12 hours, acid value 8.5, hydroxyl value 12.5, softening point 90 ° C. A rosin ester of color tone Gardner Color 6 was obtained.

【００５４】比較例２（粘着付与樹脂の製造） （１）不均化処理 酸価１７１、軟化点７６℃、色調ガードナーカラー６の
未精製中国産ガムロジン１０００ｇに触媒としてパラジ
ウム５％含有カーボン（以下、５％パラジウムカーボン
という）（含水率５０％）０．３ｇを添加し、窒素気流
下、２８０℃で４時間撹拌しながら不均化反応を行い、
酸価１７０、軟化点７８℃、色調ガードナーカラー６の
不均化ロジンを得た。Comparative Example 2 (Production of Tackifying Resin) (1) Disproportionation Treatment Unrefined Chinese gum rosin having an acid value of 171 and a softening point of 76 ° C. and a color tone of Gardner Color 6 was used as a catalyst in 1000 g of palladium-containing carbon (hereinafter referred to as carbon). 0.3 g of a 5% palladium carbon) (water content: 50%) was added, and a disproportionation reaction was carried out while stirring at 280 ° C. for 4 hours in a nitrogen stream.
A disproportionated rosin having an acid value of 170, a softening point of 78 ° C. and a color tone of Gardner Color 6 was obtained.

【００５５】（２）エステル化反応 上記（１）で得られた不均化ロジン５００ｇを１リット
ルのフラスコに取り、窒素気流下に１８０℃に昇温し、
溶融撹拌下に２００℃でグリセリン５５ｇを加えた後、
２８０℃まで昇温し、同温度で１２時間エステル化反応
を行い、酸価７、水酸基価１３．８、軟化点９３℃、色
調ガードナーカラー６の不均化ロジンエステルを得た。(2) Esterification reaction 500 g of the disproportionated rosin obtained in the above (1) was placed in a 1 liter flask, and heated to 180 ° C. under a nitrogen stream.
After adding 55 g of glycerin at 200 ° C. under melt stirring,
The temperature was raised to 280 ° C., and an esterification reaction was carried out at the same temperature for 12 hours to obtain a disproportionated rosin ester having an acid value of 7, a hydroxyl value of 13.8, a softening point of 93 ° C. and a color tone Gardner Color 6.

【００５６】比較例３（粘着付与樹脂の製造） （１）水素化処理 ３リットルのオートクレーブに酸価１７１、軟化点７６
℃、色調ガードナーカラー６の未精製中国産ガムロジン
１０００ｇと水素化触媒として５％パラジウムカーボン
（含水率５０％）２ｇを仕込み、系内の酸素を除去した
後、系内を水素にて１００Ｋｇ／ｃｍ^２に加圧後、撹拌
下に２６０℃まで昇温し、同温度で３時間水素化を行な
い、酸価１７０、軟化点７５℃、色調ガードナーカラー
４の水素化ロジンを得た。Comparative Example 3 (Production of tackifying resin) (1) Hydrogenation treatment An acid value of 171 and a softening point of 76 were added to a 3-liter autoclave.
C., 1000 g of unrefined Chinese gum rosin with color tone Gardner Color 6 and 2 g of 5% palladium carbon (water content: 50%) as a hydrogenation catalyst, oxygen in the system was removed, and then the system was hydrogenated with 100 kg / cm. ^After pressurizing to ² , the mixture was heated to 260 ° C. with stirring and hydrogenated at the same temperature for 3 hours to obtain hydrogenated rosin having an acid value of 170, a softening point of 75 ° C. and a color tone Gardner Color 4.

【００５７】（２）エステル化反応 上記（１）で得られた水素化ロジン５００ｇを１リット
ルのフラスコに取り、窒素気流下に１８０℃に昇温し、
溶融撹拌下に２００℃でグリセリン５５ｇを加えた後、
２８０℃まで昇温し、同温度で１２時間エステル化反応
を行い、酸価６．５、水酸基価１６、軟化点９６℃、色
調ガードナーカラー５の水素化ロジンエステルを得た。(2) Esterification reaction 500 g of the hydrogenated rosin obtained in the above (1) was placed in a 1-liter flask, and heated to 180 ° C. under a nitrogen stream.
After adding 55 g of glycerin at 200 ° C. under melt stirring,
The temperature was raised to 280 ° C., and an esterification reaction was performed at the same temperature for 12 hours to obtain a hydrogenated rosin ester having an acid value of 6.5, a hydroxyl value of 16, a softening point of 96 ° C. and a color tone Gardner Color 5.

