JPH11295931A - フルカラートナーおよびフルカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 １次および２次転写時のトナー画像の中抜け
やトナーの飛び散り、およびフルカラー複写画像におけ
る画像カブリが発生せず、転写性に優れ、かつ、フルカ
ラーおよびモノクロの兼用複写機へ搭載し、モノクロバ
ージョンで複写しても、ライン再現性（ラジットネ
ス）、網点再現性（ドット再現性）および追随性に優れ
たモノクロ画像を再現できるフルカラートナーを提供す
る。 【解決手段】 イエロートナー、マゼンタトナー、シア
ントナーおよびブラックトナーからなるフルカラートナ
ーであって、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシ
アントナー、それぞれの平均円形度がブラックトナーの
それより小さく、かつ、全てのトナーの平均円形度がそ
れぞれ０．９５以上であるとともに、円形度の標準偏差
がそれぞれ０．０４０以下であることを特徴とするフル
カラートナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フルカラー複写機
やフルカラープリンター等のフルカラー画像形成装置、
特に、像担持体上に形成されたトナー像の中間転写体上
への押圧転写を各色毎に重ねて行った後、中間転写体上
に転写されたトナー像を記録部材上に押圧転写するフル
カラー画像形成装置に使用されるフルカラートナーに関
する。本発明は、また、上記フルカラートナーを用いた
フルカラー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、感光体に形成された静電潜像
を、トナーを用いて現像し、得られたトナー像を記録紙
等の記録部材上に転写して画像形成を行う電子写真方式
を利用した画像形成装置、例えば、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリ等は広く利用されており、また近年に
おいては複数色のトナーを用いてフルカラー画像を再現
するフルカラー複写機やフルカラープリンター等のフル
カラー画像形成装置がよく用いられるようになってい
る。

【０００３】これら装置におけるフルカラー画像形成方
法を、図２に示すフルカラー画像形成装置を参照しなが
ら概説する。フルカラー画像を形成するにあたっては、
まず、プリント動作が開始されると、感光体ドラム１０
および中間転写ベルト４０が同じ周速度で回転駆動さ
れ、感光体ドラム１０は帯電ブラシ１１によって所定の
電位に帯電される。

【０００４】続いてレーザ走査光学系２０によってイエ
ロー画像の露光が行われ、感光体ドラム１０上にイエロ
ー画像の静電潜像が形成される。この静電潜像は直ちに
現像装置３１Ｙで現像されると共に、トナー画像は１次
転写部で中間転写ベルト４０上に押圧転写される。１次
転写終了直後に現像装置３１Ｍが現像部Ｄへ切り換えら
れ、続いてマゼンタ画像の露光、現像、１次転写が行わ
れる。さらに、現像装置３１Ｃへの切換え、シアン画像
の露光、現像、１次転写が行われる。さらに、現像装置
３１Ｂｋへの切換え、ブラック画像の露光、現像、１次
転写が行われ、１次転写ごとに中間転写ベルト４０上に
はトナー画像が重ねられていく。

【０００５】最終の１次転写が終了すると、記録シート
Ｓが２次転写部へ送り込まれ、中間転写ベルト４０上に
形成されたフルカラートナー画像が記録シートＳ上に押
圧転写される。この２次転写が終了すると、記録シート
Ｓはベルト型接触加熱定着器７０へ搬送され、フルカラ
ートナー画像が記録シートＳ上に定着されてプリンタ本
体１の上面に排出される。

【０００６】フルカラートナーとしてはイエロートナ
ー、マゼンタトナー、シアントナーおよびブラックトナ
ーからなるトナーを、各色毎にそれぞれの現像装置に装
填して用いられ、各トナー中に含まれるトナー粒子の形
状については、全てのトナーにおいて形状のそろったも
のを使用している。

【０００７】しかしながら、上記のフルカラートナーお
よびフルカラー画像形成装置を用いると、１次および２
次転写時において温湿度環境あるいは転写条件の振れに
より転写性が悪化し、２色以上を重ねたトナー画像に中
抜けやトナーの飛び散りが起こり、得られるフルカラー
複写画像に画像欠陥や画像カブリ等の画像ノイズが発生
するという問題が生じている。さらに近年において、フ
ルカラーおよびモノクロの兼用複写機の要求が高まって
いる中、モノクロ画像において高画質が要求され従来か
らのフルカラートナーを当該兼用複写機に用いると、特
にモノクロバージョンで複写した場合、得られるモノク
ロ画像において、特にライン再現性（ラジッドネス）お
よび網点再現性（ドット再現性）等の画像品質において
充分な要求性能を満足させることができないという問題
点があった。

【０００８】そこで、上記の問題を解決するために、転
写プロセスの設定条件を規定する試みがなされている
が、上記問題を全て同時に解決することはできず、かえ
って様々な条件に制約されることが新たな問題となって
いる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、１次および
２次転写時のトナー画像の中抜けやトナーの飛び散り、
およびフルカラー複写画像における画像カブリが発生せ
ず、転写性に優れ、かつ、フルカラーおよびモノクロの
兼用複写機／プリンタへ搭載し、モノクロバージョンで
複写しても、ライン再現性（ラジッドネス）、網点再現
性（ドット再現性）および追随性に優れたモノクロ画像
を再現できるフルカラートナーを提供することを目的と
する。

【００１０】本発明はまた、１次および２次転写時のト
ナー画像の中抜けやトナーの飛び散り、およびフルカラ
ー複写画像における画像カブリが発生せず、転写性に優
れ、かつ、フルカラーおよびモノクロの兼用複写機に採
用し、モノクロバージョンで複写しても、ライン再現性
（ラジッドネス）、網点再現性（ドット再現性）および
追随性に優れたモノクロ画像を再現できるフルカラー画
像形成方法を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、イエロートナ
ー、マゼンタトナー、シアントナーおよびブラックトナ
ーからなるフルカラートナーであって、イエロートナ
ー、マゼンタトナーおよびシアントナー、それぞれの平
均円形度がブラックトナーのそれより小さく、かつ、全
てのトナーの平均円形度がそれぞれ０．９５以上である
とともに、円形度の標準偏差がそれぞれ０．０４０以下
であることを特徴とするフルカラートナーに関する。

【００１２】本発明は、また、像担持体上に形成された
トナー像の中間転写体上への押圧転写を各色毎に重ねて
行った後、この中間転写体上に転写されたトナー像を記
録部材上に押圧転写することを含むフルカラー画像形成
方法において、上記のフルカラートナーを用いることを
特徴とするフルカラー画像形成方法に関する。

【００１３】本発明の発明者等は、フルカラートナーを
構成するトナーの平均円形度に着目し、イエロートナ
ー、マゼンタトナーおよびシアントナー（以下、カラー
トナーという）ならびにブラックトナーそれぞれの平均
円形度を０．９５以上とし、かつブラックトナーの平均
円形度をカラートナーの平均円形度より大きくすること
により、１次および２次転写時においてトナー画像の中
抜けやトナーの飛び散りが起こらず、フルカラー複写画
像に画像カブリ等が発生しない、転写性に優れたフルカ
ラートナーおよびフルカラー画像形成方法を提供できる
ことを見いだした。また、円形度の標準偏差を規定し
て、トナー粒子個々の形状のバラツキを抑えることによ
り、繰り返しの複写によっても複写画像に悪影響が及ば
ない、優れた耐久性も得られることを見いだした。さら
には、本発明のフルカラートナーは、フルカラーおよび
モノクロの兼用複写機／プリンタ（以下、単に兼用複写
機という）へ搭載し、モノクロバージョンで複写する場
合において、ライン再現性（ラジッドネス）、網点再現
性（ドット再現性）および追随性に優れたモノクロ画像
を再現できることも見いだした。

【００１４】本明細書中において、「フルカラートナ
ー」とはフルカラー画像を形成する際に各現像装置に装
填されるべく選択される、組み合わされた複数のトナー
を意味する。また、「トナーの平均円形度」とは当該ト
ナー中に含まれるトナー粒子の平均円形度を意味するも
のとする。

【００１５】本明細書中、平均円形度とは次式：

【数１】 により算出される値の平均値であり、「粒子の投影面積
に等しい円の周囲長」および「粒子投影像の周囲長」は
フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−１０００またはＦ
ＰＩＡ−２０００；東亞医用電子株式会社製）を用いて
水分散系で測定を行って得られる値である。このように
本発明において平均円形度は、「粒子の投影面積に等し
い円の周囲長」および「粒子投影像の周囲長」から求め
られるため、当該値はトナー粒子の形状、すなわち粒子
表面の凹凸状態を正確に反映する指標となる。また、上
記の分析装置による値は数千個の平均値として得られる
値であるため、本発明における平均円形度の信頼性は極
めて高い。なお、本明細書中において、平均円形度は上
記装置によって測定されなければならないというわけで
はなく、原理的に上式に基づいて求めることができる装
置であればいかなる装置によって測定されてもよい。ま
た、円形度の標準偏差とは円形度分布における標準偏差
を指し、当該値は上記フロー式粒子像分析装置によって
平均円形度と同時に得られる。当該値が小さいほどトナ
ー粒子形状がそろっていることを意味する。

【００１６】本発明のフルカラートナーはイエロートナ
ー、マゼンタトナー、シアントナーおよびブラックトナ
ーから構成されており、イエロートナー、マゼンタトナ
ーおよびシアントナー、それぞれの平均円形度はブラッ
クトナーのそれより小さい。すなわち、イエロートナ
ー、マゼンタトナーおよびシアントナー、それぞれのト
ナー粒子はブラックトナーのトナー粒子より球形度が低
い。本発明において、ブラックトナーの平均円形度がカ
ラートナーの平均円形度より小さいと、耐刷時に画像カ
ブリが発生し、転写性に問題が生じたり、また、兼用複
写機によるモノクロバージョンでの複写時にライン再現
性（ラジッドネス）、網点再現性（ドット再現性）の画
像品質面で不充分となる。また耐久時における追随性に
問題が生じる。

【００１７】本発明において、イエロートナー、マゼン
タトナーおよびシアントナーの平均円形度は０．９５〜
０．９９、好ましくは０．９６〜０．９８であることが
望ましい。０．９５未満では上述のように中抜けや飛び
散りが起こりやすくなり、画像ノイズが発生するおそれ
がある。０．９９を越えると一般にカラートナーによく
用いられる有機顔料は電気抵抗が比較的高いため、カラ
ートナーは平均円形度があまりに高いと充分な帯電が行
われず、帯電性、特に帯電立ち上がり性が低下し、カブ
リ等の問題が生じるおそれがある。一方、ブラックトナ
ーの平均円形度は０．９６〜１．００、好ましくは０．
９７〜１．００であることが望ましい。０．９６未満で
は細線再現性等の画質が悪くなり、特に、兼用複写機へ
搭載し、モノクロバージョンで複写する場合において、
ライン再現性（ラジッドネス）および網点再現性（ドッ
ト再現性）に優れたモノクロ画像を再現できなくなる。

【００１８】本発明のフルカラートナーにおいて、全て
のトナーの円形度の標準偏差はそれぞれ０．０４０以
下、好ましくは０．３５以下である。カラートナーおよ
びブラックトナーの組み合わせからなるフルカラートナ
ーにおいて、上記円形度の標準偏差が０．０４０を越え
ると、耐久性が低下し、本発明の効果が得られない。

