JPH11315221A - Inorganic filler and resin composition filled therewith - Google Patents
Inorganic filler and resin composition filled therewithInfo
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- JPH11315221A JPH11315221A JP12367398A JP12367398A JPH11315221A JP H11315221 A JPH11315221 A JP H11315221A JP 12367398 A JP12367398 A JP 12367398A JP 12367398 A JP12367398 A JP 12367398A JP H11315221 A JPH11315221 A JP H11315221A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、無機充填剤および
該無機充填剤が配合された熱可塑性樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは、表面被覆（コーティング）され分散性
に優れた無機充填剤、および該無機充填剤が配合され、
機械的強度等に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。The present invention relates to an inorganic filler and a thermoplastic resin composition containing the inorganic filler.
More specifically, an inorganic filler which is surface-coated (coated) and has excellent dispersibility, and the inorganic filler is compounded,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent mechanical strength and the like.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】無機充填剤は、従来より熱可塑性
樹脂成形品の剛性、表面硬度などの機械的強度、寸法安
定性の向上を図り、コスト低減などを図る目的で広く用
いられている。BACKGROUND OF THE INVENTION Inorganic fillers have been widely used for the purpose of improving mechanical strength such as rigidity and surface hardness, dimensional stability of a thermoplastic resin molded article, dimensional stability, and cost reduction. .
【０００３】しかしながら、無機充填剤を熱可塑性樹脂
組成物中に多量に配合する場合、無機充填剤は一般的に
分散性が悪いため熱可塑性樹脂組成物中で凝集体を作
り、熱可塑性樹脂本来の機械的強度や熱可塑性樹脂成形
品の表面光沢が低下するなど、外観などが著しく損なわ
れることが多かった。However, when a large amount of an inorganic filler is incorporated into a thermoplastic resin composition, the inorganic filler generally has poor dispersibility, so that an aggregate is formed in the thermoplastic resin composition, and the thermoplastic resin inherently has In many cases, appearance and the like were remarkably impaired, for example, the mechanical strength and surface gloss of the thermoplastic resin molded product were reduced.
【０００４】そのため、従来では、無機充填剤を、シラ
ンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、有
機チタネートなどで表面処理するという手法が広く用い
られている。[0004] Therefore, conventionally, a method of surface-treating an inorganic filler with a silane coupling agent, a higher fatty acid, a metal salt of a higher fatty acid, an organic titanate or the like has been widely used.
【０００５】しかしながらこのような表面処理を行った
無機充填剤を熱可塑性樹脂に配合しても、満足な機械的
強度を有する熱可塑性樹脂組成物が得られない場合もあ
った。[0005] However, even when such a surface-treated inorganic filler is mixed with a thermoplastic resin, a thermoplastic resin composition having satisfactory mechanical strength may not be obtained in some cases.
【０００６】[0006]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとしてなされたものであって、分散
性に優れ、結晶性樹脂においては結晶化度を大幅に向上
しうる無機充填剤を提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems associated with the prior art, and has an excellent dispersibility and, in a crystalline resin, an inorganic material capable of greatly improving the crystallinity. It is intended to provide a filler.
【０００７】また本発明は、このような無機充填剤を熱
可塑性樹脂に配合することにより、外観、機械的強度等
に優れた成形体が得られるような熱可塑性樹脂組成物を
提供することを目的としている。Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition capable of obtaining a molded article having excellent appearance, mechanical strength, and the like by blending such an inorganic filler with the thermoplastic resin. The purpose is.
【０００８】[0008]
【発明の概要】本発明に係るロジン酸被覆無機充填剤
（Ｃ）は、 （Ａ）無機充填剤と、該無機充填剤（Ａ）の表面を被覆
する（Ｂ）ロジン中の樹脂酸（以下、本明細書ではロジ
ン酸と言う）および／またはその誘導体とからなり、ロ
ジン酸および／またはその誘導体（Ｂ）の量が、該無機
充填剤（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量
部であることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The rosin acid-coated inorganic filler (C) according to the present invention comprises (A) an inorganic filler and (B) a resin acid (hereinafter referred to as "rosin") which covers the surface of the inorganic filler (A). Rosin acid) and / or a derivative thereof. The amount of the rosin acid and / or its derivative (B) is 0.01 to 100 parts by weight of the inorganic filler (A). It is characterized by being 20 parts by weight.
【０００９】本発明においては、前記無機充填剤（Ａ）
としては、周期律表第Ｉ族、ＩＩ族、ＩＩＩ族の金属元
素を含む少なくとも１種の化合物であることが好まし
く、Ｍｇ、Ｋ、Ｎａ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種
の金属元素を含む少なくとも１種の化合物であることが
より好ましく、マグネシウム化合物であることがさらに
好ましく、タルク、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、から選
ばれる少なくとも１種の化合物であることが特に好まし
い。In the present invention, the inorganic filler (A)
Is preferably at least one compound containing a metal element of Group I, II, or III of the periodic table, and at least one compound containing at least one metal element selected from Mg, K, Na, and Al. One compound is more preferable, and a magnesium compound is further preferable. At least one compound selected from talc, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and hydrotalcite is particularly preferable. .
【００１０】前記ロジン酸および／またはその誘導体
（Ｂ）は、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン
酸およびジヒドロピマル酸から選ばれる少なくとも１種
のロジン酸および／またはその誘導体を主成分とするも
のであることが好ましく、前記ロジン酸および／または
その誘導体（Ｂ）が、下記式（Ｉａ）で表されるロジン
酸および下記式（Ｉｂ）で表されるロジン酸のうちから
選ばれる少なくとも１種のロジン酸および／またはその
誘導体を主成分とするものであることがより好ましい。The rosin acid and / or its derivative (B) may contain at least one rosin acid and / or its derivative selected from dehydroabietic acid, dihydroabietic acid and dihydropimaric acid as a main component. Preferably, the rosin acid and / or its derivative (B) is at least one rosin acid selected from rosin acids represented by the following formula (Ia) and rosin acids represented by the following formula (Ib): And / or a derivative containing a derivative thereof as a main component.
【００１１】[0011]
【化２】 Embedded image
【００１２】［式（Ｉａ）、（Ｉｂ）中、Ｒ1、Ｒ2およ
びＲ3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基を示し、各同一であっても異なっていて
もよい］。[In the formulas (Ia) and (Ib), R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, which may be the same or different. ].
【００１３】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、
（Ｄ）熱可塑性樹脂と、上記のロジン酸被覆無機充填剤
（Ｃ）とを含有し、該熱可塑性樹脂（Ｄ）１００重量部
に対し、ロジン酸被覆無機充填剤（Ｃ）が０．０１〜１
００重量部の量で配合されていることを特徴としてい
る。The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises:
(D) It contains a thermoplastic resin and the above-mentioned rosin acid-coated inorganic filler (C), and the rosin acid-coated inorganic filler (C) is 0.01 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (D). ~ 1
It is characterized by being blended in an amount of 00 parts by weight.
【００１４】本発明においては、前記熱可塑性樹脂
（Ｄ）は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド
およびポリアセタールより選ばれる１種以上の結晶性熱
可塑性樹脂であることが好ましい。In the present invention, the thermoplastic resin (D) is preferably one or more crystalline thermoplastic resins selected from polyolefins, polyesters, polyamides and polyacetals.
【００１５】本発明においては、上記（Ｄ）熱可塑性樹
脂と、上記のロジン酸被覆無機充填剤（Ｃ）とを、熱可
塑性樹脂（Ｄ）の融点以上の温度で溶融混練して熱可塑
性樹脂組成物を製造することを特徴としている。In the present invention, the thermoplastic resin (D) and the rosin acid-coated inorganic filler (C) are melt-kneaded at a temperature not lower than the melting point of the thermoplastic resin (D). It is characterized by producing a composition.
【００１６】本発明に係る上記ロジン酸被覆無機充填剤
は、分散性に優れており、該無機充填剤が配合された熱
可塑性樹脂組成物からなる成形体は、剛性、表面硬度な
どの機械的強度に優れ、外観、表面光沢、寸法安定性等
に優れている。The above-mentioned rosin acid-coated inorganic filler according to the present invention is excellent in dispersibility, and a molded article made of a thermoplastic resin composition containing the inorganic filler is hard to obtain mechanical properties such as rigidity and surface hardness. Excellent strength, excellent appearance, surface gloss, dimensional stability, etc.
【００１７】[0017]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るロジン酸被覆
無機充填剤、および該無機充填剤が配合された熱可塑性
樹脂組成物について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the rosin acid-coated inorganic filler according to the present invention and the thermoplastic resin composition containing the inorganic filler will be described in detail.