【００５８】上記実施例および比較例で最終的に得られ
た各種ロジンエステル中のテトラヒドロアビエチン酸エ
ステル含有量（％）を表２に示す。なお、各種ロジンエ
ステルに含まれるテトラヒドロアビエチン酸エステル体
の含有量は、各ロジンエステルを加水分解し、該加水分
解物をＡＳＴＭ Ｄ３００８−８２に準拠してガスクロ
マトグラフィー分析により測定を行った。Table 2 shows the content (%) of tetrahydroabietic acid ester in various rosin esters finally obtained in the above Examples and Comparative Examples. The content of the tetrahydroabietic acid ester contained in various rosin esters was determined by hydrolyzing each rosin ester, and measuring the hydrolyzate by gas chromatography analysis in accordance with ASTM D3008-82.

【００５９】[0059]

【表２】 [Table 2]

【００６０】実施例６（粘着付与樹脂エマルジョンの製
造） 実施例１（２）で得た水素化ロジンエステル１００部を
トルエン３５部に１００℃にて約１時間溶解した後、８
０℃まで冷却してアニオン系乳化剤（ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム）を固形分換算で５部および水１
６０部を添加し、７５℃にて１時間強撹拌し予備乳化を
行なった。得られた予備乳化物を高圧乳化機（マントン
ガウリン社製）により２００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で高圧
乳化して乳化物を得た。次いで、減圧蒸留装置に前記乳
化物２００部を仕込み、５０℃、１００ｍｍＨｇの条件
下に６時間減圧蒸留を行ない、固形分５０％の粘着付与
樹脂エマルジョンを得た。Example 6 (Production of Tackifying Resin Emulsion) After dissolving 100 parts of the hydrogenated rosin ester obtained in Example 1 (2) in 35 parts of toluene at 100 ° C. for about 1 hour,
After cooling to 0 ° C., 5 parts of an anionic emulsifier (sodium dodecylbenzenesulfonate) in terms of solid content and water 1
60 parts were added, and the mixture was vigorously stirred at 75 ° C. for 1 hour to perform preliminary emulsification. The obtained pre-emulsion was emulsified under a high pressure of 200 kg / cm ² by a high-pressure emulsifier (manton gauulin) to obtain an emulsion. Next, 200 parts of the emulsion was charged into a vacuum distillation apparatus, and vacuum distillation was performed at 50 ° C. and 100 mmHg for 6 hours to obtain a tackifier resin emulsion having a solid content of 50%.

【００６１】実施例７〜１０、比較例４〜６（粘着付与
樹脂エマルジョンの製造） 実施例６において、実施例１（２）で得た水素化ロジン
エステルを表３に示すロジンエステルに変えた以外は、
実施例６と同様の方法で固形分５０％の粘着付与樹脂エ
マルジョンを得た。Examples 7 to 10 and Comparative Examples 4 to 6 (Production of Tackifying Resin Emulsion) In Example 6, the hydrogenated rosin ester obtained in Example 1 (2) was changed to the rosin ester shown in Table 3. except,
A tackifier resin emulsion having a solid content of 50% was obtained in the same manner as in Example 6.

【００６２】[0062]

【表３】 [Table 3]

【００６３】実施例１１ 製造例１で得られたアクリル系重合体１００部（固形分
換算）および実施例１（２）で得られた粘着付与樹脂
（ロジンエステル）１０部を充分混練した後、架橋剤と
してポリイソシアネート系化合物（日本ポリウレタン
（株）製、商品名「コロネートＬ」）１．６部を添加
し、架橋型アクリル系粘着剤組成物を得た。得られたア
クリル系粘着剤組成物を厚さ３８μｍのポリエステルフ
ィルムにサイコロ型アプリケーターにて乾燥膜厚が２５
μｍ程度となるように塗布し、次いで該接着剤組成物中
の溶剤を除去して試料テープを作成し、後述の性能評価
方法にて各種試験を行った。Example 11 100 parts (in terms of solid content) of the acrylic polymer obtained in Production Example 1 and 10 parts of the tackifier resin (rosin ester) obtained in Example 1 (2) were thoroughly kneaded, and then kneaded. 1.6 parts of a polyisocyanate compound (trade name: "Coronate L", manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a crosslinking agent to obtain a crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive composition. The obtained acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to a 38 μm-thick polyester film with a dry film thickness of 25 using a dice type applicator.
The sample was applied so as to have a thickness of about μm, and then the solvent in the adhesive composition was removed to prepare a sample tape, and various tests were performed by the performance evaluation method described later.

【００６４】実施例１２〜２０、比較例７〜１２（アク
リル系粘着剤組成物の調製） 実施例１１において、アクリル系重合体の種類または粘
着付与樹脂の種類を表４に示すように変えた他は実施例
１１と同様にして架橋型アクリル系粘着剤組成物を得
た。また、実施例１１と同様にして試料テープを作成
し、後述の性能評価方法にて各種試験を行った。Examples 12 to 20, Comparative Examples 7 to 12 (Preparation of Acrylic Adhesive Composition) In Example 11, the type of acrylic polymer or the type of tackifying resin was changed as shown in Table 4. Otherwise in the same manner as in Example 11, a crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive composition was obtained. Further, a sample tape was prepared in the same manner as in Example 11, and various tests were performed by a performance evaluation method described later.

