JPH11302402A

JPH11302402A - 遮光性フィルム

Info

Publication number: JPH11302402A
Application number: JP10116843A
Authority: JP
Inventors: Motonobu Furuta; 元信古田; Takazo Yamaguchi; 登造山口
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-04-27
Filing date: 1998-04-27
Publication date: 1999-11-02

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】遮光性、ガスバリア性、防湿性に優れ、柔軟性
があり、特に感光材料包装用、医薬包装用、油分の多い
食品包装用に適する遮光性フィルムを提供する。【解決手段】１）溶融時に光学的異方性を示す液晶ポリ
マーおよび遮光剤としてカーボンブラックを０．３〜３
５ｗｔ％含有する遮光性フィルム。２）溶融時に光学的
異方性を示す液晶性ポリマーからなる層及び遮光性を有
する熱可塑性樹脂からなる層を有する遮光性フィルム。
３）溶融時に光学的異方性を示す液晶ポリマーからなる
層及び遮光剤としてカーボンブラックを０．３〜３５ｗ
ｔ％含有する熱可塑性樹脂からなる層を有する遮光性フ
ィルム。４）溶融時に光学的異方性を示す液晶ポリマー
からなる層及び熱可塑性樹脂からなる層を有し、熱可塑
性樹脂からなる層上に遮光性の塗料、顔料もしくは印刷
インキを塗布またはコートしてなる遮光フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融時に光学的異
方性を示す液晶性ポリマーを用いてなり、遮光性、ガス
バリア性、防湿性を有する、特に感光材料や医薬品、油
脂分の多い食品などの包装に適した遮光性フィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】感光材料包装用フィルムや医薬品包装用
フィルム、あるいは食品、特に油脂分を多く含有する食
品包装用フィルム、に対しては、遮光性、ガスバリア
性、防湿性、耐熱性、耐薬品性など市場から多くの要求
物性があり、これらに対応すべく、従来から種々の検討
がなされている。

【０００３】例えば、特開昭５２−１８５８４号公報に
は、遮光性材料を含有するポリオレフィン層とヒートシ
ール層からなる感光材料包装用フィルムに関して記載さ
れている。特開平６−１８２９２４号公報には、ポテト
チップスなどの包装に適するプラスチックフィルム、酸
化珪素層、顔料からなる積層フィルムに関して記載され
ている。特開平６−２１８８６９号公報には、カーボン
ブラックを含有し、無機酸化物の薄膜を有するＰＥＴフ
ィルムに関して記載されている。また、特開平７−２１
５３２７号公報には、ガスバリア性を有する熱可塑性樹
脂層と遮光成分を含有する熱可塑性樹脂層との積層体か
ら得られる遮光性容器に関して開示されている。特開平
７−７２５９３号公報には、レンズ付きフィルム用の防
湿包装フィルムに関して記載されている。また、特開平
８−２８６３２０号公報には、エチレン系遮光層とヒー
トシール層からなる包材に関して記載されており、特開
平９−１５７９４号公報には、少なくとも１層以上の遮
光層を含むポリエチレンを主体とした感光材包装用フィ
ルムに関して開示されている。

【０００４】しかしながら、いずれの場合も、上述の市
場からの諸要求を十分には満たすものではなかった。例
えばポリオレフィンを遮光性フィルムに用いた場合には
ガスバリア性、耐薬品性などが充分ではなく内容物が変
質する場合があった。また、塩化ビニリデンなどを遮光
性フィルムに用いると焼却時にハロゲン系ガスが発生す
る問題がいわれている。また、アルミ箔や蒸着フィルム
を使用した場合には、耐屈曲性が充分ではない、使用後
の焼却時に灰分が残留したり、金属探知器に反応する場
合があるなどの問題点が指摘されており、それらの改良
が市場から強く望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる実状に鑑み本発
明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、遮光
性、ガスバリア性、防湿性に優れ、柔軟性があり、特に
感光材料包装用、医薬包装用、あるいは食品、中でも油
脂分の多い食品包装用に適する遮光性フィルムを提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達し
た。即ち本発明は下記の発明にかかるものである。（１）溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーおよ
び遮光剤を用いてなる遮光性フィルム。（２）遮光性を有する、溶融時に光学的異方性を示す液
晶性ポリマーからなる遮光性フィルム。（３）遮光剤を含有する、溶融時に光学的異方性を示す
液晶性ポリマーからなる遮光性フィルム。（４）カーボンブラックを０．３〜３５ｗｔ％含有す
る、溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーからな
る遮光性フィルム。（５）溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーから
なる層および遮光性の塗料、顔料もしくは印刷インキか
らなる層を有する遮光性フィルム。（６）溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーから
なる層および遮光性を有する熱可塑性樹脂からなる層を
有する遮光性フィルム。（７）溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーから
なる層および遮光剤を含有する熱可塑性樹脂からなる層
を有する遮光性フィルム。（８）溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーから
なる層およびカーボンブラックを０．３〜３５ｗｔ％含
有する熱可塑性樹脂からなる層を有する遮光性フィル
ム。（９）溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーから
なる層および熱可塑性樹脂からなる層を有し、該熱可塑
性樹脂からなる層上に遮光性の塗料、顔料もしくは印刷
インキを塗布またはコートしてなる遮光性フィルム。以
下、本発明をさらに詳細に説明する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いる溶融時に光学的異
方性を示す液晶性ポリマーは、溶融時に光学的異方性を
示す樹脂であり、例えば全芳香族系もしくは半芳香族系
のポリエステル、ポリエステルイミド、ポリエステルア
ミドなどや、それらを含有する樹脂組成物などが挙げら
れる。本発明においては、かかる液晶性ポリマーとして
好ましくは液晶ポリエステルまたは液晶ポリエステルを
含有する組成物が用いられるが、成形加工性、得られる
フィルムの性能などの点から、本発明においては（Ａ）
液晶ポリエステルを連続相とし（Ｂ）液晶ポリエステル
と反応性を有する官能基を有する共重合体を分散相とす
る液晶ポリエステル樹脂組成物を用いることがさらに好
ましい。

【０００８】ここでいう液晶ポリエステルは、サーモト
ロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルである。
具体的には、（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの。（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸の組み合わせ
からなるもの。（３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオールとの
組み合わせからなるもの。（４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるも
の。などが挙げられ、４００℃以下の温度で異方性溶融体を
形成するものである。なお、これらの芳香族ジカルボン
酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の
代わりに、それらのエステル形成性誘導体が使用される
こともある。