【００１８】［ロジン酸被覆無機充填剤（Ｃ）］本発明
に係るロジン酸被覆無機充填剤（Ｃ）は、（Ａ）無機充
填剤と、該無機充填剤（Ａ）の表面を被覆する（Ｂ）ロ
ジン酸（ロジン中に含まれる樹脂酸）および／またはそ
の誘導体（これらをまとめて表面被覆剤ともいう）とか
らなり、ロジン酸および／またはその誘導体（Ｂ）の量
が、該無機充填剤（Ａ）１００重量部に対して０．０１
〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部、より
好ましくは０．１〜１０重量部である。 [Rosinic acid-coated inorganic filler (C)] The rosin-acid-coated inorganic filler (C) according to the present invention coats (A) the inorganic filler and the surface of the inorganic filler (A) ( B) rosin acid (resin acid contained in rosin) and / or a derivative thereof (collectively referred to as a surface coating agent), and the amount of rosin acid and / or its derivative (B) is changed by the amount of the inorganic filler 0.01 to 100 parts by weight of agent (A)
To 20 parts by weight, preferably 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight.
【００１９】このロジン酸および／またはその誘導体の
量が上記範囲にあると、ロジン酸被覆無機充填剤の分散
性が向上し、しかも無機充填剤の粉体の性状が良好とな
り、取扱い性に優れるようになる。When the amount of the rosin acid and / or the derivative thereof is in the above range, the dispersibility of the rosin acid-coated inorganic filler is improved, and the properties of the inorganic filler powder are improved, resulting in excellent handling. Become like
【００２０】このように無機充填剤（Ａ）の表面を
（Ｂ）ロジン酸および／またはその誘導体にて被覆した
状態においては、無機充填剤（Ａ）の表面全体あるいは
一部表面に、ロジン酸および／またはロジン酸誘導体が
存在している。In the state where the surface of the inorganic filler (A) is coated with (B) rosin acid and / or a derivative thereof, the entire surface or a part of the surface of the inorganic filler (A) is coated with rosin acid. And / or rosin acid derivatives are present.
【００２１】以下、このようなロジン酸被覆無機充填剤
（Ｃ）を構成する無機充填剤（Ａ）、ロジン酸および／
またはその誘導体（Ｂ）について順次説明する。 ＜（Ａ）無機充填剤＞無機充填剤としては、従来から公
知の無機充填剤を用いることができ、特に限定されるも
のではないが、これらの無機充填剤は、周期律表第Ｉ
族、ＩＩ族、ＩＩＩ族の金属元素を含む化合物であるこ
とが好ましく、Ｍｇ、Ｋ、Ｎａ、Ａｌから選ばれる少な
くとも１種の金属元素を含む化合物であることがより好
ましい。Hereinafter, the inorganic filler (A), rosin acid and / or rosin acid constituting such rosin acid-coated inorganic filler (C) will be described.
Alternatively, the derivative (B) will be described sequentially. <(A) Inorganic filler> As the inorganic filler, conventionally known inorganic fillers can be used, and the inorganic filler is not particularly limited.
The compound is preferably a compound containing a metal element of group III, II, or III, and more preferably a compound containing at least one metal element selected from Mg, K, Na, and Al.
【００２２】具体的には、タルク、カオリナイト、焼成
クレー、パイロフィライト、セリサイト、ウォラスナイ
ト、モンモリロナイトなどの天然珪酸または珪酸塩、沈
降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグ
ネシウムなどの酸化物、ハイドロタルサイト、含水珪酸
カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪
酸などの合成珪酸または珪酸塩などの粉末状充填剤；マ
イカなどのフレーク状充填剤；塩基性硫酸マグネシウム
ウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸ア
ルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Proces
sed Mineral Fiber）、ゾノトライト、チタン酸カリ、
エレスタダイトなどの繊維状充填剤；ガラスバルン、シ
ラスバルン、フライアッシュバルンなどのバルン状充填
剤；などを例示することができる。Specifically, natural silicic acids or silicates such as talc, kaolinite, calcined clay, pyrophyllite, sericite, wollastonite, and montmorillonite; precipitated carbonic carbonate, heavy calcium carbonate, and carbonated carbonate such as magnesium carbonate. Salts, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, oxides such as zinc oxide, zinc oxide and magnesium oxide, hydrotalcite, hydrous calcium silicate, hydrous aluminum silicate, hydrous silicic acid, synthetic silicic acid such as silicic anhydride or Powdered filler such as silicate; flake-like filler such as mica; basic magnesium sulfate whisker, calcium titanate whisker, aluminum borate whisker, sepiolite, PMF (Proces
sed Mineral Fiber), zonotrite, potassium titanate,
Fibrous fillers such as elestadite; balun fillers such as glass balun, silas balun, and fly ash balun; and the like.
【００２３】これらの中では、タルク、炭酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ハイドロ
タルサイトが好ましく用いられる。本発明では、これら
のうちでもタルクが好ましく用いられ、特に平均粒径が
０．０１〜２０μｍの微粉末タルクが好ましく用いられ
る。 ＜（Ｂ）ロジン酸および／またはその誘導体＞ロジン酸
および／またはその誘導体（Ｂ）のうちで、ロジン酸と
しては、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン
酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン
酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロア
ビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などの樹脂酸が
挙げられる。Of these, talc, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide and hydrotalcite are preferably used. In the present invention, talc is preferably used among these, and particularly, fine powder talc having an average particle size of 0.01 to 20 μm is preferably used. <(B) Rosin acid and / or its derivative> Among the rosin acid and / or its derivative (B), rosin acid may be pimaric acid, sandaracopimaric acid, parastolic acid, isopimaric acid, abietic acid, dehydroabietin Resin acids such as acid, neoabietic acid, dihydropimaric acid, dihydroabietic acid, and tetrahydroabietic acid.
【００２４】また、ロジン酸誘導体としては、上記のよ
うなロジン酸と、金属化合物、アルコール、アミン、ア
ミドなどとの反応により、含まれる酸の一部または全部
が化学的に修飾されたものが挙げられ、後述するような
ロジン酸金属塩、ロジン酸エステル、ロジン酸アミド、
ロジン酸イミドなどが挙げられる。The rosin acid derivatives include those in which a part or all of the contained acids are chemically modified by the reaction of the above-mentioned rosin acids with metal compounds, alcohols, amines, amides and the like. Rosin acid metal salts, rosin acid esters, rosin acid amides,
And rosin imide.
【００２５】ロジン酸および／またはその誘導体（Ｂ）
が含まれるロジン類としては、ガムロジン、トール油ロ
ジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジン、
水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α, β-
エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種変性
ロジン；前記天然ロジンの精製物；変性ロジンの精製
物；などを例示できる。Rosin acid and / or its derivative (B)
As rosins containing, natural rosins such as gum rosin, tall oil rosin, wood rosin; disproportionated rosin,
Hydrogenated rosin, dehydrogenated rosin, polymerized rosin, α, β-
Various modified rosins such as an ethylenically unsaturated carboxylic acid modified rosin; a purified product of the natural rosin; a purified product of the modified rosin;
【００２６】なお、前記α, β-エチレン性不飽和カル
ボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸
としては、たとえばマレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。The unsaturated carboxylic acid used for preparing the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid-modified rosin is, for example, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid. , Acrylic acid, methacrylic acid and the like.
【００２７】これらの中では、天然ロジン、変性ロジ
ン、天然ロジンの精製物および変性ロジンの精製物が好
ましい。本発明においては、ロジン酸として下記式（Ｉ
ａ）で表される化合物〔化合物（Ｉａ）〕または下記式
（Ｉｂ）で表される化合物〔化合物（Ｉｂ）〕を用いる
ことが好ましい。Among these, natural rosin, modified rosin, purified products of natural rosin and purified products of modified rosin are preferred. In the present invention, the following formula (I) is used as the rosin acid.
It is preferable to use a compound [compound (Ia)] represented by a) or a compound [compound (Ib)] represented by the following formula (Ib).
【００２８】[0028]
【化３】 Embedded image
【００２９】式（Ｉａ）および式（Ｉｂ）中、Ｒ1、Ｒ2
およびＲ3は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基である。In the formulas (Ia) and (Ib), R 1 and R 2
And R 3 may be the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.
【００３０】アルキル基として直鎖状または分岐状の何
れであってもよく、このようなアルキル基としては、例
えば、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブ
チル、i-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘプチル、
オクチルなどの炭素原子数が１〜８のアルキル基が挙げ
られ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、
アルコキシ基（例：ＣnＨ2n+1Ｏ−、ｎ＝１〜１０、好
ましくは１〜６程度。以下同様）、ハロゲン（例：Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等）などの置換基を有していてもよい。The alkyl group may be linear or branched. Examples of such an alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, tert-butyl, pentyl, heptyl,
Examples thereof include an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as octyl, and these groups include a hydroxyl group, a carboxyl group,
An alkoxy group (eg, C n H 2n + 1 O-, n = 1 to 10, preferably about 1 to 6; the same applies hereinafter), a halogen (eg, F,
Cl, Br, I, etc.).