【００１９】このように、本発明においては、トナー粒
子形状を正確に反映する式により得られる、数千個以上
の任意のトナー粒子の平均円形度を、円形度の標準偏差
とともに規定するため、本発明のフルカラートナーは、
各色ごとに所望形状をバラツキなく有する。このような
トナー粒子形状のバラツキ（不均一性）はトナーの各種
特性、例えば、帯電が不均一になったり、ある形状のト
ナーから選択的に現像・消費される等の結果となり、耐
久性に大きな影響を及ぼすと考えられる。

【００２０】本発明のフルカラートナーにおける、それ
ぞれのトナーの体積平均粒径は２〜１０μｍ、好ましく
は５〜９μｍである。より好ましくは、ブラックトナー
の体積平均粒径をカラートナーの体積平均粒径より小さ
くすることである。全てのトナー粒径を小さくすると、
相対的に耐久時における信頼性、安定制御が困難となる
が、ブラックトナーの粒径をカラートナーのそれより小
さくすることにより全体のフルカラー画像品質のバラン
スが向上するだけでなく、モノクロバージョンで複写す
る場合におけるモノクロ画像の画質性が顕著に向上す
る。本発明においては、カラートナーの体積平均粒径に
ついては６〜９μｍ好ましくは６．５〜８．５μｍ、ブ
ラックトナーの体積平均粒径については５〜８μｍ好ま
しくは５．５〜７．５μｍが特に適している。

【００２１】また、本発明で好適に使用されるトナー
は、体積平均粒径（Ｄ）の２倍（２Ｄ）以上の含有割合
が１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下であり、
かつ体積平均粒径（Ｄ）の１／３（Ｄ／３）以下の含有
割合が５個数％以下、好ましくは３個数％以下である。
２Ｄ以上の含有割合が１重量％を越えたり、Ｄ／３以下
の含有割合が５個数％を越えると、本発明の効果が得ら
れにくい。なお、本明細書中、トナー粒径の測定は、コ
ールターマルチサイザー（コールターカウンタ社製）を
用い、アパチャ径５０μｍで測定した値である。

【００２２】少なくともバインダー樹脂および着色剤を
含有する、上記のような本発明のフルカラートナー（ブ
ラックトナーを含む）は、従来から公知の乾式法または
湿式法により製造することができる。乾式法としては、
混練後、粉砕してトナー粒子を得る混練・粉砕法が挙げ
られ、湿式法としては、水または水と水溶性有機溶剤と
の混合媒体中で造粒した後、乾燥させることによりトナ
ー粒子を得る公知の方法、例えば、乳化分散造粒法、懸
濁重合法、乳化重合法およびカプセル化法等が挙げられ
る。これらの製造方法の中では、製造コストおよび製造
安定性の観点から混練・粉砕法で製造することが好まし
く、平均円形度の制御容易性の観点からは混練・粉砕
法、乳化分散造粒法、懸濁重合法および乳化重合法等な
らびにこれらの方法で得られたトナーを機械的衝撃力や
熱エネルギー等により形状制御することが好ましい。

【００２３】混練・粉砕法は、バインダー樹脂、着色剤
およびその他の所望の添加剤をヘンシェルミキサー等の
混合機で混合する工程、この混合物を溶融・混練する工
程、この混練物を冷却後粗粉砕する工程、この粗粉砕粒
子を微粉砕する工程および得られた微粉砕粒子を分級す
る工程によりトナー粒子を製造する。

【００２４】上記混練・粉砕法によってトナー粒子を製
造した後、トナー粒子の平均円形度を上記範囲内に制御
するにあたっては、平均円形度が上記範囲内に制御され
ればいかなる手段を採用してもよく、粗粉砕工程、微粉
砕工程あるいは微粒子の分級工程後において、表面改質
装置、例えば、高速気流中衝撃法を応用したハイブリダ
イゼーションシステム（奈良機械製作所社製）、コスモ
スシステム（川崎重工業社製）、イノマイザーシステム
（ホソカワミクロン社製）およびターボミル（ターボ工
業社製）、乾式メカノケミカル法を応用したメカノフュ
ージョンシステム（ホソカワミクロン社製）およびメカ
ノミル（岡田精工社製）、熱気流中改質法を応用したサ
ーフュージングシステム（日本ニューマチック工業社
製）および熱処理装置（ホソカワミクロン社製）、なら
びに湿式コーティング法を応用したディスパーコート
（日清エンジニアリング社製）およびコートマイザー
（フロイント産業社製）等により表面改質処理を行うこ
とが好ましい。

【００２５】上記の表面改質装置の中でも、サーフュー
ジングシステム（日本ニューマチック工業社製）は、本
目的において円形度を大きく制御できる点で最も好まし
い。以下、図１を参照しながら説明する。図１に示すご
とく、熱風発生装置１０１にて発生する高温高圧エアー
は導入管１０２を経て、熱風噴射ノズル１０６より噴射
される。一方、表面改質処理されるべきトナー粒子（試
料）１０５は、定量供給器１０４より所定量加圧エアー
により導入管１０２’を経て搬送され、熱風噴射ノズル
１０６の周囲に設けられた試料噴射ノズル１０７より熱
気流中に噴射される。この場合、試料噴射ノズル１０７
の噴出流が熱気流を横切ることがないように試料噴射ノ
ズル１０７を熱風噴射ノズル１０６に対して所定の傾き
を設けておくことが好ましい。また、試料噴射ノズル１
０７は１本であっても複数本であってもよいが、生産性
の観点ならびに形状を均一に表面処理する観点から３本
以上、好ましくは４本以上装備することが望ましく、さ
らなるスケールアップの観点からはスリット部を設けた
リング状ノズルを設け、全周領域から試料を噴射させて
もよい。

【００２６】試料を噴射させるに際しては、局部的にト
ナー粒子の分散濃度が上がりトナー粒子同士がぶつかり
合う事により凝集粒子が発生するのを回避するため、試
料を均質で、かつ低濃度に供給することが好ましく、噴
出角度の観点からは試料の噴出速度にも依存するが、４
５°以下、好ましくは２５〜３５°に設定することが好
ましい。４５°を越えるとトナー噴出流が熱風気流を横
切るように噴射されることになり、他のノズルから噴射
されたトナー粒子と衝突してトナー粒子の凝集が発生
し、均一な処理が困難となり、結果としてトナー粒子形
状にバラツキが生じ易くなるためである。複数本の試料
噴射ノズルを使用する場合、上記所定の傾きで各々の試
料噴射ノズルからトナーを熱気流中央部に向けて噴出
し、熱気流中央部でトナー粒子同士が適度な力でぶつか
り合うことによりトナー粒子を熱気流中で十分に分散さ
せ、トナー粒子１つ１つの加熱処理を均質に行うことが
好ましい。このようにして噴射されたトナー粒子は高温
の熱風と瞬間的に接触して均質に表面改質処理される。

【００２７】次いで表面改質処理されたトナー粒子は、
直ちに冷却風導入部１０８から導入される冷風により急
冷却される。かかる急冷により装置器壁への付着、トナ
ー粒子同士の凝集がなくなり収率も向上する。次にトナ
ー粒子は導入管１０２”を経てサイクロン１０９により
捕集され、製品タンク１１１にたまる。トナー粒子が捕
集された後の搬送エアーはさらにバグフィルター１１２
を通過して微粉が除去された後、ブロアー１１３を経て
大気中に放出される。なお、サイクロン１０９には、冷
却水（１１０ａおよび１１０ｂ）の循環による冷却ジャ
ケット１１０が設けられ、冷却水によりサイクロン内の
トナー粒子を冷却し凝集を防止する。

【００２８】このようにトナー粒子形状をバラツキなく
制御する目的で形状制御を行う前に流動化剤を添加する
ことが好ましい。このことにより処理時のトナー粒子の
分散性が向上し、形状のバラツキを抑えることが可能と
なり、トナーの帯電安定性および環境安定性を向上さ
せ、ひいてはトナーの転写性ならびに現像特性（耐カブ
リ性）の向上を図ることができる。添加量としてはトナ
ー粒子１００重量部に対して０．１〜６重量部、好まし
くは０．３〜３重量部が適当である。流動化剤は後述の
流動化剤が使用可能である。

【００２９】例えば、公知の混練・粉砕法によって得ら
れた平均円形度０．９２〜０．９５、粒径２〜１０μｍ
程度の微粒子を、上記サーフュージングシステムにより
処理温度１００〜５００℃、滞留時間０．１〜３秒、粉
体分散濃度１０〜２００ｇ／ｍ³、冷却風温度０〜５０
℃、冷却水温度−１０〜２５℃で表面改質処理すると平
均円形度０．９３〜１．００、体積平均粒径２〜１０μ
ｍのトナー粒子が得られる。

【００３０】なお、上記混練・粉砕法においてトナー微
粒子を得た後は、上記表面改質装置等によって表面改質
処理を行う前か、当該処理を行った後かに拘わらず、上
記の粒径分布を達成すべく、必要に応じてロータ型分級
機（ティープレックス型分級機タイプ：１００ＡＴＰ；
ホソカワミクロン社製）、ＤＳ分級機（日本ニューマチ
ック工業）、エルボージェット分級機（日鉄鉱業）等の
分級機により分級することが望ましい。

【００３１】また、本発明においてはトナー粒子を乳化
分散造粒法により製造することもできる。まず、非水溶
性有機溶媒にトナー成分（例えば、バインダー樹脂、着
色剤、その他所望の添加剤等）を溶解ないし分散させて
着色樹脂溶液を調整する。着色樹脂溶液における固形分
濃度は、この着色樹脂溶液を、水または水と水溶性有機
溶剤との混合媒体（以下、単に水系媒体という）中に乳
化分散させてなるＯ／Ｗ型エマルジョンを加熱して液滴
中より非水溶性有機溶媒を除去する際に、液滴が容易に
微粒子へと凝固できるように５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％とすることが好ましい。

【００３２】次いで上記着色樹脂溶液が水系媒体中に乳
化分散されたＯ／Ｗ型エマルジョンを形成する。Ｏ／Ｗ
型エマルジョンを形成するためには、上記着色樹脂溶液
を水系媒体中に添加して、着色樹脂溶液の液滴を水系媒
体中に分散させる方法、あるいは着色樹脂溶液に水系媒
体を添加して転相を生じせしめて、着色樹脂溶液の液滴
を水系媒体中に分散させる方法等を採用することができ
る。また、この方法以外にもミクロ多孔体を使用し、こ
のミクロ多孔体の細孔から着色樹脂溶液（分散相）を水
系媒体（連続相）中に分散させてＯ／Ｗ型エマルジョン
を形成させてもよい。

【００３３】また、安定したＯ／Ｗ型エマルジョンを形
成するために、Ｏ／Ｗ型エマルジョンにおける着色樹脂
溶液の体積（Ｖｐ）と水系媒体の体積（Ｖｗ）との比
（Ｖｐ／Ｖｗ）が、Ｖｐ／Ｖｗ≦１、好ましくは０．３
≦Ｖｐ／Ｖｗ≦０．７とすることが望ましい。

【００３４】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために使
用する水系媒体としては、水や、水にエマルジョンを破
壊しない程度の水溶性有機溶剤を含んだもの、例えば、
水／メタノール混液（重量比５０／５０〜１００／
０）、水／エタノール混液（重量比５０／５０〜１００
／０）、水／アセトン混液（５０／５０〜１００／
０）、水／メチルエチルケトン混液（重量比７０／３０
〜１００／０）などが使用可能である。

【００３５】このような水系媒体には適当な分散安定剤
を添加することが好ましい。例えばポリビニールアルコ
ール、ゼラチン、アラビアゴム、メチルセルロース、エ
チルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ドデ
シルベンゼン硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、ラウリル
酸ナトリウム、燐酸カルシウム、燐酸マグネシウム、燐
酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
硫酸バリウム、ベントナイト等が挙げられ、これらの分
散安定剤は０．０５〜３重量％使用できる。

