JPH11309826A - 二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに磁気テ―プ - Google Patents
二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに磁気テ―プInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 一方のフィルム表面が平坦であり、且つ他方
のフィルム表面が粗い表面で、磁気テープとして好適に
使用できる二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィルム
を提供する。 【解決手段】 ベース層および２つの外層Ａ及びＣの少
なくとも３層から成る二軸延伸共押出し積層ポリエステ
ルフィルムであって、前記外層Ａ及びＣは前記ベース層
を間に挟んで前記積層ポリエステルフィルムの表面を構
成し、前記外層ＡはＲa≦１５ｎｍ及びＲz≦１５０ｎｍ
並びに０．３６ｍｍ2に於ける突起数Ｎaと突起の高さｈ
aが下記式（１）を満足し、前記外層Ｃは前記外層Ａの
Ｒa値より大きいＲa値を有し且つ０．３６ｍｍ2に於け
る突起数Ｎcと突起の高さｈcが下記式（２）を満足し、
単位厚さ当りのへーズが０．４％／μｍ以下であること
を特徴とする二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィル
ム。 【数１】
のフィルム表面が粗い表面で、磁気テープとして好適に
使用できる二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィルム
を提供する。 【解決手段】 ベース層および２つの外層Ａ及びＣの少
なくとも３層から成る二軸延伸共押出し積層ポリエステ
ルフィルムであって、前記外層Ａ及びＣは前記ベース層
を間に挟んで前記積層ポリエステルフィルムの表面を構
成し、前記外層ＡはＲa≦１５ｎｍ及びＲz≦１５０ｎｍ
並びに０．３６ｍｍ2に於ける突起数Ｎaと突起の高さｈ
aが下記式（１）を満足し、前記外層Ｃは前記外層Ａの
Ｒa値より大きいＲa値を有し且つ０．３６ｍｍ2に於け
る突起数Ｎcと突起の高さｈcが下記式（２）を満足し、
単位厚さ当りのへーズが０．４％／μｍ以下であること
を特徴とする二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィル
ム。 【数１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二軸延伸共押出し
積層ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、本発明
は、外層Ａ／ベース層／外層Ｃの少なくとも３層から成
り、外層ＡとＣは特定のＲa値、Ｒz値、突起数および突
起高さを有し、摩擦特性が改良され、公知のフィルム以
上の優れた特性を有し、単位厚さ当りのへーズが０．４
％／μｍ以下である二軸延伸共押出し積層ポリエステル
フィルムに関する。本発明は、更に、上記ポリエステル
フィルムの製造方法およびそれを使用した磁気テープに
も関する。
積層ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、本発明
は、外層Ａ／ベース層／外層Ｃの少なくとも３層から成
り、外層ＡとＣは特定のＲa値、Ｒz値、突起数および突
起高さを有し、摩擦特性が改良され、公知のフィルム以
上の優れた特性を有し、単位厚さ当りのへーズが０．４
％／μｍ以下である二軸延伸共押出し積層ポリエステル
フィルムに関する。本発明は、更に、上記ポリエステル
フィルムの製造方法およびそれを使用した磁気テープに
も関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルフィルムはその優れた機械
的特性のため、磁気記録媒体の基材として使用されてい
る。理想的な優れた電磁気特性を有する磁気記録媒体
は、その表面が可能な限り平坦であることが望ましい。
一方、コーティング中の加工特性や、テープの使用中の
走行特性を良好にするための摩擦特性を達成するために
は、フィルム表面はある程度粗度を有する必要がある。
単層フィルムに於て、これらの相反する要求を同時に満
足することは困難であり、どちらか一方の特性を満足す
るため、他の特性を満足できないという不都合が生じ
る。
的特性のため、磁気記録媒体の基材として使用されてい
る。理想的な優れた電磁気特性を有する磁気記録媒体
は、その表面が可能な限り平坦であることが望ましい。
一方、コーティング中の加工特性や、テープの使用中の
走行特性を良好にするための摩擦特性を達成するために
は、フィルム表面はある程度粗度を有する必要がある。
単層フィルムに於て、これらの相反する要求を同時に満
足することは困難であり、どちらか一方の特性を満足す
るため、他の特性を満足できないという不都合が生じ
る。
【０００３】一方、ＡＢ、ＡＢＡ又はＡＢＡ’のような
層構成を有する共押出しフィルムならば、２種類の表面
を形成することが出来、上記の要求を満足することが可
能である。しかしながら、これらの方法に於て、フィル
ムの２種類の表面の特性（粗度、トポグラフィー（表面
形態））を変更することにより、後述する比較例１〜６
に示す様に、電磁気特性または耐摩耗性に関して限られ
た範囲でしか適応できない。
層構成を有する共押出しフィルムならば、２種類の表面
を形成することが出来、上記の要求を満足することが可
能である。しかしながら、これらの方法に於て、フィル
ムの２種類の表面の特性（粗度、トポグラフィー（表面
形態））を変更することにより、後述する比較例１〜６
に示す様に、電磁気特性または耐摩耗性に関して限られ
た範囲でしか適応できない。
【０００４】欧州特許ＥＰ−Ａ−０１３５４５１号公開
公報には、Ａ／Ｂ構造を有し、フィルムの２表面のＲa
値が異なる、２種表面フィルムを記載している。しかし
ながら、このフィルムに於て粒子を含有した２つの単層
フィルムが必要とされるために、単層フィルムと比較し
て製造コストパフォーマンスが悪い。磁気テープの特性
はむしろ悪化する。さらに、フィルム製造中に生じる端
部等の廃品を再生品として使用することが出来ない。
公報には、Ａ／Ｂ構造を有し、フィルムの２表面のＲa
値が異なる、２種表面フィルムを記載している。しかし
ながら、このフィルムに於て粒子を含有した２つの単層
フィルムが必要とされるために、単層フィルムと比較し
て製造コストパフォーマンスが悪い。磁気テープの特性
はむしろ悪化する。さらに、フィルム製造中に生じる端
部等の廃品を再生品として使用することが出来ない。
【０００５】欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０９０６０号およ
びＥＰ−Ａ−０６６３２８６号各公開公報には、基本的
にＡ／Ｂ／Ａ共押出しによってフィルムを作成すること
により磁気テープの特性を改良し、Ａ層の遮へい効果に
よってフィルム表面の再生品の影響を低減することを可
能にしている。しかしながら、Ａ／Ｂ／Ａフィルムは基
本的に単層フィルムと同じであり、２つの表面の性質を
変えることは困難である。このフィルムでは、外層Ａの
厚さを変更することにより、限られた範囲に於いて２種
表面フィルムが達成可能である。この種のフィルムには
Ａ／Ｂ／Ａ’フィルム（Ａ／Ｂ／Ｃではない）が考えら
れるが、２つのフィルム表面の異なる表面形態を設計す
るのは困難である。
びＥＰ−Ａ−０６６３２８６号各公開公報には、基本的
にＡ／Ｂ／Ａ共押出しによってフィルムを作成すること
により磁気テープの特性を改良し、Ａ層の遮へい効果に
よってフィルム表面の再生品の影響を低減することを可
能にしている。しかしながら、Ａ／Ｂ／Ａフィルムは基
本的に単層フィルムと同じであり、２つの表面の性質を
変えることは困難である。このフィルムでは、外層Ａの
厚さを変更することにより、限られた範囲に於いて２種
表面フィルムが達成可能である。この種のフィルムには
Ａ／Ｂ／Ａ’フィルム（Ａ／Ｂ／Ｃではない）が考えら
れるが、２つのフィルム表面の異なる表面形態を設計す
るのは困難である。
【０００６】欧州特許ＥＰ−Ａ−０５０２７４５号公開
公報にはＡ／Ｂ／Ｃフィルム及びＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂフィル
ムの製造が、欧州特許ＥＰ−Ａ−０３４７６４６号公開
公報にはＡ／Ｂ／Ｃフィルム記載されているが、何れも
上記の再生品に関する問題が解決しておらず、またその
点に関する情報も無い。
公報にはＡ／Ｂ／Ｃフィルム及びＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂフィル
ムの製造が、欧州特許ＥＰ−Ａ−０３４７６４６号公開
公報にはＡ／Ｂ／Ｃフィルム記載されているが、何れも
上記の再生品に関する問題が解決しておらず、またその
点に関する情報も無い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、一
方のフィルム表面が平坦な表面であると同時に（良好な
磁気テープの電磁気特性を得るため）、他方のフィルム