【００３１】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５〜８のシクロアルキル基が挙げられ、これ
らの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。Specific examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 5 to 8 carbon atoms, such as cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl. These groups include hydroxyl, carboxyl, alkoxy, and halogen. May have a substituent.
【００３２】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素原子数が６〜１０のアリール
基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有して
いてもよい。Examples of the aryl group include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms such as a phenyl group, a tolyl group, and a naphthyl group. These groups include a substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, and a halogen. May be provided.
【００３３】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のなかでは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がそれぞれ、
同一または異なるアルキル基である化合物が好ましく、
Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2およびＲ3がメチル基で
ある化合物がより好ましい。このようなロジン酸および
／またはその誘導体にて表面被覆（表面処理、コーティ
ング）を行った無機充填剤（Ｃ）が、熱可塑性樹脂組成
物中に配合されると、該組成物中に良好に分散し、剛
性、表面硬度等の機械的強度に優れた組成物が得られ、
該組成物は成形時等の寸法安定性に優れ、また該組成物
から形成された成形体は表面光沢に優れる。In such compounds (Ia) and (Ib), R 1 , R 2 and R 3 are each
Compounds that are the same or different alkyl groups are preferred,
Compounds in which R 1 is an i-propyl group and R 2 and R 3 are methyl groups are more preferred. When the inorganic filler (C), which has been surface-coated (surface treated, coated) with such rosin acid and / or its derivative, is blended into the thermoplastic resin composition, it can be favorably incorporated into the composition. Dispersed, rigid, obtained a composition excellent in mechanical strength such as surface hardness,
The composition has excellent dimensional stability during molding and the like, and a molded article formed from the composition has excellent surface gloss.
【００３４】化合物（Ｉａ）として具体的には、デヒド
ロアビエチン酸などが挙げられ、化合物（Ｉｂ）として
具体的には、ジヒドロアビエチン酸などが挙げられる。
このような化合物（Ｉａ）および化合物（Ｉｂ）のうち
で、たとえば式（Ｉａ）で表されるデヒドロアビエチン
酸類は、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンな
どの天然ロジンを不均化または脱水素化し、次いで精製
することにより得られる。なお、天然ロジンには、ピマ
ル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマ
ル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビ
エチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、
テトラヒドロアビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種
含まれている。Specific examples of the compound (Ia) include dehydroabietic acid, and specific examples of the compound (Ib) include dihydroabietic acid.
Among such compounds (Ia) and (Ib), for example, dehydroabietic acids represented by the formula (Ia) disproportionate or dehydrogenate natural rosins such as gum rosin, tall oil rosin and wood rosin, Then, it is obtained by purification. In addition, natural rosin includes pimaric acid, sandaracopimaric acid, parastolic acid, isopimaric acid, abietic acid, dehydroabietic acid, neoabietic acid, dihydropimaric acid, dihydroabietic acid,
Usually, a plurality of resin acids such as tetrahydroabietic acid are contained.
【００３５】本発明においてロジン酸誘導体すなわちロ
ジン中に含まれる樹脂酸の誘導体としては、上記のよう
なロジン酸と、金属化合物、アルコール、アミン、アミ
ドなどとの反応により、含まれる酸の一部または全部が
化学的に修飾されたロジン酸金属塩、ロジン酸エステ
ル、ロジン酸アミド、ロジン酸イミドなどが挙げられ、
このうちでロジン酸金属塩は、ロジン酸と金属化合物と
の反応生成物である。In the present invention, the rosin acid derivative, that is, the derivative of the resin acid contained in the rosin, is obtained by reacting the above-mentioned rosin acid with a metal compound, alcohol, amine, amide, etc. Or all chemically modified rosin acid metal salts, rosin esters, rosin amides, rosin imides, and the like,
The rosin acid metal salt is a reaction product of rosin acid and a metal compound.
【００３６】前記ロジン酸と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。Examples of the metal compound which forms a metal salt by reacting with the rosin acid include compounds having a metal element such as sodium, potassium, magnesium and the like, and forming a salt with the rosin acid. Specific examples include chlorides, nitrates, acetates, sulfates, carbonates, oxides, hydroxides, and the like of the above-mentioned metals.
【００３７】本発明では、ロジン酸金属塩が、前記ロジ
ン酸のナトリウム塩、前記ロジン酸のカリウム塩および
前記ロジン酸のマグネシウム塩からなる群より選ばれる
ロジン酸金属塩であることが好ましい。さらに前記ロジ
ン酸金属塩が、水素化ロジンの金属塩、不均化ロジンの
金属塩および脱水素化ロジンの金属塩からなる群より選
ばれるロジン酸金属塩であることが好ましく、中でもデ
ヒドロアビエチン酸金属塩、ジヒドロアビエチン酸金属
塩およびジヒドロピマル酸金属塩からなる群より選ばれ
るロジン酸金属塩であることが好ましい。In the present invention, the rosin acid metal salt is preferably a rosin acid metal salt selected from the group consisting of the rosin acid sodium salt, the rosin acid potassium salt and the rosin acid magnesium salt. Further, the rosin acid metal salt is preferably a rosin acid metal salt selected from the group consisting of a metal salt of hydrogenated rosin, a metal salt of disproportionated rosin, and a metal salt of dehydrogenated rosin. It is preferable that the metal salt is a metal salt of rosin acid selected from the group consisting of metal salts, metal salts of dihydroabietic acid and metal salts of dihydropimaric acid.
【００３８】このようなロジン酸金属塩の製造方法とし
ては、例えば、本願出願人が先に提案した特開平８-５
９９６８号公報に示されるような従来公知の方法が採用
できる。As a method for producing such a metal salt of rosin acid, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
A conventionally known method as shown in JP 9968 can be employed.
【００３９】本発明においては、ロジン酸金属塩を合成
する際には、ロジン酸として前記式（Ｉａ）で表される
化合物〔化合物（Ｉａ）〕または前記式（Ｉｂ）で表さ
れる化合物〔化合物（Ｉｂ）〕を用いることが好まし
い。In the present invention, when synthesizing a metal salt of rosin acid, the compound represented by formula (Ia) [compound (Ia)] or the compound represented by formula (Ib) is used as rosin acid. Compound (Ib)] is preferably used.
【００４０】すなわち、That is,
【００４１】[0041]
【化４】 Embedded image
【００４２】［式（Ｉａ）および式（Ｉｂ）中、Ｒ1、
Ｒ2およびＲ3は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基である。］。[In the formulas (Ia) and (Ib), R 1 ,
R 2 and R 3 may be the same or different from each other,
It is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group. ].
【００４３】化合物（Ｉａ）および化合物（Ｉｂ）のな
かでは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がそれぞれ、同一または異
なるアルキル基である化合物が好ましく、Ｒ1がイソプ
ロピル基であり、Ｒ2およびＲ3がメチル基である化合物
がより好ましい。このような化合物の金属塩にて表面被
覆を行った無機充填剤は、該無機充填剤が配合される樹
脂組成物の物性向上に寄与する。Among the compounds (Ia) and (Ib), those in which R 1 , R 2 and R 3 are the same or different alkyl groups are preferable, R 1 is an isopropyl group, R 2 and R 2 Compounds in which 3 is a methyl group are more preferred. The inorganic filler whose surface is coated with the metal salt of such a compound contributes to improving the physical properties of the resin composition in which the inorganic filler is blended.
【００４４】このような化合物（Ｉａ）として具体的に
は、デヒドロアビエチン酸などが挙げられ、化合物（Ｉ
ｂ）として具体的には、ジヒドロアビエチン酸などが挙
げられる。Specific examples of such a compound (Ia) include dehydroabietic acid and the like.
Specific examples of b) include dihydroabietic acid and the like.
【００４５】また、前記化合物（Ｉａ）の金属塩として
は、下記式（IIａ）で表される化合物〔化合物（II
ａ）〕が挙げられ、前記化合物（Ｉｂ）の金属塩として
は、下記式（IIｂ）で表される化合物〔化合物（II
ｂ）〕が挙げられる。The metal salt of the compound (Ia) includes a compound represented by the following formula (IIa) [compound (II
a)], and as the metal salt of the compound (Ib), a compound represented by the following formula (IIb) [compound (II
b)).
【００４６】[0046]
【化５】 Embedded image
【００４７】式（IIａ）および（IIｂ）中、Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ3は、前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）と同様であ
る。Ｍは、１〜３価の金属イオンであり、具体的には、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ムなどの１価の金属イオン；ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛など
の２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イ
オン；が挙げられる。これらのうち１価または２価の金
属イオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、マグネシウムイオンであることがより好
ましい。In the formulas (IIa) and (IIb), R 1 , R 2 and R 3 are the same as in the above formulas (Ia) and (Ib). M is a 1-3 valent metal ion, and specifically,
Monovalent metal ions such as lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium; divalent metal ions such as beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium and zinc; and trivalent metal ions such as aluminum. Among these, a monovalent or divalent metal ion is preferable, and a sodium ion, a potassium ion, and a magnesium ion are more preferable.