【００３６】液滴の分散安定性を向上させるため、分散
安定剤とともに分散安定補助剤を用いてもよい。分散安
定補助剤としては、サポニンなどの天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン
酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン系界面活性剤などが挙げられる。特
に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやラウリル
硫酸ナトリウムなどのアニオン系界面活性剤が好まし
い。

【００３７】乳化分散造粒法においては、Ｏ／Ｗ型エマ
ルジョンを撹拌しながら加熱して非水溶性有機溶剤を除
去することにより、水系媒体中に所定の粒径の着色樹脂
粒子が分散された懸濁液を得る。この後、濾過等により
水系媒体を除去して着色樹脂粒子を単離し、洗浄後乾燥
し、必要に応じて分級処理を行いトナー粒子を得ること
ができる。またこの他にもＯ／Ｗ型エマルジョンを乾燥
雰囲気中に噴霧し、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に
除去して着色樹脂微粒子を形成し合わせて水系媒体を蒸
発除去する方法を用いてもよい。なお、分散安定剤とし
て燐酸カルシウム等のように水に不溶のものを用いた場
合には、塩酸等の酸によって溶解させて除去すればよ
い。このように乳化分散造粒法によって製造されたトナ
ー粒子は、従来の混練・粉砕法によって製造されたトナ
ー粒子と比較して、通常球状形状となっているが、さら
に所望の平均円形度および円形度標準偏差を達成すべく
表面改質処理に供されてもよい。

【００３８】上記のような方法によって製造されるトナ
ー粒子中のバインダー樹脂としては、特に限定されるも
のではなく、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、
スチレン−アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂お
よびその他の公知の樹脂を単独あるいは混合して使用す
ることができ、その用途に応じて好ましいものを適宜選
択して使用すればよい。例えば、カラートナーを調製す
る場合にはポリエステル系樹脂を、黒色トナーを調製す
る場合にはポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル系
樹脂ならびにこれらを併用して使用することが好まし
い。本発明においてカラートナーおよびブラックトナ
ー、いずれにも有用なポリエステル系樹脂は、上記の中
抜け、飛び散りおよびカブリ等の画像特性、トナーの転
写性、ＯＨＰ透光性を含めた定着性、クリーニング性お
よび耐久性の観点からも最も好ましい。

【００３９】前記のような混練・粉砕法や乳化分散造粒
法には、懸濁重合法などに比べて使用可能な樹脂の種類
が多いという特徴がある。即ち、懸濁重合法において
は、重合可能なモノマーがビニル系モノマーに限定され
るため得られる樹脂もビニル系の樹脂に限定されてしま
うが、混練・粉砕法では熱可塑性を有する樹脂であれば
使用可能であり、乳化分散造粒法では非水溶性有機溶剤
にある程度溶解可能な樹脂であれば使用可能であり、ビ
ニル系の樹脂のみならず例えば懸濁重合法では製造でき
ないポリエステルやエポキシ樹脂等も使用可能である。

【００４０】本発明において、好ましいポリエステル樹
脂はアルコール成分としてビスフェノールＡアルキレン
オキサイド付加物を主成分として使用し、酸成分として
フタル酸系ジカルボン酸類あるいはフタル酸系ジカルボ
ン酸類と脂肪族ジカルボン酸類を使用して重縮合反応に
より合成されたものである。

【００４１】ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付
加物としては、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド
付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物が
好適であり、これらを混合して用いることが好ましい。

【００４２】また、アルコール成分としてビスフェノー
ルＡアルキレンオキサイド付加物とともに下記ジオール
や多価アルコールを若干使用してもよい。このようなア
ルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１,２
−プロピレングリコール、１,３−プロピレングリコー
ル、１,４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
等のジオール類、ソルビトール、１,２,３,６−ヘキサ
ンテトロール、１,４−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、１,２,４−ブタントリオール、１,２,５−ペンタ
ントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリ
オール、２−メチル−１,２,４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１,３,
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。

【００４３】フタル酸系ジカルボン酸類としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸等のフタル酸系ジカルボン酸、
その酸無水物またはその低級アルキルエステル等を使用
することができる。

【００４４】また、フタル酸系ジカルボン酸類とともに
使用可能な脂肪族ジカルボン酸類としては、フマール
酸、マレイン酸、コハク酸、炭素数４〜１８のアルキル
またはアルケニルコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸、そ
の酸無水物またはその低級アルキルエステル等が挙げら
れる。

【００４５】また、着色剤のバインダー樹脂中での分散
性を向上させるために、バインダー樹脂は１．０〜３
０．０ＫＯＨmg／g、好ましくは１．０〜２５．０ＫＯ
Ｈmg／g、より好ましくは２．０〜２０．０ＫＯＨmg／g
の酸価を有することが望ましい。これは酸価が１．０Ｋ
ＯＨmg／gより小さいと分散性向上の効果が小さくな
り、３０．０ＫＯＨmg／gより大きくなると環境変動に
よる帯電量の変化が大きくなるためである。

【００４６】バインダー樹脂の酸価を調整するために、
トリメリット酸等の多価カルボン酸等を、トナーの透光
性等を損なわない範囲で少量使用してもよい。このよう
な多価カルボン酸成分としては、例えば、１,２,４−ベ
ンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、１,２,５−ベ
ンゼントリカルボン酸、２,５,７−ナフタレントリカル
ボン酸、１,２,４−ナフタレントリカルボン酸、１,２,
４−ブタントリカルボン酸、１,２,５−ヘキサントリカ
ルボン酸、１,３−ジカルボキシル−２−メチル−２−
メチレンカルボキシプロパン、１,２,４−シクロヘキサ
ントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタ
ン、１,２,７,８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメ
リット酸、これらの無水物、低級アルキルエステル等を
挙げることができる。

【００４７】本発明におけるカラートナー粒子に用いら
れるバインダー樹脂は、ガラス転移点が５０〜７５℃、
好ましくは５５〜７０℃、軟化点が８０〜１２０℃、好
ましくは９０〜１１８℃、数平均分子量が２０００〜１
２０００、好ましくは２５００〜５５００、重量平均分
子量／数平均分子量が２〜８、好ましくは３〜７のもの
である。ガラス転移点が低くなるとトナーの耐熱保管性
が低下し、また高くなると透光性や混色性が低下する。
数平均分子量が小さくなると画像を折り曲げた際にトナ
ーが剥離し易くなり、大きくなると定着強度が低下す
る。また重量平均分子量／数平均分子量が小さくなると
光沢度が高くなりすぎ、大きくなると透光性が低下す
る。

【００４８】また、オイルレス定着用トナーを目的とす
るときは、ガラス転移点５０〜７５℃、軟化点８０〜１
６０℃、数平均分子量１０００〜１００００および重量
平均分子量／数平均分子量が３０〜１００である樹脂を
使用するのがよい。

【００４９】また、本発明においてはトナー粒子を懸濁
重合法により製造することもできる。バインダー樹脂を
形成し得る重合性モノマー、重合開始剤、着色剤および
その他所望の添加剤を成分とする重合組成物を、水また
は水と水溶性有機溶剤との混合媒体（水系媒体）中に懸
濁し、重合することにより造粒を行い、その後上記媒体
を除去し、乾燥させることによってトナー粒子を製造す
る。水系媒体としては上記の乳化分散造粒法において使
用される水系媒体と同様のものを使用することができ
る。本発明において、ブラックトナーは当該懸濁重合法
によって製造されることが好ましい。小粒径で球状トナ
ーを作る方法として、懸濁重合法で作ることが有利なた
めである。

【００５０】懸濁重合法に用いられる重合性モノマーの
例としては次のものが挙げられ、これらは単独で、ある
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。スチ
レン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、p−メトキシスチ
レン、p−tert−ブチルスチレン、p−フェニルスチレ
ン、o−クロルスチレン、m−クロルスチレン、p−クロ
ルスチレン等のスチレン系モノマー;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
等のアクリル酸あるいはメタクリル酸系モノマー;エチ
レン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル。

【００５１】上記重合性モノマーを懸濁重合して、得ら
れた着色球状微粒子を、温水処理する事により分散剤な
らびに界面活性剤等のコンタミ成分を除去することがで
きる。ここで温水処理とは３０℃〜７０℃の温水により
洗浄することである。

【００５２】また、黒トナーにおいては架橋剤を用いて
ゲル化成分を含有させてもよい。架橋剤としては、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、これらの
誘導体等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチルレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタク
リレート、t−ブチルアミノエチルメタクリレート、テ
トラエチレングリコールジメタクリレート、１,３−ブ
タンジオールジメタクリレート等のごときジエチレン性
不飽和カルボン酸エステル、Ｎ,Ｎ−ジビニルアニリ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルサルファイド、ジビニ
ルスルホン酸の全てのジビニル化合物および３個以上の
ビニル基を有する化合物が挙げられる。更に、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、不飽和ポリエステル、クロロ
スルホン化ポリオレフィン等も有効である。

【００５３】このように懸濁重合法によって製造された
トナー粒子は、混練・粉砕法によって製造されたトナー
粒子と比較して、通常、通常、球状形状となっている
が、さらに、所望の平均円形度および円形度標準偏差を
達成すべく表面改質処理に供されてもよい。

【００５４】以上のような公知の様々な方法によって製
造される本発明のフルカラートナーに使用される着色剤
としては、マゼンタ色、シアン色、イエロー色、ブラッ
ク色等の各種の公知の着色剤を使用することができる。
マゼンタ着色剤としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレ
ッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１
９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３
８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５
２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６
４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１
２、１１４、１２２、１２３、１６３、１８４、２０
２、２０６、２０７、２０９等のマゼンタ顔料や、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２４、２５、
２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、
１０９、１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．
Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、
１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３
２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０等のマ
ゼンタ染料等を用いることができる。

【００５５】また、シアン着色剤としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７等
のシアン顔料等を用いることができる。また、イエロー
着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、８
３、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、
２０等のイエロー顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー
７９、１６２等のイエロー染料等を用いることができ
る。

【００５６】ブラック着色剤としては、例えば、カーボ
ンブラック、チタンブラック、活性炭等に加えてマグネ
タイト、鉄、フェライトの磁性粒子を単独または組み合
わせて使用することができる。文字等の線図画像の再現
を目的とする場合、光沢性（艶性）がないものが好まれ
ることが多く、写真画等のような各色の濃淡のある画像
の再現を目的とする場合は光沢性（艶性）があるものが
好まれることが多い。

【００５７】着色剤として顔料を使用する場合は、トナ
ー粒子中での分散性を向上させる目的で、当該着色剤を
少量のバインダー樹脂とともに溶融・混練し、粉砕し
て、予め、着色剤をバインダー樹脂中に分散させたマス
ターバッチの形態で使用することが好ましい。マスター
バッチ製造時の樹脂と着色剤の添加重量比は８０：２０
〜５０：５０が適当である。

【００５８】これら着色剤の使用量は従来と同様の値を
適用することができ、通常、バインダー樹脂１００重量
部に対して、カラートナーの場合は２〜８重量部、好ま
しくは２〜５重量部、ブラックトナーの場合は４〜１５
重量部、好ましくは５〜１２重量部添加される。なお、
着色剤をマスターバッチ形態で使用する場合は、マスタ
ーバッチ中の樹脂成分を加えたバインダー樹脂１００重
量部に対する着色剤含有量が上記範囲内になるよう使用
すればよい。