表面が粗い表面でかつ摩擦が低く（高速コーティングシ
ステムに於ける良好な加工特性およびテープとしての良
好な走行特性を達成するため）、ドロップ−アウト値が
低く、製造コストが低コストであり、公知のフィルム以
上の優れた特性を有し、磁気テープとして好適に使用で
きる二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィルムを提供
することを目的とする。
方のフィルム表面が平坦な表面であると同時に（良好な
磁気テープの電磁気特性を得るため）、他方のフィルム
表面が粗い表面でかつ摩擦が低く（高速コーティングシ
ステムに於ける良好な加工特性およびテープとしての良
好な走行特性を達成するため）、ドロップ−アウト値が
低く、製造コストが低コストであり、公知のフィルム以
上の優れた特性を有し、磁気テープとして好適に使用で
きる二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィルムを提供
することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、２つの外層が特定のＲ
a値、Ｒz値、突起数および突起高さを有する二軸延伸共
押出し積層ポリエステルフィルムにより、摩擦特性が改
良され、公知のフィルム以上の優れた特性を示し、上記
の目的を達成し得るとの知見を得た。
を達成すべく鋭意検討した結果、２つの外層が特定のＲ
a値、Ｒz値、突起数および突起高さを有する二軸延伸共
押出し積層ポリエステルフィルムにより、摩擦特性が改
良され、公知のフィルム以上の優れた特性を示し、上記
の目的を達成し得るとの知見を得た。
【０００９】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その第１の要旨は、ベース層および２つの
外層Ａ及びＣの少なくとも３層から成る二軸延伸共押出
し積層ポリエステルフィルムであって、前記外層Ａ及び
Ｃは前記ベース層を間に挟んで前記積層ポリエステルフ
ィルムの表面を構成し、前記外層ＡはＲa≦１５ｎｍ及
びＲz≦１５０ｎｍ並びに０．３６ｍｍ2に於ける突起数
Ｎaと突起の高さｈaが下記式（１）を満足し、前記外層
Ｃは前記外層ＡのＲa値より大きいＲa値を有し且つ０．
３６ｍｍ2に於ける突起数Ｎcと突起の高さｈcが下記式
（２）を満足し、単位厚さ当りのへーズが０．４％／μ
ｍ以下であることを特徴とする二軸延伸共押出し積層ポ
リエステルフィルムに存する。
ものであり、その第１の要旨は、ベース層および２つの
外層Ａ及びＣの少なくとも３層から成る二軸延伸共押出
し積層ポリエステルフィルムであって、前記外層Ａ及び
Ｃは前記ベース層を間に挟んで前記積層ポリエステルフ
ィルムの表面を構成し、前記外層ＡはＲa≦１５ｎｍ及
びＲz≦１５０ｎｍ並びに０．３６ｍｍ2に於ける突起数
Ｎaと突起の高さｈaが下記式（１）を満足し、前記外層
Ｃは前記外層ＡのＲa値より大きいＲa値を有し且つ０．
３６ｍｍ2に於ける突起数Ｎcと突起の高さｈcが下記式
（２）を満足し、単位厚さ当りのへーズが０．４％／μ
ｍ以下であることを特徴とする二軸延伸共押出し積層ポ
リエステルフィルムに存する。
【００１０】
【数３】
【００１１】本発明の第２の要旨は、請求項１に記載の
ポリエステルフィルムの製造方法であって、当該製造方
法はａ）ベース層および外層用の溶融ポリエステルを共
押出しダイに供給し、ｂ）冷却ロール上に共押出しして
積層プレフィルムを得、ｃ）当該積層プレフィルムを二
軸延伸および熱固定することから成り、前記外層ＡはＲ
a≦１５ｎｍ及びＲz≦１５０ｎｍ並びに０．３６ｍｍ2
に於ける突起数Ｎaと突起の高さｈaが下記式（１）を満
足し、前記外層Ｃは前記外層ＡのＲa値より大きいＲa値
を有し且つ０．３６ｍｍ2に於ける突起数Ｎcと突起の高
さｈcが下記式（２）を満足し、単位厚さ当りのへーズ
が０．４％／μｍ以下であることを特徴とするポリエス
テルフィルムの製造方法に存する。
ポリエステルフィルムの製造方法であって、当該製造方
法はａ）ベース層および外層用の溶融ポリエステルを共
押出しダイに供給し、ｂ）冷却ロール上に共押出しして
積層プレフィルムを得、ｃ）当該積層プレフィルムを二
軸延伸および熱固定することから成り、前記外層ＡはＲ
a≦１５ｎｍ及びＲz≦１５０ｎｍ並びに０．３６ｍｍ2
に於ける突起数Ｎaと突起の高さｈaが下記式（１）を満
足し、前記外層Ｃは前記外層ＡのＲa値より大きいＲa値
を有し且つ０．３６ｍｍ2に於ける突起数Ｎcと突起の高
さｈcが下記式（２）を満足し、単位厚さ当りのへーズ
が０．４％／μｍ以下であることを特徴とするポリエス
テルフィルムの製造方法に存する。
【００１２】
【数４】
【００１３】本発明の第３の要旨は、第１の要旨に記載
のポリエステルフィルムの片面、好ましくは上記外層Ａ
上に磁性層を塗布して形成した磁気記録媒体に存する。
のポリエステルフィルムの片面、好ましくは上記外層Ａ
上に磁性層を塗布して形成した磁気記録媒体に存する。
【００１４】本発明の第４の要旨は、第１の要旨に記載
のポリエステルフィルムから成る磁気テープに存する。
のポリエステルフィルムから成る磁気テープに存する。
【００１５】本発明の第５の要旨は、第１の要旨に記載
のポリエステルフィルムから成る熱転写リボンに存す
る。
のポリエステルフィルムから成る熱転写リボンに存す
る。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステルフィルムは、ベース層および２つ
の外層Ａ及びＣの少なくとも３層から成る二軸延伸共押
出し積層ポリエステルフィルムであって、前記外層Ａ及
びＣは前記ベース層を間に挟んで前記積層ポリエステル
フィルムの表面を構成する。
本発明のポリエステルフィルムは、ベース層および２つ
の外層Ａ及びＣの少なくとも３層から成る二軸延伸共押
出し積層ポリエステルフィルムであって、前記外層Ａ及
びＣは前記ベース層を間に挟んで前記積層ポリエステル
フィルムの表面を構成する。
【００１７】ベース層は、好ましくは９０％重量以上の
熱可塑性ポリエステルから成る。熱可塑性ポリエステル
としては、具体的には、エチレングリコールとテレフタ
ル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタ
レート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシク
ロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製
造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾ
エート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。特にエチレングリ
コールとテレフタル酸から成る単位またはエチレングリ
コールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成る単
位が９０％以上、好ましくは９５％以上のポリエステル
が好ましい。
熱可塑性ポリエステルから成る。熱可塑性ポリエステル
としては、具体的には、エチレングリコールとテレフタ
ル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタ
レート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシク
ロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤ
Ｔ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製
造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾ
エート）（ＰＥＮＢＢ）が好ましい。特にエチレングリ
コールとテレフタル酸から成る単位またはエチレングリ
コールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成る単
位が９０％以上、好ましくは９５％以上のポリエステル
が好ましい。
【００１８】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
【００１９】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００２０】共重合ジカルボン酸としては、芳香族ジカ
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
【００２１】脂肪族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
【００２２】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
【００２３】外層を構成するポリマーとしては、原則的
にベース層を構成するポリマーとして例示した上記ポリ
マーを何れも使用することが出来る。さらに、外層はエ
チレン−２，６−ナフタレート単位およびエチレンテレ
フタレート単位を含有するコポリマーまたはホモポリマ