【００４８】ｎは、前記金属イオンＭの価数と同一の整
数であり、１〜３の整数である。化合物（IIａ）および
化合物（IIｂ）のなかでは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3がそれ
ぞれ、同一もしくは異なるアルキル基である化合物、ま
たは、Ｍが１価もしくは２価の金属イオンである化合物
が好ましく、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2およびＲ3
がメチル基である化合物（すなわち、デヒドロアビエチ
ン酸系またはジヒドロアビエチン酸系の化合物）、また
は、Ｍがナトリウムイオン、カリウムイオンもしくはマ
グネシウムイオンである化合物がより好ましく、Ｒ1がi
-プロピル基であり、Ｒ2およびＲ3がメチル基であり、
かつ、Ｍがナトリウムイオン、カリウムイオンもしくは
マグネシウムイオンである化合物が特に好ましい。N is the same integer as the valence of the metal ion M, and is an integer of 1 to 3. Among the compounds (IIa) and (IIb), a compound in which R 1 , R 2 and R 3 are the same or different alkyl groups or a compound in which M is a monovalent or divalent metal ion is preferable. , R 1 is an i-propyl group, R 2 and R 3
Is a methyl group (ie, a compound of the dehydroabietic acid type or dihydroabietic acid type) or a compound in which M is a sodium ion, potassium ion or magnesium ion, and R 1 is i
-Propyl, R 2 and R 3 are methyl,
Compounds in which M is a sodium ion, potassium ion or magnesium ion are particularly preferred.
【００４９】化合物（IIａ）として具体的には、たとえ
ばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒドロアビエチン
酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシウム、デヒドロ
アビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのデヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、デ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸
カリウム、デヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
く用いられる。Specific examples of the compound (IIa) include, for example, lithium dehydroabietic acid, sodium dehydroabietic acid, potassium dehydroabietic acid, beryllium dehydroabietic acid, magnesium dehydroabietic acid, calcium dehydroabietic acid, zinc dehydroabietic acid, dehydroabietic acid. Examples thereof include metal salts of dehydroabietic acid such as aluminum abietic acid, and sodium dehydroabietic acid, potassium dehydroabietic acid, and magnesium dehydroabietic acid are preferably used.
【００５０】化合物（IIｂ）として具体的には、たとえ
ばジヒドロアビエチン酸リチウム、ジヒドロアビエチン
酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、ジヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、ジヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、ジヒドロアビエチン酸カルシウム、ジヒドロ
アビエチン酸亜鉛、ジヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのジヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、ジ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸
カリウム、ジヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
く用いられる。Specific examples of the compound (IIb) include lithium dihydroabietic acid, sodium dihydroabietic acid, potassium dihydroabietic acid, beryllium dihydroabietic acid, magnesium dihydroabietic acid, calcium dihydroabietic acid, zinc dihydroabietic acid, and dihydroabietic acid. Examples thereof include metal salts of dihydroabietic acid such as aluminum abietic acid, and sodium dihydroabietic acid, potassium dihydroabietic acid, and magnesium dihydroabietic acid are preferably used.
【００５１】本発明では、上記のような無機充填剤
（Ａ）用の表面被覆剤（表面処理剤）として少なくとも
２種のロジン酸金属塩を用いてもよい。この少なくとも
２種のロジン酸金属塩は、同一のロジン酸に異なる金属
を反応させてなるロジン酸金属塩を少なくとも２種含ん
でいてもよく、異なるロジン酸に同一の金属を反応させ
てなるロジン酸金属塩を少なくとも２種含んでいてもよ
く、異なるロジン酸に異なる金属を反応させてなるロジ
ン酸金属塩を少なくとも２種含んでいてもよい。In the present invention, at least two kinds of metal rosinates may be used as the surface coating agent (surface treatment agent) for the inorganic filler (A) as described above. The at least two kinds of rosin acid metal salts may contain at least two kinds of rosin acid metal salts obtained by reacting the same rosin acid with different metals, and a rosin obtained by reacting different rosin acids with the same metal. It may contain at least two kinds of acid metal salts, and may contain at least two kinds of rosin acid metal salts obtained by reacting different rosin acids with different metals.
【００５２】少なくとも２種のロジン酸金属塩中のロジ
ン酸金属塩の量比は任意であるが、少なくとも２種のロ
ジン酸金属塩中のロジン酸金属塩の合計量（１００モル
％）に対して、１種のロジン酸金属塩が０モル％を超
え、好ましくは５〜９５モル％の量で、他の１種以上
（残部）のロジン酸金属塩が１００モル％未満、好まし
くは９５〜５モル％の割合となるように組み合わせるこ
とが望ましい。The amount ratio of the metal rosinate in the at least two metal rosinates is arbitrary, but is based on the total amount (100 mol%) of the metal rosinates in the at least two metal rosinates. One rosin metal salt in an amount of more than 0 mol%, preferably 5 to 95 mol%, and one or more (remaining) rosin metal salt in an amount of less than 100 mol%, preferably 95 to 95 mol%. It is desirable to combine them in a ratio of 5 mol%.
【００５３】少なくとも２種のロジン酸金属塩の組み合
わせとしては、ロジン酸マグネシウム塩と、ロジン酸ナ
トリウム塩および／またはロジン酸カリウム塩との組み
合わせが好ましい。さらには、少なくとも２種のロジン
酸金属塩中のロジン酸金属塩の合計量（１００モル％）
に対しロジン酸マグネシウム塩が２０モル％以上、好ま
しくは４０〜９５モル％、より好ましくは４５〜８０モ
ル％の量で、ロジン酸ナトリウム塩および／またはロジ
ン酸カリウム塩が８０モル％以下、好ましくは６０〜５
モル％、より好ましくは５５〜２０モル％の割合となる
ように組み合わせることが望ましい。As a combination of at least two kinds of metal rosinates, a combination of magnesium rosinate and sodium rosinate and / or potassium rosinate is preferred. Further, the total amount (100 mol%) of the metal rosinate in at least two kinds of metal rosinates
The rosin acid magnesium salt is at least 20 mol%, preferably 40 to 95 mol%, more preferably 45 to 80 mol%, and the rosin acid sodium salt and / or rosin potassium salt is at most 80 mol%, preferably Is 60-5
It is desirable to combine them in a ratio of mol%, more preferably 55 to 20 mol%.
【００５４】また、この他のロジン酸誘導体としては、
ロジン酸エチレングリコールエステル、ロジン酸のグリ
セリンエステル、ロジン酸ペンタエリスリトールエステ
ル、ロジン酸高級アルキルエステル、ロジン酸高級アル
キルアミドなどが挙げられる。Other rosin acid derivatives include:
Examples include rosin acid ethylene glycol ester, rosin acid glycerin ester, rosin acid pentaerythritol ester, rosin acid higher alkyl ester, and rosin acid higher alkyl amide.
【００５５】この中で、ロジン酸エチレングリコールエ
ステルは、モノロジン酸エチレングリコールエステルで
あっても、ジロジン酸エチレングリコールエステルであ
っても、ロジン酸ポリエチレングリコールエステルであ
ってもよい。Among these, the ethylene glycol rosinate may be ethylene glycol monorosinate, ethylene glycol dirosine, or polyethylene glycol rosinate.
【００５６】また、ロジン酸グリセリンエステルは、モ
ノロジン酸グリセリンエステルであっても、ジロジン酸
グリセリンエステルであっても、トリロジン酸グリセリ
ンエステルであっても、ロジン酸ポリグリセリンエステ
ルであってもよい。The rosin acid glycerin ester may be a monorosin acid glycerin ester, a dirosin acid glycerin ester, a trirosin acid glycerin ester, or a rosin acid polyglycerin ester.
【００５７】さらには、ロジン酸ペンタエリスリトール
エステルは、モノロジン酸ペンタエリスリトールエステ
ルであっても、ジロジン酸ペンタエリスリトールエステ
ルであっても、トリロジン酸ペンタエリスリトールエス
テルであっても、テトラロジン酸ペンタエリスリトール
エステルであっても、モノロジン酸ポリペンタエリスリ
トールエステルであってもよい。Further, the pentaerythritol rosin acid ester is a pentaerythritol monorosin acid ester, a pentaerythritol dirosine acid ester, a pentaerythritol ester of trirosin acid or a pentaerythritol ester of tetrarosin acid. Or monorosin acid polypentaerythritol ester.
