JPH11295919A - 現像剤及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ポリエステル樹脂を用いた現像剤におけるワ
ックスの分散を改良する。 【解決手段】 酸価を持つ天然ワックスをポリエステル
重合時に添加するか、エステルワックスを重合時及び混
練時に添加するか、ポリエステル／スチレンハイブリッ
ド樹脂を用い、相溶化剤としてアルキレンブロック重合
体またはグラフト重合体を添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式を用
いた画像形成装置に用いられる現像剤及びその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】フルカラー電子写真プロセスは、シア
ン、マゼンタ、イエロー、及びブラックの４色のトナー
の色重ねによる色再現を行うため、使用されるトナーと
しては、その透明性が高いと共に、ざらつきの少ない均
一な定着表面を得られるトナーが必要である。このよう
なトナーを得るために、シャープメルトしやすい低分子
量で分子量分布の狭い樹脂が求められており、一般に、
低分子量でも比較的靭性強度が高いポリエステル系樹脂
が使われている。しかし、ポリエステル系樹脂は、溶融
時の弾性が下がるため、オフセットを発生しやすいとい
う問題があった。

【０００３】オフセット対策の１つとして、一般にフル
カラー電子写真装置では、定着ローラに、シリコンオイ
ルを塗布するためのオイル補給機構を設けた定着装置が
用いられている。

【０００４】しかし、この定着装置を用いると、定着さ
せた印刷物にシリコンオイルが付着し、特にＯＨＰシー
トに定着させた場合など、シリコンオイルにより画像上
に縞模様が発生したり、保存時にべた付きが発生するな
どの問題があった。

【０００５】また、このような定着装置では、オイル補
給機構を有するために機械の大型化は避けられず、さら
に定期的にシリコンオイルをタンクに補給するなどの管
理が必要であった。さらにまた、オイル塗布機構の機械
的なストレスによりヒートローラの摩耗が生じ、そのた
めに、ヒートローラの寿命を短くしていた。

【０００６】ヒートローラの摩耗については、例えばそ
の表面に含フッ素樹脂を被覆することで、ローラの機械
的強度を増すことが可能である。しかし、含フッ素樹脂
はシリコンオイルとの親和性が悪く、含フッ素樹脂を被
覆すると、十分な量のオイルを塗布できないためオフセ
ットの防止が困難となるという問題があった。

【０００７】他のオフセット防止対策として、一般に黒
トナーでは、トナー中に低分子量ＰＰ、ＰＥ等のワック
スを含有させ、トナー自体に離型性を持たせる方法が用
いられている。しかし、フルカラートナーで使用される
ポリエステル系樹脂は、黒トナーによく用いられるスチ
レン系樹脂と比較して、非極性基を多く持つワックスと
の相溶性が悪く、また、熱的に柔らかいために、混練時
に加えてもトルクが十分かかりにくく、微細に分散させ
ることが困難であった。トナー材料は、混練の後５〜１
５μｍ程度まで微粉砕するため、使用されるワックスは
トナー中で細かく分散している必要がある。ワックスの
分散が不良な場合、トナー表面に露出するワックスが多
くなり、トナーを高温で放置した際に凝集したり、ライ
フでトナーがキャリアを汚染する現象、いわゆるスペン
トトナーが増加するという問題があった。また、このよ
うなワックスの分散不良は、トナーの透明性を悪化させ
たり、感光体へのフィルミングの原因となっていた。ま
た、スチレン・アクリル系樹脂の重合の際、ポリプロピ
レンやポリエチレンのワックスを樹脂合成時に添加して
分散性を向上させる手法が知られているが、ポリエステ
ル系樹脂の場合、これらのワックスと相溶性が悪く、分
散性を向上させることは困難であった。

【０００８】一般に、異種のポリマー同士は相溶せず、
細かく分散させるのは容易でない。異種ポリマーを混合
するためには、グラフト共重合やブロック共重合のよう
に一つの分子鎖の中に両方のポリマーのブロックを枝別
れあるいは交互に導入して両方のポリマーの特質を共存
させ、更に改質させる方法が考えられる。しかしなが
ら、このような方法を用いると、ワックスが樹脂鎖の中
に取り込まれ、外部滑剤としてオフセットを防ぐ機能が
薄れたり、自由な設計・配合ができなくなる傾向があっ
た。

【０００９】

【発明の解決しようとする課題】以上説明したように、
ポリエステル系樹脂は、低分子量で分子量分布が狭く、
シャープメルトし易いことから、現像剤に使用すると、
その透明性が高いと共に、ざらつきの少ない均一な定着
表面が得られるという利点がある。