【０００９】該液晶ポリエステルの繰返し構造単位とし
ては、下記の芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し構
造単位、芳香族ジオールに由来する繰返し構造単位、
芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し構造単
位を例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００１０】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し
構造単位：

【００１１】

【００１２】芳香族ジオールに由来する繰返し構造単
位：

【００１３】

【００１４】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する
繰返し構造単位：

【００１５】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルはなる繰り返し構造単位を含むものであり、さらに好まし
くはかかる繰り返し構造単位を少なくとも全体の３０モ
ル％以上含むものである。具体的には繰り返し構造単位
の組み合わせが下記（Ｉ）〜（VI）のいずれかのものが
好ましい。

【００１６】

【００１７】

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】該液晶ポリエステル（Ｉ）〜（VI）の製法
については、例えば特公昭４７−４７８７０号公報、特
公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３−３８９１号公
報、特公昭５６−１８０１６号公報、特開平２−５１５
２３号公報などに記載されている。これらの中で好まし
くは（Ｉ）、（II）または（IV）の組合せであり、さら
に好ましくは（Ｉ）または（II）の組み合せが挙げられ
る。

【００２３】本発明において、高い耐熱性が要求される
分野には成分（Ａ）の液晶ポリエステルが、下記の繰り
返し単位（ａ’）が３０〜８０モル％、繰り返し単位
（ｂ’）が０〜１０モル％、繰り返し単位（ｃ’）が１
０〜２５モル％、繰り返し単位（ｄ’）が１０〜３５モ
ル％からなる液晶ポリエステルが好ましく使用される。

【００２４】（式中、Ａｒは２価の芳香族基である。）

【００２５】本発明の遮光性フィルムとして、環境問題
の見地から使用後の焼却などの廃棄の容易さが求められ
る分野には、ここまで挙げたそれぞれに要求される分野
の好ましい組み合わせの中で特に炭素、水素、酸素のみ
の元素からなる組み合わせによる液晶ポリエステルが特
に好ましく使用される。

【００２６】前記の液晶ポリエステル樹脂組成物に用い
られる成分（Ｂ）は、液晶ポリエステルと反応性を有す
る官能基を有する共重合体である。かかる液晶ポリエス
テルと反応性を有する官能基としては、液晶ポリエステ
ルと反応性を有すれば何でもよく、具体的には、オキサ
ゾリル基やエポキシ基、アミノ基等が挙げられる。好ま
しくは、エポキシ基である。エポキシ基等は他の官能基
の一部として存在していてもよく、そのような例として
は例えばグリシジル基が挙げられる。

【００２７】共重合体（Ｂ）において、かかる官能基を
共重合体中に導入する方法としては特に限定されるもの
ではなく、周知の方法で行うことができる。例えば共重
合体の合成段階で、該官能基を有する単量体を共重合に
より導入することも可能であるし、共重合体に該官能基
を有する単量体をグラフト共重合することも可能であ
る。

【００２８】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する単量体、中でもグリシジル基を含有する単量体
としては、不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび
／または不飽和グリシジルエーテルが好ましく用いられ
る。

【００２９】不飽和カルボン酸グリシジルエステルは好
ましくは一般式（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１３の
炭化水素基である。）で表される化合物であり、また不
飽和グリシジルエーテルは好ましくは一般式（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ₂−Ｏ−またはである。）で表される化合物である。

【００３０】具体的には、不飽和カルボン酸グリシジル
エステルとしては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、
ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどを挙げ
ることができる。不飽和グリシジルエーテルとしては、
例えばビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、メタク
リルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエ
ーテル等が例示される。

【００３１】上記の液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基を有する共重合体（Ｂ）は、好ましくは、不飽和
カルボン酸グリシジルエステル単位および／または不飽
和グリシジルエーテル単位を０．１〜３０重量％含有す
る共重合体である。

【００３２】また、上記の液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を有する共重合体（Ｂ）は、熱可塑性樹脂
であってもゴムであってもよいし、熱可塑性樹脂とゴム
の混合物であってもよい。ゴムを用いると成形加工性や
柔軟性がより優れ、好ましい。

【００３３】さらに好ましくは、上記の液晶ポリエステ
ルと反応性を有する官能基を有する共重合体（Ｂ）は、
結晶の融解熱量が６Ｊ／ｇ未満、好ましくは３Ｊ／ｇ未
満の共重合体である。また共重合体（Ｂ）としては、ム
ーニー粘度が３〜７０のものが好ましく、３〜３０のも
のがさらに好ましく、４〜２５のものが特に好ましい。
ここでいうムーニー粘度は、ＪＩＳＫ６３００に準じ
て１００℃ラージローターを用いて測定した値をいう。

【００３４】ここでいうゴムとは、新版高分子辞典（高
分子学会編、１９８８年出版、朝倉書店）による室温に
てゴム弾性を有する高分子物質に該当するものであり、
その具体例としては、天然ゴム、ブタジエン重合体、ブ
タジエン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳゴムまたはＳＢＳゴム等を含
む）、グラフト共重合体などすべて含まれる）又はその
水素添加物、イソプレン重合体、クロロブタジエン重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチ
レン重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合体ゴム、
イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−エチレン系共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共
重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−イソ
プレン共重合体ゴム、スチレン−ブチレン共重合体、ス
チレン−エチレン−プロピレン共重合体ゴム、パーフル
オロゴム、ふっ素ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴ
ム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴム、チオールゴム、多硫化ゴム、ポリウ
レタンゴム、ポリエーテルゴム（例えばポリプロピレン
オキシド等）、エピクロルヒドリンゴム、ポリエステル
エラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げられ
る。中でも、アクリル酸エステル−エチレン系共重合体
が好ましく用いられ、（メタ）アクリル酸エステル−エ
チレン系共重合体ゴムがさらに好ましい。

【００３５】これらのゴム様物質は、いかなる製造法
（例えば乳化重合法、溶液重合法等）、いかなる触媒
（例えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲ
ン化リチウム、ニッケル系触媒等）でつくられたもので
もよい。

【００３６】そして本発明においては、共重合体（Ｂ）
としてのゴムは上記のようなゴムにおいて、液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有するゴムである。か
かるゴムにおいて、液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基をゴム中に導入する方法としては、特に限定され
るものではなく、周知の方法で行うことができる。例え
ばゴムの合成段階で、該官能基を有する単量体を共重合
により導入することも可能であるし、ゴムに該官能基を
有する単量体をグラフト共重合することも可能である。