【００５８】具体的には、例えば、デヒドロアビエチン
酸エチレングリコールエステル、デヒドロアビエチン酸
グリセリンエステル、デヒドロアビエチン酸ペンタエリ
スリトールエステル、デヒドロアビエチン酸高級アルコ
ールエステル、デヒドロアビエチン酸高級アルキルアミ
ド、ジデヒドロアビエチン酸エチレングリコールエステ
ル、ジデヒドロアビエチン酸グリセリンエステル、ジヒ
ドロアビエチン酸ペンタエリスリトールエステル、ジヒ
ドロアビエチン酸酸高級アルキルエステル、ジヒドロア
ビエチン酸高級アルキルアミドなどが挙げられる。Specifically, for example, ethylene glycol dehydroabietic acid ester, glycerin dehydroabietic acid ester, pentaerythritol dehydroabietic acid ester, higher alcohol ester dehydroabietic acid, higher alkyl amide dehydroabietic acid, ethylene glycol didehydroabietic acid Esters, glycerin didehydroabietic acid ester, pentaerythritol dihydroabietic acid ester, higher alkyl dihydroabietic acid ester, higher alkyl amide dihydroabietic acid, and the like.
【００５９】このようなロジン酸誘導体は、単独で用い
てもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。本発明
の上記ロジン酸および／またはその誘導体（Ｂ）として
は、少なくともロジン酸を含有していることが好まし
い。ロジン酸の含有量は、２０モル％以上が好ましく、
４０モル％以上含有するのがより好ましく、６０モル％
以上含有することが特に好ましい。このような量でロジ
ン酸が含まれていると、溶融混練して得られる樹脂組成
物からなる成形体は、剛性、表面硬度などの機械的強度
に優れ、外観、表面光沢、寸法安定性等に優れる傾向が
ある。These rosin acid derivatives may be used alone or in combination of two or more. The rosin acid and / or derivative (B) thereof of the present invention preferably contains at least rosin acid. The content of rosin acid is preferably 20 mol% or more,
More preferably, the content is 40 mol% or more, and 60 mol%
It is particularly preferable to contain the above. When the rosin acid is contained in such an amount, a molded article made of the resin composition obtained by melt-kneading is excellent in mechanical strength such as rigidity and surface hardness, appearance, surface gloss, dimensional stability and the like. Tend to be excellent.
【００６０】本発明においては、上記ロジン酸および／
またはその誘導体（Ｂ）としては、デヒドロアビエチン
酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸のうちか
ら選択される少なくとも１種のロジン酸および／または
その誘導体を主成分、すなわち上記ロジン酸およびその
誘導体の合計量（１００モル％）に対し、デヒドロアビ
エチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸お
よび／またはこれらの誘導体が通常５〜１００モル％、
好ましくは２０〜１００モル％、特に好ましくは４０〜
１００モル％の量で含まれていることが望ましい。この
ような量で上記デヒドロアビエチン酸等の樹脂酸および
／またはその誘導体が含まれていると、溶融混練して得
られる樹脂組成物からなる成形体は、剛性、表面硬度な
どの機械的強度に優れ、外観、表面光沢、寸法安定性等
に優れる傾向がある。In the present invention, the rosin acid and / or
Alternatively, the derivative (B) is mainly composed of at least one rosin acid selected from dehydroabietic acid, dihydroabietic acid and dihydropimaric acid and / or a derivative thereof, that is, the total amount of the rosin acid and the derivative thereof. (100 mol%), usually 5 to 100 mol% of dehydroabietic acid, dihydroabietic acid, dihydropimaric acid and / or a derivative thereof,
Preferably 20 to 100 mol%, particularly preferably 40 to 100 mol%
Desirably, it is contained in an amount of 100 mol%. When a resin acid such as dehydroabietic acid and / or a derivative thereof is contained in such an amount, a molded article made of the resin composition obtained by melt-kneading has a high mechanical strength such as rigidity and surface hardness. It tends to be excellent in appearance, surface gloss, dimensional stability and the like.
【００６１】また、本発明においては、上記ロジン酸お
よび／またはその誘導体（Ｂ）としては、前記ロジン酸
（Ｉａ）および／またはロジン酸（Ｉｂ）あるいはこれ
らの誘導体が上記のような量で含まれていることが特に
好ましい。 ＜ロジン酸被覆無機充填剤の製造＞このようなロジン酸
被覆無機充填剤を得るには、従来公知のいかなる方法を
用いても良い。例えば、無機充填剤（Ａ）の表面をロジ
ン酸および／またはその誘導体（Ｂ）の軟化・溶融物あ
るいは樹脂酸等の含有液にてコーティングする方法や、
無機充填剤とロジン酸および／またはその誘導体とを所
定量比で混合し適当な温度下で高速混合する方法などが
挙げられる。In the present invention, the rosin acid and / or its derivative (B) include the above-mentioned rosin acid (Ia) and / or rosin acid (Ib) or a derivative thereof in the amount described above. It is particularly preferred that the <Production of rosin acid-coated inorganic filler> In order to obtain such a rosin acid-coated inorganic filler, any conventionally known method may be used. For example, a method of coating the surface of the inorganic filler (A) with a softened / melted product of rosin acid and / or its derivative (B) or a liquid containing resin acid or the like,
A method in which the inorganic filler is mixed with rosin acid and / or a derivative thereof at a predetermined ratio and mixed at an appropriate temperature at a high speed may be used.
【００６２】コーティングによる方法としては、さらに
具体的には、例えば、有機溶媒にロジン酸を溶解させ、
そのロジン酸溶液中に任意量の無機充填剤を添加し、十
分に撹拌を行った後、固体成分をろ過、乾燥させるよう
な方法が挙げられる。なお、このロジン酸に代えてロジ
ン酸誘導体を用いてもよく、このロジン酸と共にその誘
導体を用いてもよい。有機溶媒としては、ロジン酸をコ
ーティングする場合には、トルエン、キシレンが好適に
用いられる。このような無機充填剤の表面被覆の際に
は、無機充填剤（Ａ）１００重量部に対して、ロジン酸
および／またはその誘導体（Ｂ）は０．０１〜２０重量
部、好ましくは０．０５〜１５重量部、より好ましくは
０．１〜１０重量部の量で用いられる。As a coating method, more specifically, for example, rosin acid is dissolved in an organic solvent,
A method in which an arbitrary amount of an inorganic filler is added to the rosin acid solution, and after sufficiently stirring, a solid component is filtered and dried. In addition, a rosin acid derivative may be used instead of the rosin acid, and the derivative may be used together with the rosin acid. As the organic solvent, when coating rosin acid, toluene and xylene are preferably used. When such an inorganic filler is coated on the surface, rosin acid and / or its derivative (B) is used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic filler (A). It is used in an amount of from 0.5 to 15 parts by weight, more preferably from 0.1 to 10 parts by weight.
【００６３】［熱可塑性樹脂組成物］本発明に係る熱可
塑性樹脂組成物は、下記（Ｄ）熱可塑性樹脂と、上記の
ロジン酸被覆無機充填剤（Ｃ）とを含有している。[ Thermoplastic Resin Composition] The thermoplastic resin composition according to the present invention contains the following (D) thermoplastic resin and the above-mentioned rosin acid-coated inorganic filler (C).
【００６４】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、熱可塑性樹脂（Ｄ）１００重量部に対して、ロジン
酸被覆無機充填剤（Ｃ）は、０．０１〜１００重量部、
好ましくは０．１〜３０重量部の量で含まれていること
が望ましい。The thermoplastic resin composition of the present invention contains 0.01 to 100 parts by weight of the rosin acid-coated inorganic filler (C) based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin (D).
Preferably, it is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by weight.
【００６５】このロジン酸被覆無機充填剤（Ｃ）が上記
量で含まれていると、得られる熱可塑性樹脂組成物から
成る成形品の剛性、表面硬度、耐衝撃強度などの機械的
強度；寸法安定性；表面光沢などの成形品外観；がバラ
ンス良く充分に向上する。 ＜（Ｄ）熱可塑性樹脂＞熱可塑性樹脂としては、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセター
ル、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメタクリレート、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリ塩化ビ
ニルなどが挙げられる。When the rosin acid-coated inorganic filler (C) is contained in the above-mentioned amount, the mechanical strength such as rigidity, surface hardness and impact resistance of the molded article comprising the thermoplastic resin composition obtained; Stability; appearance of molded article such as surface gloss; <(D) Thermoplastic resin> Examples of the thermoplastic resin include polyolefin, polyester, polyamide, polyacetal, polystyrene, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (ABS), polymethacrylate, polycarbonate, polyphenylene oxide, and polyvinyl chloride. Can be
【００６６】ポリオレフィンとしては、１種類のオレフ
ィン（通常炭素数２以上、好ましくは炭素数２〜１５程
度）の単独重合体であっても、２種以上のオレフィンの
共重合体であってもよく、またブロック共重合体、ラン
ダム共重合体などの何れであってもよい。The polyolefin may be a homopolymer of one kind of olefin (usually having 2 or more carbon atoms, preferably about 2 to 15 carbon atoms) or a copolymer of two or more kinds of olefins. And any of a block copolymer, a random copolymer and the like.
