JPH08302079A - Crystalline polyolefin composition - Google Patents
Crystalline polyolefin compositionInfo
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- JPH08302079A JPH08302079A JP13875295A JP13875295A JPH08302079A JP H08302079 A JPH08302079 A JP H08302079A JP 13875295 A JP13875295 A JP 13875295A JP 13875295 A JP13875295 A JP 13875295A JP H08302079 A JPH08302079 A JP H08302079A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、剛性及び耐熱剛性に優
れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関
する。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに特定の
フォスフィネート系化合物及び脂肪族モノカルボン酸金
属塩のそれぞれ特定量を配合してなる剛性及び耐熱剛性
に優れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a crystalline polyolefin composition capable of obtaining a molded article having excellent rigidity and heat resistance. More specifically, the present invention relates to a crystalline polyolefin composition capable of obtaining a molded article having excellent rigidity and heat resistance, which is obtained by mixing a crystalline olefin with a specific phosphinate compound and a specific metal salt of an aliphatic monocarboxylic acid. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安
価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、
中空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら各種の具体的用
途によっては、機械的性質が充分とはいえない場合があ
り、その具体的用途の拡大に制限を受けるという問題が
ある。とりわけ剛性及び耐熱剛性などの剛性面（以下、
剛性面とは剛性及び耐熱剛性を意味する。）に関して
は、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート及びポリブチレンテレフタレートなどのポリエス
テルなどにくらべて劣ることから、結晶性ポリオレフィ
ンの使用上、具体的用途に制限を受ける場合があるとい
う欠点がある。このため、従来から結晶性ポリオレフィ
ンの剛性面を向上させる目的で各種の造核剤が用いられ
ている。2. Description of the Related Art Generally, crystalline polyolefins are relatively inexpensive and have excellent mechanical properties.
It is used to manufacture various molded products such as hollow molded products, films, sheets, and fibers. However, mechanical properties may not be sufficient depending on various specific uses, and there is a problem that expansion of the specific uses is limited. Rigidity such as rigidity and heat resistance (hereinafter,
The rigid surface means rigidity and heat resistant rigidity. (2) is inferior to polyesters such as polystyrene, ABS resin, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate, and therefore, there is a drawback that the use of crystalline polyolefin may be limited in specific applications. Therefore, various nucleating agents have been conventionally used for the purpose of improving the rigidity of crystalline polyolefin.
【０００３】一方、特開昭61−125497号公報には(a)ア
クリル酸および2-アクリルアミド-2-メチルプロピルス
ルホン酸、またはそれらの塩類を、１：20から20：１ま
での重量比で含む水溶性ポリマー、および、(b)カルボ
キシルホスホネート、ヒドロキシエチリデンジスルホン
酸亜鉛イオン、アミノトリ（メチレンホスホン酸）、ヘ
キサメタホスホネート塩、オルトリン酸塩、モリブデー
ト・イオン、ポリアクリル酸からなる群から選ばれた少
なくとも一種の化合物、を含むことを特徴とする、水性
系中での金属の腐食水酸化物の析出抑制および可溶化に
有用な腐食抑制用組成物が提案されている。On the other hand, JP-A-61-125497 discloses that (a) acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropyl sulfonic acid, or salts thereof, in a weight ratio of 1:20 to 20: 1. A water-soluble polymer containing and (b) selected from the group consisting of carboxylphosphonate, hydroxyethylidene disulfonate zinc ion, aminotri (methylenephosphonic acid), hexametaphosphonate salt, orthophosphate salt, molybdate ion, polyacrylic acid A corrosion inhibiting composition useful for inhibiting precipitation and solubilization of metal corrosion hydroxides in an aqueous system, which comprises at least one compound, has been proposed.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、結晶性
ポリオレフィンに従来公知の各種造核剤を配合した組成
物から得られる成形品の剛性面は、ある程度改善はされ
るもののいまだ充分満足できるものではない。前記特開
昭61−125497号公報に提案された腐食抑制用組成物にお
いて、アクリル酸アルカリ金属塩を含む水溶性ポリマー
及びカルボキシルホスホネートとしてホスフィノカルボ
ン酸をそれぞれ用いた組成物を結晶性ポリオレフィンに
配合した結晶性ポリオレフィン組成物から得られる成形
品の剛性面を改善させることはなんら記載も示唆もな
い。However, although the rigid surface of the molded product obtained from the composition obtained by blending the crystalline polyolefin with various conventionally known nucleating agents is improved to some extent, it is still not sufficiently satisfactory. . In the composition for inhibiting corrosion proposed in the above-mentioned JP-A-61-125497, a water-soluble polymer containing an alkali metal acrylate and a composition using phosphinocarboxylic acid as a carboxylphosphonate are mixed with a crystalline polyolefin. There is no description or suggestion of improving the rigidity of the molded article obtained from the crystalline polyolefin composition.
【０００５】本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物
に関する上述の問題点すなわち剛性面の改善された成形
品を与える結晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意
研究した。その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィン
に特定のフォスフィネート系化合物及び脂肪族モノカル
ボン酸金属塩のそれぞれ特定量を配合してなる結晶性ポ
リオレフィン組成物が、剛性面を改善した成形品を与え
る組成物であることを見い出し、この知見に基づき本発
明を完成した。以上の記述から明らかなように、本発明
の目的は成形品としたときの該成形品の剛性面が改善さ
れた結晶性ポリオレフィン組成物を提供することであ
る。The present inventor has earnestly studied to obtain a crystalline polyolefin composition which gives a molded article having the above-mentioned problems relating to the crystalline polyolefin composition, that is, a rigid surface. As a result, the present inventors have found that a crystalline polyolefin composition obtained by blending a crystalline olefin with a specific amount of each of a specific phosphinate compound and a metal salt of an aliphatic monocarboxylic acid is a molded article with improved rigidity. The present invention was completed based on this finding by finding out that it is a composition to be given. As is clear from the above description, an object of the present invention is to provide a crystalline polyolefin composition in which the rigidity of the molded product is improved.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、下記
一般式(１)で示されるフォスフィネート系化合物（以
下、化合物Ａと略記することがある。）及び脂肪族モノ
カルボン酸金属塩（ただし、金属はリチウム又はナトリ
ウムを示す；以下、化合物Ｂと略記することがある。）
をそれぞれ0.001〜１重量部配合してなる結晶性ポリオ
レフィン組成物。The present invention has the following constitution. Based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin, a phosphinate-based compound represented by the following general formula (1) (hereinafter sometimes abbreviated as compound A) and an aliphatic monocarboxylic acid metal salt (provided that the metal is Indicates lithium or sodium; hereinafter may be abbreviated as compound B.)
