JPH11323242A - Coating composition for finish coat for outer plates in cars and coating process therefor - Google Patents
Coating composition for finish coat for outer plates in cars and coating process thereforInfo
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- JPH11323242A JPH11323242A JP12880298A JP12880298A JPH11323242A JP H11323242 A JPH11323242 A JP H11323242A JP 12880298 A JP12880298 A JP 12880298A JP 12880298 A JP12880298 A JP 12880298A JP H11323242 A JPH11323242 A JP H11323242A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車外板上塗り
塗膜組成物およびその塗料組成物を用いた塗装方法に関
し、詳しくは、撥水性、耐酸性、耐擦傷性、耐チッピン
グ性、耐候性および仕上がり外観性等に優れた自動車外
板用上塗塗膜を得るための塗料組成物、該塗料組成物を
用いた塗装方法および該塗装方法により得られる硬化塗
膜に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition for an automotive outer panel top coat and a coating method using the coating composition, and more particularly, to water repellency, acid resistance, scratch resistance, chipping resistance and weather resistance. The present invention also relates to a coating composition for obtaining a top coat for automobile outer panels having excellent finished appearance and the like, a coating method using the coating composition, and a cured coating film obtained by the coating method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自動車外板に硬化塗膜を形成する手法と
して、一般に、下塗り塗面または中塗塗面上に、顔料や
光輝材を含むベースコート塗料と、クリヤー塗料を塗り
重ね、焼き付けることにより上塗塗膜を得る方法が用い
られている。これらの上塗塗料としては、従来より、水
酸基含有アクリル樹脂およびメラミン樹脂を主成分とす
る熱硬化性の焼付塗料が使用されているが、この塗料系
は耐酸性が充分ではなく、酸性雨により浸食され塗膜に
欠陥を生じるといった問題点があった。2. Description of the Related Art As a method of forming a cured coating film on an outer panel of an automobile, generally, a base coat containing a pigment or a glittering material and a clear paint are applied to a base coat or a middle coat, and the top coat is baked. A method of obtaining a coating film has been used. As these overcoat paints, thermosetting baking paints containing a hydroxyl group-containing acrylic resin and a melamine resin as main components have been used, but these paint systems are not sufficiently acid-resistant and are eroded by acid rain. There is a problem that the coating film is defective.
【０００３】耐酸性を向上する手段としては、クリヤー
塗料として水酸基含有アクリル樹脂とメラミン樹脂に加
えて、カルボキシル基含有化合物およびエポキシ基含有
アクリル樹脂を併用した塗料を使用する塗装工法、ある
いは、クリヤー塗料としてカルボキシル基含有化合物お
よびエポキシ基含有アクリル樹脂を主成分とし、メラミ
ン樹脂を含まない塗料を使用する塗装工法が提案されて
いるが、これらの塗装工法では耐酸性に優れるものの、
前述の水酸基含有アクリル樹脂およびメラミン樹脂を主
成分とするベースコート塗料との組み合わせでは、密着
性、耐チッピング性、耐候性が低下する等の欠点を有し
ており、また塗料の安定性に劣り、増粘しやすい欠点も
あった。[0003] Means for improving acid resistance include a coating method using a paint containing a carboxyl group-containing compound and an epoxy group-containing acrylic resin in addition to a hydroxyl group-containing acrylic resin and a melamine resin as a clear coating, or a clear coating. As a main component of a carboxyl group-containing compound and an epoxy group-containing acrylic resin as a main component, a coating method using a coating material that does not include a melamine resin has been proposed, but these coating methods are excellent in acid resistance,
In combination with the above-described base coat paint containing a hydroxyl group-containing acrylic resin and a melamine resin as main components, it has disadvantages such as reduced adhesiveness, chipping resistance, and weather resistance, and also has poor paint stability. There was also a disadvantage that the viscosity was easily increased.
【０００４】また、クリヤー塗料として、撥水性を示す
フッ素樹脂およびメラミン樹脂を主成分とする塗料を使
用する塗装工法が提案されているが、メラミン樹脂を架
橋剤として使用するため、充分な耐酸性の向上を達成す
ることができなかった。A coating method using a water-repellent fluororesin and a melamine resin as a main component has been proposed as a clear coating. However, since a melamine resin is used as a cross-linking agent, it has a sufficient acid resistance. Could not be achieved.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の間題点を解決するため、撥水性、耐酸性、耐擦傷性、
耐チッピング性、耐候性および仕上がり外観性等に優れ
た自動車外板用上塗塗料組成物、該塗料組成物を用いた
塗装方法、および該塗装方法により得られる自動車外板
用上塗り塗膜を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems by providing water repellency, acid resistance, scratch resistance,
Provided are a top coat composition for automotive outer panels having excellent chipping resistance, weather resistance, finished appearance, and the like, a coating method using the coating composition, and a top coat for automotive outer panels obtained by the coating method. It is in.
