JPH11310571A - Production of 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2-one - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2-one in a high yield and in a high purity from 2, 3-dimethyl-2-butene and chlorosulfonylisocyanate. SOLUTION: This crystalline 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2-one is obtained by performing a reaction of 2,3-dimethyl-2-butene with chlorosulfonylisocyanate in a 6-12C ether, and crystallizing from the reaction liquid. The 6-12C ether is diisopropyl ether or dibutyl ether, and the using amount thereof is 1-10 pt.wt. based on 1 pt.wt. 2,3-dimethyl-2-butene.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は１−クロロスルホニ
ル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オ
ンの製造方法に関する。詳しくは、２，３−ジメチル−
２−ブテンとクロロスルホニルイソシアネートとを、炭
素数６から１２のエーテル中で反応させて、１−クロロ
スルホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン
−２−オンを製造する方法に関する。１−クロロスルホ
ニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−
オンは、医農薬等の各種有機製品またはその中間体とし
て利用される。The present invention relates to a method for producing 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one. Specifically, 2,3-dimethyl-
The present invention relates to a method for producing 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one by reacting 2-butene with chlorosulfonyl isocyanate in an ether having 6 to 12 carbon atoms. 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2-
ON is used as various organic products such as medical and agricultural chemicals or intermediates thereof.

【０００２】[0002]

【従来の技術】１−クロロスルホニル−３，３，４，４
−テトラメチルアゼチジン−２−オンが、オレフィンと
クロロスルホニルイソシアネートとの反応により得られ
ることは公知であり、その反応に用いる溶媒としては幾
つかのものが知られている。例えば、ジャスタス・リー
ビッヒス・アナーレン・デア・ヘミー（Ｊｕｓｔｕｓ．
Ｌｉｅｂｉｇｓ．Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．）第６６１巻第１
１１〜１５７頁（１９６３年）および西ドイツ特許出願
公告明細書第１１１９２７７号（１９６１年）において
はシクロヘキサンが、ジャーナル・オブ・オーガニック
・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）第３３巻第
３４４８〜３４５２頁（１９６８年）およびポリメリッ
ク・マテリアルズ・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｏｌｙｍ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）第
５３巻第４１５〜４１９頁（１９８５年）においては塩
化メチレンが、特開平２−２７０８７４においてはジエ
チルエーテルが、それぞれ溶媒として用いられている。2. Description of the Related Art 1-Chlorosulfonyl-3,3,4,4
It is known that -tetramethylazetidin-2-one can be obtained by reacting an olefin with chlorosulfonyl isocyanate, and several solvents are known for the reaction. For example, Justus Liebigs Annalen der Chemie (Justus.
Liebigs. Ann. Chem. ) Volume 661 Volume 1
In pages 11 to 157 (1963) and published German Patent Application No. 1 119 277 (1961), cyclohexane is described in Journal of Organic Chemistry (J. Org. Chem.) 33: 3448-3452. (1968) and Polymer Materials Science and Engineering (Polym. Mater. Sci. Eng.) Vol. 53, pp. 415-419 (1985), methylene chloride is described in JP-A-2-270874. Diethyl ether is used as the solvent in each case.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シクロ
ヘキサンを溶媒に用いて反応を行なった場合、反応収率
は低く、反応液を晶析することにより得られる１−クロ
ロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジ
ン−２−オンの結晶は着色しており、且つべたついてい
るためブロッキングし易い。また、塩化メチレンやジエ
チルエーテルを溶媒に用いて反応を行なった場合、１−
クロロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼ
チジン−２−オンの溶解度が高いため、反応液を晶析す
ると母液へのロスが多く、他方、回収率の高い溶媒蒸発
法を採用する場合には、得られた結晶の純度は低く、着
色しておりブロッキングし易い。However, when the reaction is carried out using cyclohexane as a solvent, the reaction yield is low and 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4 obtained by crystallizing the reaction solution. The crystals of 4-tetramethylazetidin-2-one are colored and sticky, so that they are easily blocked. When the reaction was carried out using methylene chloride or diethyl ether as a solvent, 1-
Since the solubility of chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one is high, crystallization of the reaction solution causes a large loss to the mother liquor, and on the other hand, employs a solvent evaporation method with a high recovery rate. In such a case, the purity of the obtained crystals is low, and the crystals are colored and easily blocked.