And 0.001 to 1 part by weight of each of the crystalline polyolefin compositions.
【化２】 （式中Ｒ1及びＲ4は水素又はメチル基を、Ｒ2及びＲ3は
水素又はカルボキシル基を、Ｍはリチウム又はナトリウ
ムを、ｍ及びｎは１〜５の整数（ただし、ｍ＋ｎ≦６）
をそれぞれ示す。）Embedded image (In the formula, R 1 and R 4 are hydrogen or a methyl group, R 2 and R 3 are hydrogen or a carboxyl group, M is lithium or sodium, and m and n are integers of 1 to 5 (provided that m + n ≦ 6).
Are shown respectively. )
【０００７】本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、
エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチ
ル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などのα-オレ
フィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα-オレ
フィンの結晶性若しくは低結晶性ランダム共重合体又は
結晶性ブロック共重合体、上述のα-オレフィンと酢酸
ビニル若しくはアクリル酸エステルとの共重合体、該共
重合体のケン化物、これらα-オレフィンと不飽和シラ
ン化合物との共重合体、これらα-オレフィンと不飽和
カルボン酸若しくはその無水物との共重合体、該共重合
体と金属イオン化合物との反応生成物、上述のα-オレ
フィンの結晶性単独重合体、結晶性若しくは低結晶性ラ
ンダム共重合体又は結晶性ブロック共重合体を不飽和カ
ルボン酸若しくはその誘導体で変性した変性ポリオレフ
ィン、上述のα-オレフィンの結晶性単独重合体、結晶
性若しくは低結晶性ランダム共重合体又は結晶性ブロッ
ク共重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性
ポリオレフィンなどを例示することができ、これら結晶
性ポリオレフィンの単独使用はもちろんのこと、２種以
上の結晶性ポリオレフィンを混合して用いることもでき
る。The crystalline polyolefin used in the present invention is
Crystalline homopolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-pentene-1, hexene-1 and octene-1, and crystallinity of two or more of these α-olefins Alternatively, a low crystalline random copolymer or a crystalline block copolymer, a copolymer of the above α-olefin and vinyl acetate or an acrylic ester, a saponified product of the copolymer, these α-olefin and an unsaturated silane. Copolymers with compounds, copolymers of these α-olefins with unsaturated carboxylic acids or their anhydrides, reaction products of the copolymers with metal ion compounds, crystalline homopolymers of the above α-olefins. Coated, crystalline or low crystalline random copolymer or modified block copolymer modified with unsaturated carboxylic acid or its derivative, modified polyolefin, crystallinity of the above α-olefin A homopolymer, a crystalline or low crystalline random copolymer or a silane-modified polyolefin obtained by modifying a crystalline block copolymer with an unsaturated silane compound can be exemplified, and of course, these crystalline polyolefins can be used alone. It is also possible to use a mixture of two or more crystalline polyolefins.
【０００８】また、上述の結晶性ポリオレフィンに各種
合成ゴム（たとえば非晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体、非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン
３元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ
クロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アク
リロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン
-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-ス
チレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン
-スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブ
チレン-スチレンブロック共重合体、エチレン-エチレン
-ブチレン-エチレンブロック共重合体、エチレン-プロ
ピレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体など）又は
熱可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレン-
アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジ
エン-スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素樹
脂、石油樹脂（たとえばＣ5系石油樹脂、水添Ｃ5系石油
樹脂、Ｃ9系石油樹脂、水添Ｃ9系石油樹脂、Ｃ5-Ｃ9共
重合石油樹脂、水添Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、酸変性Ｃ9
系石油樹脂などの軟化点80〜200℃の石油樹脂）、ＤＣ
ＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水
添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン
-Ｃ5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5共重
合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、
水添シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、シクロペ
ンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃
のＤＣＰＤ樹脂）などを混合して用いることもできる。
結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70重量
％以上含有する結晶性プロピレン共重合体であって、結
晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、結晶性エ
チレン-プロピレンブロック共重合体、結晶性プロピレ
ン-ブテン-1ランダム共重合体、結晶性エチレン-プロピ
レン-ブテン-1 ３元共重合体、結晶性プロピレン-ヘキ
セン-ブテン-1 ３元共重合体及びこれらの２種以上の混
合物が特に好ましく用いられる。Further, various synthetic rubbers (for example, amorphous ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene) are added to the above-mentioned crystalline polyolefin. , Chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, fluoro rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene
-Styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene
-Styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymer, ethylene-ethylene
-Butylene-ethylene block copolymer, ethylene-propylene-butylene-ethylene block copolymer, etc.) or thermoplastic synthetic resin (eg polystyrene, styrene-
Acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, fluororesin, petroleum resin (for example, C 5 petroleum resin, hydrogenated C 5 petroleum resin, C 9 petroleum resin, hydrogenated C 9 petroleum resin, C 5 -C 9 copolymerized petroleum resin, hydrogenated C 5 -C 9 copolymerized petroleum resin, Acid modified C 9
Softening point of petroleum resin such as 80-200 ℃), DC
PD resin (for example, cyclopentadiene-based petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-based petroleum resin, cyclopentadiene
-C 5 copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C 5 copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C 9 copolymerized petroleum resin,
Softening point of hydrogenated cyclopentadiene-C 9 copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C 5 -C 9 copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C 5 -C 9 copolymerized petroleum resin, etc.
DCPD resin) and the like can also be mixed and used.