【００３７】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する共重合体（Ｂ）の具体例として、エポキシ基を
有するゴムとしては、（メタ）アクリル酸エステル−エ
チレン−（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび
／または不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムを挙
げることができる。

【００３８】ここで（メタ）アクリル酸エステルとは、
アクリル酸またはメタクリル酸とアルコールから得られ
るエステルである。アルコールとしては、炭素原子数１
〜８のアルコールが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テルの具体例としては、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどを挙げ
ることができる。なお、（メタ）アクリル酸エステルと
しては、その一種を単独で使用してもよく、または二種
以上を併用してもよい。

【００３９】好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル
単位が４０重量％をこえ９７重量％未満、さらに好まし
くは４５〜７０重量％、エチレン単位が３重量％以上５
０重量％未満、さらに好ましくは１０〜４９重量％、不
飽和カルボン酸グリシジルエーテル単位および／または
不飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜３０重量％、
さらに好ましくは０．５〜２０重量％である。上記の範
囲外であると、組成物から得られるフィルムやシート等
の成形体の熱安定性や機械的性質が不十分となる場合が
あり好ましくない。

【００４０】該共重合体ゴムは、通常の方法、例えばフ
リーラジカル開始剤による塊状重合、乳化重合、溶液重
合などによって製造することができる。なお、代表的な
重合方法は、特公昭４６−４５０８５号公報、特公昭６
１−１２７７０９号公報などに記載された方法、フリー
ラジカルを生成する重合開始剤の存在下、圧力５００ｋ
ｇ／ｃｍ²以上、温度４０〜３００℃の条件により製造
することができる。

【００４１】本発明の共重合体（Ｂ）に使用できるゴム
として他には、液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有するアクリルゴムや、液晶ポリエステルと反応性
を有する官能基を有するビニル芳香族炭化水素化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体ゴムも例示すること
ができる。

【００４２】ここでいうアクリルゴムとして好ましく
は、一般式（１）（式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１８のアルキル基または
シアノアルキル基を示す。）、一般式（２）（式中、Ｒ²は炭素原子数１〜１２のアルキレン基、Ｒ³
は炭素原子数１〜１２のアルキル基を示す。）、および
一般式（３）（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基、Ｒ⁵炭素原子数
３〜３０のアルキレン基、Ｒ⁶は炭素原子数１〜２０の
アルキル基またはその誘導体、ｎは１〜２０の整数を示
す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の
単量体を主成分とするものである。

【００４３】上記一般式（１）で表されるアクリル酸ア
ルキルエステルの具体例としては、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、アクチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、シアノエチルアクリレ
ートなどを挙げることができる。

【００４４】また、上記一般式（２）で表されるアクリ
ル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えばメト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルア
クリレートなどを挙げることができる。これらの１種あ
るいは２種以上を該アクリルゴムの主成分として用いる
ことができる。

【００４５】かかるアクリルゴムの構成成分として、必
要に応じて上記の一般式（１）〜（３）で表される化合
物から選ばれる少なくとも一種の単量体と共重合可能な
不飽和単量体を用いることができる。このような不飽和
単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、ハロゲン化スチレン、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルナ
フタレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ベンジルアクリレー
ト、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸
などが挙げられる。

【００４６】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有するアクリルゴムの好ましい構成成分比は、上記の
一般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少
なくとも一種の単量体４０．０〜９９．９重量％、不飽
和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または不飽和
グリシジルエーテル０．１〜３０．０重量％、上記の一
般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少な
くとも一種の単量体と共重合可能な不飽和単量体０．０
〜３０．０重量％である。該アクリルゴムの構成成分比
が上記の範囲内であると、組成物の耐熱性や耐衝撃性、
成形加工性が良好であり好ましい。

【００４７】該アクリルゴムの製法は特に限定するもの
ではなく、例えば特開昭５９−１１３０１０号公報、特
開昭６２−６４８０９号公報、特開平３−１６０００８
号公報、あるいはＷＯ９５／０４７６４号公開明細書な
どに記載されているような周知の重合法を用いることが
でき、ラジカル開始剤の存在下で乳化重合、懸濁重合、
溶液重合あるいはバルク重合で製造することができる。

【００４８】前記液晶ポリエステルと反応性を有する官
能基を有するビニル芳香族炭化水素化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体ゴムとして好ましくは、（ａ）
ビニル芳香族炭化水素化合物を主体とするシーケンスと
（ｂ）共役ジエン化合物を主体とするシーケンスからな
るブロック共重合体をエポキシ化して得られるゴム、ま
たは該ブロック共重合体の水添物をエポキシ化して得ら
れるゴムである。

【００４９】ビニル芳香族炭化水素化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体あるいはその水添物は、周知の
方法で製造することができ、例えば、特公昭４０−２３
７９８号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報等に記
載されている。

【００５０】芳香族炭化水素化合物としては、例えば、
スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン
などを挙げることができ、中でもスチレンが好ましい。
共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソ
プレン、ピレリレン、１，３−ペンタジエン、３−ブチ
ル−１，３−オクタジエンなどを挙げることができ、ブ
タジエンまたはイソプレンが好ましい。

【００５１】共重合体（Ｂ）として用いるゴムとして好
ましくは、（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−
（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または
不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムが用いられ
る。

【００５２】共重合体（Ｂ）として用いるゴムは、必要
に応じて加硫を行い、加硫ゴムとして用いることができ
る。上記の（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−
（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または
不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムの加硫は、多
官能性有機酸、多官能性アミン化合物、イミダゾール化
合物などを用いることで達成されるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００５３】また、液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基を有する共重合体（Ｂ）の具体例として、エポキ
シ基を有する熱可塑性樹脂としては（ａ）エチレン単位
が５０〜９９重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステル単位および／または不飽和グリシジルエーテ
ル単位が０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０
重量％、（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が
０〜５０重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合
体を挙げることができる。

【００５４】エチレン系不飽和エステル化合物（ｃ）と
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル等のカルボン酸ビニルエステル、α，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステル等が挙げられる。特に酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。

【００５５】該エポキシ基含有エチレン共重合体の具体
例としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグリシ
ジルメタクリレート単位およびアクリル酸メチル単位か
らなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレ
ート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共重合
体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位およ
び酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。

【００５６】該エポキシ基含有エチレン共重合体のメル
トインデックス（以下、ＭＦＲということがある。ＪＩ
ＳＫ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好
ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは２
〜５０ｇ／１０分である。メルトインデックスはこの範
囲外であってもよいが、メルトインデックスが１００ｇ
／１０分を越えると組成物にした時の機械的物性の点で
好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満では成分（Ａ）の
液晶ポリエステルとの相溶性が劣り好ましくない。

