JPH11147963A

JPH11147963A - 易引裂フィルム、それよりなる易引裂包装用フィルム、それを用いてなる易引裂包装袋および易引裂蓋

Info

Publication number: JPH11147963A
Application number: JP31497197A
Authority: JP
Inventors: Motonobu Furuta; 元信古田; Takazou Yamaguchi; 登造山口
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-11-17
Filing date: 1997-11-17
Publication date: 1999-06-02

Abstract

(57)【要約】【課題】成形加工性、耐熱性、ガスバリア性などに優
れ、耐屈曲性に優れ、しかも引き裂き性の良好なフィル
ムを提供すること。【解決手段】（Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし
（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
る共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹脂組成物
を用いてなり、マイクロ波法によりフィルム面に垂直に
マイクロ波を照射した際に測定される透過マイクロ波強
度の最大値と最小値の比が１．２より大である易引裂フ
ィルム、それよりなる易引裂包装用フィルム、それを用
いてなる易引裂包装袋および易引裂蓋。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は引き裂きやすい包装
用フィルムに好適な易引裂フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】食品、飲料、医薬品、洗剤などのバッ
グ、パウチなど産業界の多方面でプラスチックフィルム
を用いてなる包装材料が用いられているが、それらが必
ずしも市場からの要求を十分には満たしていないのが現
状である。例えば、ポリエチレンやポリプロピレンなど
のオレフィン系樹脂は、耐熱性が低くガスバリア性能も
悪い。エチレン−酢酸ビニル共重合体などは特に高湿度
下でガスバリア性が悪く、耐熱性も不十分である。ポリ
塩化ビニルあるいはポリ塩化ビニリデンは耐熱性が低
く、廃棄時に燃焼ガスの問題もある。

【０００３】液晶ポリエステルは、強い分子間相互作用
によって溶融状態で分子が配向することを特徴とするポ
リエステルであり、その強い分子間相互作用、分子配向
のためにフィルム成形は困難であるけれども、高強度、
高弾性率、高耐熱性、ガスバリア性等の優れたフィルム
が期待されるが、包装材料として用いた場合、これらの
フィルムをヒートシールして得られるバッグ、パウチ、
蓋など各種包材の開封が容易には行えないという問題点
もあった。即ち、包材フィルムをノッチなしでは手では
極めて裂きにくい、ノッチを入れても依然裂きにくい、
裂けても直線状にき裂が走らないためバッグなどの開封
が困難である等の問題点が指摘されていた。この問題
は、特に幼児、高齢者向け市場から強く改善が要望され
ているところである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる実状に鑑み本発
明が解決しようとする課題は、成形加工性、耐熱性、ガ
スバリア性などに優れ、耐屈曲性に優れ、しかも引き裂
き性の良好なフィルムを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達し
た。即ち本発明は、（Ａ）液晶ポリエステルを連続相と
し（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有
する共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹脂組成
物を用いてなり、マイクロ波法によりフィルム面に垂直
にマイクロ波を照射した際に測定される透過マイクロ波
強度の最大値と最小値の比が１．２より大である易引裂
フィルム、それよりなる易引裂包装用フィルム、それを
用いてなる易引裂包装袋および易引裂蓋にかかるもので
ある。

【０００６】

【発明の実施の形態】次に、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明における液晶ポリエステル樹脂組成物の成分
（Ａ）の液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポ
リマーと呼ばれるポリエステルである。

【０００７】具体的には、（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの。（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸の組み合わせ
からなるもの。（３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオールとの
組み合わせからなるもの。（４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるも
の。などが挙げられ、４００℃以下の温度で異方性溶融体を
形成するものである。なお、これらの芳香族ジカルボン
酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の
代わりに、それらのエステル形成性誘導体が使用される
こともある。

【０００８】該液晶ポリエステルの繰返し構造単位とし
ては、下記の芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し構
造単位、芳香族ジオールに由来する繰返し構造単位、
芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し構造単
位を例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【０００９】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し
構造単位：

【００１０】

【００１１】芳香族ジオールに由来する繰返し構造単
位：

【００１２】

【００１３】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する
繰返し構造単位：

【００１４】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルはなる繰り返し構造単位を含むものであり、さらに好まし
くはかかる繰り返し構造単位を少なくとも全体の３０モ
ル％以上含むものである。具体的には繰り返し構造単位
の組み合わせが下記（Ｉ）〜（VI）のいずれかのものが
好ましい。

【００１５】

【００１６】

【００１７】

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】該液晶ポリエステル（Ｉ）〜（VI）の製法
については、例えば特公昭４７−４７８７０号公報、特
公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３−３８９１号公
報、特公昭５６−１８０１６号公報、特開平２−５１５
２３号公報などに記載されている。これらの中で好まし
くは（Ｉ）、（II）または（IV）の組合せであり、さら
に好ましくは（Ｉ）または（II）の組み合せが挙げられ
る。