Crystalline propylene homopolymer, crystalline propylene copolymer containing 70% by weight or more of propylene component, crystalline ethylene-propylene random copolymer, crystalline ethylene-propylene block copolymer, crystalline propylene- Butene-1 random copolymer, crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, crystalline propylene-hexene-butene-1 terpolymer, and mixtures of two or more thereof are particularly preferably used. .
【０００９】本発明で用いられる化合物Ａとしては、リ
チウムビス（2-カルボキシエチル）フォスフィネート、
ナトリウムビス（2-カルボキシエチル）フォスフィネー
ト、リチウムビス（2-カルボキシプロピル）フォスフィ
ネート、ナトリウムビス（2-カルボキシプロピル）フォ
スフィネート、リチウムビス（1,2-ジカルボキシエチ
ル）フォスフィネート、ナトリウムビス（1,2-ジカルボ
キシエチル）フォスフィネート、リチウムビス（ポリ-2
-カルボキシエチル）フォスフィネート、ナトリウムビ
ス（ポリ-2-カルボキシエチル）フォスフィネート、リ
チウムビス（ポリ-2-カルボキシプロピル）フォスフィ
ネート、ナトリウムビス（ポリ-2-カルボキシプロピ
ル）フォスフィネート、リチウムビス（ポリ-1,2-ジカ
ルボキシエチル）フォスフィネート及びナトリウムビス
（ポリ-1,2-ジカルボキシエチル）フォスフィネートな
どを例示でき、特にナトリウムビス（ポリ-2-カルボキ
シエチル）フォスフィネートが好ましい。これら化合物
Ａの単独使用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ａを
併用することもできる。該化合物Ａの配合割合は、結晶
性ポリオレフィン100重量部に対して0.001〜１重量部、
好ましくは0.01〜0.5重量部である。0.001重量部未満の
配合割合では剛性面の改善効果が充分に発揮されず、ま
た１重量部を超えても構わないが、それ以上の剛性面の
改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不
経済である。The compound A used in the present invention includes lithium bis (2-carboxyethyl) phosphinate,
Sodium bis (2-carboxyethyl) phosphinate, lithium bis (2-carboxypropyl) phosphinate, sodium bis (2-carboxypropyl) phosphinate, lithium bis (1,2-dicarboxyethyl) phosphinate , Sodium bis (1,2-dicarboxyethyl) phosphinate, lithium bis (poly-2
-Carboxyethyl) phosphinate, sodium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate, lithium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate, sodium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate, Examples include lithium bis (poly-1,2-dicarboxyethyl) phosphinate and sodium bis (poly-1,2-dicarboxyethyl) phosphinate, and especially sodium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate. Finates are preferred. These compounds A may be used alone or in combination of two or more kinds. The compounding ratio of the compound A is 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin,
It is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight. If the blending ratio is less than 0.001 part by weight, the effect of improving the rigidity cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 1 part by weight, not only the effect of improving the rigidity cannot be expected, but it is not practical. It is also uneconomical.
【００１０】本発明で用いられる化合物Ｂとしては、酢
酸リチウム、酢酸ナトリウム、プロピオン酸リチウム、
プロピオン酸ナトリウム、n-酪酸リチウム、n-酪酸ナト
リウム、i-酪酸リチウム、i-酪酸ナトリウム、n-吉草酸
リチウム、n-吉草酸ナトリウム、i-吉草酸リチウム、i-
吉草酸ナトリウム、n-ヘキサン酸リチウム、n-ヘキサン
酸ナトリウム、n-オクタン酸リチウム、n-オクタン酸ナ
トリウム、2-エチルヘキサン酸リチウム、2-エチルヘキ
サン酸ナトリウム、デカン酸リチウム、デカン酸ナトリ
ウム、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸ナトリウム、ミ
リスチン酸リチウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリス
トレイン酸リチウム、ミリストレイン酸ナトリウム、パ
ルミチン酸リチウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミ
トレイン酸リチウム、パルミトレイン酸ナトリウム、ス
テアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイ
ン酸リチウム、オレイン酸ナトリウム、リノール酸リチ
ウム、リノール酸ナトリウム、リノレン酸リチウム、リ
ノレン酸ナトリウム、アラキン酸リチウム、アラキン酸
ナトリウム、ベヘン酸リチウム、ベヘン酸ナトリウム、
エルカ酸リチウム、エルカ酸ナトリウム、リグノセリン
酸リチウム、リグノセリン酸ナトリウム、セロチン酸リ
チウム、セロチン酸ナトリウム、モンタン酸リチウム、
モンタン酸ナトリウム、メリシン酸リチウム、メリシン
酸ナトリウム、12-ヒドロキシオクタデカン酸リチウ
ム、12-ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、リシノ
ール酸リチウム、リシノール酸ナトリウム、セレブロン
酸リチウム及びセレブロン酸ナトリウムなどを例示で
き、特にステアリン酸リチウム及びステアリン酸ナトリ
ウムが好ましい。これら化合物Ｂの単独使用はもちろん
のこと２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該
化合物Ｂの配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重量
部に対して0.001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量
部である。0.001重量部未満の配合割合では剛性面の改
善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構
わないが、それ以上の剛性面の改善効果が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。The compound B used in the present invention includes lithium acetate, sodium acetate, lithium propionate,
Sodium propionate, n-lithium butyrate, sodium n-butyrate, lithium i-butyrate, sodium i-butyrate, lithium n-valerate, sodium n-valerate, i-lithium valerate, i-
Sodium valerate, n-hexanoate, n-hexanoate, n-lithium octanoate, sodium n-octanoate, lithium 2-ethylhexanoate, sodium 2-ethylhexanoate, lithium decanoate, sodium decanoate, Lithium laurate, sodium laurate, lithium myristate, sodium myristate, lithium myristoleate, sodium myristoleate, lithium palmitate, sodium palmitate, lithium palmitoleate, sodium palmitoleate, lithium stearate, sodium stearate, Lithium oleate, sodium oleate, lithium linoleate, sodium linoleate, lithium linolenate, sodium linolenate, lithium arachiate, sodium arachiate, behenic acid Lithium, sodium behenate,
Lithium erucate, sodium erucate, lithium lignocerate, sodium lignocerate, lithium cerotate, sodium cerotate, lithium montanate,
Examples thereof include sodium montanate, lithium melicinate, sodium melicinate, lithium 12-hydroxyoctadecanoate, sodium 12-hydroxyoctadecanoate, lithium ricinoleate, sodium ricinoleate, lithium cerebronate and sodium cerebronate, and particularly lithium stearate. And sodium stearate are preferred. These compounds B may be used alone or in combination of two or more kinds. The compounding ratio of the compound B is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin. If the blending ratio is less than 0.001 part by weight, the effect of improving the rigidity cannot be sufficiently exhibited, and if it exceeds 1 part by weight, not only the effect of improving the rigidity cannot be expected, but it is not practical. It is also uneconomical.