【００５７】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
は、曲げ剛性率が１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ²の範囲の
ものが好ましく、２０〜１１００ｋｇ／ｃｍ²のものが
さらに好ましい。曲げ剛性率がこの範囲外であると組成
物の成形加工性や機械的性質が不十分となる場合があり
好ましくない。

【００５８】該エポキシ基含有エチレン共重合体は、通
常不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の
存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適
当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合
させる高圧ラジカル重合法により製造される。また、ポ
リエチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生
剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方
法によっても作られる。

【００５９】前記の液晶ポリエステル樹脂組成物は、上
記の液晶ポリエステルを含有する樹脂組成物であり、
（Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし（Ｂ）液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有する共重合体を分散
相とする樹脂組成物である。液晶ポリエステルが連続相
でない場合には、フィルムのガスバリア性、防湿性、耐
熱性、耐薬品性などが著しく低下する場合があり、好ま
しくない。

【００６０】このような官能基を有する共重合体と液晶
ポリエステルとの樹脂組成物においては、機構の詳細は
不明ではあるが、該組成物の成分（Ａ）と成分（Ｂ）と
の間で反応が生起し、成分（Ａ）が連続相を形成すると
ともに成分（Ｂ）が微細分散し、そのために該組成物の
成形加工性が向上するものと考えられる。

【００６１】かかる液晶ポリエステル樹脂組成物の流動
開始温度（ＦＴ１）は、［該組成物の成分（Ａ）の液晶
ポリエステルの流動開始温度（ＦＴ２）より１０℃低い
温度］より高いことが好ましい。ＦＴ１がＦＴ２より高
いことがより好ましい。ＦＴ１（℃）が［ＦＴ２−１
０］（℃）より高いと該組成物の成形加工性が向上し好
ましい。ここでいう流動開始温度とは、毛細管型レオメ
ーター（例えば島津社製高化式フローテスターＣＦＴ−
５００型）を用いて、４℃／分の昇温速度で加熱された
樹脂を、荷重１００ｋｇｆ／ｃｍ²のもとで、内径１ｍ
ｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、溶融粘
度が４８０００ポイズを示す温度（℃）をいう。

【００６２】かかる液晶ポリエステル樹脂組成物の一実
施態様は、（Ａ）液晶ポリエステル５６．０〜９９．９
重量％、好ましくは６５．０〜９９．９重量％、さらに
好ましくは７０〜９８重量％、および（Ｂ）液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有する共重合体４４．
０〜０．１重量％、好ましくは３５．０〜０．１重量
％、さらに好ましくは３０〜２重量％を含有する樹脂組
成物である。成分（Ａ）が５６．０重量％未満であると
該組成物から得られるフィルムまたはシート等の成形体
のガスバリア性、耐熱性が低下する場合があり好ましく
ない。また成分（Ａ）が９９．９重量％を超えると該組
成物の成形加工性が低下する場合があり、また価格的に
も高価なものとなり好ましくない。

【００６３】かかる液晶ポリエステル樹脂組成物を製造
する方法としては周知の方法を用いることができる。た
とえば、溶液状態で各成分を混合し、溶剤を蒸発させる
か、溶剤中に沈殿させる方法が挙げられる。工業的見地
からみると溶融状態で各成分を混練する方法が好まし
い。溶融混練には一般に使用されている一軸または二軸
の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用いることが
できる。特に二軸の高混練機が好ましい。溶融混練に際
しては、混練装置のシリンダー設定温度は２００〜３６
０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは２３０〜３５
０℃である。

【００６４】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
もしくはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均
一に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混
練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いること
ができる。

【００６５】かかる液晶ポリエステル樹脂組成物には、
必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、難燃
剤、滑剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍光剤、表面平滑
剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂などの離型改良剤など
の各種の添加剤を製造工程中あるいはその後の加工工程
において、本発明の目的を著しく損なわない範囲で用い
ることができる。

【００６６】かかる液晶ポリエステル樹脂組成物はフィ
ルムへの成形加工が容易であり、フィルムの成形方法は
特に制限するものではなく、周知の方法で行うことがで
きる。

【００６７】該組成物を成膜する方法としては、例え
ば、Ｔダイから溶融樹脂を押出し巻き取るＴダイ法、環
状ダイスを設置した押出し機から溶融樹脂を円筒状に押
出し、冷却し巻き取るインフレーション成膜法によりフ
ィルムまたはシートを得ることもできるし、あるいは射
出成形法や押出し法で得られたシートをさらに一軸延伸
してフィルムまたはシートを得ることもできる。射出成
形、押出成形などの場合にはあらかじめ混練の工程を経
ることなく、成分のペレットを成形時にドライブレンド
して溶融成形して、フィルムまたはシートを得ることも
できる。

【００６８】Ｔ型ダイ法では、Ｔダイを通して押出した
溶融樹脂を巻き取り機方向（長手方向）に延伸しながら
巻き取って得られる一軸延伸フィルム、または二軸延伸
フィルムが好ましく用いられる。

【００６９】一軸延伸フィルムの成膜時における押出機
の設定条件は組成物の組成に応じて適宜設定できるが、
シリンダー設定温度は２００〜３６０℃の範囲が好まし
く、２３０〜３５０℃の範囲がさらに好ましい。この範
囲外であると組成物の熱分解が生じたり、成膜が困難と
なる場合があり好ましくない。

【００７０】Ｔダイのスリット間隔は、０．２〜２.０
ｍｍが好ましく、０.２〜１.２ｍｍがさらに好ましい。
一軸延伸フィルムのドラフト比は、１．１〜４０の範囲
のものが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０であ
り、特に好ましくは１５〜３５である。

【００７１】ここでいうドラフト比とは、Ｔダイスリッ
トの断面積を長手方向に垂直な面のフィルム断面積で除
した値をいう。ドラフト比が１．１未満であるとフィル
ム強度が不十分であり、ドラフト比が４５を越すとフィ
ルムの表面平滑性が不十分となる場合があり、好ましく
ない。ドラフト比は押出機の設定条件、巻き取り速度な
どを制御して設定することができる。