【０００６】[0006]
【課題を解決させるための手段】上記問題点を解決する
ために、種々の検討を重ねた結果、クリヤー塗料成分と
して、カルボン酸基と同クリヤー塗料成分としてのアク
リル樹脂中のエポキシ基の反応により硬化塗膜を形成す
るフッ素樹脂クリヤーを使用し、べースコート塗料成分
に、エポキシ基と水酸基を持つアクリル樹脂を配合した
べースコート塗料を使用することにより、撥水性、耐酸
性に優れ、且つ、密着性、耐チッピング性、耐候性にも
優れる硬化塗膜を得ることができることを見いだし、本
発明を完成するに至った。As a result of various investigations to solve the above problems, a clear paint component is reacted with a carboxylic acid group and an epoxy group in an acrylic resin as the clear paint component. Excellent water repellency, acid resistance, and adhesion by using a fluororesin clear that forms a cured coating film and using a basecoat paint compounded with an acrylic resin having an epoxy group and a hydroxyl group as a basecoat paint component. It has been found that a cured film having excellent properties, chipping resistance and weather resistance can be obtained, and the present invention has been completed.
【０００７】すなわち、本発明は、クリヤー塗料とべー
スコート塗料からなる、自動車外板上塗り塗料組成物で
あって、該クリヤー塗料が（Ａ）１分子中に、化学的に
ブロックされたカルボキシル基を２個以上有するフッ素
樹脂 30〜60重量部および（Ｂ）１分子中に、エポキシ
基を２個以上有するアクリル樹脂 40〜70重量部からな
り、該ベースコート塗料が、（Ｃ）１分子中に、水酸基
を２個以上有するアクリル樹脂 15〜55重量部（Ｄ）１
分子中に、２個以上の水酸基および２個以上のエポキシ
基を有するアクリル樹脂 15〜55重量部および（Ｅ）水
酸基と反応する官能基を有するメラミン樹脂 30〜40重
量部から成ることを特徴とする。That is, the present invention relates to a top coating composition for automobile outer panels, comprising a clear coating and a base coat coating, wherein the clear coating comprises (A) two molecules of a chemically blocked carboxyl group in one molecule. 30 to 60 parts by weight of a fluororesin having at least one epoxy resin and (B) 40 to 70 parts by weight of an acrylic resin having at least two epoxy groups in one molecule. Resin with 2 or more of 15 to 55 parts by weight (D) 1
It is characterized by comprising 15 to 55 parts by weight of an acrylic resin having two or more hydroxyl groups and two or more epoxy groups in a molecule and (E) 30 to 40 parts by weight of a melamine resin having a functional group which reacts with a hydroxyl group. I do.
【０００８】更に、本発明の塗装方法は、被塗物に前記
ベースコート塗料を塗装し、次いで該ベースコート塗料
上に前記クリヤー塗料をウェット−オン−ウェットで塗
装し、次いで加熱硬化して硬化塗膜を形成することを特
徴とする。Further, in the coating method of the present invention, the base coat paint is applied to an object to be coated, then the clear paint is applied on the base coat paint in a wet-on-wet manner, and then cured by heating to form a cured coating film. Is formed.
【０００９】更に、本発明の自動車外板上塗り塗膜は、
被塗物に前記ベースコート塗料を塗装し、次いで該ベー
スコート塗料上に前記クリヤー塗料をウェット−オン−
ウェットで塗装し、次いで加熱硬化せしめてなる。[0009] Further, the coating film on the outer plate of an automobile according to the present invention comprises:
The base coat paint is applied to an object to be coated, and then the clear paint is wet-on-coated on the base coat paint.
Painted wet and then heat cured.
【００１０】即ち、本発明の塗装方法は、クリヤー塗料
成分の、撥水性を有するフッ素樹脂中の、ブロック酸基
とクリヤー塗料成分アクリル樹脂中のエポキシ基との反
応により硬化させることによって、良好な耐酸性および
耐擦り傷性を得、またべースコート塗料中に、エポキシ
基と水酸基を併せ持つアクリル樹脂を配合することによ
って、べースコート塗料中のエポキシ基とクリヤー塗料
中のブロック酸基との架橋を形成させ、該架橋によっ
て、密着性、耐チッピング性に優れた塗膜を形成させ
る、塗装工法である。That is, the coating method of the present invention provides a good coating by curing the clear coating component by reacting a block acid group in a water-repellent fluororesin with an epoxy group in the clear coating component acrylic resin. Crosslinking between the epoxy group in the base coat paint and the block acid group in the clear paint is achieved by blending an acrylic resin having both an epoxy group and a hydroxyl group into the base coat paint to obtain acid resistance and abrasion resistance. This is a coating method for forming a coating film having excellent adhesion and chipping resistance by the crosslinking.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明の自動車外板上塗り塗料組
成物は、前記のように２つの成分から成るクリヤー塗料
と３つの成分から成るベースコート塗料から構成され
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The automotive top coating composition of the present invention comprises a two-component clear coating composition and a three-component base coating composition as described above.
【００１２】このクリヤー塗料は、前記のように（Ａ）
１分子中に、化学的にブロックされたカルボキシル基を
２個以上有するフッ素樹脂30〜60重量部と、（Ｂ）１分
子中に、エポキシ基を２個以上有するアクリル樹脂40〜
70重量部から成る。[0012] The clear paint is, as described above, (A)
30-60 parts by weight of a fluororesin having two or more chemically blocked carboxyl groups in one molecule; and (B) an acrylic resin having two or more epoxy groups in one molecule.
Consists of 70 parts by weight.