【０００４】かかる事情下に鑑み、本発明者等は２，３
−ジメチル−２−ブテンとクロロスルホニルイソシアネ
ートから高収率、高純度で１−クロロスルホニル−３，
３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンを製造
する方法を提供することを目的として鋭意検討の結果、
２，３−ジメチル−２−ブテンとクロロスルホニルイソ
シアネートとの反応を特定の溶媒中で行い、その反応液
を晶析する場合には、上記目的が全て達成し得ることを
見出し、本発明を完成するに至った。[0004] In view of such circumstances, the present inventors have proposed a few
-Dimethyl-2-butene and chlorosulfonyl isocyanate in high yield and high purity from 1-chlorosulfonyl-3,
As a result of intensive studies for the purpose of providing a method for producing 3,4,4-tetramethylazetidin-2-one,
It has been found that when the reaction between 2,3-dimethyl-2-butene and chlorosulfonyl isocyanate is performed in a specific solvent and the reaction solution is crystallized, all of the above objects can be achieved, and the present invention has been completed. I came to.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は２，
３−ジメチル−２−ブテンとクロロスルホニルイソシア
ネートとを反応させて１−クロロスルホニル−３，３，
４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンを製造する
方法において、炭素数６から１２のエーテルを溶媒に用
いることを特徴とする１−クロロスルホニル−３，３，
４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの製造方法
である。That is, the present invention relates to
3-dimethyl-2-butene is reacted with chlorosulfonyl isocyanate to give 1-chlorosulfonyl-3,3,3.
A method for producing 4,4-tetramethylazetidin-2-one, comprising using an ether having 6 to 12 carbon atoms as a solvent, wherein 1-chlorosulfonyl-3,3,3 is used.
This is a method for producing 4,4-tetramethylazetidin-2-one.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明方法をさらに詳細に
説明する。本発明で原料として用いる２，３−ジメチル
−２−ブテンの純度は、通常９０％以上、好ましくは９
５％以上である。該原料の製造方法および含有される不
純物については特に限定的ではないが、例えば不純物と
して水およびアルコール等の活性プロトンを有する物質
が存在する場合、クロロスルホニルイソシアネートおよ
び１−クロロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチ
ルアゼチジン−２−オンと反応するため、極力含まれて
いないのが好ましい。安定剤の有無および種類は特に限
定的ではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the method of the present invention will be described in more detail. The purity of 2,3-dimethyl-2-butene used as a raw material in the present invention is usually 90% or more, preferably 9% or more.
5% or more. The method for producing the raw material and the impurities contained therein are not particularly limited. For example, when there are substances having active protons such as water and alcohol as impurities, chlorosulfonyl isocyanate and 1-chlorosulfonyl-3,3,3 Since it reacts with 4,4-tetramethylazetidin-2-one, it is preferable that it is not contained as much as possible. The presence and type of the stabilizer are not particularly limited.

【０００７】本発明で他の原料として用いるクロロスル
ホニルイソシアネートの純度は、通常９０％以上、好ま
しくは９５％以上である。該原料の製造方法および含有
される不純物については特に限定的ではないが、例えば
不純物として三酸化硫黄等の反応性の高い不純物が存在
する場合、これら不純物が溶媒および２，３−ジメチル
−２−ブテンと副反応をおこし、それらをロスするため
極力含まれていないのが好ましい。クロロスルホニルイ
ソシアネートの使用量は通常２，３−ジメチル−２−ブ
テンに対して約０．５〜約２モル当量、好ましくは約
０．８〜約１．２モル当量である。The purity of chlorosulfonyl isocyanate used as another raw material in the present invention is usually 90% or more, preferably 95% or more. The method for producing the raw material and the impurities contained therein are not particularly limited. For example, when highly reactive impurities such as sulfur trioxide are present as impurities, these impurities are dissolved in a solvent and 2,3-dimethyl-2- It is preferable that it is not contained as much as possible in order to cause side reactions with butene and to lose them. The amount of chlorosulfonyl isocyanate to be used is generally about 0.5 to about 2 molar equivalents, preferably about 0.8 to about 1.2 molar equivalents, based on 2,3-dimethyl-2-butene.