【００２２】本発明において、高い耐熱性が要求される
分野には成分（Ａ）の液晶ポリエステルが、下記の繰り
返し単位（ａ’）が３０〜８０モル％、繰り返し単位
（ｂ’）が０〜１０モル％、繰り返し単位（ｃ’）が１
０〜２５モル％、繰り返し単位（ｄ’）が１０〜３５モ
ル％からなる液晶ポリエステルが好ましく使用される。

【００２３】（式中、Ａｒは２価の芳香族基である。）

【００２４】本発明の易引裂フィルムとして、環境問題
の見地から使用後の焼却などの廃棄の容易さが求められ
る分野には、ここまで挙げたそれぞれに要求される分野
の好ましい組み合わせの中で特に炭素、水素、酸素のみ
の元素からなる組み合わせによる液晶ポリエステルが特
に好ましく使用される。

【００２５】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物に用
いられる成分（Ｂ）は、液晶ポリエステルと反応性を有
する官能基を有する共重合体である。かかる液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基としては、液晶ポリエス
テルと反応性を有すれば何でもよく、具体的には、オキ
サゾリル基やエポキシ基、アミノ基等が挙げられる。好
ましくは、エポキシ基である。エポキシ基等は他の官能
基の一部として存在していてもよく、そのような例とし
ては例えばグリシジル基が挙げられる。

【００２６】共重合体（Ｂ）において、かかる官能基を
共重合体中に導入する方法としては特に限定されるもの
ではなく、周知の方法で行うことができる。例えば共重
合体の合成段階で、該官能基を有する単量体を共重合に
より導入することも可能であるし、共重合体に該官能基
を有する単量体をグラフト共重合することも可能であ
る。

【００２７】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する単量体、中でもグリシジル基を含有する単量体
としては、不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび
／または不飽和グリシジルエーテルが好ましく用いられ
る。

【００２８】不飽和カルボン酸グリシジルエステルは好
ましくは一般式（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１３の
炭化水素基である。）で表される化合物であり、また不
飽和グリシジルエーテルは好ましくは一般式（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ₂−Ｏ−またはである。）で表される化合物である。

【００２９】具体的には、不飽和カルボン酸グリシジル
エステルとしては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、
ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどを挙げ
ることができる。不飽和グリシジルエーテルとしては、
例えばビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、メタク
リルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエ
ーテル等が例示される。

【００３０】上記の液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基を有する共重合体（Ｂ）は、好ましくは、不飽和
カルボン酸グリシジルエステル単位および／または不飽
和グリシジルエーテル単位を０．１〜３０重量％含有す
る共重合体である。

【００３１】また、上記の液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を有する共重合体（Ｂ）は、熱可塑性樹脂
であってもゴムであってもよいし、熱可塑性樹脂とゴム
の混合物であってもよい。ゴムがより熱安定性や柔軟性
に優れ好ましい。

【００３２】さらに好ましくは、上記の液晶ポリエステ
ルと反応性を有する官能基を有する共重合体（Ｂ）は、
結晶の融解熱量が３Ｊ／ｇ未満の共重合体である。また
共重合体（Ｂ）としては、ムーニー粘度が３〜７０のも
のが好ましく、３〜３０のものがさらに好ましく、４〜
２５のものが特に好ましい。ここでいうムーニー粘度
は、ＪＩＳＫ６３００に準じて１００℃ラージロータ
ーを用いて測定した値をいう。

【００３３】ここでいうゴムとは、新版高分子辞典（高
分子学会編、１９８８年出版、朝倉書店）による室温に
てゴム弾性を有する高分子物質に該当するものであり、
その具体例としては、天然ゴム、ブタジエン重合体、ブ
タジエン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳゴムまたはＳＢＳゴム等を含
む）、グラフト共重合体などすべて含まれる）又はその
水素添加物、イソプレン重合体、クロロブタジエン重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチ
レン重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合体ゴム、
イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−エチレン系共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共
重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−イソ
プレン共重合体ゴム、スチレン−ブチレン共重合体、ス
チレン−エチレン−プロピレン共重合体ゴム、パーフル
オロゴム、ふっ素ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴ
ム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴム、チオールゴム、多硫化ゴム、ポリウ
レタンゴム、ポリエーテルゴム（例えばポリプロピレン
オキシド等）、エピクロルヒドリンゴム、ポリエステル
エラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げられ
る。中でも、アクリル酸エステル−エチレン系共重合体
が好ましく用いられ、（メタ）アクリル酸エステル−エ
チレン系共重合体ゴムがさらに好ましい。

【００３４】これらのゴム様物質は、いかなる製造法
（例えば乳化重合法、溶液重合法等）、いかなる触媒
（例えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲ
ン化リチウム、ニッケル系触媒等）でつくられたもので
もよい。