【００１３】以下、更に説明する。１分子中に、化学的
にブロックされたカルボキシル基を２個以上有するフッ
素樹脂（Ａ成分）としては、フルオロオレフインとカル
ボン酸を含有するビニルエーテル類、ビニルエステル
類、アリルエーテル類、又はクロトン酸エステル類との
共重合体である有機溶剤可溶型フッ素樹脂を用いること
ができる。すなわち、カルボン酸を含有するビニルエー
テル類、ビニルエステル類、アリルエーテル類、クロト
ン酸エステル類およびクロトン酸モノマーを共重合モノ
マー成分として共重合反応において使用することにより
カルボン酸基を前記フッ素樹脂に導入する。このカルボ
ン酸基含有フッ素樹脂をビニルエーテル化合物等のブロ
ック剤（例えば、エチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、イソブチルビニルエーテル等）と反応させる
ことにより、ブロックカルボン酸基含有フッ素樹脂を得
る。A further description will be given below. Examples of the fluororesin having two or more chemically blocked carboxyl groups in one molecule (component A) include vinyl ethers, vinyl esters, allyl ethers, and crotonic acid esters containing fluoroolefin and carboxylic acid. An organic solvent-soluble fluororesin, which is a copolymer with a compound, can be used. That is, a carboxylic acid group is introduced into the fluororesin by using a carboxylic acid-containing vinyl ether, a vinyl ester, an allyl ether, a crotonic acid ester and a crotonic acid monomer in a copolymerization reaction as a copolymerization monomer component. . The carboxylic acid group-containing fluororesin is reacted with a blocking agent such as a vinyl ether compound (eg, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, etc.) to obtain a block carboxylic acid group-containing fluororesin.
【００１４】このブロックカルボン酸基含有フッ素樹脂
の配合量は、30〜60重量部の範囲である。配合量が30重
量部未満では充分な撥水性が得られず、また配合量が60
重量部を越える場合には、架橋が不十分となり塗膜性能
が低下する。ブロックカルボン酸基フッ素樹脂の分子量
は、数平均分子量1,000 〜10,000の範囲が望ましい。The amount of the block carboxylic acid group-containing fluororesin is in the range of 30 to 60 parts by weight. If the amount is less than 30 parts by weight, sufficient water repellency cannot be obtained, and if the amount is
If the amount is more than 100 parts by weight, the crosslinking is insufficient and the coating film performance deteriorates. The molecular weight of the block carboxylic acid group fluororesin is desirably in the range of 1,000 to 10,000.
【００１５】１分子中に、エポキシ基を２個以上有する
アクリル樹脂は、例えばグリシジル（メタ）アクリレー
ト、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキ
シ基含有（メタ）アクリレートモノマーを単独重合する
ことにより、又は前記エポキシ基含有（メタ）アクリレ
ートモノマーおよび、アルキル（メタ）アクリレート
類、スチレン等のモノマーを共重合することにより得る
ことができる。The acrylic resin having two or more epoxy groups in one molecule can be obtained by homopolymerizing an epoxy group-containing (meth) acrylate monomer such as glycidyl (meth) acrylate or methyl glycidyl (meth) acrylate, or It can be obtained by copolymerizing a monomer such as the epoxy group-containing (meth) acrylate monomer, an alkyl (meth) acrylate, and styrene.
【００１６】このエポキシ基含有アクリル樹脂の分子量
は、数平均分子量1,000 〜10,000の範囲が望ましい。数
平均分子量が1,000 未満の場合には充分な塗膜性能が得
られず、数平均分子量が10,000を超える場合には、塗料
の安定性が低下し、激しい増粘を起こす。尚、本発明で
の数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフイーにより測定されたポリスチレン換算での数平均
分子量を指す。The epoxy group-containing acrylic resin preferably has a number average molecular weight of 1,000 to 10,000. When the number average molecular weight is less than 1,000, sufficient coating film performance cannot be obtained, and when the number average molecular weight exceeds 10,000, the stability of the coating material is reduced and the viscosity increases sharply. In addition, the number average molecular weight in the present invention indicates a number average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography.
【００１７】また、このエポキシ基含有アクリル樹脂の
エポキシ基含有量は、エポキシ基当量で200 〜500 の範
囲であることが望ましい。エポキシ当量が200 未満であ
る場合には、過度に架橋を形成するため経時的に塗膜の
割れを生じる。一方、エポキシ当量が500 を超える場合
には架橋が不足するため充分な塗膜性能を得られない。The epoxy group content of the epoxy group-containing acrylic resin is desirably in the range of 200 to 500 in terms of epoxy group equivalent. If the epoxy equivalent is less than 200, the film will crack with time due to excessive crosslinking. On the other hand, if the epoxy equivalent is more than 500, sufficient coating performance cannot be obtained due to insufficient crosslinking.
【００１８】１分子中に、エポキシ基を２個以上有する
アクリル樹脂は、クリヤー塗料中に40〜70重量部配合さ
れる。40重量部未満の場合、充分な架橋を形成すること
ができず、ピッチングによる塗膜の剥がれ等の性能低下
を招くため不都合である。一方、70重量部を超えると塗
膜の撥水性が低下する。An acrylic resin having two or more epoxy groups in one molecule is incorporated in the clear coating material in an amount of 40 to 70 parts by weight. If the amount is less than 40 parts by weight, it is not possible to form a sufficient cross-linking, and it is inconvenient because performance deterioration such as peeling of the coating film due to pitching is caused. On the other hand, if it exceeds 70 parts by weight, the water repellency of the coating film is reduced.