【０００８】本発明の実施に際して２，３−ジメチル−
２−ブテンとクロロスルホニルイソシアネートの反応は
溶媒としての炭素数６から１２のエーテルの存在下で行
うことを必須とする。炭素数６から１２のエーテルの種
類は特に制限されるものではないが、具体的にはターシ
ャリーアミルメチルエーテル、ブチルエーテル、ターシ
ャリーブチルエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソア
ミルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテ
ル等が挙げられ、就中、ジイソプロピルエーテルおよび
ジブチルエーテルが好ましく適用される。用いるエーテ
ルの純度は、通常９０％以上、好ましくは９５％以上で
ある。該エーテルの製造方法および不純物については特
に限定的ではないが、例えば不純物として水およびアル
コール等の活性プロトンを有する物質が存在する場合、
クロロスルホニルイソシアネートおよび１−クロロスル
ホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２
−オンと反応するため、極力含まれていないのが好まし
い。安定剤の有無および種類は特に限定的ではない。エ
ーテルの使用量は、通常２，３−ジメチル−２−ブテン
１重量部に対して約１〜約１０重量部、好ましくは約２
〜約５重量部である。In the practice of the present invention, 2,3-dimethyl-
It is essential that the reaction between 2-butene and chlorosulfonyl isocyanate be carried out in the presence of an ether having 6 to 12 carbon atoms as a solvent. The type of the ether having 6 to 12 carbon atoms is not particularly limited, and specifically, tertiary amyl methyl ether, butyl ether, tertiary butyl ethyl ether, diisopropyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, diisoamyl ether , Dipentyl ether, dihexyl ether, etc., of which diisopropyl ether and dibutyl ether are preferably used. The purity of the ether used is usually at least 90%, preferably at least 95%. The method for producing the ether and the impurities are not particularly limited. For example, when there are substances having active protons such as water and alcohol as impurities,
Chlorosulfonyl isocyanate and 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2
Since it reacts with -on, it is preferably not contained as much as possible. The presence and type of the stabilizer are not particularly limited. The amount of the ether used is usually about 1 to about 10 parts by weight, preferably about 2 to 1 part by weight of 2,3-dimethyl-2-butene.
About 5 parts by weight.

【０００９】本発明に於いて溶媒中への２，３−ジメチ
ル−２−ブテンおよびクロロスルホニルイソシアネート
の供給方法は種々の方法が取られる。例えば、２，３−
ジメチル−２−ブテンを供給した後にクロロスルホニル
イソシアネートを供給しても良く、クロロスルホニルイ
ソシアネートを供給した後に２，３−ジメチル−２−ブ
テンを供給しても良く、また両者を同時に供給しても良
い。In the present invention, various methods can be employed for supplying 2,3-dimethyl-2-butene and chlorosulfonyl isocyanate into the solvent. For example, 2,3-
Chlorosulfonyl isocyanate may be supplied after supplying dimethyl-2-butene, 2,3-dimethyl-2-butene may be supplied after supplying chlorosulfonyl isocyanate, or both may be supplied simultaneously. good.

【００１０】本発明における反応条件は、反応系が液相
を保持する条件であれば良く、反応温度は通常約０℃〜
約１００℃、好ましくは約２０℃〜約５０℃であり、反
応圧力は約１ａｔｍ〜約５ａｔｍ、好ましくは約１ａｔ
ｍ〜約２ａｔｍである。反応時間は通常約１時間〜約２
０時間、好ましくは約２時間〜約１０時間である。反応
系の雰囲気は特に限定的ではないが、窒素等の不活性ガ
ス雰囲気下で行なうのが好ましい。The reaction conditions in the present invention may be such that the reaction system maintains a liquid phase, and the reaction temperature is usually about 0 ° C.
About 100 ° C., preferably about 20 ° C. to about 50 ° C., and a reaction pressure of about 1 atm to about 5 atm, preferably about 1 atm.
m to about 2 atm. The reaction time is usually about 1 hour to about 2 hours.
0 hours, preferably about 2 hours to about 10 hours. The atmosphere of the reaction system is not particularly limited, but it is preferable to carry out the reaction in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen.