【００６７】このようなポリオレフィンとしては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、
ポリメチルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレフィ
ン単独重合体；エチレン・α−オレフィンランダム共重
合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピ
レン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン・
エチレンブロック共重合体、プロピレン・α−オレフィ
ンブロック共重合体などのオレフィン共重合体；などを
挙げることができ、ポリエチレン、ポリプロピレン、プ
ロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・α
−オレフィンブロック共重合体が好ましい。なお、ポリ
オレフィンが炭素原子数３以上のオレフィンから得られ
るポリオレフィンである場合には、アイソタクチック重
合体であってもよく、シンジオタクチック共重合体であ
ってもよい。これらの中では、特にポリプロピレンを主
体とした重合体が好ましい。また、このようなポリオレ
フィンは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて
用いてもよい。Examples of such polyolefins include polyethylene, polypropylene, poly-1-butene,
Olefin homopolymers such as polymethylpentene and polymethylbutene; ethylene / α-olefin random copolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / α-olefin random copolymer, propylene /
Olefin copolymers such as ethylene block copolymers and propylene / α-olefin block copolymers; and the like, and polyethylene, polypropylene, propylene / ethylene block copolymers, propylene / α
-Olefin block copolymers are preferred. When the polyolefin is a polyolefin obtained from an olefin having 3 or more carbon atoms, it may be an isotactic polymer or a syndiotactic copolymer. Among these, a polymer mainly composed of polypropylene is particularly preferable. Such polyolefins may be used alone or in combination of two or more.
【００６８】なお、上記ポリオレフィンの製造の際に
は、触媒として、チーグラー・ナッタ型触媒または、メ
タロセン触媒のいずれをも用いることができる。ポリエ
ステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど
の芳香族系ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリヒ
ドロキシブチレートなどを挙げることができ、ポリエチ
レンテレフタレートが特に好ましい。このようなポリエ
ステルは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて
用いてもよい。In the production of the above-mentioned polyolefin, either a Ziegler-Natta type catalyst or a metallocene catalyst can be used as a catalyst. Examples of the polyester include aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate, polycaprolactone, and polyhydroxybutyrate, and polyethylene terephthalate is particularly preferred. Such polyesters may be used alone or in combination of two or more.
【００６９】ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイ
ロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロ
ン−４６等の脂肪族ポリアミド；芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミド；など
を挙げることができ、ナイロン−６が特に好ましい。こ
のようなポリアミドは、単独で用いてもよく、２種以上
組み合わせて用いてもよい。Examples of the polyamide include aliphatic polyamides such as nylon-6, nylon-66, nylon-10, nylon-12 and nylon-46; aromatic polyamides produced from aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diamines; Nylon-6 is particularly preferred. Such polyamides may be used alone or in combination of two or more.
【００７０】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。このようなポリアセタールは、単独で用いて
もよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。Examples of the polyacetal include polyformaldehyde (polyoxymethylene), polyacetaldehyde, polypropionaldehyde, polybutyraldehyde and the like, with polyformaldehyde being particularly preferred. Such polyacetals may be used alone or in combination of two or more.
【００７１】ポリスチレンは、スチレンの単独重合体で
あってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、α−メチルスチレンなどとの二元共重合
体、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体であ
ってもよい。The polystyrene may be a homopolymer of styrene or a binary copolymer of styrene with acrylonitrile, methyl methacrylate, α-methylstyrene, etc., for example, an acrylonitrile-styrene copolymer. Good.
【００７２】ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘
導される構成単位を２０〜３０モル％の量で含有し、ブ
タジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モル％の
量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０〜
６０モル％の量で含有するものが好ましく用いられる
（但し全構成単位の合計を１００モル％とする）。The ABS contains a structural unit derived from acrylonitrile in an amount of 20 to 30 mol%, a structural unit derived from butadiene in an amount of 20 to 30 mol%, and is derived from styrene. Structural unit 40 ~
Those containing in an amount of 60 mol% are preferably used (provided that the total of all the constituent units is 100 mol%).
【００７３】ポリメタクリレートとしては、ポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）が、好ましい。ポリカーボ
ネートとしては、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタ
ン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）ブタンなどから得られるものを挙げ
ることができ、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロ
パンから得られるポリカーボネートが好ましい。As the polymethacrylate, polymethyl methacrylate (PMMA) is preferable. As polycarbonate, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Examples include those obtained from butane and the like, and polycarbonate obtained from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferable.
【００７４】ポリフェニレンオキシドとしては、ポリ
（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）が好まし
い。ポリ塩化ビニルは、塩化ビニルの単独重合体であっ
てもよく、塩化ビニルと、塩化ビニリデン、アクリル酸
エステル、アクリロニトリル、プロピレンなどとの共重
合体であってもよい。As the polyphenylene oxide, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) is preferable. The polyvinyl chloride may be a homopolymer of vinyl chloride, or a copolymer of vinyl chloride with vinylidene chloride, acrylate, acrylonitrile, propylene, or the like.
【００７５】上記のような熱可塑性樹脂は、１種単独で
または２種以上組み合わせて用いることができる。これ
らのうちでは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリア
ミドおよびポリアセタールが好ましく、ポリオレフィン
がより好ましく、ポリプロピレン、プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合
体、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体が機
械的性質の改善効果が大きいため好ましい。 ＜熱可塑性樹脂組成物の製造＞本発明に係る熱可塑性樹
脂組成物を製造するには、従来公知の方法を利用するこ
とができる。この熱可塑性樹脂組成物は、例えば、上記
熱可塑性樹脂（Ｄ）と、表面被覆された上記量の無機充
填剤（Ｃ）と、必要により配合される架橋剤等の配合剤
とを押出機、ニーダーなどを用いて熱可塑性樹脂の融点
以上で分解温度以下の温度、好ましくは熱可塑性樹脂の
融点＋１０℃〜融点＋１００℃の温度で、通常０．２〜
２０分間、好ましくは０．５〜１０分間程度、溶融混練
することにより得られる。The above-mentioned thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. Among these, polyolefins, polyesters, polyamides and polyacetals are preferred, polyolefins are more preferred, polypropylene, propylene / ethylene random copolymer, propylene / α-olefin random copolymer, propylene / ethylene block copolymer, propylene / propylene. α-Olefin block copolymers are preferred because they have a large effect of improving mechanical properties. <Production of thermoplastic resin composition> In order to produce the thermoplastic resin composition according to the present invention, a conventionally known method can be used. The thermoplastic resin composition comprises, for example, an extruder comprising the thermoplastic resin (D), the surface-coated inorganic filler (C) in the above-described amount, and a compounding agent such as a crosslinking agent, if necessary. Using a kneader or the like, at a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin and equal to or lower than the decomposition temperature, preferably at a temperature of + 10 ° C. to 100 ° C.
It is obtained by melt-kneading for 20 minutes, preferably for about 0.5 to 10 minutes.
【００７６】具体的には、例えば、熱可塑性樹脂（Ｄ）
がポリオレフィンである場合には、通常１７０〜３００
℃、好ましくは１８０〜２５０℃の温度で、通常０．２
〜２０分間、好ましくは０．５〜１０分間、熱可塑性樹
脂（Ｄ）のポリオレフィンと、ロジン酸被覆無機充填剤
（Ｃ）とを溶融混練すればよい。Specifically, for example, the thermoplastic resin (D)
Is a polyolefin, usually 170 to 300
° C, preferably at a temperature of 180-250 ° C, usually 0.2
The polyolefin of the thermoplastic resin (D) and the rosin acid-coated inorganic filler (C) may be melt-kneaded for up to 20 minutes, preferably 0.5 to 10 minutes.
【００７７】このようにして得られた本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、(イ)表面被覆を施してない無機充填剤
や、(ロ)従来公知の方法で表面処理（例：シランカップ
リング剤表面処理）された無機充填剤を熱可塑性樹脂に
配合したものに比べて、剛性、耐熱剛性などの機械的特
性に優れている。The thermoplastic resin composition of the present invention thus obtained can be prepared by (a) an inorganic filler having no surface coating or (b) surface treatment by a conventionally known method (eg, silane coupling). Compared to a thermoplastic resin blended with an inorganic filler that has undergone surface treatment, its mechanical properties such as rigidity and heat resistance are superior.
【００７８】これは、ロジン酸および／またはその誘導
体（Ｂ）にて、無機充填剤に表面被覆を施すことによ
り、表面被覆されていない無機充填剤（Ａ）などに比べ
てその分散性が向上したのに加え、ロジン酸および／ま
たはその誘導体（Ｂ）の中にロジン酸を含む場合にはロ
ジン酸の一部が無機充填剤中の金属イオンと反応し、樹
脂の結晶化速度を向上させたことに起因するのであろう
と考えられる。This is because, by applying a surface coating to the inorganic filler with rosin acid and / or its derivative (B), its dispersibility is improved as compared with the inorganic filler (A) having no surface coating. In addition, when rosin acid is contained in the rosin acid and / or its derivative (B), a part of the rosin acid reacts with metal ions in the inorganic filler to improve the crystallization rate of the resin. This is probably due to the fact that
【００７９】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、架
橋剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、離型剤、無機充
填剤、顔料分散剤、顔料あるいは染料などの各種配合剤
が、本発明の目的を損なわない範囲で含まれていてもよ
い。The thermoplastic resin composition according to the present invention contains various compounding agents such as a crosslinking agent, a heat stabilizer, a weather stabilizer, a lubricant, a release agent, an inorganic filler, a pigment dispersant, a pigment or a dye, It may be included in a range that does not impair the object of the present invention.