【００１９】本発明に使用されるベースコート塗料の、
１分子中に、水酸基を２個以上有するアクリル樹脂は、
２−ヒドキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロビル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）ア
クリレートモノマーを単独重合することにより、又は前
記水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとアルキル
（メタ）アクリレート類、スチレン等のモノマーを共重
合することにより得ることができる。The base coat paint used in the present invention,
Acrylic resin having two or more hydroxyl groups in one molecule,
By homopolymerizing a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer such as 2-hydroxy (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, or by mixing the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer with an alkyl (meth) acrylate, It can be obtained by copolymerizing a monomer such as styrene.
【００２０】この１分子中に水酸基を２個以上有するア
クリル樹脂は、ベースコート塗料中に15〜55重量部配合
される。15重量部未満の場合塗料の経時安定性が低下す
るため不都合であり、一方、55重量部を超えると、密着
性が低下するため不都合である。The acrylic resin having two or more hydroxyl groups in one molecule is blended in the base coat paint in an amount of 15 to 55 parts by weight. When the amount is less than 15 parts by weight, the temporal stability of the coating material is deteriorated. On the other hand, when the amount is more than 55 parts by weight, the adhesiveness is deteriorated.
【００２１】１分子中に、２個以上の水酸基および２個
以上のエポキシ基を有するアクリル樹脂は、好ましくは
グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル
（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アク
リレートモノマーと２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト等の水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーを共重
合させることにより又は前記二成分にアルキル（メタ）
アクリレート類、スチレン等のモノマーを加え三元重合
させることにより得ることができる。The acrylic resin having two or more hydroxyl groups and two or more epoxy groups in one molecule is preferably an epoxy group-containing (meth) acrylate monomer such as glycidyl (meth) acrylate or methyl glycidyl (meth) acrylate. And a hydroxy group-containing (meth) acrylate monomer such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, or the two components are alkyl (meth)
It can be obtained by terpolymerizing by adding monomers such as acrylates and styrene.
【００２２】この水酸基とエポキシ基を併せ持つアクリ
ル樹脂のエポキシ基含有量は、エポキシ当量で500 〜5,
000 の範囲であることが望ましく、エポキシ基当量が50
0 未満では、塗料の経時安定性が低下し激しい増粘を起
こす。一方エポキシ基当量が5,000 を超える場合にはべ
ースコート塗料とクリヤー塗料間での架橋の形成が不十
分となり、密着性の低下や耐チッピング性の低下が起こ
る。The epoxy group content of the acrylic resin having both a hydroxyl group and an epoxy group is 500 to 5, in terms of epoxy equivalent.
000, and an epoxy group equivalent of 50
If it is less than 0, the temporal stability of the coating material will be reduced, and the viscosity will increase sharply. On the other hand, if the epoxy group equivalent exceeds 5,000, the formation of cross-links between the base coat paint and the clear paint becomes insufficient, resulting in a decrease in adhesion and a decrease in chipping resistance.
【００２３】１分子中に、２個以上の水酸基および２個
以上のエポキシ基を有するアクリル樹脂は、ベースコー
ト塗料中に15〜55重量部配合される。前記アクリル樹脂
の配合割合が15重量部未満の場合、密着性が低下するた
め不都合である。一方その配合割合が55重量部を超える
と、塗料の経時安定性が低下するため不都合である。An acrylic resin having two or more hydroxyl groups and two or more epoxy groups in one molecule is blended in a base coat paint in an amount of 15 to 55 parts by weight. When the blending ratio of the acrylic resin is less than 15 parts by weight, the adhesiveness is disadvantageously reduced. On the other hand, if the compounding ratio is more than 55 parts by weight, the temporal stability of the coating material is reduced, which is disadvantageous.
【００２４】水酸基と反応する官能基を有するメラミン
樹脂としては、典型的にはメラミン（２，４，６，−ト
リアミノ−１，３，５−トリアジン）のアミノ基の一部
にホルムアルデヒドを反応させてメチロール化し、つい
で該メチロール基の一部をアルコールでアルキルエーテ
ル化することにより得られる、塗料用メラミン樹脂を用
いる。As a melamine resin having a functional group which reacts with a hydroxyl group, typically, a part of the amino group of melamine (2,4,6, -triamino-1,3,5-triazine) is reacted with formaldehyde. Melamine resin for coating obtained by subjecting a part of the methylol group to alkyl etherification with an alcohol.
【００２５】水酸基と反応する官能基を有するメラミン
樹脂のベースコート中の配合量は、30〜40重量部であ
る。該メラミン樹脂の配合量が30重量部未満の場合、密
着性、耐候性が低下するため、不都合である。一方40重
量部を超えた場合、ピッチングによる剥がれ等の塗膜性
能の低下を招くため、不都合である。The amount of the melamine resin having a functional group which reacts with a hydroxyl group in the base coat is 30 to 40 parts by weight. When the amount of the melamine resin is less than 30 parts by weight, the adhesion and the weather resistance are deteriorated, which is disadvantageous. On the other hand, when the amount exceeds 40 parts by weight, the coating film performance such as peeling due to pitching is lowered, which is inconvenient.