ーの混合物から成っていてもよい。ベース層に使用する
ポリエステルの項での記載と同様に、上記以外の他の単
位を１０モル％以下含有させることが出来る。
にベース層を構成するポリマーとして例示した上記ポリ
マーを何れも使用することが出来る。さらに、外層はエ
チレン−２，６−ナフタレート単位およびエチレンテレ
フタレート単位を含有するコポリマーまたはホモポリマ
ーの混合物から成っていてもよい。ベース層に使用する
ポリエステルの項での記載と同様に、上記以外の他の単
位を１０モル％以下含有させることが出来る。
【００２４】上記のベース層および外層に使用するポリ
エステルは、エステル交換反応により製造される。その
出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛
塩、カルシウム塩、リチウム塩、マグネシウム、マンガ
ン塩などの公知のエステル交換反応用触媒である。生成
した中間体は、更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩
などの重縮合触媒の存在下で重縮合に供される。また、
ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボン酸とジオ
ールに重縮合触媒を存在させて直接または連続的にエス
テル化反応を行う方法であってもよい。
エステルは、エステル交換反応により製造される。その
出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛
塩、カルシウム塩、リチウム塩、マグネシウム、マンガ
ン塩などの公知のエステル交換反応用触媒である。生成
した中間体は、更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩
などの重縮合触媒の存在下で重縮合に供される。また、
ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボン酸とジオ
ールに重縮合触媒を存在させて直接または連続的にエス
テル化反応を行う方法であってもよい。
【００２５】エステル交換反応によるポリエステルの製
造は、その触媒残渣によりフィルム上に突起を形成させ
ることが出来るため好ましい。このような触媒としては
マグネシウム及びマンガン塩が好ましい。エステル交換
反応によるポリエステルの製造はベース層のポリエステ
ル製造に有効であるだけでなく、特に外層のポリエステ
ル製造に有効である。
造は、その触媒残渣によりフィルム上に突起を形成させ
ることが出来るため好ましい。このような触媒としては
マグネシウム及びマンガン塩が好ましい。エステル交換
反応によるポリエステルの製造はベース層のポリエステ
ル製造に有効であるだけでなく、特に外層のポリエステ
ル製造に有効である。
【００２６】ベース層および外層は、安定剤や耐ブロッ
キング剤などの公知の添加剤を含有してもよい。添加剤
はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に添加す
る。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸エ
ステル等が例示される。
キング剤などの公知の添加剤を含有してもよい。添加剤
はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に添加す
る。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸エ
ステル等が例示される。
【００２７】耐ブロッキング剤（粒子も含まれる）とし
ては、無機および／または有機粒子が好ましく、具体的
には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウ
ム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、
架橋アクリレート粒子などが例示される。
ては、無機および／または有機粒子が好ましく、具体的
には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグ
ネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネ
シウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウ
ム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラッ
ク、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、
架橋アクリレート粒子などが例示される。
【００２８】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０．１〜５重量％である。耐ブロッキ
ング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０２９６
４号公開公報に記載されている。
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。粒子の含有
量は、好ましくは０．１〜５重量％である。耐ブロッキ
ング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０２９６
４号公開公報に記載されている。
【００２９】ベース層には基本的には粒子を必要としな
いが、外層の突起数Ｎaに悪影響を及ぼさない範囲で、
フィルムの再生品の使用を介して、量を制御しながら粒
子を存在させてもよい。
いが、外層の突起数Ｎaに悪影響を及ぼさない範囲で、
フィルムの再生品の使用を介して、量を制御しながら粒
子を存在させてもよい。
【００３０】ベース層と外層の間には、必要に応じて中
間層を設けてもよい。中間層は、上述のベース層の説明
に於て記載されているポリマーから成る。好ましい態様
においては、ベース層に使用されているポリマーから成
る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよい。中
間層の厚さは、通常外層の厚さのオーダーである。
間層を設けてもよい。中間層は、上述のベース層の説明
に於て記載されているポリマーから成る。好ましい態様
においては、ベース層に使用されているポリマーから成
る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよい。中
間層の厚さは、通常外層の厚さのオーダーである。
【００３１】本発明のフィルムの２表面はそれぞれ異な
った形状の突起を有する表面形態を有する。本発明にお
ける突起は、フィルム表面から円錐状に立ち上がった形
態を意味する。
った形状の突起を有する表面形態を有する。本発明にお
ける突起は、フィルム表面から円錐状に立ち上がった形
態を意味する。
【００３２】外層Ａ側のフィルム表面の表面粗度はＲa
≦１５ｎｍ及びＲz≦１５０ｎｍを満足し、且つ、良好
な電磁気特性を達成するために、０．３６ｍｍ2に於け
る突起数Ｎaと突起の高さｈaが上記式（１）を満足する
必要がある。式（１）で定義される突起高さｈaは、外
層Ｃ側のフィルム表面の突起高さｈcと異なる。本発明
の良好な電磁気特性効果を達成するために、磁性層を形
成する表面の表面形態が式（１）を満足する必要があ
る。Ｎaが式（１）の上限値よりも大きい場合、電磁気
特性（例えばＳ／Ｎ比）が悪化する。Ｎaが式（１）の
下限値よりも小さい場合、フィルムの加工性やレコーダ
ー内での磁気テープの走行特性が悪化する。
≦１５ｎｍ及びＲz≦１５０ｎｍを満足し、且つ、良好
な電磁気特性を達成するために、０．３６ｍｍ2に於け
る突起数Ｎaと突起の高さｈaが上記式（１）を満足する
必要がある。式（１）で定義される突起高さｈaは、外
層Ｃ側のフィルム表面の突起高さｈcと異なる。本発明
の良好な電磁気特性効果を達成するために、磁性層を形
成する表面の表面形態が式（１）を満足する必要があ
る。Ｎaが式（１）の上限値よりも大きい場合、電磁気
特性（例えばＳ／Ｎ比）が悪化する。Ｎaが式（１）の
下限値よりも小さい場合、フィルムの加工性やレコーダ
ー内での磁気テープの走行特性が悪化する。
【００３３】優れたテープの走行特性および摩擦特性を
達成するため、磁気記録層と反対側の面（外層Ｃ面）の
表面粗度を特定化する必要がある。外層ＡとＣの表面の
Ｒa値の差は通常２ｎｍ以上、好ましくは３ｎｍ以上、
特に好ましくは４ｎｍ以上であり、１０ｎｍより大きく
ならないのが好ましい。外層Ｃ側のフィルム表面の表面
粗度は外層Ａ側のそれよりも大きい必要がある。磁気テ
ープの巻取中に、外層Ｃの表面形態（粗度が大きい）が
磁気記録層表面（外層Ａ側フィルム表面上に形成され
る）の平坦性に影響しないように０．３６ｍｍ2に於け
る突起数Ｎcと突起の高さｈcが上記式（２）の上限値以
下である必要がある。
達成するため、磁気記録層と反対側の面（外層Ｃ面）の
表面粗度を特定化する必要がある。外層ＡとＣの表面の
Ｒa値の差は通常２ｎｍ以上、好ましくは３ｎｍ以上、
特に好ましくは４ｎｍ以上であり、１０ｎｍより大きく