【００１０】しかしながら、溶融時の弾性が下がるため
に耐オフセット性に劣り、また、ワックスの分散性が悪
いという欠点があり、そのために、種々の試みがなされ
ているが、耐オフセット性の向上は見られるものの、他
の現像剤特性を損なうという問題があった。

【００１１】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
であって、その目的は、ポリエステル系樹脂を結着樹脂
として用い、画像形成装置の大型化、定着部材の消耗、
及びスペントトナー等の不具合を伴わず、かつ流動性、
保存性、画質、耐フィルミング性、及び樹脂の透明性等
の特性を損なうことなく、その耐オフセット性を向上し
た現像剤を提供することにあり、特に、結着樹脂として
用いられるポリエステル系樹脂と、ワックスとの分散性
の改良を行なうことにある。

【００１２】また、本発明の他の目的は、上記耐オフセ
ット性を向上した現像剤を製造するための方法を提供す
ることにあり、特に、結着樹脂として用いられるポリエ
ステル系樹脂と、ワックスとの分散性を改良した現像剤
の製造方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、第１に、重合
時に酸価を有する天然ワックスを添加して得られたワッ
クス内添ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、着色材と
を含有することを特徴とする現像剤を提供する。

【００１４】本発明は、第２に、着色材と、重合時にエ
ステルワックスを添加して得られたワックス内添ポリエ
ステル樹脂を含む結着樹脂と、エステルワックスとを含
む混合物を溶融混練して得られることを特徴とする現像
剤を提供する。

【００１５】本発明は、第３に、ポリエステル／スチレ
ンハイブリッド樹脂と、アルキレンブロック共重合体及
びグラフト共重合体のうち１つと、ワックスとを含有す
ることを特徴とする現像剤を提供する。

【００１６】本発明は、第４に、ポリエステル原料と酸
価を有する天然ワックスを用いて重合を行なうワックス
内添結着樹脂製造工程と、得られた結着樹脂及び着色材
を含む混合物を溶融混練し、溶融混練物を得る溶融混練
工程とを具備することを特徴とする現像剤の製造方法を
提供する。

【００１７】本発明は、第５に、ポリエステル原料とエ
ステルワックスを用いて重合を行なうワックス内添結着
樹脂製造工程と、該ワックス内添結着樹脂、エステルワ
ックス、及び着色材を含む混合物を溶融混練し、溶融混
練物を得る溶融混練工程とを具備することを特徴とする
現像剤の製造方法を提供する。

【００１８】本発明は、第６に、ポリエステル／スチレ
ンハイブリッド樹脂原料を重合する結着樹脂製造工程
と、得られた結着樹脂及び着色材を含む混合物を溶融混
練し、溶融混練物を得る溶融混練工程とを有し、少なく
とも結着樹脂製造工程または溶融混練工程において、ワ
ックスと、アルキレンブロック共重合体及びグラフト共
重合体のうち１つとを添加することを特徴とする現像剤
の製造方法を提供する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明者らは、結着樹脂として使
用されるポリエステル系樹脂とワックスとの分散性を改
良すべく、検討を行なった。これにより、適切な添加方
法により、特定のワックスあるいは相溶化剤を適用する
ことにより、ポリエステル系樹脂とワックスとの分散性
を格段に向上し得ることを見出だし、本発明をなすに至
った。

【００２０】本発明は、第１ないし第６の発明に大別さ
れる。このうち、第１ないし第３の発明は現像剤を提供
する。また、第４ないし第６の発明は、各々第１ないし
第３の発明にかかる現像剤の製造方法を提供する。

【００２１】本発明によれば、着色材と、ポリエステル
系樹脂と、ワックスとを含む現像剤が得られ、その主な
特徴は、第１の発明及び第４の発明では、ワックスとし
て酸価を持つ天然ワックスを使用し、これをポリエステ
ル樹脂の重合時に添加し、第２の発明及び第５の発明で
は、ワックスとしてエステルワックスを用い、これを重
合時及び溶融混練時に添加し、第３の発明及び第６の発
明では、ポリエステル系樹脂として、ポリエステル／ス
チレンハイブリッド樹脂を用い、及び相溶化剤としてア
ルキレンブロック重合体及びグラフト重合体のうち１つ
をさらに添加することにある。

【００２２】本発明によれば、上述のような所定のワッ
クスあるいは相溶化剤を添加することにより、細かいワ
ックス分散が得られる。ワックスの分散性が向上するこ
とにより、本発明にかかる現像剤は、その耐オフセット
性が格段に良好となる。