【００５９】なお、着色剤としてカーボンブラックを用
いる場合は、トナー粒子中でのカーボンブラックの分散
性を向上させることを目的として、例えば、カーボンブ
ラックと樹脂（重合体）をグラフト重合させたカーボン
ブラックグラフト重合体を使用する方法、樹脂成分の存
在下で湿式粉砕することにより分散粒子を小さくしたカ
ーボンブラックを使用する方法、樹脂成分に対して高濃
度のカーボンブラックを添加して溶融混練することによ
り分散粒径を小さくしたマスターバッチ処理カーボンブ
ラックを使用する方法等を採用することができる。これ
らの手法の中でもカーボンブラックグラフト重合体を使
用することがカーボンブラックの分散均一性の観点から
最も好ましい。

【００６０】カーボンブラックグラフト重合体を得るた
めには、カーボンブラック表面の官能基（例えば、−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＨ、＞Ｃ＝Ｏ等）の反応性を利用する。カ
ーボンブラックと反応しうる重合体としては、カーボン
ブラック表面に存在する官能基と容易に反応し得る反応
性基を有する重合体であれば特に制限されることなく使
用できる。カーボンブラックの表面に存在する官能基と
容易に反応しうる反応性基としては、例えば、アジリジ
ン基、オキサゾリン基、Ｎ−ヒドロキシアルキルアミド
基、エポキシ基、チオエポキシ基、イソシアネート基、
ビニル基、珪素系加水分解性基およびアミノ基等を挙げ
ることができる。

【００６１】前記のごときカーボンブラックとの反応性
を有する重合体としては、該反応性基を分子内に少なく
とも１個有するビニル重合体、ポリエステル、ポリエー
テル等を挙げることができる。反応性を有する重合体の
分子量については特に制限はされないが、カーボンブラ
ックに対する顕著な処理効果やカーボンブラックとの反
応時の作業性の面で数平均分子量が５００〜１,０００,
０００の範囲とするのが好ましく、より好ましくは１,
０００〜５００,０００、最も好ましくは２,０００〜１
００,０００の範囲である。該反応性基は、平均して１
分子中に少なくとも１個を有していなければならない
が、該反応性基の量が多量となるほどカーボンブラック
グラフト重合体の他の物質への分散性が悪くなるので、
平均して１分子中に１〜５とするのが好ましく、より好
ましくは１〜２個、最も好ましくは１個である。

【００６２】このようなカーボンブラックとの反応性を
有する重合体を得るには、例えば前記の反応性基を分子
内に有する重合性モノマーを必要によりその他の重合性
モノマーと公知の手順にしたがって重合する方法や前記
反応性基を分子内に有する化合物と該化合物と反応しう
る基を有する重合体とを反応する方法を適宜採用するこ
とができる。本発明においては、カーボンブラックの表
面に存在する官能基との反応性の面で、アジリジン基、
オキサゾリン基、Ｎ−ヒドロキシアルキルアミド基、エ
ポキシ基、チオエポキシ基およびイソシアネート基から
選ばれる１種および２種以上を反応基として有する重合
体を用いるのが好ましく、より好ましくはアジリジン
基、オキサゾリン基およびエポキシ基から選ばれる１種
または２種以上を反応基として有する重合体であり、最
も好ましくはアジリジン基およびオキサゾリン基よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の反応性基を有する重
合体である。更に、トナー粒子を上記の懸濁重合法によ
り製造する場合、カーボンブラックグラフト重合体を重
合性モノマー中へ分散させる際の親和性も考慮して、こ
れら反応性基を有するビニル系重合体を用いるのが特に
好ましい。

【００６３】カーボンブラックと反応性を有する重合体
とカーボンブラックとをグラフト重合させるに際して
は、調製された溶媒中の上記重合体１００重量部にカー
ボンブラック５〜５００重量部を添加し、８０〜２００
℃で撹拌しながら保持することによって容易に得ること
ができる。

【００６４】このようにして得られるカーボンブラック
グラフト重合体は、上記の混練・粉砕法、乳化分散造粒
法、懸濁重合法等、様々なトナー粒子の製造方法におい
ても使用することができるが、好ましくは懸濁重合法に
よりトナー粒子を製造する場合において特に有効であ
る。カーボンブラックグラフト重合体の使用量として
は、カーボンブラックグラフト重合体に含まれるカーボ
ンブラックの含有量が前述の着色剤の使用量範囲になる
よう使用されれば特に問題ないが、本発明においてはバ
インダー樹脂１００重量部に対して４〜１５重量部が好
適である。４重量部より少ない場合には十分な着色力を
得ることができず、１５重量部より多い場合にはカーボ
ンブラックをトナー中に安定して取り込めなくなり、ト
ナーの帯電性が不安定になるので好ましくない。このよ
うにカーボンブラックグラフト重合体を用いると、トナ
ー中でのカーボンブラックの分散性が向上しているため
に１０〜２０重量部とカーボンブラックを高濃度に添加
した場合でも使用可能であり、トナー粒子の着色力を向
上させることができ、所定の画像濃度を得る場合に必要
なトナー量を低減することができる。

【００６５】本発明のトナー粒子には上記着色剤以外
に、荷電制御剤、オフセット防止剤等の所望の添加剤を
添加してもよい。

【００６６】荷電制御剤としては、サリチル酸亜鉛錯体
等およびその他の公知の荷電制御剤が使用可能であり、
使用目的に応じてその種類を選択すればよい。カラー画
像複写用としては無色、白色あるいは薄い黄色の荷電制
御剤を使用することが好ましい。黒色複写用としては特
に制限されない。荷電制御剤の使用量は使用目的に応じ
てその量を適宜設定すればよいが通常、バインダー樹脂
１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは
０．５〜５．０重量部の範囲で使用される。

【００６７】また、オフセット防止剤としても特に限定
されるものではなく、例えばポリエチレンワックス、酸
化型ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
酸化型ポリプロピレンワックス、カルナバワックス、サ
ゾールワックス、ライスワックス、キャンデリラワック
ス、ホホバ油ワックス、蜜ろうワックス等が使用可能で
ある。これは耐オフセット性を向上させるだけではな
く、静電潜像を現像するための現像装置（１次転写時）
におけるトナー規制ブレードや現像スリーブ等に対する
トナーの固着の問題を低減させることができる。特に、
酸価が０．５〜３０ＫＯＨmg／gのワックスを用いるこ
とが上記酸価を有するバインダー樹脂に対する分散性の
観点から好ましい。このようなワックスの添加量は、バ
インダー樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部、
好ましくは１〜３重量部が好ましい。

【００６８】本発明のフルカラートナーにおいては、上
記のようなバインダー樹脂、着色剤、ならびに荷電制御
剤およびオフセット防止剤等の所望の添加剤を含むトナ
ー粒子にそれぞれ、流動性の向上のために、流動化剤を
外添することが好ましい。流動化剤としては、炭化ケイ
素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化
ハフニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオ
ブ、炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、
炭化カルシウム、ダイヤモンドカーボンラクタム等の各
種炭化物、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム
等の各種窒化物、ホウ化ジルコニウム等のホウ化物、酸
化鉄、酸化クロム、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、酸化亜鉛、酸化銅、酸化アルミニウム、
シリカ、コロイダルシリカ、チタン酸ストロンチウム、
チタン酸マグネシウム等の各種酸化物、二硫化モリブデ
ン等の硫化物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフ
ッ化物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム
等の各種金属石鹸、滑石、ベントナイト等の各種非磁性
無機微粒子を、単独あるいは、組み合わせて用いること
ができる。

【００６９】また、これらの微粒子は、シラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤、シリコン系オ
イル、シリコンワニス等の従来から使用されている疎水
化剤、さらにはフッ素系シランカップリング剤またはフ
ッ素系シリコンオイル、さらにアミノ基／第４級アンモ
ニウム塩含有カップリング剤、変性シリコーンオイル等
の処理剤で公知の方法により表面処理されていることが
好ましい。

【００７０】なお、トナー耐久性帯電の安定化の観点か
らは流動化剤は粒径の異なる２種類以上の流動化剤を使
用することが好ましい。また、必要粒径領域で分布を有
する流動化剤を使用することがさらに好ましい。すなわ
ち、比較的粒径の小さな粒子（例えば、ＢＥＴ比表面積
１３０ｍ²／ｇ以上の疎水性シリカ）等を添加すること
によりトナーの流動性を向上させ（ゆるみ見掛け比重等
の物性制御）、また比較的粒径の大きな粒子（例えば、
ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ²／ｇ未満の疎水性シリカ、
酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム）等を
添加することによりトナー粒子同士の凝集性（かため見
掛け比重等の物性制御）を制御することができる。特に
耐久性を向上させるために、大径の粒子を添加する事が
好ましい。このような流動化剤を使用することにより、
トナーの流動性を初期から耐久時にわたって安定的に維
持することができる。

【００７１】これら流動化剤の添加量としてはトナー粒
子１００重量部に対して０．６〜５重量部、好ましくは
０．８〜４重量部が適当である。当該添加量が０．６重
量部より少ないと所望の転写性能や耐久性が確保でき
ず、５重量部を越えると流動化剤がトナー表面上で保持
しきれなくなり、トナー粒子から遊離した材料が帯電不
良等の副作用を引き起こす。なお、流動化剤として２種
類以上使用する場合は、それらの合計添加量が上記範囲
内になるよう添加すればよい。また、上述のようにトナ
ー粒子形状をバラツキなく制御する目的で形状制御を行
う前に流動化剤を添加した場合は、流動化剤の総合添加
量が上記範囲内になる添加されればよい。

【００７２】また、クリーニング性の向上を図るために
チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の上記流動
化剤、および／または以下のクリーニング助剤を使用す
ることが好ましい。

【００７３】クリーニング助剤としては、乳化重合法、
ソープフリー乳化重合法、非水分散重合法等の湿式重合
法、気相法等により造粒した、スチレン系、（メタ）ア
クリル系、ベンゾグアナミン、メラミン、テフロン、シ
リコン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種有機微
粒子を用いることができる。

【００７４】以上のようにして得られる本発明のフルカ
ラートナーは、像担持体上に形成されたトナー像の中間
転写体上への押圧転写を各色毎に重ねて行った後、中間
転写体上に転写されたトナー像を記録部材上に押圧転写
することを含むフルカラー画像形成方法において有効に
使用される。すなわち、本発明の上記トナーを用いたフ
ルカラー画像形成方法においては１次および２次転写時
にトナー画像の中抜けやトナーの飛び散りが起こらず、
フルカラー複写画像に画像カブリが発生せず、転写性に
優れているといえる。また、本発明において使用される
ブラックトナーは、バラツキを含めた形状、粒径および
帯電性に優れているため、潜像に忠実に画像を再現でき
ることから、フルカラーおよびモノクロの兼用複写機を
モノクロバージョンで使用する際にも高画質のモノクロ
画像を提供することができる。

【００７５】上記のフルカラートナーを用いたフルカラ
ー画像形成方法を、以下の図２に示す公知のフルカラー
画像形成装置を用いて説明する。なお、以下のフルカラ
ー画像形成装置においては、像担持体として感光体が、
中間転写体として無端状の中間転写ベルトが、記録部材
としてシート状記録紙が使用されている。

【００７６】図２において、フルカラー画像形成装置
は、概略、矢印ａ方向に回転駆動される感光体ドラム１
０と、レーザ走査光学系２０と、フルカラー現像装置３
０と、矢印ｂ方向に回転駆動される無端状の中間転写ベ
ルト４０と、給紙部６０とで構成されている。感光体ド
ラム１０の周囲には、さらに、感光体ドラム１０の表面
を所定の電位に帯電させる帯電ブラシ１１、および感光
体ドラム１０上に残留したトナーを除去するクリーナー
ブレード１２ａを備えたクリーナー１２が設置されてい
る。