【００３５】そして本発明においては、共重合体（Ｂ）
としてのゴムは上記のようなゴムにおいて、液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有するゴムである。か
かるゴムにおいて、液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基をゴム中に導入する方法としては、特に限定され
るものではなく、周知の方法で行うことができる。例え
ばゴムの合成段階で、該官能基を有する単量体を共重合
により導入することも可能であるし、ゴムに該官能基を
有する単量体をグラフト共重合することも可能である。

【００３６】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する共重合体（Ｂ）の具体例として、エポキシ基を
有するゴムとしては、（メタ）アクリル酸エステル−エ
チレン−（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび
／または不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムを挙
げることができる。

【００３７】ここで（メタ）アクリル酸エステルとは、
アクリル酸またはメタクリル酸とアルコールから得られ
るエステルである。アルコールとしては、炭素原子数１
〜８のアルコールが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テルの具体例としては、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどを挙げ
ることができる。なお、（メタ）アクリル酸エステルと
しては、その一種を単独で使用してもよく、または二種
以上を併用してもよい。

【００３８】好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル
単位が４０重量％をこえ９７重量％未満、さらに好まし
くは４５〜７０重量％、エチレン単位が３重量％以上５
０重量％未満、さらに好ましくは１０〜４９重量％、不
飽和カルボン酸グリシジルエーテル単位および／または
不飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜３０重量％、
さらに好ましくは０．５〜２０重量％である。上記の範
囲外であると、組成物から得られるフィルムまたはシー
ト等の成形体の熱安定性や機械的性質が不十分となる場
合があり、好ましくない。

【００３９】該共重合体ゴムは、通常の方法、例えばフ
リーラジカル開始剤による塊状重合、乳化重合、溶液重
合などによって製造することができる。なお、代表的な
重合方法は、特公昭４６−４５０８５号公報、特公昭６
１−１２７７０９号公報などに記載された方法、フリー
ラジカルを生成する重合開始剤の存在下、圧力５００ｋ
ｇ／ｃｍ²以上、温度４０〜３００℃の条件により製造
することができる。

【００４０】本発明の共重合体（Ｂ）に使用できるゴム
として他には、液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有するアクリルゴムや、液晶ポリエステルと反応性
を有する官能基を有するビニル芳香族炭化水素化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体ゴムも例示すること
ができる。

【００４１】ここでいうアクリルゴムとして好ましく
は、一般式（１）（式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１８のアルキル基または
シアノアルキル基を示す。）、一般式（２）（式中、Ｒ²は炭素原子数１〜１２のアルキレン基、Ｒ³
は炭素原子数１〜１２のアルキル基を示す。）、および
一般式（３）（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基、Ｒ⁵炭素原子数
３〜３０のアルキレン基、Ｒ⁶は炭素原子数１〜２０の
アルキル基またはその誘導体、ｎは１〜２０の整数を示
す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の
単量体を主成分とするものである。

【００４２】上記一般式（１）で表されるアクリル酸ア
ルキルエステルの具体例としては、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、アクチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、シアノエチルアクリレ
ートなどを挙げることができる。

【００４３】また、上記一般式（２）で表されるアクリ
ル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えばメト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルア
クリレートなどを挙げることができる。これらの１種あ
るいは２種以上を該アクリルゴムの主成分として用いる
ことができる。

【００４４】かかるアクリルゴムの構成成分として、必
要に応じて上記の一般式（１）〜（３）で表される化合
物から選ばれる少なくとも一種の単量体と共重合可能な
不飽和単量体を用いることができる。このような不飽和
単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、ハロゲン化スチレン、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルナ
フタレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ベンジルアクリレー
ト、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸
などが挙げられる。

【００４５】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有するアクリルゴムの好ましい構成成分比は、上記の
一般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少
なくとも一種の単量体４０．０〜９９．９重量％、不飽
和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または不飽和
グリシジルエーテル０．１〜３０．０重量％、上記の一
般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少な
くとも一種の単量体と共重合可能な不飽和単量体０．０
〜３０．０重量％である。該アクリルゴムの構成成分比
が上記の範囲内であると、組成物から得られるフィルム
またはシート等の成形体の耐熱性や耐衝撃性、成形加工
性が良好であり好ましい。

【００４６】該アクリルゴムの製法は特に限定するもの
ではなく、例えば特開昭５９−１１３０１０号公報、特
開昭６２−６４８０９号公報、特開平３−１６０００８
号公報、あるいはＷＯ９５／０４７６４などに記載され
ているような周知の重合法を用いることができ、ラジカ
ル開始剤の存在下で乳化重合、懸濁重合、溶液重合ある
いはバルク重合で製造することができる。

【００４７】前記液晶ポリエステルと反応性を有する官
能基を有するビニル芳香族炭化水素化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体ゴムとして好ましくは、（ａ）
ビニル芳香族炭化水素化合物を主体とするシーケンスと
（ｂ）共役ジエン化合物を主体とするシーケンスからな
るブロック共重合体をエポキシ化して得られるゴム、ま
たは該ブロック共重合体の水添物をエポキシ化して得ら
れるゴムである。