【００２３】このため、シリコンオイル塗布機構及び含
フッ素樹脂被覆を省略したヒートローラ例えばシリコー
ンゴムローラ及びフッ素樹脂被覆ローラ等を用いること
が可能となる。また、例えシリコンオイル塗布機構を用
いた場合でも、その塗布量を格段に低減することができ
る。例えばカラートナーの定着を行なう場合には、ヒー
トローラへのオイル供給量は約１０〜１００ｍｇ／枚
（Ａ４）の条件で行なわれるが、本発明を用いると、約
４ｍｇ／枚（Ａ４）以下のオイル供給量で、良好な定着
を行なうことができる。これにより、例えば印刷物への
シリコンオイルの付着、特にＯＨＰシートにおける画像
上に縞模様の発生、保存時のべた付き等を著しく低減す
ることが可能となる。

【００２４】なお、本発明において、ワックスを分散さ
せた樹脂を使用したトナーの処方は、特に限定されるも
のではない。一般的なトナーの処方としては、本樹脂と
着色剤、電荷調整剤等を均一に混合、混練した後、所定
の大きさまで粉砕・分級を行い、シリカ、酸化チタン等
の外添剤を添加させることによってトナーを得ることが
できる。また製造に用いる機械についても特に限定され
るものではない。

【００２５】以下、第１ないし第６の発明について、さ
らに詳しく説明する。まず、第１の発明にかかる現像剤
及び第４の発明にかかる現像剤の製造方法について説明
する。

【００２６】第１の発明にかかる現像剤は、重合時に酸
価を有する天然ワックスを添加して得られたワックス内
添ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、着色材とを含有
する。

【００２７】また、第４の発明にかかる現像剤の製造方
法は、第１の発明にかかる現像剤を製造するための方法
であって、ポリエステル原料と酸価を有する天然ワック
スとを用いて重合を行なうワックス内添結着樹脂製造工
程と、得られた結着樹脂及び着色材を含む混合物を溶融
混練し、溶融混練物を得る溶融混練工程と、得られた溶
融混練物を粉砕して、トナー粒子を製造するトナー粒子
製造工程とを具備する。

【００２８】本発明に使用し得る天然ワックスとしては
例えばライスワックス、カルナバワックス、キャンデリ
ラワックス、木ろう、みつろう、ラノリン、モンタンワ
ックス等があげられる。このようなワックスは、構造的
には高級脂肪酸と高級脂肪族アルコールのエステルが主
成分で、未反応の高級脂肪酸や高級アルコール、その他
の成分も含まれている。

【００２９】これらの天然ワックスはいずれも低い融点
を持つ。例えばライスワックスは７９℃前後、カルナバ
ワックスは８３℃前後、キャンデリラワックスは７１℃
前後である。１００℃での溶融粘度も低いためヒートロ
ーラで素早く溶けてオイル状になりオフセットの改善に
効果があるが、融点が低すぎる傾向がある。また、低温
度までＤＳＣでの吸熱性を示すとトナーの熱保存特性が
悪くなってしまう傾向がある。そのようなことから、本
発明に使用される天然ワックスとしては、ライスワック
ス、カルナバワックスが優れており、耐オフセット性と
いう観点から見ると、ライスワックスが最も優れてい
る。

【００３０】エステルを構成する成分として、ライスワ
ックスの場合、高級脂肪酸としてはほぼ直鎖の飽和脂肪
酸でＣが２４のリグノセリン酸とＣが２２のベヘン酸が
主成分を占め、高級アルコールとしてはＣが２４から３
４の偶数のものが大半を占めている。比較的炭素数範囲
が狭く、結晶性が高いことが耐オフセット性の向上、及
び光沢性に寄与していると思われる。特にＣ２４のリグ
ノセリン酸の脂肪酸中の比率を６０％以上になるように
精製したものは更に耐オフセット性が向上することが確
認されている。

【００３１】また、ポリエステル合成時にワックスを添
加する際、遊離脂肪酸（酸価）あるいは遊離アルコール
（アセチル価）があまり多くないワックスを選ぶことが
好ましい。遊離脂肪酸（酸価）あるいは遊離アルコール
（アセチル価）が多すぎると、重合時に反応が進みす
ぎ、ワックスの特性が大きく変わってしまう傾向があ
る。ライスワックスは、酸価は５程度でアセチル価はほ
とんど無く、好ましい。