【００７７】レーザ走査光学系２０はレーザダイオー
ド、ポリゴンミラー、ｆθ光学素子を内蔵した周知のも
ので、その制御部にはＣ(シアン)、Ｍ(マゼンタ)、Ｙ
(イエロー)、Ｂｋ(ブラック)ごとの印字データがホスト
コンピュータから転送される。レーザ走査光学系２０は
各色ごとの印字データを順次レーザビームとして出力
し、感光体ドラム１０上を走査露光する。これにより、
感光体ドラム１０上に各色ごとの静電潜像が順次形成さ
れる。

【００７８】フルカラー現像装置３０はＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂ
ｋの非磁性トナーからなる一成分系トナーを収容した４
つの色別現像装置３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｂｋを
一体化したもので、支軸８１を支点として時計回り方向
に回転可能である。各現像装置は現像スリーブ３２、ト
ナー規制ブレード３４を備えている。現像スリーブ３２
の回転により搬送されるトナーは、ブレード３４と現像
スリーブ３２との圧接部（間隙）を通過させることによ
り帯電される。

【００７９】イエロートナー、マゼンタトナー、シアン
トナーおよびブラックトナー、それぞれを収容させる現
像装置の設置位置については、当該フルカラー画像形成
装置が文字等の線図画像の複写を目的としたものか、あ
るいは写真画等のような各色の濃淡のある画像の複写を
目的としたものかによって異なるが、例えば、文字等の
線図画像の複写を目的とする場合には、ブラックトナー
として光沢性（艶性）を有しないものを使用するとき、
当該ブラックトナー層がフルカラー複写画像上において
最上位に形成されると違和感が生じるため、フルカラー
複写画像上、最上位にブラックトナー層が形成されない
ようブラックトナーを現像装置に装填させることが好ま
しい。この場合において、最も好ましくは、ブラックト
ナーは複写画像上において当該ブラックトナー層が最下
位に形成されるべく、１次転写時においては中間転写体
上にブラックトナー層が最上位に形成されるよう装填さ
れる。このとき、イエロートナー、マゼンタトナーおよ
びシアントナー（カラートナー）には、１次転写におけ
るそれぞれの層の形成順序が１〜３番目のいずれかにな
るよう任意に現像装置に装填されればよい。

【００８０】一方、フルカラー画像形成装置が写真画等
のような各色の濃淡のある画像の複写を目的とする場合
には、ブラックトナーとしては光沢性（艶性）を有する
ものが使用され、当該ブラックトナー層は複写画像上に
おいて最上位に形成されても他のカラートナー層との違
和感は生じない。

【００８１】中間転写ベルト４０は支持ローラ４１、４
２およびテンションローラ４３、４４に無端状に張り渡
され感光体ドラム１０と同期して矢印ｂ方向に回転駆動
される。中間転写ベルト４０の側部には図示しない突起
が設けられ、この突起をマイクロスイッチ４５が検出す
ることにより、露光、現像、転写等の作像処理が制御さ
れる。中間転写ベルト４０は回転自在な１次転写ローラ
４６に押圧されて感光体ドラム１０に接触している。こ
の接触部が１次転写部Ｔ₁である。また、中間転写ベル
ト４０は支持ローラ４２に支持された部分で回転自在な
２次転写ローラ４７が接触している。この接触部が２次
転写部Ｔ₂である。

【００８２】さらに、前記現像装置３０と中間転写ベル
ト４０の間のスペースにはクリーナー５０が設置されて
いる。クリーナー５０は中間転写ベルト４０上の残留ト
ナーを除去するためのブレード５１を有している。この
ブレード５１及び前記２次転写ローラ４７は中間転写ベ
ルト４０に対して接離可能である。

【００８３】給紙部６０は、画像形成装置本体１の正面
側に開放可能な給紙トレイ６１と、給紙ローラ６２と、
タイミングローラ６３とから構成されている。記録シー
トＳは給紙トレイ６１上に積載され、給紙ローラ６２の
回転によって１枚ずつ図中右方へ給紙され、タイミング
ローラ６３で中間転写ベルト４０上に形成された画像と
同期をとって２次転写部へ送り出される。記録シートの
水平搬送路６５は前記給紙部を含んでエアーサクション
ベルト６６等で構成され、定着器７０からは搬送ローラ
７２、７３、７４を備えた垂直搬送路７１が設けられて
いる。記録シートＳはこの垂直搬送路７１から画像形成
装置本体１の上面へ排出される。

【００８４】ここで、上記フルカラー画像形成装置のプ
リント動作について説明する。プリント動作が開始され
ると、感光体ドラム１０および中間転写ベルト４０が同
じ周速度で回転駆動され、感光体ドラム１０は帯電ブラ
シ１１によって所定の電位に帯電される。

【００８５】続いてレーザ走査光学系２０によってイエ
ロー画像の露光が行われ、感光体ドラム１０上にイエロ
ー画像の静電潜像が形成される。この静電潜像は直ちに
現像装置３１Ｙで現像されると共に、トナー画像は１次
転写部で中間転写ベルト４０上に転写される。１次転写
終了直後に現像装置３１Ｍが現像部Ｄへ切り換えられ、
続いてマゼンタ画像の露光、現像、１次転写が行われ
る。さらに、現像装置３１Ｃへの切換え、シアン画像の
露光、現像、１次転写が行われる。さらに、現像装置３
１Ｂｋへの切換え、ブラック画像の露光、現像、１次転
写が行われ、１次転写ごとに中間転写ベルト４０上には
トナー画像が重ねられていく。

【００８６】最終の１次転写が終了すると、記録シート
Ｓが２次転写部へ送り込まれ、中間転写ベルト４０上に
形成されたフルカラートナー画像が記録シートＳ上に転
写される。この２次転写が終了すると、記録シートＳは
ベルト型接触加熱定着器７０へ搬送され、フルカラート
ナー画像が記録シートＳ上に定着されてプリンタ本体１
の上面に排出される。

【００８７】本発明のフルカラートナーは、現像装置が
上記のようにトナー規制ブレードと現像スリーブとの圧
接部を通過させることによりトナーの帯電が行われる１
成分現像方式を採用していても、またはキャリアとの摩
擦によりトナーの帯電が行われる２成分現像方式を採用
していても有効に使用され得る。一般に、トナー粒子に
かかるストレスは２成分現像方式より１成分現像方式の
方が大きいため、１成分現像方式で使用されるトナーは
２成分現像方式で使用されるトナー以上に耐ストレス性
に優れた特性が要求される。本発明のトナーは上述のご
とく、いずれの現像方式においても有効に使用され得る
ため、本発明のトナーは特に１成分現像方式での使用に
より有効である。

【００８８】なお、本発明のフルカラートナーは、像担
持体表面上の残留トナーを除去するブラシクリーニング
装置を有するフルカラー画像形成装置において使用され
ることが特に好ましい。以下、ブラシクリーニング装置
の一例を示す図３を用いて説明する。なお、像担持体
（感光体ドラム）２０１の表面を摺擦するブラシ部材２
１１として、導電性のブラシ２１１aが設けられたもの
を用い、このブラシ部材２１１を像担持体２０１と逆方
向に回転させ、このブラシ部材２１１に設けられた上記
のブラシ２１１aによって像担持体２０１の表面を摺擦
すると共に、このブラシ部材２１１に電源２１２からト
ナー２０２の帯電極性と逆極性になったトナー回収用の
バイアス電圧を印加し、像担持体２０１の表面に残留し
ているトナー２０２を、このブラシ部材２１１のブラシ
２１１aに回収するようになっている。

【００８９】このため、像担持体２０１の表面に残留す
るトナー２０２が小粒径のものであっても、このブラシ
部材２１１によってトナー２０２が像担持体２０１の表
面から確実に除去されるようになっている。そして、こ
のようにブラシ部材２１１にトナー２０２を回収させた
後は、上記のように回転するブラシ部材２１１のブラシ
２１１aをはたき棒２１３に当てて、ブラシ２１１aに回
収されたトナー２０２をこのブラシ２１１a内からたた
き出すようにする。

【００９０】また、このようにして回収したトナー２０
２をブラシ２１１aからたたき出した後は、さらにこの
ブラシ２１１aに付着しているトナー２０２を、回収ロ
ーラー２１４に回収させるようにする。ここで、ブラシ
２１１aに付着しているトナー２０２を回収ローラー２
１４に回収させるにあたっては、従来と同様に、回転す
るブラシ部材２１１のブラシ２１１aを、回転する回収
ローラー２１４の周面に接触させると共に、電源２１５
からこの回収ローラー２１４に、ブラシ部材２１１に印
加させたバイアス電圧より高いトナー回収用のバイアス
電圧を印加させ、ブラシ２１１aからたたき出されずに
残っているトナー２０２をこの回収ローラー２１４の周
面に回収させるようにする。

【００９１】次いで、このようにトナー２０２を回収し
た回収ローラー２１４の周面に、掻き取り部材２１６を
スプリング等の付勢手段２１７によって圧接させ、回収
ローラー２１４の周面に回収されたトナー２０２を、こ
の掻き取り部材２１６によって回収ローラー２１４の周
面から掻き取り、このように掻き取ったトナー２０２を
トナー搬送コイル２１８によって搬送させるようにす
る。そして、このクリーニング装置においては、上記の
ようにブラシ２１１aに付着しているトナー２０２を回
収ローラー２１４に回収させるにあたり、この回収ロー
ラー２１４の周面に、クリーニング剤供給手段によって
クリーニング剤２２１を供給するようにする。

【００９２】ここで、回収ローラー２１４の周面にクリ
ーニング剤２２１を供給するにあたっては、この回収ロ
ーラー２１４のブラシ部材２１１と反対側で、上記掻き
取り部材２１６上において、クリーニング剤２２１が回
収ローラー２１４の周面に接するようにして、クリーニ
ング剤２２１を収容させると共に、ゴム製の規制ブレー
ド２２２を上記回収ローラー２１４の周面に圧接させ、
この規制ブレード２２２によって回収ローラー２１４の
周面に供給されるクリーニング剤２２１の量を調整する
と共に、クリーニング剤２２１を回収ローラー２１４の
周面に薄くかつ均一に供給するようにする。このように
回収ローラー２１４の周面にクリーニング剤２２１を供
給することにより、回収ローラー２１４に回収されたト
ナー２０２が、上記の掻き取り部材２１６によって回収
ローラー２１４の周面から簡単に掻き取られるようにな
り、回収ローラー２１４の周面にトナー２０２が蓄積す
るのを防止することができる。

【００９３】このため、上記のようにブラシ２１１aに
付着したトナー２０２がこの回収ローラー２１４によっ
て長期にわたって安定して回収されるようになり、ブラ
シ２１１aに付着したトナー２０２が次第にブラシ２１
１a内に蓄積されて、ブラシ部材２１１によるトナー２
０２の回収力が低下するということがなく、像担持体２
０１の表面に残留するトナー２０２の除去も長期にわた
って安定して行われるようになる。

【００９４】なお、この装置においては、回収ローラー
２１４の周面にクリーニング剤２２１の供給するにあた
り、この回収ローラー２１４の周面にゴム製の規制ブレ
ード２２２を圧接させて、回収ローラー２１４の周面に
供給されるクリーニング剤２２１の量を調整するように
しているが、上記のゴム製の規制ブレード２２２にかえ
て、金属製の規制ブレードを用いるようにしたり、スポ
ンジ等で構成された規制部材を回収ローラー２１４の周
面に圧接させ、回収ローラー２１４の周面に供給される
クリーニング剤２２１の量を調整することも可能であ
る。