【００２６】ベースコート塗料には、上記の樹脂成分以
外に、着色顔料として、酸化チタン、亜鉛華、黄色酸化
鉄、赤色酸化鉄、カーボンブラック等の無機系着色顔
料、フタロシアニンブルー、スレンブルー、フタロシア
ニングリーン、不溶性アゾ、溶性アゾ、ペリレン、キナ
クリドンレッド、チオインジゴレッド、ジオキサジンバ
イオレット、アンスラピリミジンイエロー、キノフタロ
ンイエロー、ベンジジンイエロー等の有機系着色顔料、
光輝材としてアルミニウム粉、ニッケル粉、パールマイ
カ等を配合することができる。In the base coat paint, in addition to the above resin components, coloring pigments such as inorganic coloring pigments such as titanium oxide, zinc white, yellow iron oxide, red iron oxide and carbon black, phthalocyanine blue, sllen blue, phthalocyanine green Organic coloring pigments such as insoluble azo, soluble azo, perylene, quinacridone red, thioindigo red, dioxazine violet, anthrapyrimidine yellow, quinophthalone yellow, and benzidine yellow;
Aluminum powder, nickel powder, pearl mica and the like can be blended as a glitter material.
【００２７】[0027]
【実施例および比較例】次に、本発明を実施例および比
較例によりさらに具体的に説明する。なお、実施例およ
び比較例において用いた化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ
に示すものである。Examples and Comparative Examples Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. Compounds A, B, C, D and E used in Examples and Comparative Examples
It is shown in FIG.
【００２８】（化合物Ａ）カルボキシル基を含有するフ
ッ素樹脂（クロロトリフルオロエチレン／エチルビニル
エテル／シクロヘキシルビニルエーテル／クロトン酸＝
50／15／20／15モル％の共重合体）のカルボキシル基を
カルボキシル基と同量のイソブチルビニルエーテルで化
学的にブロックしたフッ素樹脂のキシレン溶液（固形分
60％、樹脂成分のブロック酸基当量630 、数平均分子量
２,5OO）(Compound A) Carboxyl group-containing fluororesin (chlorotrifluoroethylene / ethyl vinyl ether / cyclohexyl vinyl ether / crotonic acid =
Xylene solution (solid content) of fluororesin in which the carboxyl group of 50/15/20/15 mol% copolymer was chemically blocked with the same amount of isobutyl vinyl ether as the carboxyl group
60%, resin component block acid group equivalent 630, number average molecular weight 2,5OO)
【００２９】（化合物Ｂ）グリシジルメタクリレート／
スチレン／メチルメタクリレート／ブチルメタクリレー
ト／ブチルアクリレート＝30／25／10／15／20モル％の
共重合体のキシレン溶液（固形分60％、樹脂成分のエポ
キシ基当量420 、数平均分子4,OOO)(Compound B) Glycidyl methacrylate /
Styrene / methyl methacrylate / butyl methacrylate / butyl acrylate = 30/25/10/15/20 mol% copolymer xylene solution (solid content 60%, epoxy equivalent of resin component 420, number average molecule 4, OOO)
【００３０】（化合物Ｃ）２−ヒドロキシエチルメタク
リレート／スチレン／メチルメタクリレート／ブチルメ
タクリレート／ブチルアクリレート＝10／35／10／15／
30モル％の共重合体のキシレン溶液（固形分50％、樹脂
成分の水酸基当量1190、数平均分子量7,OOO)(Compound C) 2-hydroxyethyl methacrylate / styrene / methyl methacrylate / butyl methacrylate / butyl acrylate = 10/35/10/15 /
30 mol% copolymer xylene solution (solid content 50%, hydroxyl equivalent of resin component 1190, number average molecular weight 7, OOO)
【００３１】（化合物Ｄ）グリシジルメタクリレート／
２−ヒドロキシエチルメタクリレート／スチレン／メチ
ルメタクリレート／ブチルメタクリレート／ブチルアク
リレート＝５／10／35／10／15／25モル％の共重合体の
キシレン溶液（固形分50％、樹脂成分のエポキシ基当量
2,4OO 、樹脂成分の水酸基当量1,2OO 、数平均分子量7,
OOO)(Compound D) Glycidyl methacrylate /
2-Hydroxyethyl methacrylate / styrene / methyl methacrylate / butyl methacrylate / butyl acrylate = 5/10/35/10/15/25 mol% copolymer xylene solution (solid content 50%, epoxy equivalent of resin component)
2,4OO, hydroxyl equivalent of resin component 1,2OO, number average molecular weight 7,
OOO)
【００３２】（化合物Ｅ）ｎ−ブチル化メラミン樹脂
（ユーバン20SE−60）（商品名、三井化学株式会社製）(Compound E) n-butylated melamine resin (Uban 20SE-60) (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
【００３３】（実施例１〜４、比較例１〜３）容器に、
表１に示すクリヤー塗料配合欄に記載の組成材料を秤量
し、ホモディスバーで20分間攪拌して、クリヤー塗料を
得た。同様に、容器に表１に示すべ一スコート塗料配合
欄に記載の組成材料を秤量し、ホモディスバーで20分間
攪拌して、ベースコート塗料を得た。(Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 3)
The composition materials described in the clear paint composition column shown in Table 1 were weighed and stirred with a homodisver for 20 minutes to obtain a clear paint. Similarly, the composition materials described in the basecoat paint formulation column shown in Table 1 were weighed in a container, and stirred with a homodisver for 20 minutes to obtain a basecoat paint.