【００１１】本発明の方法によって得られる反応液は、
１−クロロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチル
アゼチジン−２−オンが完全に溶解した均一溶液または
一部析出した懸濁液として得られ、その違いは２，３−
ジメチル−２−ブテン、クロロスルホニルイソシアネー
ト、炭素数６から１２のエーテルの使用量や温度によ
る。均一溶液の場合、通常、冷却して１−クロロスルホ
ニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−
オンを析出させた後、結晶を濾別する。懸濁液の場合、
通常そのままでまたは冷却して１−クロロスルホニル−
３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンを
さらに析出させた後、結晶を濾別する。析出させる際、
必要に応じて濃縮または希釈を施してもよい。濾別した
結晶は必要に応じて洗浄、乾燥等の操作を施してもよ
い。The reaction solution obtained by the method of the present invention comprises:
1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one is obtained as a completely dissolved homogeneous solution or a partially precipitated suspension, the difference being 2,3-
It depends on the amount and temperature of dimethyl-2-butene, chlorosulfonyl isocyanate and ether having 6 to 12 carbon atoms. In the case of a homogeneous solution, it is usually cooled to give 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2-
After depositing ON, the crystals are filtered off. For suspensions,
Usually 1-chlorosulfonyl-
After further precipitation of 3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one, the crystals are filtered off. When precipitating,
Concentration or dilution may be performed as necessary. The crystals separated by filtration may be subjected to operations such as washing and drying as needed.

【００１２】本発明の方法においては、反応は高収率で
進行するため、１−クロロスルホニル−３，３，４，４
−テトラメチルアゼチジン−２−オンに要求される純度
によっては、必ずしも上記の晶析の操作を必要としな
い。すなわち、反応液から溶媒を蒸発させて得られる１
−クロロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチルア
ゼチジン−２−オンを次の使用に供してもよいし、溶媒
が影響しなければ反応液のまま、必要に応じて濃縮また
は希釈を施した後、次の使用に供してもよい。In the process of the present invention, since the reaction proceeds in high yield, 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4
Depending on the purity required for tetramethylazetidin-2-one, the above crystallization operation is not necessarily required. That is, 1 is obtained by evaporating the solvent from the reaction solution.
-Chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one may be used for the next use, or may be concentrated or diluted as necessary, if the solvent does not affect the reaction solution. After the application, it may be used for the next use.

【００１３】[0013]

【実施例】以下に本発明を実施例および比較例によりさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。尚、本実施例および比較例において、分析は
ガスクロマトグラフィーを用いた。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In this example and comparative examples, gas chromatography was used for analysis.

【００１４】実施例１ 攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを装着した５００
ｍｌの丸底フラスコを用い、ジイソプロピルエーテル１
１３ｇと２，３−ジメチル−２−ブテン４２ｇ（０．５
モル）を該フラスコに供給、攪拌、混合し、その中にク
ロロスルホニルイソシアネート７１ｇ（０．５モル）を
３５℃にて１時間かけて滴下した後、更に同温度で１時
間攪拌した。反応液をを用いて分析した結果、１−クロ
ロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジ
ン−２−オンの収率は９５％であった。反応液を５℃に
冷却し濾過し、濾別した結晶をジイソプロピルエーテル
４０ｇで洗浄した後、乾燥したところ、９８ｇの１−ク
ロロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチ
ジン−２−オンの結晶が得られた。結晶を分析した結
果、純度９９％、収率８６％であった。Example 1 500 equipped with a stirrer, a cooling pipe, a thermometer, and a dropping funnel
1 ml of diisopropyl ether in a 1 ml round bottom flask.
13 g and 2,3-dimethyl-2-butene 42 g (0.5
Mol) was supplied to the flask, stirred and mixed, 71 g (0.5 mol) of chlorosulfonyl isocyanate was added dropwise at 35 ° C. over 1 hour, and the mixture was further stirred at the same temperature for 1 hour. As a result of analysis using the reaction solution, the yield of 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one was 95%. The reaction solution was cooled to 5 ° C., filtered, and the crystals separated by filtration were washed with 40 g of diisopropyl ether and dried. 98 g of 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2-yl was obtained. On crystals were obtained. As a result of analyzing the crystals, the purity was 99% and the yield was 86%.