【００７２】二軸延伸フィルムは、一軸延伸フィルムの
成膜と同様の押出機の設定条件、すなわちシリンダー設
定温度が好ましくは２００〜３６０℃の範囲、さらに好
ましくは２３０〜３５０℃の範囲、Ｔダイのスリット間
隔が好ましくは０．２〜１.２ｍｍの範囲で該組成物の
溶融押出しを行い、Ｔダイから押出した溶融体シートを
長手方向および長手方向と垂直方向（横手方向）に同時
に延伸する方法、またはＴダイから押出した溶融体シー
トをまず長手方向に延伸し、ついでこの延伸シートを同
一工程内で１００〜３００℃の高温下でテンターより横
手方向に延伸する逐次延伸の方法などにより得られる。

【００７３】二軸延伸フィルムを得る際、その延伸比は
長手方向に１．２〜２０倍、横手方向に１．２〜２０倍
の範囲が好ましい。延伸比が上記の範囲外であると、該
組成物フィルムの強度が不十分となったり、または均一
な厚みのフィルムを得るのが困難となる場合があり好ま
しくない。

【００７４】円筒形のダイから押出した溶融体シートを
インフレーション法で成膜して得られる、インフレーシ
ョンフィルムなども好ましく用いられる。

【００７５】すなわち、上記の方法により得られた液晶
ポリエステル樹脂組成物は、環状スリットのダイを備え
た溶融混練押出機に供給され、シリンダー設定温度２０
０〜３６０℃、好ましくは２３０〜３５０℃で溶融混練
を行って押出機の環状スリットから筒状フィルムは上方
または下方へ溶融樹脂が押出される。環状スリット間隔
は通常０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．２〜２ｍｍ、環
状スリットの直径は通常２０〜１０００ｍｍ、好ましく
は２５〜６００ｍｍである。

【００７６】溶融押出しされた溶融樹脂フィルムに長手
方向（ＭＤ）にドラフトをかけるとともに、この筒状フ
ィルムの内側から空気または不活性ガス、例えば窒素ガ
スなどを吹き込むことにより長手方向と直角な横手方向
（ＴＤ）にフィルムを膨張延伸させる。

【００７７】インフレーション成形（成膜）において、
好ましいブロー比は１．５〜１０、好ましいＭＤ延伸倍
率は１．５〜４０である。インフレーション成膜時の設
定条件が上記の範囲外であると厚さが均一でしわの無い
高強度の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを得るの
が困難となる場合があり好ましくない。

【００７８】膨張させたフィルムは、その円周を空冷あ
るいは水冷させた後、ニップロールを通過させて引き取
る。

【００７９】インフレーション成膜に際しては液晶ポリ
エステル樹脂組成物の組成に応じて、筒状の溶融体フィ
ルムが均一な厚みで表面平滑な状態に膨張するような条
件を選択することができる。

【００８０】フィルムの厚みは好ましくは３〜１０００
μｍ、さらに好ましくは３〜５００μｍである。

【００８１】本発明の遮光性フィルムは、かかる溶融時
に光学的異方性を示す液晶性ポリマーおよび遮光剤を用
いてなる遮光性フィルムである。

【００８２】かかる遮光性フィルムの好ましい具体例と
しては、遮光剤を含有する溶融時に光学的異方性を示す
液晶性ポリマーからなる遮光性フィルム、並びに、溶融
時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーからなる層およ
び遮光剤を含有する熱可塑性樹脂からなる層を有する遮
光性フィルムが挙げられる。

【００８３】遮光剤を含有する、溶融時に光学的異方性
を示す液晶性ポリマーからなる遮光性フィルムに使用す
る遮光剤の具体例としては、カーボンブラック、フレー
ク、タルク、クレー、マイカ、硫酸バリウム、酸化チタ
ンなどや、アルミニウム、ステンレス、錫などの金属の
粉末を挙げることができる。遮光剤として特に好ましく
はカーボンブラックであり、その使用量は０．３〜３５
ｗｔ％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０
〜３０ｗｔ％である。添加量が０．３ｗｔ％未満である
とフィルムの遮光性が著しく低下する場合があり、また
３５ｗｔ％をこえると液晶性ポリマーの成形加工性や柔
軟性などが低下する場合があり好ましくない。

【００８４】ここで、遮光剤を液晶性ポリマー中に分散
させる方法としては周知の方法を用いることができる。
たとえば、溶液状態で各成分を混合し、溶剤を蒸発させ
るか、溶剤中に沈殿させる方法が挙げられる。工業的見
地からみると溶融状態で各成分を混練する方法が好まし
い。溶融混練には一般に使用されている一軸または二軸
の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用いることが
できる。特に二軸の高混練機が好ましい。

【００８５】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
もしくはヘンシェルミキサーのような装置で遮光剤と液
晶性ポリマーのペレットもしくはパウダーとを均一に混
合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混練装置
にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いることができ
る。

【００８６】ここで、遮光剤を含有する液晶性ポリマー
からなる遮光性フィルムに、熱可塑性樹脂（但し、溶融
時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーを除く）をラミ
ネートしても良い。また、その際に各層間に接着層が介
在してもよい。

【００８７】遮光剤を含有する液晶性ポリマーからなる
遮光性フィルムは、遮光剤を含有する液晶性ポリマー、
もしくは遮光剤と液晶性ポリマーとをヘンシェルミキサ
ーなどで混合したものを、Ｔダイや円筒ダイからの溶融
押し出し法などにより成膜して得ることができる。該液
晶性ポリマーからなるフィルムの厚みは特に限定するも
のではないが、３〜２０００μｍが好ましく、３〜５０
０μｍがさらに好ましい。

【００８８】前記の溶融時に光学的異方性を示す液晶性
ポリマーからなる層および遮光剤を含有する熱可塑性樹
脂からなる層を有する遮光性フィルムにおける熱可塑性
樹脂としては通常、熱可塑性樹脂（但し、溶融時に光学
的異方性を示す液晶性ポリマーを除く）が用いられ、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オ
レフィン共重合体のごときポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートや
ポリブチレンテレフタレートのごときポリエステル、ポ
リアセタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、
ポリエーテルサルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェニ
レンサルファイド、フッ素樹脂などが挙げられる。これ
らの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−α−オレフィン共重合体、ポリエチレンテレフタレー
トが好ましい。熱可塑性樹脂としては１種または２種以
上のものを混合して用いることができる。また、熱可塑
性樹脂としては、分子鎖に官能基を導入し、変性した熱
可塑性樹脂も用いられる。なかでも、ポリオレフィンは
成形加工性に優れ好ましく用いられる。ポリオレフィン
の中でもポリエチレンがさらに好ましく用いられる。