【００９５】以下の実施例では、上記のフルカラー画像
形成装置の構成を有する装置を、感光体表面電位−５５
０Ｖ、現像バイアス電圧−２００Ｖ、１次転写バイアス
電圧９００Ｖ、２次転写バイアス電圧５００Ｖを基準に
して、記録シート上のベタ画像部のトナー付着量が０．
７ｍｇ／ｃｍ²となる設定条件で、かつ定着温度１６０
℃の条件で使用した。本発明を、以下の実施例によりさ
らに詳しく説明する。実施例中、特記しない限り「部」
は「重量部」を意味するものとする。

【００９６】

【実施例】（ポリエステル樹脂Ａの製造）ポリオキシプ
ロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（以下「ＰＯ」という）４．０モル、
ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（以下「ＥＯ」という）
６．０モル、テレフタル酸（以下「ＴＰＡ」という）
９．０モルおよび触媒としてジブチル錫オキシドをガラ
ス製の４つ口フラスコ内に入れ、温度計、ステンレス製
撹拌棒、流下式コンデンサー、および窒素導入管を取り
付け、マントルヒーター中で窒素気流下で撹拌加熱しな
がら、反応させるようにした。そして、この反応の進行
は、酸価を測定することにより追跡した。所定の酸価に
達した時点でそれぞれ反応を終了させて室温まで冷却
し、ポリエステル樹脂Ａを得た。ポリエステル樹脂Ａの
物性を以下に示す。数平均分子量（Ｍｎ）：３，３０
０、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）：
４．２、ガラス転移点（Ｔｇ）：６８．５℃、軟化点
（Ｔｍ）：１１０．３℃、酸価：３．３ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ＯＨ価：２８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ。

【００９７】なお、軟化点については、フローテスター
（ＣＦＴ−５００；島津製作所製）を用いて測定した。
樹脂を１．０〜１．５ｇ秤量し、成型器を使用し、１８
０ｋｇ／ｃｍ²の加重で１分間加圧する。この加圧サン
プルを下記の条件でフローテスター測定を行い、サンプ
ルが１／２量流出した時の温度を軟化点温度とした。Ｒ
ＡＴＥ ＴＥＭ（昇温速度）；３．０℃／分、ＳＥＴ
ＴＥＭＰ；５０．０℃、ＭＡＸ ＴＥＭＰ；１２０．０
℃、ＩＮＴＥＲＶＡＬ；２．０℃、ＰＲＥＨＥＡＴ；
２．０℃、ＬＯＡＤ；３０．０ｋｇｆ、ＤＩＥ（ＤＩ
Ａ）；１．０ｍｍ、ＤＩＥ（ＬＥＮＧ）；１．０ｍｍ、
ＰＬＵＮＧＥＲ；１．０ｃｍ²。

【００９８】流出開始温度については、サンプルが流出
し始めたときの温度とした。ガラス転移点は、示差走査
熱量測定装置（ＤＳＣ−２００；セイコー電子工業社
製）を用いて測定した。樹脂を約１０ｍｇ精秤し、アル
ミニウムパンに入れ、リファレンスとしては、アルミナ
をアルミニウムパンに入れたものとし、昇温温度３０℃
／ｍｉｎ．で常温から、２００℃まで昇温してメルトク
エンチした後、冷却し、昇温温度１０℃／ｍｉｎ．で２
０〜１５０℃の間で測定を行う。この昇温過程で、３０
〜８０℃の温度範囲におけるメインピークの吸熱ピーク
のショルダー値をガラス転移点とした。

【００９９】酸価は秤量された試料を適当な溶媒に溶解
し、フェノールフタレイン等の指示薬を使用して酸性基
を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数で表し
た。水酸価は秤量された試料を無水酢酸で処理し、得ら
れたアセチル化物を加水分解し、遊離する酢酸を中和す
るのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数で表した。

【０１００】分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（８０７−ＩＴ型；日本分光工業社製）を使
用し、キャリア溶媒としてテトラヒドロフランを使用し
て、ポリスチレン換算により求めた。

【０１０１】（顔料マスターバッチａ〜ｃの製造）以下
のトナーの製造で使用する顔料としては、それぞれのト
ナーの製造で使用するポリエステル樹脂と、Ｃ．Ｉ．Ｐ
igment Yellow １８０、Ｃ．Ｉ．ＰigmentRed １８４ま
たはＣ．Ｉ．Ｐigment Blue １５−３とを重量比で７：
３の割合で加圧ニーダーに仕込み、１２０℃で１時間混
練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕して得られた顔料
含有率３０ｗｔ％の顔料マスターバッチを用いた。な
お、使用した上記いずれかの顔料によって、得られる顔
料マスターバッチを順にマスターバッチａ〜ｃと呼ぶこ
とにする。

【０１０２】（トナー１（Ｙ−１、Ｍ−１、Ｃ−１）の
製造）ポリエステル樹脂Ａ１００部、顔料マスターバッ
チａ１５部、荷電制御剤としてサリチル酸の亜鉛錯体
（Ｅ−８４；オリエント化学工業社製）２．０部、酸化
型低分子量ポリプロピレン（１００ＴＳ；三洋化成工業
社製：軟化点１４０℃、酸価３．５）２部をヘンシェル
ミキサーで十分混合した後、２軸押出混練機（ＰＣＭ−
３０；池貝鉄工社製）の排出部を取り外したものを使用
して、溶融混練して得られた混練物を冷却プレスローラ
ーで２ｍｍ厚に圧延し、冷却ベルトで冷却した後、フェ
ザーミルで粗粉砕した。その後、イノマイザー（ＩＮＭ
−３０型；ホソカワミクロン社製）で平均粒径７．５μ
ｍまで粉砕粗粉分級した後、微粉分級をロータ型分級機
（ティープレックス：タイプ１００ＡＴＰ；ホソカワミ
クロン社製）を使用して行い、トナーＹ−１を得た。顔
料マスターバッチｂを使用したこと以外、上記のトナー
Ｙ−１の製造方法と同様にして、トナーＭ−１を得た。
顔料マスターバッチｃを使用したこと以外、上記のトナ
ーＹ−１の製造方法と同様にして、トナーＣ−１を得
た。

【０１０３】（トナー２（Ｙ−２、Ｍ−２、Ｃ−２）の
製造）トナーＹ−１、Ｍ−１またはＣ−１それぞれ１０
０部に対して、疎水性シリカＡ（ＴＳ−５００；キャボ
ット社製）０．５部および疎水性シリカＢ（ＡＥＲＯＳ
ＩＬ９０Ｇ（日本アエロジル工業社製）をヘキサメチレ
ンジシラザン（ＨＭＤＳ）で処理したもの）（BET比表
面積６５ｍ²／ｇ、ｐＨ６．０、疎水化度９５％）１．
０部を添加し、ヘンシェルミキサーを用い周速３０ｍ／
ｓｅｃで６０秒間混合処理した。得られたトナー粒子を
表面改質装置（サーフュージングシステム；日本ニュー
マチック工業社製）により最高温度２５０℃、滞留時間
０．５秒、粉体分散濃度１００ｇ／ｍ³、冷却風温度１
８℃、冷却水温度２０℃の条件で処理することにより、
トナーＹ−２、Ｍ−２、Ｃ−２を得た。

【０１０４】（トナー３（Ｙ−３、Ｍ−３、Ｃ−３）の
製造）ポリエステル樹脂Ａ１００部、顔料マスターバッ
チａ１５部、下記式(Ａ)で示されるホウ素化合物１部、
酸化型低分子量ポリプロピレンワックス(１００ＴＳ:三
洋化成工業社製、軟化点１４０℃、酸価３．５ＫＯＨmg
／g)１部およびトルエン４００部を超音波ホモジナイザ
ー(出力４００μＡ)を用いて３０分間混合して溶解・分
散させることにより着色樹脂溶液を調製した。

【０１０５】

【化１】

【０１０６】一方、分散安定剤として４重量％の水酸化
リン酸カルシウムを含有する水溶液１０００部に、ラウ
リル硫酸ナトリウム(和光純薬社製)０．１部を溶解させ
ることにより水性分散液を調製した。上記の水性分散液
１００部をＴＫホモミクサー(特殊機化工業社製)により
毎分４０００回転で撹拌している中に、上記着色樹脂溶
液５０部を滴下し、着色樹脂溶液の液滴を水性分散液中
に懸濁させた。この懸濁液を６０℃、１００mmＨgの条
件で５時間放置することにより、液滴からトルエンを除
去し、着色樹脂微粒子を析出させた。次いで濃塩酸によ
り水酸化リン酸カルシウムを溶解した後ろ過と水洗を繰
り返し行った。この後、スラリー乾燥装置(ディスパー
コート:日清エンジニアリング社製)により８０℃で着色
樹脂粒子の乾燥を行い、トナーＹ−３を得た。顔料マス
ターバッチｂを使用したこと以外、上記のトナーＹ−３
の製造方法と同様にして、トナーＭ−３を得た。顔料マ
スターバッチｃを使用したこと以外、上記のトナーＹ−
３の製造方法と同様にして、トナーＣ−３を得た。

【０１０７】（トナー４（Ｙ−４、Ｍ−４、Ｃ−４）の
製造）フェザーミルで粗粉砕して得られた粗粉砕物を、
ジェットミル粉砕機（ＩＤＳ；日本ニューマチック工業
社製）で平均粒径８μｍまで微粉砕した後、微粉分級を
ＤＳ分級機（日本ニューマチック社製）を使用して行っ
たこと以外、トナーＹ−１の製造方法と同様にして、ト
ナーＹ−４、Ｍ−４、Ｃ−４を得た。

【０１０８】（トナー５（Ｙ−５、Ｍ−５、Ｃ−５）の
製造）ワックスを使用しなかったこと、ポリエステルＡ
を６６．７部、顔料マスターバッチを１０部用いたこ
と、造粒時のトルエンに対するトナー固形分（樹脂、顔
料マスターバッチ、ホウ素化合物）を２／３としたこ
と、およびＴＫホモミクサーの回転数を毎分３７００回
転としたこと以外、トナー３の製造方法と同様にして、
トナーＹ−５、Ｍ−５、Ｃ−５を得た。

【０１０９】（トナーＢｋ−１の製造）顔料マスターバ
ッチを用いず樹脂１００重量部とカーボンブラック（モ
ーガルＬ；キャボット社製）６部に変えたこと、イノマ
イザーによる粉砕粗粉分級条件およびロータ型分級機に
よる分級条件を調整したこと以外、トナー１の製造方法
と同様にして、トナー粒子を得た。その後、得られたト
ナー粒子１００部に対して、疎水性シリカＡ（ＴＳ−５
００；キャボット社製）０．５部および疎水性シリカＢ
（＃９０シリカ（日本アエロジル工業社製）をヘキサメ
チレンジシラザン（ＨＭＤＳ）で処理したもの）１．０
部を添加し、ヘンシェルミキサーを用い周速３０ｍ／ｓ
ｅｃで６０秒間混合処理した。得られたトナー粒子を表
面改質装置（サーフュージングシステム；日本ニューマ
チック工業社製）により最高温度２７０℃、滞留時間
０．５秒、粉体分散濃度１００ｇ／ｍ³、冷却風温度１
８℃、冷却水温度２０℃の条件で処理することにより、
トナーＢｋ−１を得た。