【００３４】化成処理されたダル鋼板に、カチオン電着
塗料アクアNo．42OO（商品名、日本油脂製）を20μm 塗
装し、17O ℃で20分間焼き付けた後、中塗塗料としてハ
イエピーNo．5OO （商品名、日本油脂製）を乾燥塗膜で
35μm になるように塗装し、140 ℃で20分間焼き付けて
被塗物とした。次いで、上記の方法で作成したベースコ
ート塗料にシンナー（キシレン／酢酸ブチル＝８／２重
量化）を加え、塗料温度20℃下でフォードカップNo．
４、13秒の粘度となるように調整した。これらのベース
コート塗料を上記被塗物上に乾燥膜厚が13μm となるよ
うにエアスプレー塗装した。３分間常温で放置した後、
上記の方法で作成したクリヤー塗料を乾燥膜厚が35μm
となるようにエアスプレー塗装した。この塗装鋼板を常
温で10分間放置した後、15O ℃で20分間焼き付けて硬化
塗膜を得た。得られた硬化塗膜について以下に述べる塗
膜性能試験を行ない、評価した。結果を表１および表２
に示す。On the dull steel sheet subjected to the chemical conversion treatment, a cationic electrodeposition paint Aqua No. 42OO (trade name, manufactured by Nippon Oil & Fat Co., Ltd.) was painted 20 μm and baked at 17 ° C. for 20 minutes. 5OO (trade name, made by Nippon Oil & Fat) as a dry coating
It was coated to a thickness of 35 μm and baked at 140 ° C. for 20 minutes to obtain an object to be coated. Next, a thinner (xylene / butyl acetate = 8/2 by weight) was added to the base coat paint prepared by the above method, and Ford Cup No.
Adjusted to a viscosity of 4, 13 seconds. These base coat paints were applied by air spray on the above-mentioned object to have a dry film thickness of 13 μm. After leaving at room temperature for 3 minutes,
Dry coating film thickness of 35μm created by the above method
It was air spray painted so that After leaving the coated steel sheet at room temperature for 10 minutes, it was baked at 150 ° C. for 20 minutes to obtain a cured coating film. The obtained cured coating film was subjected to the following coating film performance test and evaluated. Tables 1 and 2 show the results.
Shown in
【００３５】（塗膜性能試験および評価方法） 塗膜硬度：JlS K54OO ８．４．１試験機法により塗膜硬
度を測定し、塗膜のすり場による評価を行った。 耐湿性：JIS K54OO ９．２．２回転式法で120 時間の試
験を行い、試験終了後、目視で塗膜の状態を観察した。 撥水性：協和界面科学製接触角計（CA−Ｚ型）を用い
て、水の接触角を測定し、接触角85度以上を合格、85度
に達しないものを不合格とした。 密着性：JlS K54OO ８．５．２碁盤目テープ法により、
付着性の試験を行い、評価点６点以上を合格、評価点６
点に達しないもの以下を不合格とした。 耐酸性：40重量％硫酸２mlを試験板上にスポット上に乗
せ、60℃で30分間放置後、塗膜の異常を目視で判定し
た。 耐擦り傷性：関東ローム層土（試験用ダスト８種JIS Z8
901 ）の20％水懸濁液１mlを、２×２cmのネル布に塗布
したものを摩擦試験機（太佑機械製）の摺動へッド部に
装着し、硬化塗膜上で荷重5Oｇ下で20往復させて塗膜に
擦り傷を発生させた後、色差計（SM−７型、スガ試験機
製）により明度Ｌ＊値を測定し、初期との明度差△Ｌ＊
値を算出した。この色差△Ｌ＊が15以下の場合を合格、
15を超えた場合を不合格とした。 耐チッピング性：ASTM−Ｄ−3170に準拠した以下の方法
により、耐チッピング性の試験および評価を行った。試
験機Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメーター（Ｑ−PaneI社製）の
試験板ホルダーに、硬化塗膜面の中央部4O×40mmを残し
て周囲をガムテープで被覆した試験板を取り付け、試験
温度20℃下で、チップ材（直径10〜15mmの大理石粒、約
250 個）を吹き付けエアー圧約4.8kg ／cm2 により噴射
し、衝突によって生じた傷の平均剥離面積を測定した。
この平均剥離面積がO.3mm2下を合格、O.3mm2越える場合
を不合格とした。 耐候性 JIS DO205 ２．２．１促進耐候性試験（３）紫外線蛍光
灯式耐候性試験機を使用し、試験時間2OOO時間後の塗膜
の割れの有無を観察した 仕上がり外観性 目視により塗膜外観性を評価した(Coating film performance test and evaluation method) Coating film hardness: JlS K54OO 8.4.1 The coating film hardness was measured by a test machine method, and the coating film was evaluated by a rubbing field. Moisture resistance: A test was conducted for 120 hours by the JIS K54OO 9.2.2 rotation method, and after the test, the state of the coating film was visually observed. Water repellency: The contact angle of water was measured using a contact angle meter (CA-Z type, manufactured by Kyowa Interface Science), and a contact angle of 85 ° or more was passed, and a contact angle of less than 85 ° was rejected. Adhesion: JlS K54OO 8.5.2.
An adhesion test was conducted, and a score of 6 or more was passed.
Those that did not reach the point were rejected. Acid resistance: 2 ml of 40% by weight sulfuric acid was placed on a spot on a test plate and allowed to stand at 60 ° C. for 30 minutes, and then the abnormality of the coating film was visually judged. Abrasion resistance: Kanto loam soil (8 kinds of test dust JIS Z8
901) was applied to a 2 × 2 cm flannel cloth and 1 ml of a 20% aqueous suspension was mounted on a sliding head of a friction tester (manufactured by Taiyo Kikai Co., Ltd.) and a load of 50 Og was applied on the cured coating film. The film was reciprocated 20 times to generate scratches on the coating film. Then, the lightness L * value was measured with a color difference meter (SM-7, manufactured by Suga Test Instruments), and the lightness difference ΔL * from the initial value was measured.