【００１１】本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポ
リオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノ
ール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光
安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、無滴剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃
剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤（ただし、化合物
Ｂを除く。）、金属石ケン類などの分散剤若しくは中和
剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、有機系や無機系の抗
菌剤、無機充填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー、
ウォラストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイ
ト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウ
ム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレー
ト、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、
硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニ
ウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カー
ボンブラック、グラファイト及び金属繊維など）、カッ
プリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン
系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如
き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤又は有機
充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然
繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用する
ことができる。In the composition of the present invention, various additives which are usually added to crystalline polyolefins such as antioxidants of phenol type, thioether type and phosphorus type, light stabilizers and heavy metal deactivators ( Copper damage inhibitor), clarifier,
Nucleating agents, lubricants, antistatic agents, antifog agents, antiblocking agents, non-dropping agents, radical generators such as peroxides, flame retardants, flame retardant aids, pigments, halogen scavengers (however, compound B ), Dispersants or neutralizing agents such as metal soaps (except compound B), organic or inorganic antibacterial agents, inorganic fillers (eg talc, mica, clay,
Wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrotalcite, basic aluminum lithium hydroxycarbonate hydrate, silicon dioxide , Titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zinc sulfide, barium sulfate,
Magnesium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite, metal fiber, etc.), coupling agent (for example, silane-based, titanate-based, boron-based, aluminate-based, zirco) A combination of the above-mentioned inorganic filler or organic filler (for example, wood flour, pulp, waste paper, synthetic fiber, natural fiber, etc.) surface-treated with a surface treatment agent such as aluminate type, etc. within a range not impairing the object of the present invention. can do.
【００１２】本発明の組成物は、たとえば結晶性ポリオ
レフィンに前記の化合物Ａ及び化合物Ｂ並びに通常結晶
性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤のそれ
ぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサ
ー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、
バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出
機、２軸押出機、ブラベンダー又はロールなどで、溶融
混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融
混練ペレタイズすることにより得ることができる。得ら
れた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法な
どの各種成形法により目的とする成形品の製造に供され
る。The composition of the present invention comprises, for example, a crystalline polyolefin and the above-mentioned compounds A and B and the above-mentioned various additives which are usually added to the crystalline polyolefin, in predetermined amounts in a conventional mixing device such as a Henschel mixer (commercial product). Name), super mixer, ribbon blender,
Mixing using a Banbury mixer, etc., and melt-kneading pelletizing at a melt-kneading temperature of 150 ° C to 300 ° C, preferably 180 ° C to 270 ° C with an ordinary single-screw extruder, twin-screw extruder, Brabender or roll. Can be obtained by The obtained composition is used for production of a target molded article by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method.
【００１３】[0013]
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。なお、実施例及び比較例で用いた評価方法
は次の方法によった。 １）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み４mmの試験
片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾
性率を測定（ＪＩＳ Ｋ 7203に準拠）することにより剛
性を評価した。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなも
のをいう。 ２）耐熱剛性：荷重たわみ温度試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ130mm、巾13mm、
厚み6.5mmの試験片を射出成形法により作成し、該試験
片を用いて熱変形温度を測定（ＪＩＳ Ｋ 7207に準拠；
0.451MPa）することにより耐熱剛性を評価した。高耐熱
剛性の材料とは熱変形温度の高いものをいう。 ３）耐衝撃性：アイゾット衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、
厚み3.5mmの試験片（ノッチ有り）を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて23℃におけるアイゾット衝撃
強度を測定（ＪＩＳ Ｋ 7110に準拠）することにより耐
衝撃性を評価した。耐衝撃性の優れた材料とはアイゾッ
ト衝撃強度の大きいものをいう。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods used in Examples and Comparative Examples were as follows. 1) Rigidity: Evaluated by a bending test. That is, a test piece having a length of 100 mm, a width of 10 mm and a thickness of 4 mm was prepared by using the obtained pellet by an injection molding method, and the flexural modulus was measured by using the test piece (according to JIS K 7203) to obtain rigidity. Was evaluated. A material having a high rigidity means a material having a large flexural modulus. 2) Heat resistance rigidity: Evaluated by a deflection temperature under load test. That is, using the obtained pellets length 130 mm, width 13 mm,
A test piece having a thickness of 6.5 mm was prepared by an injection molding method, and the heat distortion temperature was measured using the test piece (according to JIS K 7207;
0.451 MPa) to evaluate the heat resistance rigidity. A material having high heat resistance and rigidity means a material having a high heat distortion temperature. 3) Impact resistance: evaluated by the Izod impact test. That is, using the obtained pellets length 63.5 mm, width 13 mm,
A 3.5 mm-thick test piece (having a notch) was prepared by an injection molding method, and the test piece was used to measure the Izod impact strength at 23 ° C. (according to JIS K 7110) to evaluate the impact resistance. A material having excellent impact resistance means a material having a high Izod impact strength.