【００１５】実施例２ 実施例１と同一装置を用い、ジイソプロピルエーテル１
１３ｇとクロロスルホニルイソシアネート７１ｇ（０．
５モル）を供給、攪拌、混合し、その中に２，３−ジメ
チル−２−ブテン４２ｇ（０．５モル）を３５℃にて１
時間かけて滴下した後、更に同温度で１時間攪拌した。
反応液を分析した結果、１−クロロスルホニル−３，
３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの収率
は９４％であった。反応液を５℃に冷却し濾過し、濾別
した結晶を冷ジイソプロピルエーテル４０ｇで洗浄した
後、乾燥したところ、９５ｇの１−クロロスルホニル−
３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの
結晶が得られた。結晶を分析した結果、純度９９％、収
率８３％であった。Example 2 Using the same apparatus as in Example 1, diisopropyl ether 1
13 g and chlorosulfonyl isocyanate 71 g (0.
5 mol), stirred and mixed, and 42 g (0.5 mol) of 2,3-dimethyl-2-butene was added thereto at 35 ° C. at 1 ° C.
After dropwise addition over time, the mixture was further stirred at the same temperature for 1 hour.
As a result of analyzing the reaction solution, 1-chlorosulfonyl-3,
The yield of 3,4,4-tetramethylazetidin-2-one was 94%. The reaction solution was cooled to 5 ° C., filtered, and the crystals separated by filtration were washed with 40 g of cold diisopropyl ether, and dried, whereby 95 g of 1-chlorosulfonyl-
Crystals of 3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one were obtained. As a result of analyzing the crystals, the purity was 99% and the yield was 83%.

【００１６】実施例３ ジイソプロピルエーテル１１３ｇを実施例１で用いたの
と同様のフラスコ内に供給し攪拌し、この中に、２，３
−ジメチル−２−ブテン４２ｇ（０．５モル）とクロロ
スルホニルイソシアネート７１ｇ（０．５モル）を同時
に３５℃にて１時間かけて滴下した後、更に同温度で１
時間攪拌した。反応液を分析した結果、１−クロロスル
ホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２
−オンの収率は９５％であった。反応液を５℃に冷却し
濾過し、濾別した結晶を冷ジイソプロピルエーテル４０
ｇで洗浄した後、乾燥したところ、９９ｇの１−クロロ
スルホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン
−２−オンの結晶が得られた。結晶を分析した結果、純
度９９％、収率８７％であった。Example 3 113 g of diisopropyl ether was fed into a flask similar to that used in Example 1 and stirred.
42 g (0.5 mol) of dimethyl-2-butene and 71 g (0.5 mol) of chlorosulfonyl isocyanate were simultaneously added dropwise at 35 ° C. over 1 hour.
Stirred for hours. As a result of analyzing the reaction solution, 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2 was obtained.
The yield of -one was 95%. The reaction solution was cooled to 5 ° C., filtered, and the crystals separated by filtration were cooled in cold diisopropyl ether 40.
g, and then dried to obtain 99 g of 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one crystals. As a result of analyzing the crystals, the purity was 99% and the yield was 87%.