ならないのが好ましい。外層Ｃ側のフィルム表面の表面
粗度は外層Ａ側のそれよりも大きい必要がある。磁気テ
ープの巻取中に、外層Ｃの表面形態（粗度が大きい）が
磁気記録層表面（外層Ａ側フィルム表面上に形成され
る）の平坦性に影響しないように０．３６ｍｍ2に於け
る突起数Ｎcと突起の高さｈcが上記式（２）の上限値以
下である必要がある。
【００３４】２表面を有するＡ／Ｂ型フィルムは各層に
添加する粒子の添加量を大きくすることにより製造でき
るが、それに関連してフィルムのヘーズも増大する。こ
れに対し、本発明のフィルムは通常のフィルムと比較し
て粒子の添加量が少ない。このため、製造コストが低く
且つフィルムのヘーズも低くなるという利点がある。本
発明のフィルムの単位厚さ当りのヘーズは０．４％μｍ
以下である。なお、ヘーズ値の決定は、フィルムの総厚
さがμｍのオーダーに於いて標準分類されているＡＳＴ
Ｍ−Ｄ １００３−６１によって測定される。フィルム
の単位厚さ当りのヘーズは、好ましくは０．３５％μｍ
以下、特に好ましくは０．３０％μｍ以下である。
添加する粒子の添加量を大きくすることにより製造でき
るが、それに関連してフィルムのヘーズも増大する。こ
れに対し、本発明のフィルムは通常のフィルムと比較し
て粒子の添加量が少ない。このため、製造コストが低く
且つフィルムのヘーズも低くなるという利点がある。本
発明のフィルムの単位厚さ当りのヘーズは０．４％μｍ
以下である。なお、ヘーズ値の決定は、フィルムの総厚
さがμｍのオーダーに於いて標準分類されているＡＳＴ
Ｍ−Ｄ １００３−６１によって測定される。フィルム
の単位厚さ当りのヘーズは、好ましくは０．３５％μｍ
以下、特に好ましくは０．３０％μｍ以下である。
【００３５】外層ＡのＲa値は、通常１３ｎｍ以下、好
ましくは１１ｎｍ以下であり、外層ＡのＲz値は、通常
１３０ｎｍ以下、好ましくは１１０ｎｍ以下である。外
層Ａの表面形態は式（１）で表され、Ａ1、Ａ2、Ｂ1、
Ｂ2の値は、それぞれ、Ａ1＝３００、好ましくはＡ1＝
５００、より好ましくはＡ1＝６００；Ａ2＝７０００、
好ましくはＡ2＝６０００、より好ましくはＡ2＝５００
０；Ｂ1＝７．０、好ましくはＢ1＝６．８、より好まし
くはＢ1＝６．６；Ｂ2＝８．０、好ましくはＢ2＝７．
９、より好ましくはＢ2＝７．８である。
ましくは１１ｎｍ以下であり、外層ＡのＲz値は、通常
１３０ｎｍ以下、好ましくは１１０ｎｍ以下である。外
層Ａの表面形態は式（１）で表され、Ａ1、Ａ2、Ｂ1、
Ｂ2の値は、それぞれ、Ａ1＝３００、好ましくはＡ1＝
５００、より好ましくはＡ1＝６００；Ａ2＝７０００、
好ましくはＡ2＝６０００、より好ましくはＡ2＝５００
０；Ｂ1＝７．０、好ましくはＢ1＝６．８、より好まし
くはＢ1＝６．６；Ｂ2＝８．０、好ましくはＢ2＝７．
９、より好ましくはＢ2＝７．８である。
【００３６】外層ＣのＲa値は、通常２５ｎｍ以下、好
ましくは２０ｎｍ以下、特に好ましくは１８ｎｍ以下で
あり、外層ＣのＲa値は外層Ａ側のそれよりも常に大き
い必要がある。外層Ｃの表面形態は式（２）で表され、
Ｆ、Ｇの値は、それぞれ、Ｆ＝２００００、好ましくは
Ｆ＝１８０００、より好ましくはＦ＝１６０００；Ｇ＝
９．０、好ましくは９．２、より好ましくは９．４であ
る。
ましくは２０ｎｍ以下、特に好ましくは１８ｎｍ以下で
あり、外層ＣのＲa値は外層Ａ側のそれよりも常に大き
い必要がある。外層Ｃの表面形態は式（２）で表され、
Ｆ、Ｇの値は、それぞれ、Ｆ＝２００００、好ましくは
Ｆ＝１８０００、より好ましくはＦ＝１６０００；Ｇ＝
９．０、好ましくは９．２、より好ましくは９．４であ
る。
【００３７】本発明のフィルムはその好ましい態様に於
いて、驚くべきほど表面形態の転写特性が低減され、高
速加工におけるフィルムの走行特性が改良されている。
優れた電磁気特性および耐摩耗性を達成し、フィルム表
面形態の転写を防ぐため、本発明のフィルムの外層は粒
子を含有する。添加粒子の粒子濃度および粒子径の中央
値（メジアン値、５０％値）ｄ50を変化させることによ
り、式（１）及び式（２）で示される表面形態を満足す
ることができる。
いて、驚くべきほど表面形態の転写特性が低減され、高
速加工におけるフィルムの走行特性が改良されている。
優れた電磁気特性および耐摩耗性を達成し、フィルム表
面形態の転写を防ぐため、本発明のフィルムの外層は粒
子を含有する。添加粒子の粒子濃度および粒子径の中央
値（メジアン値、５０％値）ｄ50を変化させることによ
り、式（１）及び式（２）で示される表面形態を満足す
ることができる。
【００３８】式（１）で示される外層Ａの表面形態を達
成するために、外層Ａに添加する粒子の添加量は、通常
５００〜１００００ｐｐｍ、好ましくは８００〜８００
０ｐｐｍ、特に好ましくは１０００〜６０００ｐｐｍで
ある。また、粒子径の中央値ｄ50は、通常０．１〜２．
０μｍ、好ましくは０．２〜１．５μｍ、特に好ましく
は０．３〜１．０μｍである。Ａｌ2Ｏ3やＳｉＯ2等の
会合する可能性のある粒子を使用する場合、粒子の粒径
の中央値は第２次粒子径を意味する。この種の第１次粒
子径は、通常、１０〜１００ｎｍである。粒子の粒径分
布は単峰性だけでなく、２種以上の粒子を混合した２峰
性あるいは多峰性の系であってもよい。２峰性分布の粒
子系の場合、それぞれの粒子のｄ50は異なる。粒子の粒
径分布は狭い方が好ましい。
成するために、外層Ａに添加する粒子の添加量は、通常
５００〜１００００ｐｐｍ、好ましくは８００〜８００
０ｐｐｍ、特に好ましくは１０００〜６０００ｐｐｍで
ある。また、粒子径の中央値ｄ50は、通常０．１〜２．
０μｍ、好ましくは０．２〜１．５μｍ、特に好ましく
は０．３〜１．０μｍである。Ａｌ2Ｏ3やＳｉＯ2等の
会合する可能性のある粒子を使用する場合、粒子の粒径
の中央値は第２次粒子径を意味する。この種の第１次粒
子径は、通常、１０〜１００ｎｍである。粒子の粒径分
布は単峰性だけでなく、２種以上の粒子を混合した２峰
性あるいは多峰性の系であってもよい。２峰性分布の粒
子系の場合、それぞれの粒子のｄ50は異なる。粒子の粒
径分布は狭い方が好ましい。
【００３９】式（２）で示される外層Ｃの表面形態を達
成するために、外層Ｃに添加する粒子の添加量は、通常
１０００〜１５０００ｐｐｍ、好ましくは２０００〜１
２０００ｐｐｍ、特に好ましくは３０００〜１００００
ｐｐｍである。また、粒子径の中央値ｄ50は、通常０．
１〜２．０μｍ、好ましくは０．２〜１．８μｍ、特に
好ましくは０．３〜１．５μｍである。
成するために、外層Ｃに添加する粒子の添加量は、通常
１０００〜１５０００ｐｐｍ、好ましくは２０００〜１
２０００ｐｐｍ、特に好ましくは３０００〜１００００
ｐｐｍである。また、粒子径の中央値ｄ50は、通常０．
１〜２．０μｍ、好ましくは０．２〜１．８μｍ、特に
好ましくは０．３〜１．５μｍである。
【００４０】ベース層Ｂを間に挟んでフィルムの表面を
構成する外層Ａ及びＣは、上述の粒子を含有することに
より、式（１）及び式（２）で示される表面形態を達成
することができる。
構成する外層Ａ及びＣは、上述の粒子を含有することに
より、式（１）及び式（２）で示される表面形態を達成
することができる。
【００４１】外層Ａ及びＣの形成は次の様に行う。ポリ
エチレンテレフタレートのペレットをそれぞれ押出機に
供給する。３００℃で、両原料ポリエステルを溶融し、
押し出す。
エチレンテレフタレートのペレットをそれぞれ押出機に
供給する。３００℃で、両原料ポリエステルを溶融し、
押し出す。
【００４２】ベース層用のポリマーは、他の押出機によ
って供給される。押出しを行う前に、溶融ポリマーから
不純物などを濾過する。溶融物を共押出しダイを介して
押出し、平坦なフィルムを得た後、ベース層に外層が積
層される。共押出しフィルムは、冷却ロールや必要であ
れば他のロールを使用して引き出され、固化させられ
る。
って供給される。押出しを行う前に、溶融ポリマーから
不純物などを濾過する。溶融物を共押出しダイを介して
押出し、平坦なフィルムを得た後、ベース層に外層が積
層される。共押出しフィルムは、冷却ロールや必要であ
れば他のロールを使用して引き出され、固化させられ
る。
【００４３】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに長手方向（長手方向）に延伸し、次いで横
方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向
する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異な
る回転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向
の延伸はテンターフレームを使用して行われる。フィル
ムの強度を増加させるために、横手方向の延伸を長手方
向の延伸後に行うのが好ましい。
ため、初めに長手方向（長手方向）に延伸し、次いで横
方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向
する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異な