【００１４】実施例１〜13、比較例１〜５ 結晶性ポリオレフィンとしてメルトフローレート（230
℃における荷重21.18Ｎを加えた場合の10分間の溶融樹
脂の吐出量；以下ＭＦＲと略記する。）6.0g／10分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体10
0重量部に、化合物Ａとしてリチウムビス（2-カルボキ
シエチル）フォスフィネート、ナトリウムビス（2-カル
ボキシエチル）フォスフィネート、リチウムビス（2-カ
ルボキシプロピル）フォスフィネート、ナトリウムビス
（2-カルボキシプロピル）フォスフィネート、リチウム
ビス（1,2-ジカルボキシエチル）フォスフィネート、ナ
トリウムビス（1,2-ジカルボキシエチル）フォスフィネ
ート、リチウムビス（ポリ-2-カルボキシエチル）フォ
スフィネート、ナトリウムビス（ポリ-2-カルボキシエ
チル）フォスフィネート、リチウムビス（ポリ-2-カル
ボキシプロピル）フォスフィネート、ナトリウムビス
（ポリ-2-カルボキシプロピル）フォスフィネート、リ
チウムビス（ポリ-1,2-ジカルボキシエチル）フォスフ
ィネート又はナトリウムビス（ポリ-1,2-ジカルボキシ
エチル）フォスフィネート、化合物Ｂとして酢酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、2-エチルヘキサン酸リチウム、ラ
ウリン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、オレイン酸リチウム、ベヘン酸ナトリ
ウム、モンタン酸リチウム、モンタン酸ナトリウム、12
-ヒドロキシオクタデカン酸リチウム又はリシノール酸
ナトリウム及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表
１に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）
に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出
機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また
比較例１〜５としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に
後述の表１に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例１〜13に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。剛性及び耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。得られた試験片を用いて前記の試験方
法により剛性及び耐熱剛性の評価を行った。これらの結
果を表１に示した。Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 5 Melt flow rate (230
Discharge amount of molten resin for 10 minutes when a load of 21.18 N at 0 ° C. was applied; hereinafter abbreviated as MFR. ) 6.0 g / 10 min unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer 10
To 0 parts by weight, as compound A, lithium bis (2-carboxyethyl) phosphinate, sodium bis (2-carboxyethyl) phosphinate, lithium bis (2-carboxypropyl) phosphinate, sodium bis (2-carboxy) Propyl) phosphinate, lithium bis (1,2-dicarboxyethyl) phosphinate, sodium bis (1,2-dicarboxyethyl) phosphinate, lithium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate, Sodium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate, lithium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate, sodium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate, lithium bis (poly-1,2 -Dicarboxyethyl) phosphinate or sodium bis (poly-1,2- Carboxyethyl) phosphinate, as compound B lithium acetate, sodium acetate, lithium 2-ethylhexanoate, sodium laurate, lithium stearate, sodium stearate, lithium oleate, sodium behenate, lithium montanate, sodium montanate , 12
-Henschel mixer (trade name) with a predetermined amount of lithium hydroxyoctadecanoate or sodium ricinoleate and other additives at the compounding ratios shown in Table 1 below.
After being stirred and mixed for 3 minutes, the mixture was melt-kneaded at 200 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets. Further, as Comparative Examples 1 to 5, 100 parts by weight of powdered crystalline propylene homopolymer having an unstabilized MFR of 6.0 g / 10 min were blended with predetermined amounts of the additives shown in Table 1 below.
Melt-kneading was carried out according to Examples 1 to 13 to obtain pellets. Test pieces used for evaluation of rigidity and heat resistance rigidity were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C. Using the obtained test piece, the rigidity and the heat resistance rigidity were evaluated by the above-mentioned test method. The results are shown in Table 1.
【００１５】実施例14〜26、比較例６〜10 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ4.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、
化合物Ａとしてリチウムビス（2-カルボキシエチル）フ
ォスフィネート、ナトリウムビス（2-カルボキシエチ
ル）フォスフィネート、リチウムビス（2-カルボキシプ
ロピル）フォスフィネート、ナトリウムビス（2-カルボ
キシプロピル）フォスフィネート、リチウムビス（1,2-
ジカルボキシエチル）フォスフィネート、ナトリウムビ
ス（1,2-ジカルボキシエチル）フォスフィネート、リチ
ウムビス（ポリ-2-カルボキシエチル）フォスフィネー
ト、ナトリウムビス（ポリ-2-カルボキシエチル）フォ
スフィネート、リチウムビス（ポリ-2-カルボキシプロ
ピル）フォスフィネート、ナトリウムビス（ポリ-2-カ
ルボキシプロピル）フォスフィネート、リチウムビス
（ポリ-1,2-ジカルボキシエチル）フォスフィネート又
はナトリウムビス（ポリ-1,2-ジカルボキシエチル）フ
ォスフィネート、化合物Ｂとして酢酸リチウム、酢酸ナ
トリウム、2-エチルヘキサン酸リチウム、ラウリン酸ナ
トリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリ
ウム、オレイン酸リチウム、ベヘン酸ナトリウム、モン
タン酸リチウム、モンタン酸ナトリウム、12-ヒドロキ
シオクタデカン酸リチウム又はリシノール酸ナトリウム
及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表２に記載し
た配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３
分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃
にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例６〜
10としてＭＦＲが4.0g／10分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体（エチ
レン含有量8.5重量％）100重量部に後述の表２に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例14〜26に準拠
して溶融混練処理してペレットを得た。剛性、耐熱剛性
及び耐衝撃性の評価に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調
製した。得られた試験片を用いて前記の試験方法により
剛性、耐熱剛性及び耐衝撃性の評価を行った。これらの
結果を表２に示した。Examples 14 to 26, Comparative Examples 6 to 10 As crystalline polyolefin, MFR 4.0 g / 10 min of unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) 100 In parts by weight,
Lithium bis (2-carboxyethyl) phosphinate, sodium bis (2-carboxyethyl) phosphinate, lithium bis (2-carboxypropyl) phosphinate, sodium bis (2-carboxypropyl) phosphinate as compound A , Lithium bis (1,2-
Dicarboxyethyl) phosphinate, sodium bis (1,2-dicarboxyethyl) phosphinate, lithium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate, sodium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate , Lithium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate, sodium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate, lithium bis (poly-1,2-dicarboxyethyl) phosphinate or sodium bis (poly -1,2-dicarboxyethyl) phosphinate, as compound B lithium acetate, sodium acetate, lithium 2-ethylhexanoate, sodium laurate, lithium stearate, sodium stearate, lithium oleate, sodium behenate, montan Lithium oxide, sodium montanate System, lithium 12-hydroxyoctadecanoate or sodium ricinoleate, and other additives in predetermined amounts in a Henschel mixer (trade name) at the mixing ratios shown in Table 2 below.