【００８０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、家庭用品
から工業用品に至る広い用途、たとえば、食品容器、電
気部品、電子部品、自動車部品、機械機構部品、フィル
ム、シート、繊維などの各種成形体製造用の素材として
好適に使用される。The thermoplastic resin composition of the present invention can be used in a wide variety of applications from household goods to industrial goods, for example, various moldings for food containers, electric parts, electronic parts, automobile parts, mechanical parts, films, sheets, fibers and the like. It is suitably used as a material for body production.
【００８１】[0081]
【発明の効果】本発明に係るロジン酸被覆無機充填剤
は、充填剤の表面がロジン酸および／またはその誘導体
にて表面被覆されて成っており、充填剤の表面をシラン
カップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、有機
チタネートなどで表面処理した従来の充填剤に比べて、
分散性に優れ、結晶性を向上させうる。Industrial Applicability The rosin acid-coated inorganic filler according to the present invention comprises a filler whose surface is coated with rosin acid and / or a derivative thereof. Compared to conventional fillers surface-treated with fatty acids, higher fatty acid metal salts, organic titanates, etc.
It has excellent dispersibility and can improve crystallinity.
【００８２】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、充
填剤の表面をロジン酸および／またはその誘導体にて表
面被覆した無機充填剤が含有されており、このような充
填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物によれば、無機充填
剤の表面をシランカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂
肪酸金属塩、有機チタネートなどで表面処理した従来の
充填剤を含有する熱可塑性樹脂組成物に比べて、あるい
は、充填剤とロジン酸と熱可塑性樹脂とを直接配合し溶
融混練してなる熱可塑性樹脂組成物に比べて、外観、機
械的性質など上記した種々の特性に優れた成形体が得ら
れる。The thermoplastic resin composition according to the present invention contains an inorganic filler whose surface is coated with a rosin acid and / or a derivative thereof on the surface of the filler. According to the thermoplastic resin composition, the surface of the inorganic filler is a silane coupling agent, higher fatty acid, higher fatty acid metal salt, compared with a thermoplastic resin composition containing a conventional filler surface-treated with an organic titanate, etc. Alternatively, as compared with a thermoplastic resin composition obtained by directly blending a filler, rosin acid and a thermoplastic resin and melt-kneading, a molded article excellent in the above-mentioned various properties such as appearance and mechanical properties can be obtained.
【００８３】[0083]
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に何等限定され
るものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００８４】なお、実施例、比較例での略号等の意味は
下記の通り。 (イ)ロジン酸：デヒドロアビエチン酸 (ロ)無機充填剤(Ｃ-１)：タルク（平均粒径１５μｍ）に
ロジン酸をタルク重量の２重量％の量でコーティングし
たもの。The meanings of the abbreviations in the examples and comparative examples are as follows. (A) rosin acid: dehydroabietic acid (b) inorganic filler (C-1): talc (average particle size 15 μm) coated with rosin acid in an amount of 2% by weight of talc.
【００８５】(ハ)無機充填剤(Ｃ-２)：タルク（平均粒径
１５μｍ）にロジン酸をタルク重量の５重量％の量でコ
ーティングしたもの。 (ニ)無機充填剤(Ｃ-３)：タルク（平均粒径１５μｍ）
に、ロジン酸部分マグネシウム塩（マグネシウム塩含有
率：２５％）をタルク重量の５重量％の量でコーティン
グしたもの。(C) Inorganic filler (C-2): talc (average particle size: 15 μm) coated with rosin acid in an amount of 5% by weight of talc. (D) Inorganic filler (C-3): talc (average particle size 15 μm)
Coated with a partial magnesium salt of rosin acid (magnesium salt content: 25%) in an amount of 5% by weight of talc.
【００８６】(ホ)無機充填剤(ＣＸ)：タルク（平均粒径
１５μｍ）、コーティングなし。 ＜評価項目＞ (a)結晶化温度（Ｔｃ）：得られたペレットを、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により溶融状態から一定速度（１０
℃／分）で冷却し、結晶化発熱ピーク温度［結晶化温度
（Ｔｃ）］を測定することにより結晶化速度を評価し
た。結晶化速度（Ｔｃ）の上昇効果の高いものほど結晶
化速度が速い。(E) Inorganic filler (CX): talc (average particle size 15 μm), no coating. <Evaluation Items> (a) Crystallization temperature (Tc): The obtained pellets were converted from a molten state to a constant speed (10%) by a differential scanning calorimeter (DSC).
(° C./min), and the crystallization rate was evaluated by measuring the crystallization exothermic peak temperature [crystallization temperature (Tc)]. The higher the effect of increasing the crystallization rate (Tc), the faster the crystallization rate.
【００８７】(b)曲げ弾性率（ＦＭ）：長さ５インチ、
幅１／２インチ、厚み１／８インチの射出成形試験片を
用い、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に準拠して曲げ弾性率を測定
した。(B) Flexural modulus (FM): 5 inches long
Using an injection molded test piece having a width of 1/2 inch and a thickness of 1/8 inch, the flexural modulus was measured according to ASTM D638.
【００８８】(c)熱変形温度（ＨＤＴ）：長さ５イン
チ、幅１／４インチ、厚み１／２インチの射出成形試験
片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ ６４８に準拠して熱変形温度を
測定した。熱変形温度が高いものほど耐熱性が大きい。(C) Heat deformation temperature (HDT): The heat deformation temperature was measured in accordance with ASTM D648 using an injection molded test piece having a length of 5 inches, a width of 1/4 inch and a thickness of 1/2 inch. . The higher the heat distortion temperature, the greater the heat resistance.
【００８９】(d)表面硬度（ＨＲ）：長さ１２ｃｍ、幅
１２ｃｍ、厚さ３．０ｍｍの射出成形角板を用い、ＡＳ
ＴＭ Ｄ-７８５に準拠してロックウェル硬度（Ｒスケー
ル）を測定した。その値が大きいほど硬度が高い。(D) Surface hardness (HR): AS was measured using an injection molded square plate having a length of 12 cm, a width of 12 cm, and a thickness of 3.0 mm.
Rockwell hardness (R scale) was measured according to TM D-785. The higher the value, the higher the hardness.
【００９０】(e)表面光沢度（グロス）：長さ１２ｃ
ｍ、幅１２ｃｍ、厚さ３．０ｍｍの射出成形角板の中央
部について、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し、６０゜のグ
ロスを測定し、外観を評価した。その値が大きいほど表
面光沢が大きい。(E) Surface gloss (gloss): length 12c
The central part of an injection-molded square plate having a width of 12 cm, a width of 12 cm and a thickness of 3.0 mm was measured for gloss at 60 ° in accordance with JIS K 7105, and the appearance was evaluated. The greater the value, the greater the surface gloss.
【００９１】[0091]
【実施例１】プロピレンブロックコポリマー（略号：ｂ
-ＰＰ、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭ
ＦＲ：２７ｇ／１０分）１００重量部に、無機充填剤
(Ｃ-１)を１０重量部、イルガノックス１０１０TM（Irg
anox1010TM、チバガイギー社製、酸化防止剤）０．１重
量部、およびステアリン酸カルシウム（ＣａＳｔ）０．
１重量部を添加し、３０ｍｍφ二軸押出機により樹脂温
度２２０℃で溶融混練しペレットを製造した。Example 1 Propylene block copolymer (abbreviation: b
-PP, M measured at 230 ° C under a load of 2.16 kg
FR: 27 g / 10 min) 100 parts by weight of inorganic filler
10 parts by weight of (C-1) and Irganox 1010 ™ (Irg
anox1010 ™ , manufactured by Ciba-Geigy, 0.1 parts by weight of antioxidant) and 0.1% of calcium stearate (CaSt).
One part by weight was added, and the mixture was melt-kneaded at a resin temperature of 220 ° C. using a 30 mmφ twin-screw extruder to produce pellets.
【００９２】得られたプロピレンブロックコポリマーペ
レットを用い、シリンダー温度２００℃、金型温度４０
℃で射出成形し各種の試験片を作成した。この試験片を
用いて前記の試験方法により各種物性の測定を行った。Using the obtained propylene block copolymer pellets, a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 40
Various test pieces were prepared by injection molding at ℃. Using these test pieces, various physical properties were measured by the test methods described above.
【００９３】結果を表１に示す。Table 1 shows the results.