る回転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向
の延伸はテンターフレームを使用して行われる。フィル
ムの強度を増加させるために、横手方向の延伸を長手方
向の延伸後に行うのが好ましい。
【００４４】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。フィルム
のガラス転移温度（Ｔｇ）とすると、通常、長手方向の
延伸はＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋６０℃の温度で、横方向の
延伸はＴｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋８０℃温度で行われる。長
手方向の延伸比は、通常２．５：１〜６：１、好ましく
は３：１〜５．５：１である。横方向の延伸比は、通常
３．０：１〜５．０：１、好ましくは３．５：１〜４．
５：１である。
性によって決定され、広い範囲で選択できる。フィルム
のガラス転移温度（Ｔｇ）とすると、通常、長手方向の
延伸はＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋６０℃の温度で、横方向の
延伸はＴｇ＋２０℃〜Ｔｇ＋８０℃温度で行われる。長
手方向の延伸比は、通常２．５：１〜６：１、好ましく
は３：１〜５．５：１である。横方向の延伸比は、通常
３．０：１〜５．０：１、好ましくは３．５：１〜４．
５：１である。
【００４５】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、塗布処理を施してもよい。塗布によって形成される
層によって、接着力を強めたり、帯電防止性や滑り性の
改良したり、剥離性を持たせることが出来る。この様な
付加的な層は、横延伸を行う前に水分散剤を使用したイ
ンラインコーティングによって好適に形成される。
め、塗布処理を施してもよい。塗布によって形成される
層によって、接着力を強めたり、帯電防止性や滑り性の
改良したり、剥離性を持たせることが出来る。この様な
付加的な層は、横延伸を行う前に水分散剤を使用したイ
ンラインコーティングによって好適に形成される。
【００４６】続いてフィルムの熱固定が１５０〜２５０
℃の温度において０．１〜１０秒間行われる。フィルム
は通常の方法で巻き取られる。
℃の温度において０．１〜１０秒間行われる。フィルム
は通常の方法で巻き取られる。
【００４７】外層Ａ及びＣの厚さは、通常０．２μｍよ
り大きく、好ましくは０．３〜２．５μｍ、更に好まし
くは０．５〜２．０μｍ、特に好ましくは０．７〜１．
８μｍである。外層Ａ及びＣの厚さは同一でも異なって
いてもよいが、同一であることが好ましい。外層Ａ及び
Ｃに含有される粒子濃度を変化させることにより及び／
又は上記外層Ａ及びＣに含有される粒子の粒子径の中央
値ｄ50を外層Ａ及びＣに於て異なる値とすることによ
り、外層Ａ及びＣの表面形態を異なるものにすることが
出来る。
り大きく、好ましくは０．３〜２．５μｍ、更に好まし
くは０．５〜２．０μｍ、特に好ましくは０．７〜１．
８μｍである。外層Ａ及びＣの厚さは同一でも異なって
いてもよいが、同一であることが好ましい。外層Ａ及び
Ｃに含有される粒子濃度を変化させることにより及び／
又は上記外層Ａ及びＣに含有される粒子の粒子径の中央
値ｄ50を外層Ａ及びＣに於て異なる値とすることによ
り、外層Ａ及びＣの表面形態を異なるものにすることが
出来る。
【００４８】本発明のポリエステルフィルムの総厚さ
は、応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、
好ましくは５〜４０μｍ、更に好ましくは７〜３０μ
ｍ、特に好ましくは９〜２０μｍである。
は、応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、
好ましくは５〜４０μｍ、更に好ましくは７〜３０μ
ｍ、特に好ましくは９〜２０μｍである。
【００４９】磁性層を塗布により形成する前に、熱固定
した２軸延伸ポリエステルフィルムの片面または両面に
コロナまたは火炎処理を施してもよい。これらの処理
は、フィルムの表面張力によって異なるが、通常、４５
ｍＮ／ｍの強度で行われる。
した２軸延伸ポリエステルフィルムの片面または両面に
コロナまたは火炎処理を施してもよい。これらの処理
は、フィルムの表面張力によって異なるが、通常、４５
ｍＮ／ｍの強度で行われる。
【００５０】磁性層の形成は通常の方法によって行うこ
とができる。
とができる。
【００５１】本発明のフィルムの製造コストは先行技術
のそれと比較して低い。また、所望のフィルムの加工性
や特性を得ることが出来る。さらに、フィルムの特性を
低下させることなく廃フィルムを再使用することが出来
るという種々の利点を有する。
のそれと比較して低い。また、所望のフィルムの加工性
や特性を得ることが出来る。さらに、フィルムの特性を
低下させることなく廃フィルムを再使用することが出来
るという種々の利点を有する。
【００５２】本発明のフィルムは磁気テープの基材フィ
ルムとして好適である。本発明のフィルムの特性を下記
表１に纏めて示す。
ルムとして好適である。本発明のフィルムの特性を下記
表１に纏めて示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。
【００５５】（１）表面粗度Ｒa：フィルムの表面粗度
Ｒaは、フィルムの０．０８ｍｍ切片を使用し、ＤＩＮ
４７６２に準じて測定した。以下の表２に測定条件を示
す。
Ｒaは、フィルムの０．０８ｍｍ切片を使用し、ＤＩＮ
４７６２に準じて測定した。以下の表２に測定条件を示
す。
【００５６】
【表２】
【００５７】（２）ヘーズ：フィルムのヘーズは、ＢＹ
Ｋ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ ＸＬ−２１
１を使用し、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−６１（測定方法
Ａ）に準じて測定した。単位厚さ当りのヘーズは、以下
の式（３）を使用して算出した。
Ｋ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ ＸＬ−２１
１を使用し、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−６１（測定方法
Ａ）に準じて測定した。単位厚さ当りのヘーズは、以下
の式（３）を使用して算出した。
【００５８】
【数５】
【００５９】（３）電磁気特性：電磁気特性はＤＩＮ
ＩＥＣ ６０ Ｂ （ＣＯ） ６９に準じて測定した。
実験例１〜９に於いては共押出しフィルムの外層Ａ表面
を、比較例１〜７に於いてはフィルムの外側面を公知の
方法により磁性層を塗布して形成し、カレンダー処理を
行った後、電磁気特性を測定した。磁性層の厚さは１．
８〜２．０μｍであった。
ＩＥＣ ６０ Ｂ （ＣＯ） ６９に準じて測定した。
実験例１〜９に於いては共押出しフィルムの外層Ａ表面
を、比較例１〜７に於いてはフィルムの外側面を公知の
方法により磁性層を塗布して形成し、カレンダー処理を
行った後、電磁気特性を測定した。磁性層の厚さは１．
８〜２．０μｍであった。
【００６０】（４）耐摩耗性：耐摩耗性は、図１に示す
様なオーディオテープ録音器を改造した機械を使用して
測定した。この装置はピン（１）を介して２つの測定デ
バイス（２）及び（３）によって、特定のテープ速度及
び角度θの場合の張力を測定する。ピン（１）によって
生じる摩耗を光学的および顕微鏡的な方法で測定した。
測定に使用したフィルムの幅は１ｃｍ、長さは２００ｍ
であった。なお、耐摩耗性については、磁性層と反対側
のフィルム表面についてのみ測定を行った。測定条件を
以下の表３に示す。
様なオーディオテープ録音器を改造した機械を使用して
測定した。この装置はピン（１）を介して２つの測定デ
バイス（２）及び（３）によって、特定のテープ速度及
び角度θの場合の張力を測定する。ピン（１）によって
生じる摩耗を光学的および顕微鏡的な方法で測定した。
測定に使用したフィルムの幅は１ｃｍ、長さは２００ｍ
であった。なお、耐摩耗性については、磁性層と反対側
のフィルム表面についてのみ測定を行った。測定条件を
以下の表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】測定結果を以下の表４に示す様に分類し、
耐摩耗性を評価した。
耐摩耗性を評価した。
【００６３】
【表４】
【００６４】（５）フィルム表面の突起の大きさ及び分
布：フィルム表面の突起の大きさ及び分布は走査型電子
顕微鏡（ＳＥＭ）及びその画像解析によって決定した。
ＳＥＭとしては、積分式画像解析プログラム（Ｓｏｆｔ
−Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）が付随したフィリッ
プス社製走査型電子顕微鏡ＸＬ３０ＣＰを使用した。
布：フィルム表面の突起の大きさ及び分布は走査型電子
顕微鏡（ＳＥＭ）及びその画像解析によって決定した。