【００６５】[0065]

【表４】 [Table 4]

【００６６】実施例２１（水系のアクリル系粘着剤組成
物の調製） 製造例３で得られたアクリル系重合体エマルジョン１０
０部（固形分換算）および実施例６で得られた粘着付与
樹脂エマルジョン１０部（固形分換算）を混合した調製
物に、さらにアクリル系の増粘剤としてプライマルＡＳ
Ｅ−６０（日本アクリル社製）０．５部（固形分換算）
を添加しアンモニア水にて増粘させて水系のアクリル系
粘着剤組成物を得た。得られた水系のアクリル系年粘着
剤組成物を厚さ３８μｍのポリエステルフィルムにサイ
コロ型アプリケーターにて乾燥膜厚が２５μｍ程度とな
るように塗布し、次いで該接着剤組成物中の水分を除去
して試料テープを作成し、後述の性能評価方法にて各種
試験を行った。Example 21 (Preparation of water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition) Acrylic polymer emulsion 10 obtained in Production Example 3
0 parts (in terms of solids) and 10 parts (in terms of solids) of the tackifying resin emulsion obtained in Example 6 were mixed with Primal AS as an acrylic thickener.
0.5 parts of E-60 (manufactured by Nippon Acrylic Co., Ltd.)
Was added and the mixture was thickened with aqueous ammonia to obtain an aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition. The obtained aqueous acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to a 38 μm-thick polyester film using a dice-type applicator so that the dry film thickness became about 25 μm, and then water in the adhesive composition was removed. A sample tape was prepared in this manner, and various tests were performed by a performance evaluation method described later.

【００６７】実施例２２〜３０、比較例１３〜１８（水
系のアクリル系粘着剤組成物の調製） 実施例２１において、アクリル系重合体エマルジョンの
種類または粘着付与樹脂エマルジョンの種類を表５に示
すように変えた他は実施例２１と同様にして水系のアク
リル系年粘着剤組成物を得た。また、実施例２１と同様
にして試料テープを作成し、後述の性能評価方法にて各
種試験を行った。Examples 22 to 30 and Comparative Examples 13 to 18 (Preparation of Aqueous Acrylic Pressure-Sensitive Adhesive Composition) In Example 21, the types of acrylic polymer emulsions or the types of tackifier resin emulsions are shown in Table 5. A water-based acrylic pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 21 except for the above. Further, a sample tape was prepared in the same manner as in Example 21, and various tests were performed by a performance evaluation method described later.

【００６８】[0068]

【表５】 [Table 5]

【００６９】（性能試験）試料テープを１週間放置して
熟成した後、以下の試験方法により粘着特性を評価し
た。評価結果を表６または表７に示す。(Performance Test) After the sample tape was left to mature for one week, the adhesive properties were evaluated by the following test methods. The evaluation results are shown in Table 6 or Table 7.

【００７０】（１）接着性 試料テープ（巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍ）をポリプロ
ピレン板に貼り付け、ＰＳＴＣ−１に準じて２０℃で、
剥離速度３００ｍｍ／分で１８０゜剥離を行い、その時
の巾２５ｍｍあたりの接着力を測定した。(1) Adhesiveness A sample tape (25 mm wide × 150 mm long) was attached to a polypropylene plate, and was adhered at 20 ° C. according to PSTC-1.
180 ° peeling was performed at a peeling speed of 300 mm / min, and the adhesive force per 25 mm width at that time was measured.

【００７１】（２）タック 試料テープを用いて、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に記載のＪ．
Ｄｏｗ法により傾斜角３０度、測定温度２０℃の条件で
測定した。表５の数字はボールＮｏ．を示す。(2) Tack Using a sample tape, the J.T.
The measurement was performed by the Dow method under the conditions of an inclination angle of 30 degrees and a measurement temperature of 20 ° C. The numbers in Table 5 indicate the ball numbers. Is shown.

【００７２】（３）凝集力 試料テープ（２５ｍｍ×２５ｍｍ）をステンレス板に貼
り付け、４０℃で１ｋｇ荷重し、１時間後のずれ（ｍ
ｍ）を測定した。(3) Cohesive force A sample tape (25 mm × 25 mm) was affixed to a stainless steel plate, and a load of 1 kg was applied at 40 ° C., and a shift (m
m) was measured.