【００８９】ここでいう遮光剤の具体例としては、カー
ボンブラック、フレーク、タルク、クレー、マイカ、硫
酸バリウム、酸化チタンなどや、アルミニウム、ステン
レス、錫などの金属の粉末を挙げることができる。遮光
剤として特に好ましくはカーボンブラックであり、その
使用量は０．３〜３５ｗｔ％であることが好ましく、さ
らに好ましくは１．０〜３０ｗｔ％である。添加量が
０．３ｗｔ％未満であるとフィルムの遮光性が著しく低
下する場合があり、また３５ｗｔ％をこえると熱可塑性
樹脂の成形加工性や柔軟性などが低下する場合があり好
ましくない。

【００９０】ここで、遮光剤を熱可塑性樹脂中に分散さ
せる方法としては周知の方法を用いることができる。た
とえば、溶液状態で各成分を混合し、溶剤を蒸発させる
か、溶剤中に沈殿させる方法が挙げられる。工業的見地
からみると溶融状態で各成分を混練する方法が好まし
い。溶融混練には一般に使用されている一軸または二軸
の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用いることが
できる。特に二軸の高混練機が好ましい。混練に際して
は、各成分は予めタンブラーもしくはヘンシェルミキサ
ーのような装置で各成分を均一に混合してもよいし、必
要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ別個に定
量供給する方法も用いることができる。

【００９１】遮光剤を含有する熱可塑性樹脂からなる層
として該熱可塑性樹脂フィルムを用いる場合、該フィル
ムの製造方法は特に限定するものではなく、業界で周知
の方法で製造することができる。即ち、上記の液晶ポリ
エステル樹脂組成物からなるフィルムを製造したのと同
様な、Ｔダイ押し出し法、二軸延伸法、インフレーショ
ン成膜法などで製造することができ、得られた熱可塑性
樹脂フィルムと液晶性ポリマーフィルムとを熱圧着もし
くは接着剤を使用してラミネートして目的とする積層フ
ィルムを得ることができる。

【００９２】また、必要に応じて、該液晶性ポリマー層
と該熱可塑性樹脂層とを、Ｔダイ、あるいは円筒ダイか
らの共押し出しにより、それらを積層したフィルムを得
ることもできるし、液晶性ポリマーと熱可塑性樹脂との
いずれかを、もう一方のフィルム上にＴダイから溶融押
出してそれらを積層したフィルムを得ることもできる。

【００９３】かかる遮光剤を含有する熱可塑性樹脂から
なる層の厚みは特に限定するものではないが好ましくは
３〜２０００μｍ、さらに好ましくは３〜５００μｍの
範囲である。

【００９４】かかる溶融時に光学的異方性を示す液晶性
ポリマーからなる層および遮光剤を含有する熱可塑性樹
脂からなる層を有する遮光性フィルムとしては、３層以
上の層を有していてもよく、必要に応じて各層の間にホ
ットメルト接着剤、ポリウレタン接着剤などの接着剤を
使用して各層間の接着強度を向上させることも可能であ
る。

【００９５】このような積層体としては、液晶性ポリマ
ーからなる層を外層とし、遮光剤を含有する熱可塑性樹
脂からなる層を内容物と接する内層として形成してもよ
いし、液晶性ポリマーからなる層を該遮光剤を含有する
熱可塑性樹脂からなる層と他の熱可塑性樹脂からなる層
でサンドイッチ上に挟んで成形してもよい。また、４層
以上積層したフィルムとしても用いることができる。

【００９６】このような積層体を構成する各層の表面に
は、必要に応じて表面処理を施すことができる。このよ
うな表面処理法としては、例えばコロナ放電処理、プラ
ズマ処理、火炎処理、紫外線処理、赤外線処理、スパッ
タリング処理、溶剤処理、研磨処理などが挙げられる。

【００９７】本発明の遮光性フィルムとして、遮光性を
有する、溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーか
らなる遮光性フィルムも挙げることができる。その具体
例としては、前述の遮光剤を含有する溶融時に光学的異
方性を示す液晶性ポリマーからなる遮光性フィルムが挙
げられる。また本発明の遮光性フィルムとして、溶融時
に光学的異方性を示す液晶性ポリマーからなる層および
遮光性を有する熱可塑性樹脂からなる層を有する遮光性
フィルムも挙げることができる。その具体例としては、
前述の溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーから
なる層および遮光剤を含有する熱可塑性樹脂からなる層
を有する遮光性フィルムが挙げられる。

【００９８】本発明の遮光性フィルムの他の好ましい具
体例としては、溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリ
マーからなる層および遮光性の塗料、顔料もしくは印刷
インキからなる層を有する遮光フィルム、並びに、溶融
時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーからなる層およ
び熱可塑性樹脂からなる層を有し、該熱可塑性樹脂から
なる層上に遮光性の塗料、顔料もしくは印刷インキを塗
布またはコートしてなる遮光性フィルムを挙げることが
できる。

【００９９】ここでいう遮光性の塗料もしくは顔料とし
ては、具体的には酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、黄色酸化鉄、べんがら、紺青、群青、雲母チタ
ン粉、カーボンブラック、黒鉛、アセチレンブラック、
シアニンブラック、アニリンブラックなどを挙げること
ができる。これらの塗料もしくは顔料は、有機溶剤や水
中に溶解もしくは懸濁して分散させ、必要に応じて界面
活性剤や可塑剤、樹脂などをさらに添加したうえで、液
晶性ポリマーからなる層の表面、あるいは液晶性ポリマ
ーと積層体を形成する熱可塑性樹脂からなる層の表面に
塗布またはコートすることができる。

【０１００】また、ここでいう印刷インキとしては、顔
料もしくは染料などの着色剤を、油脂もしくは樹脂など
からなるビヒクル中に分散させ、溶剤、補助剤などを加
え、適当な流動性と物性を持たせたものが挙げられる。
ここでいうビヒクルとしては、例えばニトロセルロー
ス、ポリアミド、アクリル樹脂、ポリウレタン、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂などが挙げられ、顔料としては、
例えば亜鉛華、鉄黒、酸化クロム、硫化亜鉛などが挙げ
られ、染料としては、例えばアゾ系、アンスラキノン
系、ペリノン系などの染料が挙げられるが、カーボンブ
ラック、黒鉛などが好ましい。また、溶剤としては、例
えばエステル類、アルコール類、ケトン類などの溶剤が
挙げられる。また補助剤としては各種のコンパウンド
類、ドライヤー類、可塑剤、消泡剤、分散剤などが挙げ
られる。各成分を適当に組み合わせることにより、遮光
性が十分な印刷インキ層を形成することができる。