ＳＥＭとしては、積分式画像解析プログラム（Ｓｏｆｔ
−Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ）が付随したフィリッ
プス社製走査型電子顕微鏡ＸＬ３０ＣＰを使用した。
【００６５】まず、試料ホルダーに試料フィルムを設置
する。水平面から角度αの方向から金属蒸着（例えば
銀）を行い金属層を蒸着する。金属蒸着の方向から見て
突起の背後に影が生じる。影の部分には金属層が無いの
で導電性が無い。次に第２のスパッタリング（例えば
金）を試料に対して垂直方向から行う。第２のスパッタ
リングに於ては影が生じない。
する。水平面から角度αの方向から金属蒸着（例えば
銀）を行い金属層を蒸着する。金属蒸着の方向から見て
突起の背後に影が生じる。影の部分には金属層が無いの
で導電性が無い。次に第２のスパッタリング（例えば
金）を試料に対して垂直方向から行う。第２のスパッタ
リングに於ては影が生じない。
【００６６】ＳＥＭ画像は以下の様にして得る。金属蒸
着を２段階で行っているため、突起の影を肉眼で認める
ことが出来る。影が像の一つの端に対して平行になるよ
うににＳＥＭ中の試料を配置する。ＳＥＭの測定条件
は、第２電子検知器を使用し、操作距離は１０ｍｍ、加
速電圧は１０ｋＶ、スポットは４．５の条件で行った。
輝度およびコントラストは以下の様に設定した。バック
グランドノイズを影として検知しないようにすべての情
報をグレー値として表した。影の長さを画像によって測
定した。影として認識されるしきい値は、原点を通る画
像のグレー値分布に由来する点である。影として認識す
る前に、画像をＮ×Ｎフィルターを透過させる（サイズ
３、１繰り返し）。画像中に完全に再現されていない突
起を含まない様にするために枠（フレーム）を設ける。
フィルムの表面の０．３６ｍｍ2の面積の範囲内につい
て評価する様にフレームを設け、この範囲内で突起の数
等について評価した。
着を２段階で行っているため、突起の影を肉眼で認める
ことが出来る。影が像の一つの端に対して平行になるよ
うににＳＥＭ中の試料を配置する。ＳＥＭの測定条件
は、第２電子検知器を使用し、操作距離は１０ｍｍ、加
速電圧は１０ｋＶ、スポットは４．５の条件で行った。
輝度およびコントラストは以下の様に設定した。バック
グランドノイズを影として検知しないようにすべての情
報をグレー値として表した。影の長さを画像によって測
定した。影として認識されるしきい値は、原点を通る画
像のグレー値分布に由来する点である。影として認識す
る前に、画像をＮ×Ｎフィルターを透過させる（サイズ
３、１繰り返し）。画像中に完全に再現されていない突
起を含まない様にするために枠（フレーム）を設ける。
フィルムの表面の０．３６ｍｍ2の面積の範囲内につい
て評価する様にフレームを設け、この範囲内で突起の数
等について評価した。
【００６７】突起の高さｈ（μｍ）は影の長さＬ（μ
ｍ）と第１のスパッタリングの角度αを使用して以下の
式より算出できる。
ｍ）と第１のスパッタリングの角度αを使用して以下の
式より算出できる。
【００６８】
【数６】
【００６９】０〜１μｍの範囲で０．０５μｍ刻みで突
起の高さを分類し、突起の高さ分布（頻度分布）を作成
した。但し、１番小さい突起の高さの分類（０〜０．０
５μｍ）については計算に使用しなかった。
起の高さを分類し、突起の高さ分布（頻度分布）を作成
した。但し、１番小さい突起の高さの分類（０〜０．０
５μｍ）については計算に使用しなかった。
【００７０】以下の実験例において使用した製品の商標
および会社名は、最初に限り記すものとし、それ以降は
省略する。
および会社名は、最初に限り記すものとし、それ以降は
省略する。
【００７１】実験例１〜９ ポリエチレンテレフタレートチップ（Ｍｎを触媒とし
（Ｍｎ濃度：１００ｐｐｍ）エステル交換反応により製
造した）及び１１５０ｐｐｍの通常の粒子（ＣａＣＯ3
＜１．０μｍ、Ａｌ2Ｏ3：０．０６μｍ）を含有する再
生ポリエチレンテレフタレートを１３５℃で乾燥して残
留水分が５０ｐｐｍとした後、ベース層Ｂ用の押出し機
に供給した。
（Ｍｎ濃度：１００ｐｐｍ）エステル交換反応により製
造した）及び１１５０ｐｐｍの通常の粒子（ＣａＣＯ3
＜１．０μｍ、Ａｌ2Ｏ3：０．０６μｍ）を含有する再
生ポリエチレンテレフタレートを１３５℃で乾燥して残
留水分が５０ｐｐｍとした後、ベース層Ｂ用の押出し機
に供給した。
【００７２】次いで、ポリエチレンテレフタレートチッ
プ（Ｍｎを触媒とし（Ｍｎ濃度：１００ｐｐｍ）エステ
ル交換反応により製造した）と下記表５に示す粒子の混
合物を、乾燥することなく、外層Ａ及び外層Ｃ用の２軸
押出し機にそれぞれ供給した。共押出しして得られたシ
ートを、長手方向および横方向に延伸し、総厚さ１５μ
ｍのＡ／Ｂ／Ｃ構造を有する透明３層積層フィルムを製
造した。延伸後の外層の厚さは、共押出し機を制御する
ことにより下記表５及び表６に示す厚さに調製した。
プ（Ｍｎを触媒とし（Ｍｎ濃度：１００ｐｐｍ）エステ
ル交換反応により製造した）と下記表５に示す粒子の混
合物を、乾燥することなく、外層Ａ及び外層Ｃ用の２軸
押出し機にそれぞれ供給した。共押出しして得られたシ
ートを、長手方向および横方向に延伸し、総厚さ１５μ
ｍのＡ／Ｂ／Ｃ構造を有する透明３層積層フィルムを製
造した。延伸後の外層の厚さは、共押出し機を制御する
ことにより下記表５及び表６に示す厚さに調製した。
【００７３】
【表５】
【００７４】
【表６】
【００７５】ベース層の構成を下記表７に示す。
【００７６】
【表７】
【００７７】フィルムの製造条件を表８に示す。
【００７８】
【表８】
【００７９】比較例１〜７ 比較例１〜５ではＡＢＡ型フィルムを、比較例６ではＡ
ＢＡ’型フィルムを、比較例７では単層フィルムをそれ
ぞれ製造し、実験例１〜９と同様の測定および評価を行
った。外層Ａ（Ｃ＝Ａ）に添加した粒子を表９及び１０
に纏めて示す。共押出し機を制御することにより、２つ
の外層の厚さを増減させ、異なる厚さの外層の組合せを
得た。比較例７に於いては、単層フィルムなのでＢ層の
み粒子を添加し、共押出しを行わなかった。
ＢＡ’型フィルムを、比較例７では単層フィルムをそれ
ぞれ製造し、実験例１〜９と同様の測定および評価を行
った。外層Ａ（Ｃ＝Ａ）に添加した粒子を表９及び１０
に纏めて示す。共押出し機を制御することにより、２つ
の外層の厚さを増減させ、異なる厚さの外層の組合せを
得た。比較例７に於いては、単層フィルムなのでＢ層の
み粒子を添加し、共押出しを行わなかった。
【００８０】
【表９】
【００８１】
【表１０】
【００８２】表１１に実験例１〜９で使用したフィルム
の表面形態、電磁気特性、摩耗性を纏めて示す。本発明
で定義される表面形態を有するこれらの実験例では、優
れた電磁気特性を有する（特に実験例３）と同時に、優
れた摩耗特性を示す（特に実験例９）ことが明らかであ
る。パラメーターＡ、Ｂ、Ｆ、Ｇを変更することにより
電磁気特性と摩耗特性に影響を与えることも明らかであ
る。本発明のフィルムを使用した磁気テープと標準サン
プル（比較例４）と比較した場合、ＥＭＰに於いて２ｄ
ｂ改良される結果が得られた。
の表面形態、電磁気特性、摩耗性を纏めて示す。本発明
で定義される表面形態を有するこれらの実験例では、優
れた電磁気特性を有する（特に実験例３）と同時に、優
れた摩耗特性を示す（特に実験例９）ことが明らかであ
る。パラメーターＡ、Ｂ、Ｆ、Ｇを変更することにより
電磁気特性と摩耗特性に影響を与えることも明らかであ
る。本発明のフィルムを使用した磁気テープと標準サン
プル（比較例４）と比較した場合、ＥＭＰに於いて２ｄ
ｂ改良される結果が得られた。
【００８３】
【表１１】
【００８４】表１２に比較例１〜７で使用したフィルム
の表面形態、電磁気特性、摩耗性を纏めて示す。先行技
術であるＡＢＡ型フィルム、ＡＢＡ’型フィルム、単層
フィルムは、それぞれ本発明の目的を達成できなかった
ことが明らかである。なお、比較例１〜５および７で使
用したフィルムは対称構造を有するフィルムなため、パ
ラメーターＦ及びＧを定義することが出来ない。
の表面形態、電磁気特性、摩耗性を纏めて示す。先行技
術であるＡＢＡ型フィルム、ＡＢＡ’型フィルム、単層
フィルムは、それぞれ本発明の目的を達成できなかった
ことが明らかである。なお、比較例１〜５および７で使
用したフィルムは対称構造を有するフィルムなため、パ
ラメーターＦ及びＧを定義することが出来ない。
【００８５】
【表１２】
【００８６】
【発明の効果】本発明の二軸延伸共押出し積層ポリエス
テルフィルムは、その上に磁性層を形成した際、電磁気
特性および耐摩耗性に優れ、さらに表面形態の転写が低
減されている。また、本発明のフィルムはドロップ−ア
ウト値が低く、静電特性に優れる。さらに、本発明のフ
ィルムは加工特性、特にテープとした際の走行性や巻取
性に優れており、その工業的価値は高い。
テルフィルムは、その上に磁性層を形成した際、電磁気
特性および耐摩耗性に優れ、さらに表面形態の転写が低
減されている。また、本発明のフィルムはドロップ−ア
ウト値が低く、静電特性に優れる。さらに、本発明のフ
ィルムは加工特性、特にテープとした際の走行性や巻取
性に優れており、その工業的価値は高い。