【００４８】ビニル芳香族炭化水素化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体あるいはその水添物は、周知の
方法で製造することができ、例えば、特公昭４０−２３
７９８号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報等に記
載されている。

【００４９】芳香族炭化水素化合物としては、例えば、
スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン
などを挙げることができ、中でもスチレンが好ましい。
共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソ
プレン、ピレリレン、１，３−ペンタジエン、３−ブチ
ル−１，３−オクタジエンなどを挙げることができ、ブ
タジエンまたはイソプレンが好ましい。

【００５０】共重合体（Ｂ）として用いるゴムとして好
ましくは、（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−
（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または
不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムが用いられ
る。

【００５１】共重合体（Ｂ）として用いるゴムは、必要
に応じて加硫を行い、加硫ゴムとして用いることができ
る。上記の（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−
（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または
不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムの加硫は、多
官能性有機酸、多官能性アミン化合物、イミダゾール化
合物などを用いることで達成されるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００５２】また、液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基を有する共重合体（Ｂ）の具体例として、エポキ
シ基を有する熱可塑性樹脂としては（ａ）エチレン単位
が５０〜９９重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステル単位および／または不飽和グリシジルエーテ
ル単位が０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０
重量％、（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が
０〜５０重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合
体を挙げることができる。

【００５３】エチレン系不飽和エステル化合物（ｃ）と
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル等のカルボン酸ビニルエステル、α，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステル等が挙げられる。特に酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。

【００５４】該エポキシ基含有エチレン共重合体の具体
例としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグリシ
ジルメタクリレート単位およびアクリル酸メチル単位か
らなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレ
ート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共重合
体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位およ
び酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。

【００５５】該エポキシ基含有エチレン共重合体のメル
トインデックス（以下、ＭＦＲということがある。ＪＩ
ＳＫ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好
ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは２
〜５０ｇ／１０分である。メルトインデックスはこの範
囲外であってもよいが、メルトインデックスが１００ｇ
／１０分を越えると組成物にした時の機械的物性の点で
好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満では成分（Ａ）の
液晶ポリエステルとの相溶性が劣る場合があり好ましく
ない。

【００５６】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
は、曲げ剛性率が１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ²の範囲の
ものが好ましく、２０〜１１００ｋｇ／ｃｍ²のものが
さらに好ましい。曲げ剛性率がこの範囲外であると組成
物の成形加工性や機械的性質が不十分となる場合があり
好ましくない。

【００５７】該エポキシ基含有エチレン共重合体は、通
常不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の
存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適
当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合
させる高圧ラジカル重合法により製造される。また、ポ
リエチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生
剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方
法によっても作られる。

【００５８】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、
上記の液晶ポリエステルを含有する樹脂組成物であり、
（Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし（Ｂ）液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有する共重合体を分散
相とする樹脂組成物である。液晶ポリエステルが連続相
でない場合には、液晶ポリエステル樹脂組成物よりなる
フィルムのガスバリア性、耐熱性などが著しく低下する
場合があり、好ましくない。

【００５９】このような官能基を有する共重合体と液晶
ポリエステルとの樹脂組成物においては、機構の詳細は
不明ではあるが、該組成物の成分（Ａ）と成分（Ｂ）と
の間で反応が生起し、成分（Ａ）が連続相を形成すると
ともに成分（Ｂ）が微細分散し、そのために該組成物の
成形性が向上するものと考えられる。

【００６０】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の一
実施態様は、（Ａ）液晶ポリエステル５６．０〜９９．
９重量％、好ましくは６５．０〜９９．９重量％、さら
に好ましくは７０〜９８重量％、および（Ｂ）液晶ポリ
エステルと反応性を有する官能基を有する共重合体４
４．０〜０．１重量％、好ましくは３５．０〜０．１重
量％、さらに好ましくは３０〜２重量％を含有する樹脂
組成物である。成分（Ａ）が５６．０重量％未満である
と該組成物から得られるフィルムまたはシート等の成形
体のガスバリア性、耐熱性が低下する場合があり好まし
くない。また成分（Ａ）が９９．９重量％を超えると該
組成物の成形加工性が低下する場合があり、また価格的
にも高価なものとなり好ましくない。

【００６１】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法としては周知の方法を用いることがで
きる。たとえば、溶液状態で各成分を混合し、溶剤を蒸
発させるか、溶剤中に沈殿させる方法が挙げられる。工
業的見地からみると溶融状態で各成分を混練する方法が
好ましい。溶融混練には一般に使用されている一軸また
は二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用いる
ことができる。特に二軸の高混練機が好ましい。溶融混
練に際しては、混練装置のシリンダー設定温度は２００
〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは２３０
〜３５０℃である。

【００６２】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
もしくはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均
一に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混
練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いること
ができる。

【００６３】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物においては、所望により無機充填剤が用いられる。
このような無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、アルミナ、石膏、ガラスフレーク、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊
維、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウム繊
維等が例示される。