【００３２】添加するワックス量は、好ましくは１〜１
５重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％である。量
が少ない場合、オフセットを防止する効果が薄くなり、
多すぎるとトナーの熱保存特性が悪化したり、分散が不
十分になってクリーニング不良や画像濃度低下などライ
フ特性が悪化したりする。

【００３３】また、本発明に用いられるポリエステル樹
脂としては、特に構造を特定されるものではなく、通常
使用されている熱可塑性ポリエステルを用いることがで
きる。ここでいうポリエステル樹脂は、２価の酸と２価
のアルコールがエステル縮合した重合体を主鎖とした樹
脂を指し、飽和あるいは不飽和のモノマーを使用するこ
とができる。不飽和の２重結合を持っている場合、さら
にスチレン等のビニルモノマーを共重合させることも可
能であるが、架橋があまり進んで熱硬化性になると好ま
しくない。

【００３４】使用するモノマーとしては、２価の酸とし
ては例えばフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイ
ン酸、セバチン酸、コハク酸、アジピン酸などがあげら
れる。２価のアルコールとしては、例えばエチレングリ
コールやプロピレングリコール、ブチレングリコール、
ブテンジオール等の脂肪族グリコール、あるいはもっと
一般的なものとしては芳香族系のビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物
等があげられる。

【００３５】本発明において、ポリエステルの重合時
に、上述の天然ワックスを添加すると、ポリエステルの
縮合重合した末端ＯＨ基と、ワックス高級脂肪酸のＣＯ
ＯＨが縮合し、末端に直鎖アルキル基が導入されると考
えられる。代表的なポリエステルの縮合反応の例を下記
式（１）に示す。

【００３６】

【化１】 また、高級脂肪酸による直鎖アルキル基導入の様子を式
（２）に示す。

【００３７】

【化２】

【００３８】このようにして、ポリエステルの末端にワ
ックスのエステルが配位した比較的低分子量の新エステ
ルが生成する。図１に、長鎖アルキル基が導入された新
エステルが、ポリエステルとワックスの界面に入ってく
る様子を表わすモデル図を示す。

【００３９】図示するように、長鎖アルキル基が導入さ
れた新エステルは、ポリエステル樹脂とワックスの界面
に入り込むと、そのポリエステル鎖がポリエステル樹脂
と、その直鎖アルキル基がワックスとうまくなじみ、相
溶化剤としての働きをすると考えられる。

【００４０】次に、第２の発明にかかる現像剤及び第５
の発明にかかる現像剤の製造方法について説明する。第
２の発明にかかる現像剤は、着色材と、重合時にエステ
ルワックスを添加して得られたワックス内添ポリエステ
ル樹脂を含む結着樹脂と、エステルワックスとを含む混
合物を溶融混練して得られる。

【００４１】第５の発明は、第２の発明にかかる現像剤
を製造するための方法であって、ポリエステル原料とエ
ステルワックスとを用いて重合を行なうワックス内添結
着樹脂製造工程と、該ワックス内添結着樹脂、エステル
ワックス、及び着色材を含む混合物を溶融混練し、溶融
混練物を得る溶融混練工程と、溶融混練物を粉砕して、
トナー粒子を製造するトナー粒子製造工程とを具備す
る。

【００４２】本発明に使用するエステルワックスは、エ
ステル基を有するワックスであれば、前述の第１の発明
及び第４の発明に用いられる天然ワックスの他、グリセ
リン脂肪酸エステル、グリコール脂肪酸エステルなどの
合成ワックスも使用し得る。

【００４３】また、ポリエステルの重合時に添加するワ
ックスと、溶融混練時に練り込むワックスは、エステル
基を有するワックスであれば、異なる処方のワックスで
もよいが、ワックス分散性がより良好となるため、同一
のワックスを用いることが好ましい。

【００４４】また、ポリエステルの重合時に添加するワ
ックス量は、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好
ましくは１〜５重量％である。添加量が０．１重量％よ
り少ない場合、相溶化剤として働くエステル成分の生成
量が不十分でワックスを微細に分散させることができな
い傾向があり、また、添加量が１０重量％より多いとエ
ステル成分の生成量が過剰になり、樹脂の分子量が低下
し、逆にオフセット性が悪化してしまう傾向がある。