Values were calculated. Pass if the color difference ΔL * is 15 or less,
The case where it exceeded 15 was rejected. Chipping resistance: Test and evaluation of chipping resistance were performed by the following method based on ASTM-D-3170. A test plate whose peripheral portion was covered with a gum tape except for a central portion of 40 × 40 mm of the cured coating film was attached to a test plate holder of a testing machine QGR gravelometer (manufactured by Q-PaneI). Under ℃, chip material (marble grain of diameter 10-15mm, about
(250 pieces) were sprayed at an air pressure of about 4.8 kg / cm 2 , and the average peeled area of the scratches caused by the collision was measured.
The average peel area is passed down O.3mm 2, it was regarded as failed when it exceeds O.3mm 2. Weather resistance JIS DO205 2.2.1 Accelerated weather resistance test (3) Using an ultraviolet fluorescent lamp type weather resistance tester, the presence or absence of cracks in the coating film after a test period of 200 hours was observed. Finish appearance Visual coating film Appearance was evaluated
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】[0037]
【表２】 [Table 2]
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の自動車外
板上塗り塗料は、クリヤー塗料とベースコート塗料から
成り、そしてクリヤー塗料が所定配合量の特定のフッ素
樹脂とアクリル樹脂から構成され、そしてベースコート
塗料が所定配合量の特定のアクリル樹脂（２種類）とメ
ラミン樹脂から構成されるものであるから、撥水正、耐
酸性、耐擦傷性、耐ピッチング性、耐候性および仕上が
り外観性等に優れた、自動車外板用上塗り塗膜を形成す
ることができるという顕著な効果を奏する。As described above, the automotive top coating of the present invention comprises a clear paint and a base coat paint, and the clear paint comprises a predetermined blending amount of a specific fluorine resin and an acrylic resin. Since the paint is composed of a specific acrylic resin (two types) and a melamine resin in a predetermined blending amount, it is excellent in water repellency, acid resistance, scratch resistance, pitting resistance, weather resistance, finished appearance, etc. In addition, a remarkable effect that an overcoat film for an automobile outer panel can be formed can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 127/12 Ｃ０９Ｄ 127/12 161/28 161/28 163/00 163/00 (72)発明者 郷本 佳宏 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C09D 127/12 C09D 127/12 161/28 161/28 163/00 163/00 (72) Inventor Yoshihiro Gomoto Yokohama-shi, Kanagawa Nissan Motor Co., Ltd., 2 Takaracho, Kanagawa-ku
Claims (13)
る、自動車外板上塗り塗料組成物であって、該クリヤー
塗料が （Ａ）１分子中に、化学的にブロックされたカルボキシ
ル基を２個以上有するフッ素樹脂 30〜60重量部および （Ｂ）１分子中に、エポキシ基を２個以上有するアクリ
ル樹脂 40〜70重量部からなり、該ベースコート塗料
が、 （Ｃ）１分子中に、水酸基を２個以上有するアクリル樹
脂 15〜55重量部 （Ｄ）１分子中に、２個以上の水酸基および２個以上の
エポキシ基を有するアクリル樹脂 15〜55重量部および （Ｅ）水酸基と反応する官能基を有するメラミン樹脂
30〜40重量部から成ることを特徴とする、前記自動車外
板上塗り塗料組成物。1. A coating composition for automotive exterior panels comprising a clear paint and a base coat paint, wherein the clear paint comprises: (A) fluorine having two or more chemically blocked carboxyl groups in one molecule. 30 to 60 parts by weight of a resin and (B) 40 to 70 parts by weight of an acrylic resin having two or more epoxy groups in one molecule, and the base coat paint comprises (C) two or more hydroxyl groups in one molecule. (D) 15 to 55 parts by weight of an acrylic resin having two or more hydroxyl groups and two or more epoxy groups in one molecule and (E) melamine having a functional group which reacts with a hydroxyl group resin
The coating composition for top coat of an automobile outer panel, comprising 30 to 40 parts by weight.
エーテル類、ビニルエステル類、アリルエーテル類、又
はクロトン酸エステル類の共重合体であり、１分子中に
化学的にブロックされたカルボキシル基を２個以上有す
る、有機溶剤可溶型フッ素樹脂である、請求項１の自動
車外板上塗り塗料組成物。(A) is a copolymer of fluoroolefin and vinyl ethers, vinyl esters, allyl ethers, or crotonic esters, wherein a carboxyl group chemically blocked in one molecule is represented by 2 The topcoat coating composition for an automobile outer panel according to claim 1, which is an organic solvent-soluble fluororesin having at least one fluororesin.
10,000である請求項１の自動車外板上塗り塗料組成物。3. The molecular weight of (B) is from 1,000 to 1,000.
The topcoat composition for automobile outer panels according to claim 1, which is 10,000.
ある請求項１の自動車外板上塗り塗料組成物。4. The coating composition according to claim 1, wherein the epoxy group equivalent of (B) is from 200 to 500.
である請求項１の自動車外板上塗り塗料組成物。5. An epoxy group equivalent of (D) of from 500 to 5,000.