【０１１０】（トナーＢｋ−２の製造）滴下漏斗、撹拌
機、不活性ガス導入管、還流冷却管および温度計を備え
たフラスコにトルエン２１７部を仕込み、窒素ガスを吹
き込みながら９０℃に加熱した。そこへ予め用意してお
いたスチレン４８０部およびアクリル酸n−ブチル２０
部からなる重合性モノマーにメルカプトエタノール４．
６１部とアゾビスイソブチロニトリル１．３２部とを溶
解した混合物を２時間にわたって滴下漏斗より滴下し、
更に、５時間撹拌を続けて重合反応を行った。次いで、
この反応生成物(末端にヒドロキシル基を有するプレポ
リマーを含む)１８５．１gにジブチル錫ジラウレート
０．１gおよび２,４−トルイレンジイソシアネート２．
３８gを加え、８０℃で３０分間反応して末端に反応性
基としてイソシアネート基を有する重合体の溶液を得
た。末端に反応性基としてイソシアネート基を有する重
合体の溶液５７．１部と予め２００℃で２時間予備乾燥
したカーボンブラック「ＭＡ−１００Ｓ」２０部とをラボ
ブラストミルを用いて１６０℃、１００rpmの条件で混
練して反応と共に脱溶媒した後、冷却、粉砕してカーボ
ンブラックグラフト重合体を得た。

【０１１１】アニオン界面活性剤としてドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５重量％を含む脱イオン水
の入った、不活性ガス導入管、還流冷却管および温度計
を備えた反応釜に、予め調製しておいたスチレン８０
部、アクリル酸n−ブチル２０部からなる重合性モノマ
ー成分にカーボンブラックグラフトポリマー５０部、ア
ゾビスイソブチロニトリル３部および２,２'−アゾビス
イソブチロニトリル３部を配合した混合物を仕込み、
Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー(特殊機化工業社製)を用い
て混合撹拌し、均一な懸濁液とした後、次いで窒素ガス
を吹き込みながら６５℃に加温し、この温度で５時間撹
拌を続けて懸濁重合反応を行った後、更に、７５℃に加
温し、重合反応を終えた。これとは別に疎水性シリカ
「Ｈ−２０００」(ワッカー社製)２部、シランカップリン
グ剤「ＴＳＬ８３１１」(東芝シリコーン社製)２部をメチ
ルアルコールに分散して調製した分散体を、上記懸濁液
に添加混合し、濾過、水洗を３回繰り返した。この後、
ここで得られた懸濁液をスラリー乾燥装置「ディスパー
コート」(日清エンジニアリング社製)により粒子の乾燥
を行い更に風力分級を行って平均粒径６．２μmのトナ
ーＢｋ−２を得た。

【０１１２】（トナーＢｋ−３および４の製造）トナー
Ｂｋ−２を材料として２軸混練押出機（ＰＣＭ−３０；
池貝鉄工社製）を用いて溶融混練して得られた混練物を
冷却プレスローラーで２ｍｍ厚に圧延し、冷却ベルトで
冷却した後、フェザーミルで粗粉砕した。その後、ジェ
ット粉砕機（ＩＤＳ；日本ニューマチック工業社製）で
微粉した後、風力分級機（ＤＳ；日本ニューマチック工
業社製）を用いて微粉分級してトナーＢｋ−３、４を作
製した。なお、トナーＢｋ−３およびトナーＢｋ−４
は、微粉砕および分級条件を調整することにより作製し
た。

【０１１３】得られたトナーの体積平均粒径（Ｄ）、体
積平均粒径（Ｄ）の２倍（２Ｄ）以上の含有割合および
体積平均粒径（Ｄ）の１／３（Ｄ／３）以下の含有割合
を、コールターマルチサイザー（コールターカウンター
社製）を用い、アパチャ径５０μｍで測定した。また、
得られたトナーの平均円形度および円形度の標準偏差
（ＳＤ）をフロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−１００
０；東亜医用電子株式会社）により測定した。これらの
結果をまとめて以下の表１に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】なお、トナーＹ−２、Ｍ−２、Ｃ−２およ
びＢｋ−１以外の上記トナーは、トナー１００部に対し
てにシリカ（Ｒ９７２；日本アエロジル社製）０．５部
およびチタン酸ストロンチウム（粒径３５０ｎｍ、ＢＥ
Ｔ比表面積９ｍ²／ｇ）０．５部を添加し、ヘンシェル
ミキサーを用い周速４０ｍ／ｓｅｃで３分間混合処理し
たものを、以下の実施例および比較例で使用した。トナ
ーＹ−２、Ｍ−２、Ｃ−２およびＢｋ−１は、トナー１
００部に対してにシリカ（Ｒ９７２；日本アエロジル社
製）０．３部およびチタン酸ストロンチウム（粒径３５
０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積９ｍ²／ｇ）０．５部を添加
し、ヘンシェルミキサーを用い周速４０ｍ／ｓｅｃで３
分間混合処理したものを、以下の実施例および比較例で
使用した。

【０１１６】（１成分現像方式）実施例１ フルカラートナーとして、トナーＹ−１、Ｍ−１、Ｃ−
１およびＢｋ−１からなる組み合わせを選択した。

【０１１７】実施例２ フルカラートナーとして、トナーＹ−２、Ｍ−２、Ｃ−
２およびＢｋ−２からなる組み合わせを選択した。

【０１１８】実施例３ フルカラートナーとして、トナーＹ−３、Ｍ−３、Ｃ−
３およびＢｋ−２からなる組み合わせを選択した。

【０１１９】比較例１ フルカラートナーとして、トナーＹ−４、Ｍ−４、Ｃ−
４およびＢｋ−３からなる組み合わせを選択した。

【０１２０】比較例２ フルカラートナーとして、トナーＹ−１、Ｍ−１、Ｃ−
１およびＢｋ−３からなる組み合わせを選択した。

【０１２１】比較例３ フルカラートナーとして、トナーＹ−１、Ｍ−１、Ｃ−
１およびＢｋ−４からなる組み合わせを選択した。

【０１２２】比較例４ フルカラートナーとして、トナーＹ−５、Ｍ−５、Ｃ−
５およびＢｋ−２からなる組み合わせを選択した。

【０１２３】（評価）上記の実施例および比較例で選択
されたフルカラートナーを、以下に示す項目につて評価
した。なお、初期評価はＨ／Ｈ環境下（３０℃／８５％
ＲＨ）およびＬ／Ｌ環境下（１０℃／１５％ＲＨ）にて
所定のプリントパターンを用いて行った。なお初期評価
を行った後、さらにＮ／Ｎ環境下（２５℃／５０％Ｒ
Ｈ）でB/W比が各色６％のプリントパターンを用いて３
０００枚連続複写後に評価を行った。３０００枚連続複
写後の評価方法は、Ｎ／Ｎ環境下で評価を行ったこと、
３００枚複写後に評価を行ったこと、各色６％のプリン
トパターを用いたこと以外、以下の評価方法と同様であ
る。なお、使用した複写機は、図２に示す構成のフルカ
ラー画像形成装置（ミノルタ社製）に、図３に示すブラ
シクリーニング装置を備えた改造型である。

【０１２４】カブリ フルカラートナーを、上記改造型フルカラー画像形成装
置（ミノルタ社製）に装填し、４色重ね刷りによりB／W
比３０％の文字パターン画像を１０枚複写した際の複写
画像を目視により観察し、以下のランク付けに従って評
価した。なお、４種類のトナーは、４つの現像装置に、
中間転写ベルト上の層形成順序が下からＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂ
ｋとなるように装填されている。 ○：ほとんどカブリは認められなかった； △：若干のカブリが認められるが、実用上問題なかっ
た； ×：カブリが全面にわたって存在し、実用上問題があっ
た。

【０１２５】中抜け フルカラートナーを、上記改造型フルカラー画像形成装
置（ミノルタ社製）に装填し、４色重ね刷りによりフル
カラー画像（ジェネラルパターン）を複写し、１０枚お
よび３０００枚複写後におけるフルカラー複写画像を、
以下のランク付けに従って評価した。なお、４種類のト
ナーは、４つの現像装置に、中間転写ベルト上の層形成
順序が下からＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋとなるように装填されて
いる。 ○：複写画像上に中抜けは発生しなかった； △：複写画像上に中抜けが若干発生しているものの、実
用上問題なかった； ×：複写画像上に中抜けが多数発生しており、実用上問
題があった。

【０１２６】飛び散り フルカラートナーを、上記改造型フルカラー画像形成装
置（ミノルタ社製）に装填し、４色重ね刷りによりフル
カラーライン画像（ジェネラルパターン）を複写し、１
０枚および３０００枚複写後におけるフルカラー複写画
像を目視により観察し、以下のランク付けに従って評価
した。なお、４種類のトナーは、４つの現像装置に、中
間転写ベルト上の層形成順序が下からＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋ
となるように装填されている。 ○：ライン複写画像のまわりにトナーの飛び散りは認め
られなかった； △：ライン複写画像のまわりにトナーの飛び散りが認め
られるが、実用上問題なかった； ×：ライン複写画像のまわりにトナーの飛び散りが多く
認められ、にじみとして認識され、実用上問題があっ
た。

【０１２７】転写性 フルカラートナーを上記改造型フルカラー画像形成装置
（ミノルタ社製）に装填し、イエロー、マゼンタ、シア
ン、レッド、グリーン、ブルー（以下、Ｙ、Ｍ、Ｃ、
Ｒ、Ｇ、Ｂという）、６種類（６色）のソリッドパター
ンを複写し、１０回目の複写工程における感光体ドラム
上のトナー付着量に対する紙上の付着量の割合から、以
下のランク付けに従って評価した。 ○：６種類のパターンについての上記割合が全て８０％
以上であった； △：６種類のパターンについての上記割合のうち最小値
が７０％以上、８０％未満であった； ×：６種類のパターンについての上記割合のうち最小値
が７０％未満であった。

【０１２８】追随性 Ｂ／Ｗ比３０％で１０枚、通紙後、Ｂ／Ｗ１００％の画
像をプリントアウトし、その濃度むらを評価した。 ○：濃度むらなし、 △：若干の濃度むらは発生したが、実用上問題ない程度
のもの、 ×：濃度むら発生、実用上問題あり。

【０１２９】網点再現性 ６００ｄｐｉで２ドット網点の画像を画出しし、ルーペ
（５０倍）でドットを観察し、ドットが１つずつ再現さ
れており、ドットの大きさのバラツキも小さいものを
○、ドットとドットは分離されており欠損はないが、ド
ットの大きさにバラツキが多いものを△、２ドットの１
つ１つが欠損していたり、くっついていたりし、十分に
ドット再現されていないものを×として評価した。

【０１３０】上記の評価結果を、初期と３０００枚耐久
後に分けて以下の表２および３にまとめて示した。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】

【表３】

【０１３３】なお、比較例１については耐久１０００枚
時において規制ブレード上にトナーの固着が発生し、画
像サンプル上にスジ状のノイズが多数発生し、耐久テス
トを継続できなくなった為、中止した。比較例２につい
ては網点再現性が劣るため、耐刷テストを行なわなかっ
た。比較例３については、耐久１０００枚時において追
随性不良が発生したため、テストを中止した。比較例４
については、耐久１０００枚時においてカブリが増加し
たためテストを中止した。

【０１３４】（２成分現像方式）実施例４ フルカラートナーとして、トナーＹ−３、Ｍ−３、Ｃ−
３およびＢｋ−２からなる組み合わせを選択し、それぞ
れのトナーに後述のキャリアを、トナー混合比が５重量
％となるように混合した。