【００７３】（４）耐候性 試料テープの糊面２０ｃｍの距離からキセノン光｛照射
エネルギー：７６５Ｗ／ｃｍ^２（３００〜８００ｎ
ｍ）、照度：１５０Ｋｌｘ、分光分布：ＣＩＥ Ｎｏ．
２０近似、使用ランプ：１．１ｋＷキセノンランプ｝を
一定時間照射し、タック値の変化を評価した。タック
は、ＮＳプローブタックテスター｛プローブ：ＡＡ＃４
００研磨、荷重：１００ｇ、ドエルタイム：１秒｝を使
用して、２０℃雰囲気下で測定した。(4) Weather Resistance Xenon light ノ ン irradiation energy: 765 W / cm ² (300 to 800 n) from a distance of 20 cm from the adhesive surface of the sample tape
m), illuminance: 150 Klx, spectral distribution: CIE No.
20 approx., Lamp used: 1.1 kW xenon lamp 照射 was irradiated for a certain period of time, and the change in tack value was evaluated. Tack is NS Probe Tack Tester ｛Probe: AA # 4
The measurement was carried out in a 20 ° C. atmosphere using 00 polishing, load: 100 g, dwell time: 1 second.

【００７４】[0074]

【表６】 [Table 6]

【００７５】[0075]

【表７】 [Table 7]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 193:04） ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C09J 193: 04)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 テトラヒドロアビエチン酸を５０重量％
以上含有するロジン物質（Ａ）および／または当該ロジ
ン物質（Ａ）から誘導されるロジンエステル化物（Ｂ）
からなる粘着付与樹脂。1. The method of claim 1 wherein the tetrahydroabietic acid is 50% by weight.
The rosin substance (A) contained above and / or the rosin esterified compound (B) derived from the rosin substance (A)
A tackifying resin comprising: 【請求項２】 テトラヒドロアビエチン酸を５０重量％
以上含有するロジン物質（Ａ）および／または当該ロジ
ン物質（Ａ）から誘導されるロジンエステル化物（Ｂ）
を乳化剤の存在下で乳化して得られる樹脂エマルジョン
を含有してなる粘着付与樹脂エマルジョン。2. Tetrahydroabietic acid is 50% by weight.
The rosin substance (A) contained above and / or the rosin esterified compound (B) derived from the rosin substance (A)
And a resin emulsion obtained by emulsifying the resin in the presence of an emulsifier. 【請求項３】 アクリル系重合体またはゴム系エラスト
マー、および請求項１記載の粘着付与樹脂を含有してな
る溶剤型粘着剤組成物。3. A solvent-based pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer or a rubber-based elastomer and the tackifier resin according to claim 1. 【請求項４】 アクリル系重合体１００重量部（固形分
換算）に対して、粘着付与樹脂２〜４０重量部（固形分
換算）を配合してなる請求項３記載の溶剤型粘着剤組成
物。4. The solvent-type pressure-sensitive adhesive composition according to claim 3, wherein 2 to 40 parts by weight (in terms of solid content) of a tackifier resin is blended with respect to 100 parts by weight (in terms of solid content) of the acrylic polymer. . 【請求項５】 ゴム系エラストマー１００重量部（固形
分換算）に対して、粘着付与樹脂１０〜１５０重量部
（固形分換算）を配合してなる請求項３記載の溶剤型粘
着剤組成物。5. The solvent-based pressure-sensitive adhesive composition according to claim 3, wherein 10 to 150 parts by weight (solid content) of the tackifier resin is blended with 100 parts by weight (solid content) of the rubber-based elastomer. 【請求項６】 アクリル系重合体のエマルジョンまたは
ゴム系ラテックス、および請求項２記載の粘着付与樹脂
エマルジョンを含有してなる水系粘着剤組成物。6. A water-based pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer emulsion or a rubber-based latex and the tackifier resin emulsion according to claim 2. 【請求項７】 アクリル系重合体エマルジョン１００重
量部（固形分換算）に対して、粘着付与樹脂エマルジョ
ン２〜４０重量部（固形分換算）を配合してなる請求項
６記載の水系粘着剤組成物。7. The aqueous pressure-sensitive adhesive composition according to claim 6, wherein 2 to 40 parts by weight (solid content) of the tackifier resin emulsion is blended with 100 parts by weight (solid content) of the acrylic polymer emulsion. Stuff. 【請求項８】 ゴム系ラテックス１００重量部（固形分
換算）に対して、粘着付与樹脂エマルジョン１０〜１５
０重量部（固形分換算）を配合してなる請求項６記載の
水系粘着剤組成物。8. A tackifier resin emulsion of 10 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of rubber latex (in terms of solid content).
The water-based pressure-sensitive adhesive composition according to claim 6, wherein 0 part by weight (in terms of solid content) is blended.