【図１】耐摩耗性測定用オーディオテープ録音器
１：ピン ２：測定デバイス ３：測定デバイス
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフラム ゴエルリッツ ドイツ連邦共和国、ヴィースバーデン、 65193、ガリレイシュトラッセ 12
Claims (16)
- 【請求項１】 ベース層および２つの外層Ａ及びＣの少
なくとも３層から成る二軸延伸共押出し積層ポリエステ
ルフィルムであって、前記外層Ａ及びＣは前記ベース層
を間に挟んで前記積層ポリエステルフィルムの表面を構
成し、前記外層ＡはＲa≦１５ｎｍ及びＲz≦１５０ｎｍ
並びに０．３６ｍｍ2に於ける突起数Ｎaと突起の高さｈ
aが下記式（１）を満足し、前記外層Ｃは前記外層Ａの
Ｒa値より大きいＲa値を有し且つ０．３６ｍｍ2に於け
る突起数Ｎcと突起の高さｈcが下記式（２）を満足し、
単位厚さ当りのへーズが０．４％／μｍ以下であること
を特徴とする二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィル
ム。 【数１】 - 【請求項２】 上記外層Ａ及びＣが粒子を含有する請求
項１に記載のポリエステルフィルム。 - 【請求項３】 上記外層Ａ中に含有される粒子の濃度が
５００〜１００００ｐｐｍである請求項２に記載のポリ
エステルフィルム。 - 【請求項４】 上記外層Ｃ中に含有される粒子の濃度が
１０００〜１５０００ｐｐｍである請求項２又は３に記
載のポリエステルフィルム。 - 【請求項５】 粒子径の中央値ｄ50が０．２〜２．０で
ある請求項２〜４の何れかに記載のポリエステルフィル
ム。 - 【請求項６】 少なくとも一つの外層に含有される粒子
の粒子径分布が２峰性である請求項２〜５の何れかに記
載のポリエステルフィルム。 - 【請求項７】 上記外層Ａの粒子径の中央値ｄ50が上記
外層Ｃの粒子径の中央値ｄ50より小さい値である請求項
１〜６の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項８】 式（１）及び（２）で示される上記外層
Ａ及びＣの表面形態が、上記外層Ａ及びＣに含有される
粒子濃度を変化させることにより、又は上記外層Ａ及び
Ｃに含有される粒子の粒子径の中央値ｄ50を外層Ａ及び
Ｃに於て異なる値とすることにより達成される請求項１
〜７の何れかに記載のポリエステルフィルム。 - 【請求項９】 上記外層Ａ及びＣの厚さが、それぞれ独
立して０．３〜２．５μｍである請求項１〜８の何れか
に記載のポリエステルフィルム。 - 【請求項１０】 上記ポリエステルフィルムの総厚さが
５〜４０μｍである請求項１〜９の何れかに記載のポリ
エステルフィルム。 - 【請求項１１】 ベース層が再生品を含有している請求
項１〜１０の何れかに記載のフィルム。 - 【請求項１２】 請求項１に記載のポリエステルフィル
ムの製造方法であって、当該製造方法はａ）ベース層お
よび外層用の溶融ポリエステルを共押出しダイに供給
し、ｂ）冷却ロール上に共押出しして積層プレフィルム
を得、ｃ）当該積層プレフィルムを二軸延伸および熱固
定することから成り、前記外層ＡはＲa≦１５ｎｍ及び
Ｒz≦１５０ｎｍ並びに０．３６ｍｍ2に於ける突起数Ｎ
aと突起の高さｈaが下記式（１）を満足し、前記外層Ｃ
は前記外層ＡのＲa値より大きいＲa値を有し且つ０．３
６ｍｍ2に於ける突起数Ｎcと突起の高さｈcが下記式
（２）を満足し、単位厚さ当りのへーズが０．４％／μ
ｍ以下であることを特徴とするポリエステルフィルムの
製造方法。 【数２】 - 【請求項１３】 請求項１に記載のポリエステルフィル
ムの片面に磁性層を塗布して形成した磁気記録媒体。 - 【請求項１４】 上記磁性層が上記外層Ａ上に形成され
ている請求項１３に記載の磁気記録媒体。 - 【請求項１５】 請求項１に記載のポリエステルフィル
ムから成る磁気テープ。 - 【請求項１６】 請求項１に記載のポリエステルフィル
ムから成る熱転写リボン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19814710.4 | 1998-04-01 | ||
| DE1998114710 DE19814710A1 (de) | 1998-04-01 | 1998-04-01 | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Magnetbandfolie |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11309826A true JPH11309826A (ja) | 1999-11-09 |
Family
ID=7863305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8896599A Withdrawn JPH11309826A (ja) | 1998-04-01 | 1999-03-30 | 二軸延伸共押出し積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに磁気テ―プ |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6551686B1 (ja) |
| EP (1) | EP0947982A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11309826A (ja) |
| KR (1) | KR19990082810A (ja) |
| DE (1) | DE19814710A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19839848A1 (de) * | 1998-09-02 | 2000-04-13 | Hoechst Diafoil Gmbh | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Magnetbandfolie mit optimierten elektromagnetischen Eigenschaften |
| DE50009959D1 (de) * | 1999-05-10 | 2005-05-12 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weisse, UV-stabilisierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplast |
| DE10002149A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Amorphe, transparente, siegelfähige, UV-absorbierende, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10002150A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Amorphe, weiße, siegelfähige, UV-stabilisierte, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10002170A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Amorphe, einseitig matte, siegelfähige, UV stabilisierte, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare, koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10007728A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, siegelfähige flammhemmend ausgerüstete, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10007723A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Einseitig matte, siegelfähige, flammenhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE10007729A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, siegelfähige, UV-stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10007725A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Einseitig matte, siegelfähige, UV stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung |
| DE10007727A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, siegelfähige, UV stabilisierte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10007722A1 (de) | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Einseitig matte, siegelfähige, UV stabilisierte, koextrudierte, biaxial orientierte Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE10030238A1 (de) * | 2000-06-20 | 2002-01-03 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, siegelfähige, biaxial orientierte, koextrudierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO2002055592A1 (de) * | 2001-01-10 | 2002-07-18 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weisse, antimikrobielle, biaxial orientierte, teilkristalline folie aus einem kristallisierbaren thermoplasten |
| DE10247892A1 (de) * | 2002-10-14 | 2004-04-22 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO2007095176A2 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polyester film for molding process |
| DE102015120760A1 (de) * | 2015-11-30 | 2017-06-01 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, biaxial orientierte Polyesterfolie mit einseitig glatter Oberfläche und guter Wickelbarkeit |
| JP2021038388A (ja) * | 2019-09-02 | 2021-03-11 | 東洋紡フイルムソリューション株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3515626A (en) | 1965-02-22 | 1970-06-02 | Ici Ltd | Thermoplastic laminates having improved surface properties |
| US3958064A (en) | 1971-06-21 | 1976-05-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Magnetic recording tape |
| US4042569A (en) | 1974-08-05 | 1977-08-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-setting process for polyester film |
| GB1589926A (en) | 1977-03-25 | 1981-05-20 | Bexford Ltd | Coated films |
| JPS57123050A (en) | 1980-12-01 | 1982-07-31 | Toray Industries | Polyester composite film |
| EP0035835B1 (en) | 1980-03-12 | 1984-03-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyester film composites |
| EP0061769B1 (en) | 1981-03-30 | 1987-04-01 | Teijin Limited | Magnetic recording medium |
| EP0088635B1 (en) | 1982-03-10 | 1986-12-30 | Toray Industries, Inc. | Laminated film and magnetic recording medium made therewith |
| US4539389A (en) | 1983-03-30 | 1985-09-03 | Teijin Limited | Biaxially oriented polyester film |
| FR2548958B1 (fr) | 1983-07-13 | 1986-03-21 | Rhone Poulenc Films | Films polyesters composites |
| US4493872A (en) | 1983-12-05 | 1985-01-15 | American Hoechst Corporation | Polyester film coated with metal adhesion promoting copolyester |
| IT1229054B (it) | 1984-06-22 | 1991-07-17 | Esseci S R L Societa Costruzio | Metodo fisico per trattare le superfici di laminati plastici poliolefinici, politetrafluorcetilenici, cartoni e fogli metallici come alluminio e banda stagnata, mediante una fiamma prodotta dalla combustione di una miscela di aria con idrocarburi gassosi arricchita con ossigeno, metalli alcalini, vapore di acqua e/o ionizzata |
| DE3751849T2 (de) | 1986-03-07 | 1996-11-28 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Verbesserung des Gleitvermögens von Polyesterfolie |
| US5236683A (en) | 1987-01-20 | 1993-08-17 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | Amorphous silica spherical particles |
| US5236680A (en) | 1987-01-20 | 1993-08-17 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | Preparation of amorphous silica-alumina particles by acid-treating spherical P-type zeolite particles crystallized from a sodium aluminosilicate gel |
| JPH01502233A (ja) | 1987-06-17 | 1989-08-03 | イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー | プラスチツク・フイルムを二軸延伸するためにリニアモーターの同期二次回路を使用するシステム |
| JP2517293B2 (ja) | 1987-06-25 | 1996-07-24 | メクト株式会社 | 細胞、組織修復剤 |
| DE68925599T3 (de) | 1988-06-08 | 2004-09-30 | Toray Industries, Inc. | Biaxial orientierte Verbundfolie |
| FR2640984B1 (ja) | 1988-12-28 | 1992-09-11 | Rhone Poulenc Films | |
| EP0378154B1 (en) | 1989-01-11 | 1995-11-08 | Toray Industries, Inc. | Biaxially oriented polyester film |
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