【０１３５】比較例５ フルカラートナーとして、トナーＹ−５、Ｍ−５、Ｃ−
５およびＢｋ−３からなる組み合わせを選択し、それぞ
れのトナーに後述のキャリアを、トナー混合比が５重量
％となるように混合した。

【０１３６】（評価）実施例４および比較例５のトナー
について、デジタルフルカラー複写機ＣＦ９００(ミノ
ルタ社製)を用いてＮ／Ｎ環境下(２５℃、５０％)で５
０００枚耐刷し、初期と５０００枚後に以下の評価を行
った。なお用いた複写機は図３に示すブラシクリーニン
グ装置を備えた改造型である。

【０１３７】凝集性（白抜け） 各フルカラートナーについて、上記改造型複写機を用い
てＮ／Ｎ環境下でＢ／Ｗ１５％の画像を５０００枚耐刷
した。耐刷後Ａ３の紙上に全面ベタ画像(ＩＤ＝１．２)
を３枚画出しし、以下の基準で評価を行い３枚の平均値
を評価結果とした。なお、耐刷前の最初の３枚について
も同様に評価した。評価基準は以下の通りである。 ×：ベタ画像中に２mm²以上の大きさでベタ画像のＩＤ
の１／２以下のＩＤの画像ムラ(白抜け)が発生してい
た； △：上記白抜けは発生していないが、画像中に０．３μ
m程度の凝集物の核が観察され、その周囲の画像濃度が
若干低下している部分が画像中に３個所以上認められ
た； 〇：上記の画像濃度低下部分が１〜２個所であった： ◎：上記の画像濃度低下部分は全く生じていなかった。

【０１３８】転写性 転写性については上記改良型複写機（ミノルタ社製）を
用いて感光体上に、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、６種類
（６色）のソリッドパターンを現像し、これを転写紙に
転写した直後にこの転写紙を抜き取り、感光体上のトナ
ー付着量に対する転写紙上のトナー付着量の割合から以
下のランク付けに従って評価した。なお、この評価は１
０回目と５０００回目の複写工程において行った。 〇；６種類のパターンについての上記割合が全て９０％
以上であった； △；６種類のパターンについての上記割合のうち最小値
が８５％以上９０％未満であった； ×；６種類のパターンについての上記割合のうち最小値
が８５％未満であった。

【０１３９】階調性（ハーフトーン画像のキメ） ０〜２５６階調のグラデーションパターンを作成して、
連続複写し、初期（１０枚複写後）と５０００枚複写後
における複写画像を以下のランク付けに従って評価し
た。 〇：ハイライト部からベタ部までザラツキ感のない均一
な画像が得られていた； △：ハイライト部においてザラツキ感はあるものの実用
上問題のなかった； ×：中間濃度域からハイライト部においてザラツキ感や
ムラが生じていた。

【０１４０】カブリ フルカラートナーを、上記改造型複写機に装填し、４色
重ね刷りによりＢ／Ｗ比３０％の文字パターン画像を連
続で１０枚および５０００枚複写した後の複写画像を目
視により観察し、以下のランク付けに従って評価した。
なお、４種類のトナーは、４つの現像装置に、紙上の層
形成順序が下からＣ、Ｍ、Ｙ、Ｂｋとなるように装填さ
れている。 ○：ほとんどカブリは認められなかった； △：若干のカブリが認められるが、実用上問題なかっ
た； ×：カブリが全面にわたって存在し、実用上問題があっ
た。

【０１４１】網点再現性 ６００ｄｐｉで２ドット網点の画像を画出しし、ルーペ
（５０倍）でドットを観察し、ドットが１つずつ再現さ
れており、ドットの大きさのバラツキも小さいものを
○、ドットとドットは分離されており欠損はないが、ド
ットの大きさにバラツキが多いものを△、２ドットの１
つ１つが欠損していたり、くっついていたりし、十分に
ドット再現されていないものを×として評価した。

【０１４２】以上の実施例４および比較例５についての
評価結果を以下の表４に示す。なお、比較例５において
は、スタータにトナーが補給されはじめた時点での混合
性が悪く、また帯電立ち上がりの悪化時に発生するカブ
リが１００枚耐刷時に発生したため、耐久テストは行わ
なかった。

【表４】

【０１４３】（キャリア製造）撹拌器、コンデンサー、
温度計、窒素導入管、滴下装置を備えた容量５００ｍｌ
のフラスコにメチルエチルケトンを１００部仕込んだ。
別に窒素雰囲気下、８０℃でメチルメタクリレートを３
６．７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを５．
１部、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチル
シロキシ）シランを５８．２部および１，１’−アゾビ
ス（シクロヘキサン−１−カルボニトリルを１部を、メ
チルエチルケトン１００部に溶解させて得られた溶液を
２時間にわたり反応容器中に滴下し５時間熟成させた。
得られた樹脂に対して、架橋剤としてイソホロンジイソ
シアネート／トリメチロールプロパンアダクト（ＮＣＯ
％＝６．１％）をＯＨ／ＮＣＯモル比率が１／１となる
ように調整した後メチルエチルケトンで希釈して固形比
３重量％であるコート樹脂溶液を調整した。コア材とし
て焼成フェライト粉Ｆ−３００（体積平均粒径：５０μ
ｍ、パウダーテック社製）を用い、上記コート樹脂溶液
をコア材に対する被覆樹脂量が１．５重量％になるよう
にスピラコーター（岡田精工社製）により塗布・乾燥し
た。得られたキャリアを熱風循環式オーブン中にて１６
０℃で１時間放置して焼成した。冷却後フェライト粉バ
ルクを目開き１０６μｍと７５μｍのスクリーンメッシ
ュを取り付けたフルイ振とう器を用いて解砕し、樹脂被
覆キャリアを得た。

【０１４４】

【発明の効果】本発明のフルカラートナーは１次および
２次転写時においてトナー画像の中抜けやトナーの飛び
散りを起こさず、フルカラー複写画像に画像カブリを発
生させず、転写性に優れている。また、本発明のフルカ
ラートナーを、フルカラーおよびモノクロの兼用複写機
へ搭載し、モノクロバージョンで複写すると、ライン再
現性（ラジットネス）、網点再現性（ドット再現性）お
よび追随性に優れたモノクロ画像の再現が可能となる。
さらには、本発明のフルカラートナーは上記特性を長期
間にわたって維持することができ、すなわち耐久性に優
れている。さらに、また、本発明のトナーは１成分現像
方式および２成分現像方式、いずれにおいても有効に使
用することができる。本発明のフルカラー画像形成方法
によると、１次および２次転写時においてトナー画像の
中抜けやトナーの飛び散りが起こらず、フルカラー複写
画像に画像カブリが発生せず、転写性に優れているとい
える。また、本発明の方法をフルカラーおよびモノクロ
の兼用複写機へ採用し、モノクロバージョンで複写して
も、ライン再現性（ラジットネス）、網点再現性（ドッ
ト再現性）および追随性に優れたモノクロ画像を再現す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 トナーの表面改質に使用する表面改質装置の
概略フローシートを示す。

【図２】 フルカラー画像形成装置の概略構成図を示
す。

【図３】 ブラシクリーニング装置の一例の概略構成図
を示す。

【符号の説明】

１０：感光体ドラム、１１：帯電ブラシ、１２：クリー
ナー、２０：レーザ走査光学系、３０：フルカラー現像
装置、３１Ｃ、３１Ｍ、３１Ｙ、３１Ｂｋ：現像装置、
３２：現像スリーブ（スリーブ）、３４：トナー規制ブ
レード（ブレード）、４０：中間転写ベルト、４１：支
持ローラ、４２：支持ローラ、４３：テンションロー
ラ、４４：テンションローラ、４６：１次転写ローラ、
４７：２次転写ローラ、６０：給紙部、６１：給紙トレ
イ、６２：給紙ローラ、６３：タイミングローラ、６
６：エアーサクションベルト、７０：定着器、７１：垂
直搬送路、８１：支軸、１０１：熱風発生装置、１０
２、１０２'、１０２”：導入管、１０４：定量供給
器、１０５：試料、１０６：熱風噴射ノズル、１０７：
粉体噴射ノズル、１０８：冷却風導入管、１０９：サイ
クロン、１１０ａ：冷却水（ｉｎ）、１１０ｂ：冷却水
（ｏｕｔ）、１１１：製品タンク、１１２：バグフィル
ター、１１３：ブロア、２０１：像担持体、２０２：ト
ナー、２１１：ブラシ部材、２１１ａ：ブラシ、２１
２：電源、２１３：はたき棒、２１４：回収ローラー、
２１５：電源、２１６、２１７：掻き取り部材、２１
８：トナー搬送コイル、２２０：クリーニング剤供給手
段、２２１：クリーニング剤、２２２：規制ブレード。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 筒井 主税 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 中村 稔 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 福田 洋幸 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イエロートナー、マゼンタトナー、シア
   ントナーおよびブラックトナーからなるフルカラートナ
   ーであって、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシ
   アントナー、それぞれの平均円形度がブラックトナーの
   それより小さく、かつ、全てのトナーの平均円形度がそ
   れぞれ０．９５以上であるとともに、円形度の標準偏差
   がそれぞれ０．０４０以下であることを特徴とするフル
   カラートナー。
2. 【請求項２】 イエロートナー、マゼンタトナーおよび
   シアントナーの体積平均粒径がブラックトナーの体積平
   均粒径より大きいことを特徴とする請求項１に記載のフ
   ルカラートナー。
3. 【請求項３】 少なくともイエロートナー、マゼンタト
   ナーおよびシアントナーが、ガラス転移温度５０〜７５
   ℃、軟化点８０〜１２０℃、数平均分子量２５００〜１
   ２０００および重量平均分子量／数平均分子量２〜８の
   バインダー樹脂および着色剤を含んでなることを特徴と
   する請求項１または２に記載のフルカラートナー。
4. 【請求項４】 少なくともブラックトナーがバインダー
   樹脂および着色剤を含み、水または水と水溶性有機溶剤
   との混合媒体中で造粒した後、乾燥してなることを特徴
   とする請求項１〜３いずれかに記載のフルカラートナ
   ー。
5. 【請求項５】 少なくともブラックトナーが、水または
   水と水溶性有機溶剤との混合媒体中で懸濁重合法により
   造粒した後、乾燥してなることを特徴とする請求項１〜
   ４いずれかに記載のフルカラートナー。
6. 【請求項６】 少なくともイエロートナー、マゼンタト
   ナーおよびシアントナーがバインダー樹脂および着色剤
   を含み、水または水と水溶性有機溶剤との混合媒体中で
   造粒した後、乾燥してなることを特徴とする請求項１〜
   ５いずれかに記載のフルカラートナー。
7. 【請求項７】 少なくともイエロートナー、マゼンタト
   ナーおよびシアントナーのバインダー樹脂がポリエステ
   ル系樹脂であることを特徴とする１〜６いずれかに記載
   のフルカラートナー。
8. 【請求項８】 それぞれのトナーにおいて流動化剤が、
   該トナー１００重量部に対して０．６〜５重量部混合さ
   れてなることを特徴とする請求項１〜７いずれかに記載
   のフルカラートナー。
9. 【請求項９】 像担持体上に形成されたトナー像の中間
   転写体上への押圧転写を各色毎に重ねて行った後、この
   中間転写体上に転写されたトナー像を記録部材上に押圧
   転写することを含むフルカラー画像形成方法において、
   請求項１〜８いずれかに記載のフルカラートナーを用い
   ることを特徴とするフルカラー画像形成方法。