After stirring and mixing for 2 minutes, 200 ° C with a twin-screw extruder with a diameter of 30 mm
Was melt-kneaded and pelletized. Comparative Example 6-
10 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 min were added to each of the additives shown in Table 2 below. A fixed amount was compounded and melt-kneaded according to Examples 14 to 26 to obtain pellets. Test pieces used for evaluation of rigidity, heat resistance and impact resistance were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C. The obtained test piece was used to evaluate the rigidity, heat resistance and impact resistance by the above-mentioned test method. Table 2 shows the results.
【００１６】実施例27〜39、比較例11〜15 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ7.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）90重量％及び
メルトインデックス（190℃における荷重21.18Ｎを加え
た場合の10分間の溶融樹脂の吐出量；以下ＭＩと略記す
る。）15.0g／10分の安定化されていない粉末状チーグ
ラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量％とか
らなる合計100重量部に、化合物Ａとしてリチウムビス
（2-カルボキシエチル）フォスフィネート、ナトリウム
ビス（2-カルボキシエチル）フォスフィネート、リチウ
ムビス（2-カルボキシプロピル）フォスフィネート、ナ
トリウムビス（2-カルボキシプロピル）フォスフィネー
ト、リチウムビス（1,2-ジカルボキシエチル）フォスフ
ィネート、ナトリウムビス（1,2-ジカルボキシエチル）
フォスフィネート、リチウムビス（ポリ-2-カルボキシ
エチル）フォスフィネート、ナトリウムビス（ポリ-2-
カルボキシエチル）フォスフィネート、リチウムビス
（ポリ-2-カルボキシプロピル）フォスフィネート、ナ
トリウムビス（ポリ-2-カルボキシプロピル）フォスフ
ィネート、リチウムビス（ポリ-1,2-ジカルボキシエチ
ル）フォスフィネート又はナトリウムビス（ポリ-1,2-
ジカルボキシエチル）フォスフィネート、化合物Ｂとし
て酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、2-エチルヘキサン酸
リチウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸リチウム、ベ
ヘン酸ナトリウム、モンタン酸リチウム、モンタン酸ナ
トリウム、12-ヒドロキシオクタデカン酸リチウム又は
リシノール酸ナトリウム及び他の添加剤のそれぞれ所定
量を後述の表３に記載した配合割合でヘンシェルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30
mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット
化した。また比較例11〜15としてＭＦＲが7.0g／10分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレン
ランダム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）90重量
％及びＭＩが15.0g／10分の安定化されていない粉末状
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量
％とからなる合計100重量部に後述の表３に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例27〜39に準拠して
溶融混練処理してペレットを得た。剛性及び耐熱剛性の
評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度25
0℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。得られ
た試験片を用いて前記の試験方法により剛性及び耐熱剛
性の評価を行った。これらの結果を表３に示した。Examples 27 to 39, Comparative Examples 11 to 15 Unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) as MFR 7.0 g / 10 min as crystalline polyolefin 90 Wt% and melt index (amount of molten resin discharged for 10 minutes when a load of 21.18N at 190 ° C is applied; abbreviated as MI hereinafter) 15.0 g / 10 minutes unstabilized powdered Ziegler-Natta system To 100 parts by weight in total of 10% by weight of a high-density ethylene homopolymer, lithium bis (2-carboxyethyl) phosphinate, sodium bis (2-carboxyethyl) phosphinate, lithium bis (2- Carboxypropyl) phosphinate, sodium bis (2-carboxypropyl) phosphinate, lithium bis (1,2-dicarboxyethyl) phosphine Phosphate, sodium bis (1,2-dicarboxyethyl)
Phosphinate, lithium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate, sodium bis (poly-2-
Carboxyethyl) phosphinate, lithium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate, sodium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate, lithium bis (poly-1,2-dicarboxyethyl) phosphine Nate or sodium bis (poly-1,2-
Dicarboxyethyl) phosphinate, as compound B lithium acetate, sodium acetate, lithium 2-ethylhexanoate, sodium laurate, lithium stearate, sodium stearate, lithium oleate, sodium behenate, lithium montanate, montanic acid Predetermined amounts of sodium, lithium 12-hydroxyoctadecanoate or sodium ricinoleate and other additives were added to the Henschel mixer (trade name) at the compounding ratios shown in Table 3 below, and the mixture was stirred and mixed for 3 minutes, then the caliber was adjusted to 30
The mixture was melt-kneaded at 200 ° C. in a twin screw extruder of mm to pelletize. Further, as Comparative Examples 11 to 15, 90% by weight of powdered crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) having an MFR of 7.0 g / 10 min and an MI of 15.0 g / 10 min. The non-stabilized powdered Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer (10% by weight) was added to 100 parts by weight in total, and each of the additives shown in Table 3 below was added in a predetermined amount. Melt-kneading treatment was carried out according to 39 to obtain pellets. The test pieces used for evaluation of rigidity and heat resistance were obtained by pelletizing the pellets at a resin temperature of 25
It was prepared by injection molding at 0 ° C and a mold temperature of 50 ° C. Using the obtained test piece, the rigidity and the heat resistance rigidity were evaluated by the above-mentioned test method. The results are shown in Table 3.