【００１７】実施例４ 実施例１と同一装置を用い、ジイソプロピルエーテル１
１３ｇと２，３−ジメチル−２−ブテン４２ｇ（０．５
モル）を供給、攪拌、混合し、その中にクロロスルホニ
ルイソシアネート７１ｇ（０．５モル）を４５℃にて５
時間かけて滴下した後、更に同温度で１時間攪拌した。
反応液を分析した結果、１−クロロスルホニル−３，
３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの収率
は９４％であった。反応液を５℃に冷却し濾過し、濾別
した結晶を冷ジイソプロピルエーテル４０ｇで洗浄した
後、乾燥したところ、９６ｇの１−クロロスルホニル−
３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの
結晶が得られた。結晶を分析した結果、純度９８％、収
率８４％であった。Example 4 Using the same apparatus as in Example 1, diisopropyl ether 1
13 g and 2,3-dimethyl-2-butene 42 g (0.5
Mol), stirred and mixed, and 71 g (0.5 mol) of chlorosulfonyl isocyanate was added thereto at 45 ° C for 5 minutes.
After dropwise addition over time, the mixture was further stirred at the same temperature for 1 hour.
As a result of analyzing the reaction solution, 1-chlorosulfonyl-3,
The yield of 3,4,4-tetramethylazetidin-2-one was 94%. The reaction solution was cooled to 5 ° C., filtered, and the crystals separated by filtration were washed with 40 g of cold diisopropyl ether and dried, and 96 g of 1-chlorosulfonyl-
Crystals of 3,3,4,4-tetramethylazetidin-2-one were obtained. As a result of analyzing the crystals, the purity was 98% and the yield was 84%.

【００１８】実施例５ 実施例１と同一装置を用い、ジブチルエーテル１１３ｇ
と２，３−ジメチル−２−ブテン４２ｇ（０．５モル）
を供給、攪拌、混合し、その中にクロロスルホニルイソ
シアネート７１ｇ（０．５モル）を３５℃にて１時間か
けて滴下した後、更に同温度で１時間攪拌した。反応液
を分析した結果、１−クロロスルホニル−３，３，４，
４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの収率は９４％
であった。反応液を５℃に冷却し濾過し、濾別した結晶
を冷ジブチルエーテル４０ｇで洗浄した後、乾燥したと
ころ、１０１ｇの１−クロロスルホニル−３，３，４，
４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの結晶が得られ
た。結晶を分析した結果、純度９８％、収率８８％であ
った。Example 5 Using the same equipment as in Example 1, 113 g of dibutyl ether
And 2,3-dimethyl-2-butene 42 g (0.5 mol)
Was supplied, stirred and mixed, and 71 g (0.5 mol) of chlorosulfonyl isocyanate was added dropwise at 35 ° C. over 1 hour, and the mixture was further stirred at the same temperature for 1 hour. As a result of analyzing the reaction solution, 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4
The yield of 4-tetramethylazetidin-2-one is 94%.
Met. The reaction solution was cooled to 5 ° C., filtered, and the crystals separated by filtration were washed with 40 g of cold dibutyl ether and dried, and 101 g of 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4 was obtained.
Crystals of 4-tetramethylazetidin-2-one were obtained. As a result of analyzing the crystals, the purity was 98% and the yield was 88%.

【００１９】比較例１ 実施例１と同一装置を用い、シクロヘキサン１１３ｇと
２，３−ジメチル−２−ブテン４２ｇ（０．５モル）を
供給、攪拌、混合し、その中にクロロスルホニルイソシ
アネート７１ｇ（０．５モル）を３５℃にて１時間かけ
て滴下した後、更に同温度で１時間攪拌した。反応液を
分析した結果、１−クロロスルホニル−３，３，４，４
−テトラメチルアゼチジン−２−オンの収率は８９％で
あった。反応液を２０℃に冷却し濾過し、濾別した結晶
をシクロヘキサン４０ｇで洗浄した後、乾燥したとこ
ろ、９３ｇの１−クロロスルホニル−３，３，４，４−
テトラメチルアゼチジン−２−オンの結晶が得られた。
結晶を分析した結果、純度９８％、収率８１％であっ
た。この結晶は、淡褐色に着色しており、べたついてお
りブロッキングし易く、保存によりそれらの度合いはさ
らに進行した。COMPARATIVE EXAMPLE 1 Using the same apparatus as in Example 1, 113 g of cyclohexane and 42 g (0.5 mol) of 2,3-dimethyl-2-butene were supplied, stirred and mixed, and 71 g of chlorosulfonyl isocyanate was added thereto. (0.5 mol) was added dropwise at 35 ° C. over 1 hour, and the mixture was further stirred at the same temperature for 1 hour. As a result of analyzing the reaction solution, 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4
The yield of -tetramethylazetidin-2-one was 89%. The reaction solution was cooled to 20 ° C., filtered, and the crystals separated by filtration were washed with 40 g of cyclohexane and dried, and 93 g of 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-
Crystals of tetramethylazetidin-2-one were obtained.
As a result of analyzing the crystals, the purity was 98% and the yield was 81%. These crystals were colored light brown, were sticky and easily blocked, and the degree of their progress was further enhanced by storage.