【０１０１】ここでいう液晶性ポリマーからなる層は前
述の方法と同様の方法で得ることができ、また液晶性ポ
リマーからなる層と熱可塑性樹脂からなる層との積層体
も前述の方法と同様にして得ることができる。

【０１０２】その際、該塗料、顔料もしくは印刷インキ
を塗布またはコートする樹脂層表面は、必要に応じて、
前述の如き、表面処理を施すことができる。

【０１０３】本発明の遮光性フィルムの遮光度は、分光
光度計を使用し、該フィルムの可視光領域での透過率が
通常５％以下、好ましくは２％以下のものが用いられ
る。

【０１０４】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。

【０１０５】（１）液晶ポリエステル（ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸８．３ｋｇ（６０モ
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸ガスを冷却管で液化し回収、除去しなが
ら、強力な撹拌下で重合させた。その後、系を徐々に冷
却し、２００℃で得られたポリマーを系外へ取出した。
この得られたポリマーを細川ミクロン（株）製のハンマ
ーミルで粉砕し、２．５ｍｍ以下の粒子とした。これを
更にロータリーキルン中で窒素ガス雰囲気下に２８０℃
で３時間処理することによって、流動開始温度が３２４
℃の粒子状の下記の繰り返し構造単位からなる全芳香族
ポリエステルを得た。ここで、流動開始温度とは、島津
社製高化式フローテスターＣＦＴ−５００型を用いて、
４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂を、荷重１００ｋ
ｇｆ／ｃｍ²のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノ
ズルから押し出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズ
を示す温度のことをいう。以下該液晶ポリエステルをＡ
−１と略記する。このポリマーは加圧下で３４０℃以上
で光学異方性を示した。液晶ポリエステルＡ−１の繰り
返し構造単位は、次の通りである。

【０１０６】

【０１０７】（２）共重合体（ｉ）特開昭６１−１２７７０９号公報の実施例５に記
載の方法に準じて、ＭＡ／Ｅ／ＧＭＡ＝５９．０／３
８．７／２．３（重量比）、ムーニー粘度＝１５の共重
合体ゴムを得た。以下該共重合体ゴムを、Ｂ−１と略称
することがある。ここで、Ｅはエチレン、ＭＡはアクリ
ル酸メチル、ＧＭＡはグリシジルメタクリレートをそれ
ぞれ示す。またムーニー粘度は、ＪＩＳＫ６３００に
準じて１００℃、ラージローターを用いて測定した値で
ある。

【０１０８】（３）物性の測定法（ｉ）酸素ガス透過率：ＪＩＳＫ７１２６Ａ法（差
圧法）に準拠して温度２０℃の条件で測定した。単位は
ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍである。

【０１０９】（ii）水蒸気透過率：ＪＩＳＺ０２０８
（カップ法）に準拠して温度４０℃、相対湿度９０％の
条件で測定した。単位はｇ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍ
である。なお酸素ガス透過率と水蒸気透過率は膜厚みを
２５μｍに換算して求めた。

【０１１０】（iii）柔軟性（耐屈曲性）：液晶ポリエ
ステル樹脂組成物層のＭＤ方向、ＴＤ方向に積層材料を
切り出し、それぞれについて東洋精機（株）製ＭＩＴ屈
曲試験機ＦｏｌｄｉｎｇＥｎｄｕｒａｎｃｅＴｅ
ｓｔｅｒＭＩＴ−Ｄ型を使用し、ＪＩＳ−ｐ−８１１
５に基づいて荷重１Ｋｇｆ、折り曲げ角１３５度、折
り曲げ面曲率半径１ｍｍ、折り曲げ速度１７５回／ｍ
ｉｎで屈曲試験を行い、フィルム、シートが破断するま
での屈曲回数を求めた。

【０１１１】（iv）可視光透過率：日立製作所（株）製
Ｕ−３５００型自記分光光度計を用いて、５００ｎ
ｍでの光の透過率（％）を求めた。

【０１１２】（ｖ）フィルム外観：フィルム外観は以下
の基準に基づいて評価した。 ○：フィルムに厚みむら、皺などがほとんど認められな
い。 ×：フィルムに厚みむら、皺などが認められる。

【０１１３】実施例１住友化学工業(株）製低密度ポリエチレンＬ−７０８Ｓ
（ＭＦＲ（１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重）＝１０ｇ／
１０ｍｉｎ）８８ｗｔ％、ＨＡＦカーボン１２ｗｔ％
をヘンシェルミキサーで混合後、池貝（株）製二軸押
し出し機、ＰＣＭ−３０型を使用し、シリンダー設定温
度２８８℃で溶融混練を行った。得られたペレット
を、ダイギャップ１ｍｍ、ダイ設定温度２９０℃、
ダイ幅３００ｍｍのＴダイから下方へ溶融押出し、厚さ
４５μｍの黒色フィルムを得た。以下該フィルムを
ＰＥ−１と略称することがある。

【０１１４】Ａ−１８０重量％、およびＢ−１２０
重量％を、日本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出
機を用い、シリンダー設定温度３５０℃、スクリュー回
転数２００ｒｐｍで溶融混練を行って組成物を得た。得
られた組成物の流動開始温度は３２５℃であった。この
組成物のペレットを円筒ダイを備えた６０ｍｍ径の単軸
押出し機に供給し、シリンダー設定温度３５０℃、スク
リュー回転数９０ｒｐｍで溶融押出して、ダイ径５０ｍ
ｍ、リップ間隔１．５ｍｍ、ダイ設定温度３５０℃の円
筒ダイから溶融樹脂を上方へ押出し、この筒状フィルム
の中空部へ乾燥空気を圧入してブロー比３．６として筒
状フィルムを膨張させ、次に冷却させたのち、ニップロ
ールに通して巻き取り速度２７ｍ／ｍｉｎで巻き取った
（ＭＤ延伸倍率７．７）。得られたフィルムの厚みは３
６μｍであった。以下該液晶ポリエステル樹脂組成物フ
ィルムをｇ−１と略称することがある。次に、ｇ−
１の表面に東洋モートン（株）製二液反応型接着剤ＡＤ
−５０３を塗布、乾燥したのち塗布面上にＰＥ−１
フィルムを熱圧着することで、二層のラミフィルムが得
られた。該ラミフィルムの外観評価は○で、層間剥離も
認められず、可視光透過度は０．３％、また、酸素透過
度は０．２ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍ、水蒸気透
過度は０．３ｇ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍであり、屈
曲試験結果は１０万回で破断しなかった。