【００１７】表１〜３に示される本発明にかかわる化合
物及び添加剤は下記の通りである。 化合物Ａ［１］：リチウムビス（2-カルボキシエチル）
フォスフィネート 化合物Ａ［２］：ナトリウムビス（2-カルボキシエチ
ル）フォスフィネート 化合物Ａ［３］：リチウムビス（2-カルボキシプロピ
ル）フォスフィネート 化合物Ａ［４］：ナトリウムビス（2-カルボキシプロピ
ル）フォスフィネート 化合物Ａ［５］：リチウムビス（1,2-ジカルボキシエチ
ル）フォスフィネート 化合物Ａ［６］：ナトリウムビス（1,2-ジカルボキシエ
チル）フォスフィネート 化合物Ａ［７］：リチウムビス（ポリ-2-カルボキシエ
チル）フォスフィネート（ただし、前記一般式(１)にお
いてｍ＋ｎ＝３） 化合物Ａ［８］：ナトリウムビス（ポリ-2-カルボキシ
エチル）フォスフィネート（ただし、前記一般式(１)に
おいてｍ＋ｎ＝４） 化合物Ａ［９］：リチウムビス（ポリ-2-カルボキシプ
ロピル）フォスフィネート（ただし、前記一般式(１)に
おいてｍ＋ｎ＝４） 化合物Ａ［10］：ナトリウムビス（ポリ-2-カルボキシ
プロピル）フォスフィネート（ただし、前記一般式(１)
においてｍ＋ｎ＝５） 化合物Ａ［11］：リチウムビス（ポリ-1,2-ジカルボキ
シエチル）フォスフィネート（ただし、前記一般式(１)
においてｍ＋ｎ＝６） 化合物Ａ［12］：ナトリウムビス（ポリ-1,2-ジカルボ
キシエチル）フォスフィネート（ただし、前記一般式
(１)においてｍ＋ｎ＝６） 化合物Ｂ［１］：酢酸リチウム 化合物Ｂ［２］：酢酸ナトリウム 化合物Ｂ［３］：2-エチルヘキサン酸リチウム 化合物Ｂ［４］：ラウリン酸ナトリウム 化合物Ｂ［５］：ステアリン酸リチウム 化合物Ｂ［６］：ステアリン酸ナトリウム 化合物Ｂ［７］：オレイン酸リチウム 化合物Ｂ［８］：ベヘン酸ナトリウム 化合物Ｂ［９］：モンタン酸リチウム 化合物Ｂ［10］：モンタン酸ナトリウム 化合物Ｂ［11］：12-ヒドロキシオクタデカン酸リチウ
ム 化合物Ｂ［12］：リシノール酸ナトリウムThe compounds and additives relating to the present invention shown in Tables 1 to 3 are as follows. Compound A [1]: Lithium bis (2-carboxyethyl)
Phosphinate compound A [2]: sodium bis (2-carboxyethyl) phosphinate compound A [3]: lithium bis (2-carboxypropyl) phosphinate compound A [4]: sodium bis (2-carboxypropyl) ) Phosphinate compound A [5]: lithium bis (1,2-dicarboxyethyl) phosphinate compound A [6]: sodium bis (1,2-dicarboxyethyl) phosphinate compound A [7]: Lithium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate (provided that m + n = 3 in the general formula (1)) Compound A [8]: sodium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate (provided that M + n = 4 in the general formula (1)) Compound A [9]: lithium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate However, the general formula (1) m + n = 4) Compound A [10]: sodium bis (poly-2-carboxypropyl) phosphinate (provided that the general formula (1)
M + n = 5) Compound A [11]: lithium bis (poly-1,2-dicarboxyethyl) phosphinate (provided that the above general formula (1)
M + n = 6) Compound A [12]: sodium bis (poly-1,2-dicarboxyethyl) phosphinate (provided that the above general formula
In (1), m + n = 6) Compound B [1]: Lithium acetate Compound B [2]: Sodium acetate Compound B [3]: Lithium 2-ethylhexanoate Compound B [4]: Sodium laurate Compound B [5] : Lithium stearate Compound B [6]: Sodium stearate Compound B [7]: Lithium oleate Compound B [8]: Sodium behenate Compound B [9]: Lithium montanate Compound B [10]: Sodium montanate compound B [11]: Lithium 12-hydroxyoctadecanoate Compound B [12]: Sodium ricinoleate
【００１８】フェノール系酸化防止剤１：テトラキス
［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン フェノール系酸化防止剤２：1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン フェノール系酸化防止剤３：トリス（3,5-ジ-t-ブチル-
4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート リン系酸化防止剤１：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤２：ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト ホスフィノカルボン酸：ナトリウムビス（ポリ-2-カル
ボキシエチル）フォスフィネート（ただし、前記一般式
(１)においてｍ＋ｎ＝16） Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウムPhenol type antioxidant 1: Tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane Phenol type antioxidant 2: 1,3,5 -Trimethyl-2,4,6-
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene phenolic antioxidant 3: Tris (3,5-di-t-butyl-
4-Hydroxybenzyl) isocyanurate Phosphorus antioxidant 1: Bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite Phosphorus antioxidant 2: Bis (2,6-di-t -Butyl-4-methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphinocarboxylic acid: sodium bis (poly-2-carboxyethyl) phosphinate (provided that the above general formula
(1) m + n = 16) Ca-St: calcium stearate
【００１９】[0019]
【表１】 [Table 1]
【００２０】表１に記載の実施例及び比較例は、結晶性
ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用
いた場合である。表１からわかるように、実施例１〜13
は本発明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂを配合するも
のであり、実施例１〜13と比較例１（化合物Ａ及び化合
物Ｂを配合しないもの）とをくらべてみると、実施例１
〜13は剛性面が著しく優れていることがわかる。化合物
Ａのみを配合した比較例２と実施例１〜13をくらべてみ
ると、比較例２の剛性面の改善効果は比較例１とくらべ
ても明らかなようにわずかに認められる程度である。ま
た、化合物Ｂのみを配合した比較例３と実施例１〜13を
くらべてみると、比較例３の剛性面の改善効果はほとん
どないことがわかる。さらに、実施例１〜13において化
合物Ａを本発明の範囲外の分子量を有するホスフィノカ
ルボン酸に替えた比較例４及び化合物Ｂを本発明の範囲
外の金属塩であるＣａ−Ｓｔに替えた比較例５と実施例
１〜13をくらべてみると、比較例４〜５の剛性面の改善
効果は比較例２と同程度であり、ホスフィノカルボン酸
に化合物Ｂを併用した組成物及び化合物ＡにＣａ−Ｓｔ
を併用した組成物では本発明の剛性面の改善効果は認め
られないことがわかる。従って、本発明にかかわる化合
物Ａ及び化合物Ｂの２成分の配合を同時に満たさない比
較各例は、本発明の効果を奏さないことが明らかであ
る。すなわち、本発明で得られる剛性面は、結晶性ポリ
オレフィンに化合物Ａ及び化合物Ｂを配合したときには
じめてみられる特有の効果であるといえる。The examples and comparative examples shown in Table 1 are the cases where a crystalline propylene homopolymer was used as the crystalline polyolefin. As can be seen from Table 1, Examples 1 to 13
Is compounding the compound A and the compound B according to the present invention, and comparing the examples 1 to 13 and the comparative example 1 (without compounding the compound A and the compound B), the example 1
It can be seen that ~ 13 is extremely excellent in rigidity. Comparing Comparative Example 2 in which only Compound A is mixed with Examples 1 to 13, the effect of improving the rigidity of Comparative Example 2 is slightly recognized as compared with Comparative Example 1. Further, comparing Comparative Example 3 in which only Compound B is mixed with Examples 1 to 13, it can be seen that the effect of improving the rigidity of Comparative Example 3 is hardly present. Furthermore, in Examples 1 to 13, Comparative Example 4 in which Compound A was replaced with a phosphinocarboxylic acid having a molecular weight outside the range of the present invention and Compound B were replaced with Ca-St which is a metal salt outside the range of the present invention. Comparing Comparative Example 5 with Examples 1 to 13, the effect of improving the rigidity of Comparative Examples 4 to 5 is about the same as that of Comparative Example 2, and a composition and a compound in which compound B is used in combination with phosphinocarboxylic acid. Ca-St on A
It can be seen that the effect of improving the rigidity of the present invention is not observed in the composition containing the combination of. Therefore, it is apparent that the comparative examples that do not simultaneously satisfy the combination of the two components of the compound A and the compound B according to the present invention do not exhibit the effects of the present invention. That is, it can be said that the rigid surface obtained in the present invention is a unique effect that can be seen only when the compound A and the compound B are blended with the crystalline polyolefin.