【００２０】比較例２ 実施例１と同一装置を用い、ジエチルエーテル１１３ｇ
と２，３−ジメチル−２−ブテン４２ｇ（０．５モル）
を供給、攪拌、混合し、その中にクロロスルホニルイソ
シアネート７１ｇ（０．５モル）を２５℃にて１時間か
けて滴下した後、更に同温度で１時間攪拌した。反応液
を分析した結果、１−クロロスルホニル−３，３，４，
４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの収率は９５％
であった。反応液を５℃に冷却し濾過し、濾別した結晶
を冷ジエチルエーテル４０ｇで洗浄した後、乾燥したと
ころ、７９ｇの１−クロロスルホニル−３，３，４，４
−テトラメチルアゼチジン−２−オンの結晶が得られ
た。結晶を分析した結果、純度９９％、収率６９％であ
った。Comparative Example 2 Using the same apparatus as in Example 1, 113 g of diethyl ether
And 2,3-dimethyl-2-butene 42 g (0.5 mol)
Was supplied, stirred and mixed, and 71 g (0.5 mol) of chlorosulfonyl isocyanate was added dropwise thereto at 25 ° C. over 1 hour, followed by further stirring at the same temperature for 1 hour. As a result of analyzing the reaction solution, 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4
The yield of 4-tetramethylazetidin-2-one is 95%.
Met. The reaction solution was cooled to 5 ° C., filtered, and the crystals separated by filtration were washed with 40 g of cold diethyl ether and dried, and 79 g of 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4 was obtained.
-Crystals of -tetramethylazetidin-2-one were obtained. As a result of analyzing the crystals, the purity was 99% and the yield was 69%.

【００２１】[0021]

【発明の効果】本発明の方法によって、２，３−ジメチ
ル−２−ブテンとクロロスルホニルイソシアネートか
ら、高収率、高純度で１−クロロスルホニル−３，３，
４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンをを製造す
ることができる。According to the method of the present invention, 1-chlorosulfonyl-3,3,3,3 is obtained from 2,3-dimethyl-2-butene and chlorosulfonyl isocyanate in high yield and high purity.
4,4-tetramethylazetidin-2-one can be produced.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】２，３−ジメチル−２−ブテンとクロロス
ルホニルイソシアネートとを反応させて１−クロロスル
ホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２
−オンを製造する方法において、炭素数６から１２のエ
ーテルを溶媒に用いることを特徴とする１−クロロスル
ホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２
−オンの製造方法。1. A reaction of 2,3-dimethyl-2-butene with chlorosulfonyl isocyanate to give 1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2.
1-chlorosulfonyl-3,3,4,4-tetramethylazetidine-2, wherein an ether having 6 to 12 carbon atoms is used as a solvent in the method for producing 1-one.
-Method of manufacturing ON. 【請求項２】炭素数６から１２のエーテルが、ジイソプ
ロピルエーテルまたはジブチルエーテルであることを特
徴とする請求項１記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the ether having 6 to 12 carbon atoms is diisopropyl ether or dibutyl ether. 【請求項３】炭素数６から１２のエーテルの使用量が
２，３−ジメチル−２−ブテン１重量部に対し１〜１０
重量部であることを特徴とする請求項１または２記載の
製造方法。3. An ether having 6 to 12 carbon atoms is used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 1 part by weight of 2,3-dimethyl-2-butene.
3. The method according to claim 1, wherein the amount is parts by weight.