【００６４】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物に、必要に応じて、さらに、有機充填剤、酸化防止
剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光
沢改良剤、フッ素樹脂などの離型改良剤などの各種の添
加剤を製造工程中あるいはその後の加工工程において用
いることができる。

【００６５】本発明の易引裂フィルムを得るには、例え
ば、Ｔダイから溶融した液晶ポリエステル樹脂組成物を
押し出し、延伸をかけながら巻き取り成膜する方法、円
筒ダイから溶融した液晶ポリエステル樹脂組成物を押し
出し、円筒状樹脂内部に乾燥空気を吹き込みつつ、延伸
しながら巻き取り成膜するインフレーション成膜法、あ
るいは射出成形法や押出し法で得られたシートをさらに
一軸延伸して配向したフィルムを得る方法などを挙げる
ことができるが、これらの方法に限定するものではな
い。

【００６６】本発明の易引裂フィルムは上記の液晶ポリ
エステル樹脂組成物を用いてなるものであって、引き裂
き性に優れたフィルムである。本発明の易引裂フィルム
としては、マイクロ波透過法により該フィルム表面に垂
直方向にマイクロ波を照射した際に測定される透過した
マイクロ波の強度の最大値と最小値との比の値が１．２
より大であり、１．４より大であることが好ましく、
１．６より大であることがさらに好ましい。

【００６７】ここでいうマイクロ波分子配向計を用いた
方法は、マイクロ波をフィルム面に対し垂直方向に照射
し、マイクロ波とフィルムを構成する極性分子との相互
作用を反映する値である、（透過マイクロ波強度の最大
値）／（透過マイクロ波の最小値）として該フィルムの
分子配向を示す尺度として求めることができる。本発明
の易引裂フィルムにおける（透過マイクロ波強度の最大
値）／（透過マイクロ波の最小値）の値が上記の範囲内
であると該フィルムの引き裂き性が良好であり、好まし
い。

【００６８】本発明の易引裂フィルムは包装用途に好適
であり、耐熱性、ガスバリア性、耐屈曲性などや、さら
には引き裂き性に優れた易引裂包装用フィルムとして使
用され得る。包装の形態としては、袋や蓋等が挙げられ
る。かかる包装袋は、本発明の易引裂フィルムを所定の
寸法に切り出し、ヒートシールして得ることができ、例
えばスナック菓子類の包装袋や、パウチ形状やスタンデ
ィングパウチ形状のバッグとして用いることができる。
また、該フィルムを所定の金型に真空成形した後、ヒー
トシールしてバッグを得ることもできる。ゼリー類やカ
ップ麺類などの蓋として使用する際には、本発明の易引
裂フィルムを所定の寸法に切り出し、カップ本体とヒー
トシールして使用することができる。

【００６９】本発明の易引裂フィルムが、製品である袋
や蓋などとして用いられる場合、その引き裂き方向は該
フィルムにおける分子の配向方向、より具体的にはＭＤ
となるように袋や蓋を成形するのが好ましい。引き裂き
方向がＭＤでない場合には該フィルムの引き裂き性が不
良となり好ましくない。

【００７０】本発明の易引裂フィルムの厚みには特に制
限はないが、好ましくは３〜１０００μｍ、さらに好ま
しくは３〜２００μｍである。

【００７１】本発明の易引裂フィルムとしては、液晶ポ
リエステル樹脂組成物層と液晶ポリエステルあるいは液
晶ポリエステル樹脂組成物以外の熱可塑性樹脂層との二
層以上の積層構造をとることができる。即ち本発明の易
引裂フィルムとしては、少なくとも、上記の液晶ポリエ
ステル樹脂組成物よりなる層と、熱可塑性樹脂（但し、
該液晶ポリエステルおよび該液晶ポリエステル樹脂組成
物を除く。）よりなる層とを有する積層構造体から構成
されるフィルムも用いられる。

【００７２】ここでいう熱可塑性樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体のごときポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートやポリ
ブチレンテレフタレートのごときポリエステル、ポリア
セタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリ
エーテルサルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェニレンサ
ルファイド、フッ素樹脂、アクリル樹脂などが挙げられ
る。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリエチレンテレ
フタレートが好ましい。熱可塑性樹脂としては１種また
は２種以上のものを混合して用いることができる。ま
た、熱可塑性樹脂としては、分子鎖に官能基を導入し、
変性した熱可塑性樹脂も用いられる。

【００７３】本発明における易引裂フィルムとして、液
晶ポリエステル樹脂組成物からなるフィルムに上記の熱
可塑性樹脂フィルムを積層させる際には、該熱可塑性樹
脂層により該液晶ポリエステル樹脂組成物からなる層の
易引き裂き性が著しく低下しないよう、例えば、一方向
に配向した熱可塑性樹脂層の配向方向と該液晶ポリエス
テル樹脂組成物からなる層の配向方向をほぼ同方向に揃
えた状態で積層体を形成する、あるいは熱可塑性樹脂層
の厚みを該液晶ポリエステル樹脂組成物からなる層の易
引き裂き性が充分保持される程度の厚みまでとするなど
の方法が好ましい。