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】表２は、結晶性ポリオレフィンとして結晶
性エチレン-プロピレンブロック共重合体を用いたもの
であり、これらについても上述と同様の効果が確認され
た。また、表２の本発明組成物である実施各例におい
て、化合物Ａを配合することによって剛性面の向上に伴
う耐衝撃性の低下がみられず、比較各例とくらべても耐
衝撃性は何ら遜色のないことが確認された。Table 2 shows that a crystalline ethylene-propylene block copolymer was used as the crystalline polyolefin, and the same effects as those described above were confirmed for these. In addition, in each of the examples of the composition of the present invention shown in Table 2, by adding the compound A, the impact resistance was not decreased due to the improvement of the rigidity, and the impact resistance was higher than that of each comparative example. It was confirmed that there was no difference.
【００２３】[0023]
【表３】 [Table 3]
【００２４】表３は、結晶性ポリオレフィンとして結晶
性エチレン-プロピレンランダム共重合体及び高密度エ
チレン単独重合体の混合物を用いたものであり、これら
についても上述と同様の効果が確認された。In Table 3, a mixture of a crystalline ethylene-propylene random copolymer and a high-density ethylene homopolymer was used as the crystalline polyolefin, and the same effects as above were confirmed for these.
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明の組成物は、(1)成形品としたと
きの該成形品の剛性面が著しく優れている。(2)成形品
の薄肉化を計ることができ省資源に寄与するばかりでな
く、成形時の冷却速度も早くなるので単位時間当りの成
形速度を早くすることができ生産性の向上にも寄与でき
る。EFFECTS OF THE INVENTION The composition of the present invention (1) is extremely excellent in the rigidity of the molded product. (2) Not only can it contribute to resource saving by reducing the wall thickness of the molded product, but it also contributes to improving productivity by increasing the molding speed per unit time because the cooling speed during molding is also faster. it can.
Claims (1)
て、下記一般式(１)で示されるフォスフィネート系化合
物及び脂肪族モノカルボン酸金属塩（ただし、金属はリ
チウム又はナトリウムを示す。）をそれぞれ0.001〜１
重量部配合してなる結晶性ポリオレフィン組成物。 【化１】 （式中Ｒ1及びＲ4は水素又はメチル基を、Ｒ2及びＲ3は
水素又はカルボキシル基を、Ｍはリチウム又はナトリウ
ムを、ｍ及びｎは１〜５の整数（ただし、ｍ＋ｎ≦６）
をそれぞれ示す。）1. A phosphinate compound represented by the following general formula (1) and a metal salt of an aliphatic monocarboxylic acid (where the metal represents lithium or sodium) per 100 parts by weight of the crystalline polyolefin. 0.001 to 1 each
A crystalline polyolefin composition blended by weight. Embedded image (In the formula, R 1 and R 4 are hydrogen or a methyl group, R 2 and R 3 are hydrogen or a carboxyl group, M is lithium or sodium, and m and n are integers of 1 to 5 (provided that m + n ≦ 6).
Are shown respectively. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13875295A JPH08302079A (en) | 1995-05-11 | 1995-05-11 | Crystalline polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13875295A JPH08302079A (en) | 1995-05-11 | 1995-05-11 | Crystalline polyolefin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08302079A true JPH08302079A (en) | 1996-11-19 |
Family
ID=15229359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13875295A Pending JPH08302079A (en) | 1995-05-11 | 1995-05-11 | Crystalline polyolefin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08302079A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1081188A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-07 | Bayer Inc. | Improved polymer composition and process for production vulcanizates thereof |
| KR101425285B1 (en) * | 2012-12-14 | 2014-08-01 | 삼성토탈 주식회사 | Flame Retarding Polypropylene Resin Composition |
| JP2017119815A (en) * | 2015-12-30 | 2017-07-06 | ハンファ トータル ペトロケミカル カンパニー リミテッド | Non-halogen flame retardant polypropylene resin composition |
-
1995
- 1995-05-11 JP JP13875295A patent/JPH08302079A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1081188A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-07 | Bayer Inc. | Improved polymer composition and process for production vulcanizates thereof |
| KR101425285B1 (en) * | 2012-12-14 | 2014-08-01 | 삼성토탈 주식회사 | Flame Retarding Polypropylene Resin Composition |
| JP2017119815A (en) * | 2015-12-30 | 2017-07-06 | ハンファ トータル ペトロケミカル カンパニー リミテッド | Non-halogen flame retardant polypropylene resin composition |
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