The topcoat coating composition for automobile outer panels according to claim 1, which is:
30〜30／70である、請求項１の自動車外板上塗り塗料組
成物。6. The composition ratio of (C) and (D) is 70 / weight ratio.
The coating composition for automotive exterior panels according to claim 1, wherein the composition is 30 to 30/70.
いで該ベースコート塗料上にクリヤー塗料をウェット−
オン−ウェットで塗装し、次いで加熱硬化して硬化塗膜
を形成する塗装方法であって、該クリヤー塗料が、 （Ａ）１分子中に、化学的にブロックされたカルボキシ
ル基を２個以上有するフッ素樹脂 30〜60重量部および （Ｂ）１分子中に、エポキシ基を２個以上有するアクリ
ル樹脂 40〜70重量部からなり、該ベースコート塗料
が、 （Ｃ）１分子中に、水酸基を２個以上有するアクリル樹
脂 15〜55重量部 （Ｄ）１分子中に、２個以上の水酸基および２個以上の
エポキシ基を有するアクリル樹脂 15〜55重量部および （Ｅ）水酸基と反応する官能基を有するメラミン樹脂
30〜40重量部から成ることを特徴とする、前記塗装方
法。7. An object to be coated is coated with a base coat paint, and then a clear paint is wet-coated on the base coat paint.
A coating method in which a coating film is formed on-wet and then cured by heating to form a cured coating film, wherein the clear coating material has (A) two or more chemically blocked carboxyl groups in one molecule. 30 to 60 parts by weight of a fluororesin and (B) 40 to 70 parts by weight of an acrylic resin having two or more epoxy groups in one molecule, and the base coat paint contains (C) two hydroxyl groups in one molecule. 15 to 55 parts by weight of acrylic resin having the above (D) 15 to 55 parts by weight of an acrylic resin having two or more hydroxyl groups and two or more epoxy groups in one molecule and (E) a functional group which reacts with a hydroxyl group Melamine resin
The coating method, comprising 30 to 40 parts by weight.
エーテル類、ビニルエステル類、アリルエーテル類、又
はクロトン酸エステル類の共重合体であり、１分子中に
化学的にブロックされたカルボキシル基を２個以上有す
る、有機溶剤可溶型フッ素樹脂である、請求項７の塗装
方法。8. (A) is a copolymer of fluoroolefin and vinyl ethers, vinyl esters, allyl ethers, or crotonic esters, wherein one molecule contains two chemically blocked carboxyl groups. The coating method according to claim 7, which is an organic solvent-soluble fluororesin having at least one fluororesin.
10,000である請求項７の塗装方法。9. The molecular weight of (B) is from 1,000 to 1,000.
The coating method according to claim 7, wherein the number is 10,000.
である請求項７の塗装方法。10. The epoxy group equivalent of (B) is from 200 to 500.
The coating method according to claim 7, wherein
0 である請求項７の塗装方法。11. The epoxy group equivalent of (D) is from 500 to 5,000.
8. The coating method according to claim 7, wherein 0 is used.
／30〜30／70である、請求項７の塗装方法。12. The composition ratio of (C) and (D) is 70% by weight.
The coating method according to claim 7, wherein the ratio is from 30/30 to 30/70.
次いで該ベースコート塗料上にクリヤー塗料をウェット
−オン−ウェットで塗装し、次いで加熱硬化せしめてな
る自動車外板用上塗り塗膜であって、前記クリヤー塗料
が （Ａ）１分子中に、化学的にブロックされたカルボキシ
ル基を２個以上有するフッ素樹脂 30〜60重量部および （Ｂ）１分子中に、エポキシ基を２個以上有するアクリ
ル樹脂 40〜70重量部からなり、該ベースコート塗料
が、 （Ｃ）１分子中に、水酸基を２個以上有するアクリル樹
脂 15〜55重量部 （Ｄ）１分子中に、２個以上の水酸基および２個以上の
エポキシ基を有するアクリル樹脂 15〜55重量部および （Ｅ）水酸基と反応する官能基を有するメラミン樹脂
30〜40重量部から成ることを特徴とする、前記自動車外
板用上塗り塗膜。13. An object to be coated with a base coat paint,
Next, a clear paint is applied on the base coat paint in a wet-on-wet manner, and then cured by heating, wherein the clear paint is chemically (A) in one molecule. 30 to 60 parts by weight of a fluororesin having two or more blocked carboxyl groups and (B) 40 to 70 parts by weight of an acrylic resin having two or more epoxy groups in one molecule. ) 15 to 55 parts by weight of an acrylic resin having two or more hydroxyl groups in one molecule. (D) 15 to 55 parts by weight of an acrylic resin having two or more hydroxyl groups and two or more epoxy groups in one molecule. E) Melamine resin having a functional group that reacts with a hydroxyl group
The top coat for an automobile outer panel, comprising 30 to 40 parts by weight.
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|---|---|---|---|---|
| JP2003268300A (en) * | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Nippon Yushi Basf Coatings Kk | Top coating for automobile outer panel, coating method and coating film |
| KR20030092849A (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-06 | 현대자동차주식회사 | Composition of hydrophobic Fluorinated Polymer Paint |
| WO2018212317A1 (en) * | 2017-05-19 | 2018-11-22 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | Clear coating material composition and formation method for clear coating film |
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1998
- 1998-05-12 JP JP12880298A patent/JP3571533B2/en not_active Expired - Fee Related
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