【００７４】易引裂フィルムにこのような積層構造体を
用いる際には、必要に応じて各層の間にホットメルト接
着剤、ポリウレタン接着剤などを使用して各層間の接着
強度を向上させることも可能である。

【００７５】このような積層構造体の形態は特に限定す
るものではなく、液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム
を外層とし、他の熱可塑性樹脂フィルムを内容物と接す
る内層として形成してもよいし、液晶ポリエステル樹脂
組成物フィルムを他の熱可塑性樹脂フィルムでサンドイ
ッチ上に挟んで成形してもよい。

【００７６】本発明の易引裂フィルムの表面には、必要
に応じて表面処理を施すことができる。このような表面
処理法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処
理、火炎処理、スパッタリング処理、溶剤処理、紫外線
処理、赤外線処理、オゾン処理、研摩処理などが挙げら
れる。

【００７７】

【発明の効果】本発明の易引裂フィルムは、耐熱性、成
形加工性、ガスバリア性、耐屈曲性、引き裂き性などが
良好なことから、食品、飲料、洗剤、医薬、農薬などの
バッグ、パウチ、蓋など産業界の広い分野で使用するこ
とができる。

【００７８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。

【００７９】（１）成分（Ａ）の液晶ポリエステル（ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸８．３ｋｇ（６０モ
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸ガスを冷却管で液化し回収、除去しなが
ら、強力な撹拌下で重合させた。その後、系を徐々に冷
却し、２００℃で得られたポリマーを系外へ取出した。
この得られたポリマーを細川ミクロン（株）製のハンマ
ーミルで粉砕し、２．５ｍｍ以下の粒子とした。これを
更にロータリーキルン中で窒素ガス雰囲気下に２８０℃
で３時間処理することによって、流動温度が３２４℃の
粒子状の下記の繰り返し構造単位からなる全芳香族ポリ
エステルを得た。ここで、流動温度とは、島津社製高化
式フローテスターＣＦＴ−５００型を用いて、４℃／分
の昇温速度で加熱された樹脂を、荷重１００ｋｇｆ／ｃ
ｍ²のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから
押し出すときに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す温
度のことをいう。以下該液晶ポリエステルをＡ−１と略
記する。このポリマーは加圧下で３４０℃以上で光学異
方性を示した。液晶ポリエステルＡ−１の繰り返し構造
単位は、次の通りである。

【００８０】

【００８１】（ii）ｐ−ヒドロキシ安息香酸１６．６ｋ
ｇ（１２．１モル）と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
８．４ｋｇ（４５モル）および無水酢酸１８．６ｋｇ
（１８２モル）を櫛型撹拌翼付きの重合槽に仕込み、窒
素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、３２０℃で１時
間、そしてさらに２．０ｔｏｒｒの減圧下に３２０℃で
１時間重合させた。この間に、副生する酢酸を系外へ留
出し続けた。その後、系を除々に冷却し、１８０℃で得
られたポリマーを系外へ取出した。この得られたポリマ
ーを前記の（Ａ−１）と同様に粉砕したあと、ロータリ
ーキルン中で窒素ガス雰囲気下に２４０℃で５時間処理
することによって、流動温度が２７０℃の粒子状の下記
の繰り返し単位からなる全芳香族ポリエステルを得た。
以下該液晶ポリエステルをＡ−２と略記する。このポリ
マーは加圧下で２８０℃以上で光学異方性を示した。液
晶ポリエステルＡ−２の繰り返し構造単位の比率は次の
通りである。

【００８２】

【００８３】（２）成分（Ｂ）の共重合体以下において、Ｅはエチレン、ＭＡはアクリル酸メチ
ル、ＧＭＡはグリシジルメタクリレート，ＶＡは酢酸ビ
ニルをそれぞれ示す。

【００８４】（ｉ）特開昭６１−１２７７０９号公報の
実施例５に記載の方法に準じて、ＭＡ／Ｅ／ＧＭＡ＝５
９．０／３８．７／２．３（重量比）、ムーニー粘度＝
１５（ここでムーニー粘度は、ＪＩＳＫ６３００に準
じて１００℃、ラージローターを用いて測定した値であ
る）の共重合体ゴムを得た。以下、該共重合体をｂ−１
と称することがある。

【００８５】（ii）Ｅ／ＶＡ／ＧＭＡ＝８３／１２／５
（重量比）共重合体（住友化学工業（株）製ボンドフ
ァースト７Ｂ）、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ。以下、該
共重合体をｂ―２と略称することがある。

【００８６】（３）物性の測定法（ｉ）酸素ガス透過率：ＪＩＳＫ７１２６Ａ法（差
圧法）に準拠して温度２０℃の条件で測定した。単位は
ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍである。