【００９４】[0094]
【実施例２】実施例１において、無機充填剤(Ｃ-１)を
２０重量部用いた以外は、実施例１と同様にして試験片
を作成し、各種物性の測定を行った。Example 2 Test pieces were prepared in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of the inorganic filler (C-1) was used, and various physical properties were measured.
【００９５】結果を表１に示す。Table 1 shows the results.
【００９６】[0096]
【実施例３】実施例１において、無機充填剤(Ｃ-１)の
代わりに無機充填剤(Ｃ-２)を１０重量部用いた以外
は、実施例１と同様にして試験片を作成し、各種物性の
測定を行った。Example 3 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the inorganic filler (C-2) was used instead of the inorganic filler (C-1). And various physical properties were measured.
【００９７】結果を表１に示す。Table 1 shows the results.
【００９８】[0098]
【実施例４】実施例１において、無機充填剤(Ｃ-１)の
代わりに無機充填剤(Ｃ-３)を１０重量部用いた以外
は、実施例１と同様にして試験片を作成し、各種物性の
測定を行った。Example 4 A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the inorganic filler (C-3) was used instead of the inorganic filler (C-1). And various physical properties were measured.
【００９９】結果を表１に示す。Table 1 shows the results.
【０１００】[0100]
【比較例１】実施例１において、無機充填剤(Ｃ-１)の
代わりに無機充填剤(ＣＸ)を１０重量部用いた以外は、
実施例１と同様にして試験片を作成し、各種物性の測定
を行った。Comparative Example 1 In Example 1, except that 10 parts by weight of an inorganic filler (CX) was used instead of the inorganic filler (C-1).
Test pieces were prepared in the same manner as in Example 1, and various physical properties were measured.
【０１０１】結果を表１に示す。Table 1 shows the results.
【０１０２】[0102]
【比較例２】実施例１において、無機充填剤(Ｃ-１)の
代わりに無機充填剤(ＣＸ)を２０重量部用いた以外は、
実施例１と同様にして試験片を作成し、各種物性の測定
を行った。Comparative Example 2 In Example 1, except that 20 parts by weight of an inorganic filler (CX) was used instead of the inorganic filler (C-1).
Test pieces were prepared in the same manner as in Example 1, and various physical properties were measured.
【０１０３】結果を表１に示す。Table 1 shows the results.
【０１０４】[0104]
【比較例３】実施例１において、無機充填剤(Ｃ-１)の
代わりに無機充填剤(ＣＸ)を１０重量部と、ロジン酸を
０．２重量部用いた以外は、実施例１と同様にして試験
片を作成し、各種物性の測定を行った。Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that the inorganic filler (C-1) was replaced with 10 parts by weight of the inorganic filler (CX) and 0.2 parts by weight of rosin acid. Test pieces were prepared in the same manner, and various physical properties were measured.
【０１０５】結果を表１に示す。Table 1 shows the results.
【０１０６】[0106]
【比較例４】実施例１において、無機充填剤(Ｃ-１)の
代わりに無機充填剤(ＣＸ)を１０重量部と、ロジン酸を
０．５重量部用いた以外は、実施例１と同様にして試験
片を作成し、各種物性の測定を行った。Comparative Example 4 Example 1 was repeated except that the inorganic filler (C-1) was replaced with 10 parts by weight of the inorganic filler (CX) and 0.5 parts by weight of rosin acid. Test pieces were prepared in the same manner, and various physical properties were measured.
【０１０７】結果を表１に示す。Table 1 shows the results.
【０１０８】[0108]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 101/00 101/00 Ｃ０９Ｃ 1/02 Ｃ０９Ｃ 1/02 1/28 1/28 (72)発明者 前 田 正 雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社内 (72)発明者 夏 原 英 介 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C08L 77/00 C08L 77/00 101/00 101/00 C09C 1/02 C09C 1/02 1/28 1/28 (72) Invention Person Masao Maeda 1-19-9 Tsurumi, Tsurumi-ku, Osaka-shi, Osaka Inside Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Eisuke Natsuhara 1-1-9 Tsurumi, Tsurumi-ku, Osaka-shi, Osaka Arakawa Chemical Co., Ltd. In company
Claims (10)
の表面を被覆する（Ｂ）ロジン酸および／またはその誘
導体とからなり、 ロジン酸および／またはその誘導体（Ｂ）の量が、該無
機充填剤（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重
量部であることを特徴とするロジン酸被覆無機充填剤。(A) an inorganic filler, and the inorganic filler (A)
And (B) rosin acid and / or a derivative thereof, which covers the surface of (b), wherein the amount of rosin acid and / or its derivative (B) is 0.01 to 100 parts by weight of the inorganic filler (A). A rosin acid-coated inorganic filler, which is 20 parts by weight.
ＩＩ族、ＩＩＩ族のうちから選ばれる１種以上の金属元
素を含む少なくとも１種の化合物であることを特徴とす
る請求項１に記載のロジン酸被覆無機充填剤。2. The method according to claim 1, wherein the inorganic filler (A) is of Group I of the periodic table,
The rosin acid-coated inorganic filler according to claim 1, which is at least one compound containing at least one metal element selected from Group II and Group III.
Ａｌのうちから選ばれる少なくとも１種の金属元素を含
む少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求
項１〜２の何れかに記載のロジン酸被覆無機充填剤。3. The method according to claim 1, wherein the inorganic filler (A) is Mg, K, Na,
The rosin acid-coated inorganic filler according to any one of claims 1 to 2, wherein the inorganic filler is at least one compound containing at least one metal element selected from Al.
物である請求項１〜３の何れかに記載のロジン酸被覆無
機充填剤。4. The rosin acid-coated inorganic filler according to claim 1, wherein said inorganic filler (A) is a magnesium compound.
ネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ハ
イドロタルサイトのうちから選ばれる少なくとも１種の
化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
に記載のロジン酸被覆無機充填剤。5. The method according to claim 1, wherein said inorganic filler (A) is at least one compound selected from talc, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide and hydrotalcite. A rosin acid-coated inorganic filler according to any one of the above.
（Ｂ）が、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン
酸、ジヒドロピマル酸のうちから選択される少なくとも
１種のロジン酸またはその誘導体を主成分とすることを
特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のロジン酸被覆
無機充填剤。6. The method according to claim 1, wherein the rosin acid and / or its derivative (B) comprises at least one rosin acid or a derivative thereof selected from dehydroabietic acid, dihydroabietic acid and dihydropimaric acid. The rosin acid-coated inorganic filler according to any one of claims 1 to 5, characterized in that:
（Ｂ）が、下記式（Ｉａ）で表されるロジン酸および下
記式（Ｉｂ）で表されるロジン酸のうちから選択される
少なくとも１種のロジン酸またはその誘導体を主成分と
することを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載のロ
ジン酸被覆無機充填剤； 【化１】 ［式（Ｉａ）、（Ｉｂ）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を示し、各同一であっても異なっていてもよい］。7. The rosin acid and / or its derivative (B) is at least one selected from the group consisting of a rosin acid represented by the following formula (Ia) and a rosin acid represented by the following formula (Ib): The rosin acid-coated inorganic filler according to any one of claims 1 to 5, wherein the rosin acid or a derivative thereof is used as a main component. [In the formulas (Ia) and (Ib), R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and may be the same or different.]
れかの項に記載のロジン酸被覆無機充填剤（Ｃ）とを含
有し、該熱可塑性樹脂（Ｄ）１００重量部に対し、ロジ
ン酸被覆無機充填剤（Ｃ）が０．０１〜１００重量部の
量で配合されていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。8. A thermoplastic resin (D) containing the rosin acid-coated inorganic filler (C) according to any one of claims 1 to 7, and 100 parts by weight of the thermoplastic resin (D). A rosin acid-coated inorganic filler (C) in an amount of 0.01 to 100 parts by weight.
ン、ポリエステル、ポリアミドおよびポリアセタールか
らなる群より選ばれる１種以上の結晶性熱可塑性樹脂で
ある請求項８に記載の熱可塑性樹脂組成物。9. The thermoplastic resin composition according to claim 8, wherein said thermoplastic resin (D) is at least one crystalline thermoplastic resin selected from the group consisting of polyolefins, polyesters, polyamides and polyacetals.
何れかの項に記載のロジン酸被覆無機充填剤（Ｃ）と
を、溶融混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
の製造方法。10. A thermoplastic resin composition characterized by melt-kneading (D) a thermoplastic resin and the rosin acid-coated inorganic filler (C) according to any one of claims 1 to 7. Method of manufacturing a product.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12367398A JPH11315221A (en) | 1998-05-06 | 1998-05-06 | Inorganic filler and resin composition filled therewith |
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| JP12367398A JPH11315221A (en) | 1998-05-06 | 1998-05-06 | Inorganic filler and resin composition filled therewith |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315221A true JPH11315221A (en) | 1999-11-16 |
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