【０１１５】

【発明の効果】本発明において得られた遮光性フィルム
は、遮光性、ガスバリア性、防湿性などに優れ、柔軟性
があり、耐薬品性に優れたものや金属探知器に反応しな
いものを得ることができ、しかも焼却しても灰分を生じ
ない構成を採ることができ、さらにはハロゲン系ガスが
発生しない構成を採ることもできるなど、環境問題に対
処可能であることから、感光材料包装用、医薬包装用、
あるいは食品、中でも油脂分の多い食品包装用など、産
業界の幅広い分野で用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ６５Ｄ 65/16 Ｂ６５Ｄ 65/16 Ｃ０８Ｋ 3/04 Ｃ０８Ｋ 3/04 Ｃ０８Ｌ 101/12 Ｃ０８Ｌ 101/12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマ
ーおよび遮光剤を用いてなることを特徴とする遮光性フ
ィルム。
【請求項２】遮光性を有する、溶融時に光学的異方性を
示す液晶性ポリマーからなることを特徴とする遮光性フ
ィルム。
【請求項３】遮光剤を含有する、溶融時に光学的異方性
を示す液晶性ポリマーからなることを特徴とする遮光性
フィルム。
【請求項４】カーボンブラックを０．３〜３５ｗｔ％含
有する、溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマーか
らなることを特徴とする遮光性フィルム。
【請求項５】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマ
ーからなる層および遮光性の塗料、顔料もしくは印刷イ
ンキからなる層を有することを特徴とする遮光性フィル
ム。
【請求項６】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマ
ーからなる層および遮光性を有する熱可塑性樹脂からな
る層を有することを特徴とする遮光性フィルム。
【請求項７】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマ
ーからなる層および遮光剤を含有する熱可塑性樹脂から
なる層を有することを特徴とする遮光性フィルム。
【請求項８】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリマ
ーからなる層およびカーボンブラックを０．３〜３５ｗ
ｔ％含有する熱可塑性樹脂からなる層を有することを特
徴とする遮光性フィルム。
【請求項９】熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンであるこ
とを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の遮光性
フィルム。
【請求項１０】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリ
マーからなる層および熱可塑性樹脂からなる層を有し、
該熱可塑性樹脂からなる層上に遮光性の塗料、顔料もし
くは印刷インキを塗布またはコートしてなることを特徴
とする遮光性フィルム。
【請求項１１】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリ
マーが、（Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし（Ｂ）液
晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有する共重合
体を分散相とする液晶ポリエステル樹脂組成物であるこ
とを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の遮光
性フィルム。
【請求項１２】溶融時に光学的異方性を示す液晶性ポリ
マーが、（Ａ）液晶ポリエステル５６．０〜９９．９重
量％および（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官
能基を有する共重合体４４．０〜０．１重量％を溶融混
練して得られる液晶ポリエステル樹脂組成物であること
を特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の遮光性
フィルム。
【請求項１３】液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基が、エポキシ基、オキサゾリル基またはアミノ基であ
ることを特徴とする請求項１１または１２記載の遮光性
フィルム。
【請求項１４】液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体（Ｂ）が、不飽和カルボン酸グリシ
ジルエステル単位および／または不飽和グリシジルエー
テル単位を０．１〜３０重量％含有する共重合体である
ことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載の
遮光性フィルム。
【請求項１５】液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体（Ｂ）が、結晶の融解熱量が３Ｊ／
ｇ未満の共重合体であることを特徴とする請求項１１〜
１４のいずれかに記載の遮光性フィルム。
【請求項１６】液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体（Ｂ）のムーニー粘度が、３〜７０
の範囲であることを特徴とする請求項１１〜１５のいず
れかに記載の遮光性フィルム。ここでいうムーニー粘度
は、ＪＩＳＫ６３００に準じて１００℃でラージロー
タを用いて測定した値をいう。
【請求項１７】液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体（Ｂ）が、エポキシ基を有するゴム
であることを特徴とする請求項１１〜１６のいずれかに
記載の遮光性フィルム。
【請求項１８】エポキシ基を有するゴムが、（メタ）ア
クリル酸エステル−エチレン−（不飽和カルボン酸グリ
シジルエステルおよび／または不飽和グリシジルエーテ
ル）共重合体ゴムからなることを特徴とする請求項１７
記載の遮光性フィルム。
【請求項１９】（メタ）アクリル酸エステルが、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレートから選ばれる少なくとも１種を含むもので
あることを特徴とする請求項１８記載の遮光性フィル
ム。
【請求項２０】液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体（Ｂ）が、エポキシ基を有する熱可
塑性樹脂であることを特徴とする請求項１１または１２
記載の遮光性フィルム。
【請求項２１】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し構造単位を少なくとも全体の３０モル％含むもので
あることを特徴とする請求項１１〜２０のいずれかに記
載の遮光性フィルム。
【請求項２２】液晶ポリエステル（Ａ）が、芳香族ジカ
ルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン
酸とを反応させて得られるものであることを特徴とする
請求項１１〜２０のいずれかに記載の遮光性フィルム。
【請求項２３】液晶ポリエステル（Ａ）が、異種の芳香
族ヒドロキシカルボン酸の組み合わせを反応させて得ら
れるものであることを特徴とする請求項１１〜２０のい
ずれかに記載の遮光性フィルム。
【請求項２４】液晶ポリエステル樹脂組成物の流動開始
温度が、［該組成物の成分（Ａ）の液晶ポリエステルの
流動開始温度より１０℃低い温度］より高いことを特徴
とする請求項１１〜２３のいずれかに記載の遮光性フィ
ルム。ここで流動開始温度とは、毛細管型レオメーター
を用いて、４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂を、荷
重１００ｋｇｆ／ｃｍ²のもとで、内径１ｍｍ、長さ１
０ｍｍのノズルから押し出すときに、溶融粘度が４８０
００ポイズを示す温度（℃）をいう。
【請求項２５】遮光性フィルムが、感光材料包装用フィ
ルムであることを特徴とする請求項１〜２４のいずれか
に記載の遮光性フィルム。
【請求項２６】遮光性フィルムが、レンズ付きフィルム
包装用フィルムであることを特徴とする請求項１〜２４
のいずれかに記載の遮光性フィルム。
【請求項２７】遮光性フィルムが、医薬品包装用フィル
ムであることを特徴とする請求項１〜２４のいずれかに
記載の遮光性フィルム。