【００８７】（ii）水蒸気透過率：ＪＩＳＺ０２０８
（カップ法）に準拠して温度４０℃、相対湿度９０％の
条件で測定した。単位はｇ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍ
である。

【００８８】（iii）耐屈曲性：液晶ポリエステル樹脂
組成物層のＭＤ方向、ＴＤ方向に積層材料を切り出し、
それぞれについて東洋精機（株）製ＭＩＴ屈曲試験機
ＦｏｌｄｉｎｇＥｎｄｕｒａｎｃｅＴｅｓｔｅｒ
ＭＩＴ−Ｄ型を使用し、ＪＩＳ−ｐ−８１１５に基づい
て荷重１Ｋｇｆ、折り曲げ角１３５度、折り曲げ面曲
率半径１ｍｍ、折り曲げ速度１７５回／ｍｉｎで屈曲
試験を行い、フィルム、シートが破断するまでの屈曲回
数を求めた。

【００８９】（iv）分子配向比：新王子製紙（株）製、
マイクロ波配向評価装置ＭＯＡ−５００１型を使用
し、測定周波数４ＧＨｚで試料フィルムのマイクロ波透
過率の測定を行い、最大透過率／最小透過率の比を分子
配向比として求めた。

【００９０】（ｖ）フィルムの引き裂き性評価：ヒート
シーラーを用いて、配向方向を揃えた２枚のフィルムの
４方を熱圧着でシールしてバッグを作成し、次に、該バ
ッグのＭＤに沿って手で該バッグを引き裂き、その際、
以下の基準で、ノッチなしで、そのフィルムの引き裂き
性を評価した。 ○：ＭＤに沿って直線状に容易に引き裂くことができ
る。 ×：フィルムの引き裂きが困難で、引き裂いた場合でも
き裂が直線状に走らない。

【００９１】実施例１Ａ−１８５重量％、ｂ−１１５重量％を、日本製鋼
（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い、シリンダ
ー設定温度３５０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍで
溶融混練を行って組成物を得た。この組成物のペレット
を円筒ダイを備えた６０ｍｍΦの単軸押出し機に供給
し、シリンダー設定温度３５０℃、スクリュー回転数９
０ｒｐｍで溶融押出しして、ダイ径５０ｍｍ、リップ間
隔１．５ｍｍ、ダイ設定温度３５０℃の円筒ダイから溶
融樹脂を上方へ押出し、この筒状フィルムの中空部へ乾
燥空気を圧入して筒状フィルムを膨張させ、次に冷却さ
せたのち、ニップロールに通して巻き取り速度５２ｍ／
ｍｉｎで巻き取り、インフレーション成膜を行った。こ
の際ブロー比は１．７であり、得られたフィルムの厚み
は３８μｍであった。物性測定を行ったところ、屈曲試
験結果は１０万回以上であった。またその酸素透過度は
０．３ｃｃ／ｍ²・ａｔｍ・２４ｈ、水蒸気透過率度は
０．４ｇ／ｍ²・ａｔｍ・２４ｈであった。また、分子
配向比は１．５であり、該フィルムから作成したバッグ
の引き裂き性評価は○であった。

【００９２】比較例１ｂ―１を用いなかった以外は実施例１と同様にして樹脂
の溶融混練、および成膜を試みたが、良好なフィルムは
得られなかった。

【００９３】比較例２インフレーション成膜におけるブロー比を５．１，巻き
取り速度を２２ｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１と同様
にして組成物の溶融混練、インフレーション成膜をおこ
ない、厚さ４３μｍのフィルムを得た。該フィルムの分
子配向比は１．１であった。実施例１と同様にして該フ
ィルムからバッグを作成し、その引き裂き性を調べた
が、評価は×であった。

【００９４】実施例２Ａ−２８８重量％、ｂ−２１２重量％を、日本製鋼
（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を使用して、シリ
ンダー設定温度２９８℃、スクリュー回転数１８０ｒｐ
ｍで溶融混練を行った。得られたペレットをシリンダー
設定温度２９０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍとした
４０ｍｍ径の単軸押し出し機に供給し、ダイス設定温度
３５０℃、ダイギャップ１．２ｍｍ、ダイ幅５０ｃｍと
したＴダイから溶融押し出しし、設定温度１５０℃とし
たニップロールを通し、４５ｍ／ｍｉｎで巻き取り、５
３μｍ厚のフィルムを得た。得られた該フィルムに関し
物性測定を行ったが、屈曲試験結果は１０万回以上であ
り、酸素透過度：０．３ｃｃ／ｍ²・ａｔｍ・２４ｈ、
水蒸気透過率度は０．３ｇ／ｍ²・ａｔｍ・２４ｈであ
った。また、分子配向比は１．７であり、該フィルムか
ら作成したバッグの引き裂き性評価は○であった。

【００９５】比較例３ｂ−２を使用しなかった以外は実施例２と同様にして溶
融混練し、成膜を試みたが良好なフィルムは得られなか
った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし
（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
る共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹脂組成物
を用いてなり、マイクロ波法によりフィルム面に垂直に
マイクロ波を照射した際に測定される透過マイクロ波強
度の最大値と最小値の比が１．２より大であることを特
徴とする易引裂フィルム。
【請求項２】少なくとも、（Ａ）液晶ポリエステルを連
続相とし（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹
脂組成物よりなる層と、熱可塑性樹脂（但し、該液晶ポ
リエステルおよび該液晶ポリエステル樹脂組成物を除
く。）よりなる層とを有する積層構造体から構成される
ことを特徴とする易引裂フィルム。
【請求項３】液晶ポリエステル樹脂組成物が、（Ａ）液
晶ポリエステル５６．０〜９９．９重量％、および
（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
る共重合体４４．０〜０．１重量％を含有する組成物で
あることを特徴とする請求項１または２記載の易引裂フ
ィルム。
【請求項４】液晶ポリエステル樹脂組成物が、（Ａ）液
晶ポリエステル５６．０〜９９．９重量％、および
（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
る共重合体４４．０〜０．１重量％を溶融混練して得ら
れる組成物であることを特徴とする請求項１または２記
載の易引裂フィルム。
【請求項５】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
が、オキサゾリル基、エポキシ基またはアミノ基である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の易引
裂フィルム。
【請求項６】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
が、エポキシ基であることを特徴とする請求項１〜４の
いずれかに記載の易引裂フィルム。
【請求項７】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する共重合体（Ｂ）が、不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステル単位および／または不飽和グリシジルエーテ
ル単位を０．１〜３０重量％含有する共重合体であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の易引裂
フィルム。
【請求項８】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する共重合体（Ｂ）が、結晶の融解熱量が３Ｊ／ｇ
未満の共重合体であることを特徴とする請求項１〜７の
いずれかに記載の易引裂フィルム。
【請求項９】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する共重合体（Ｂ）のムーニー粘度が、３〜７０の
範囲であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに
記載の易引裂フィルム。ここでいうムーニー粘度は、Ｊ
ＩＳＫ６３００に準じて１００℃でラージロータを用
いて測定した値をいう。
【請求項１０】液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体（Ｂ）が、エポキシ基を有するゴム
であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載
の易引裂フィルム。
【請求項１１】エポキシ基を有するゴムが、（メタ）ア
クリル酸エステル−エチレン−（不飽和カルボン酸グリ
シジルエステルおよび／または不飽和グリシジルエーテ
ル）共重合体ゴムからなることを特徴とする請求項１０
記載の易引裂フィルム。
【請求項１２】エポキシ基を有するゴムが、（メタ）ア
クリル酸エステル単位が４０重量％をこえ９７重量％未
満、エチレン単位が３重量％以上５０重量％未満、不飽
和カルボン酸グリシジルエステル単位および／または不
飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜３０重量％より
なる共重合体であることを特徴とする請求項１０記載の
易引裂フィルム。
【請求項１３】（メタ）アクリル酸エステルが、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレートから選ばれる少なくとも１種を含むもので
あることを特徴とする請求項１１または１２記載の易引
裂フィルム。
【請求項１４】液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有する共重合体（Ｂ）が、エポキシ基を有する熱可
塑性樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
かに記載の易引裂フィルム。
【請求項１５】エポキシ基を有する熱可塑性樹脂が、
（ａ）エチレン単位が５０〜９９重量％、（ｂ）不飽和
カルボン酸グリシジルエステル単位および／または不飽
和グリシジルエーテル単位が０．１〜３０重量％、
（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が０〜５０
重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合体である
ことを特徴とする請求項１４記載の易引裂フィルム。
【請求項１６】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
返し構造単位を少なくとも全体の３０モル％含むもので
あることを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載
の易引裂フィルム。
【請求項１７】液晶ポリエステル（Ａ）が、芳香族ジカ
ルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン
酸とを反応させて得られるものであることを特徴とする
請求項１〜１５のいずれかに記載の易引裂フィルム。
【請求項１８】液晶ポリエステル（Ａ）が、異種の芳香
族ヒドロキシカルボン酸の組合せを反応させて得られる
ものであることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか
に記載の易引裂フィルム。
【請求項１９】マイクロ波法によりフィルム面に垂直に
マイクロ波を照射した際に測定される透過マイクロ波強
度の最大値と最小値の比が１．４より大であることを特
徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の易引裂フィ
ルム。
【請求項２０】請求項１〜１９のいずれかに記載の易引
裂フィルムよりなることを特徴とする易引裂包装用フィ
ルム。
【請求項２１】請求項１〜１９のいずれかに記載の易引
裂フィルムを用いてなることを特徴とする易引裂包装
袋。
【請求項２２】請求項１〜１９のいずれかに記載の易引
裂フィルムを用いてなることを特徴とする易引裂蓋。