【００４５】さらに、ポリエステルの重合時に添加する
ワックス量と、溶融混練時に樹脂に練り込むワックス量
の総量は、樹脂全重量に対し好ましくは１〜１５重量
％、さらに好ましくは２〜１０重量％である。ワックス
添加量の総量が１重量％より少ないと、オフセットを防
止する効果が薄くなる傾向があり、多すぎるとトナーの
熱保存特性が悪化したり、分散が不十分になってクリー
ニング不良や画像濃度低下などライフ特性が悪化する傾
向がある。

【００４６】これらのエステルワックスを分散させるポ
リエステル樹脂としては、上述の第１及び第４の発明に
使用されるポリエステル樹脂を使用することができる。
本発明によると、ポリエステルの重合時に、エステルワ
ックスを添加すると、ポリエステルの縮合重合した末端
ＯＨ基と、上述の式（１）に示すように、ワックス高級
脂肪酸のＣＯＯＨが縮合し、末端に直鎖アルキル基が導
入されると考えられる。これにより、ポリエステルの末
端にワックスのエステルが配位した比較的低分子量の新
エステルが生成する。新エステルは、ポリエステル樹脂
とワックスの界面に入り込み、そのポリエステル鎖がポ
リエステル樹脂と、その直鎖アルキル基がワックスとう
まくなじみ、相溶化剤としての働きをすると考えられ
る。そのため、ワックスが非常に微細に分散したポリエ
ステル樹脂を得ることができる。

【００４７】さらに、このポリエステル樹脂に着色材及
びＣＣＡ等を溶融混練する工程において、さらに追加の
ワックスを適量添加することにより、樹脂合成時に分散
したワックスが核となり、練り込まれたワックスが分散
する。練り込み時にのみワックスを添加した場合に比
べ、非常に良好なワックス分散性が得られる。また、こ
のとき、ポリエステル樹脂の一部のエステル基と、追加
のワックスの一部のエステル基と間でエステル交換が行
なわれる。図３に、エステル交換の様子を表わす図を示
す。図示するように、このエステル交換により、前述の
新エステルよりも高分子量の新エステルが生成すると考
えられる。

【００４８】次に、第３の発明にかかる現像剤及び第６
の発明にかかる現像剤の製造方法について説明する。熱
混練により２種のポリマーＡ，Ｂをブレンドする場合で
も、所謂相溶化剤と呼ばれる両方のポリマーに、親和性
のある物質を混ぜることにより、分散性を向上させる方
法が知られている。このような相溶化剤として、下記式
（３）及び式（４）に示すような両ポリマーのブロック
共重合体、グラフト共重合体等が有効である。

【００４９】

【化３】

【００５０】

【化４】

【００５１】このとき、Ａポリマーと同じ構造のブロッ
クはＡポリマーと相溶し、Ｂポリマーと同じ構造のブロ
ックはＢポリマーと相溶する。こうした相溶化剤の存在
によって、例えば水と油が界面活性剤の存在下で細かく
分散するように、両ポリマー間の界面張力が低下して細
かい分散が得られるようになる。従って、ポリエステル
系樹脂とワックスを均一に混合するには、ポリエステル
系樹脂とワックスの両方の構造を持った相溶化剤を導入
するのが効果があると考えられる。

【００５２】本発明者らは、上述の考えに基づき、ポリ
エステル系樹脂と相溶化剤とワックスの最良の組み合わ
せを見出した。第３の発明にかかる現像剤は、ポリエス
テル／スチレンハイブリッド樹脂と、アルキレンブロッ
ク共重合体及びグラフト共重合体のうち１つと、ワック
スとを含有する。

【００５３】第６の発明は、第３の発明にかかる現像剤
を製造するための方法であって、ポリエステル／スチレ
ンハイブリッド樹脂原料を重合する結着樹脂製造工程
と、得られた結着樹脂、及び着色材を含む混合物を溶融
混練し、溶融混練物を得る溶融混練工程と、溶融混練物
を粉砕して、トナー粒子を製造するトナー粒子製造工程
とを有し、少なくとも結着樹脂製造工程または溶融混練
工程において、ワックスと、アルキレンブロック重合体
及びグラフト重合体のうち１つとを添加することを特徴
とする。

【００５４】アルキレンブロック重合体またはグラフト
重合体は、重合時及び溶融混練時のいずれの工程で添加
しても良い。第３及び第６の発明にかかる現像剤に用い
られるワックスとしては、天然のものや合成のものでい
ろいろな種類のものがあげられるが、いずれも共通して
非極性な長鎖のアルキル基を主成分として持っている。
ワックスの種類としては、大まかに天然ワックス、石油
ワックス、及び合成ワックスに分けられる。

【００５５】ワックスとしては、第１、第２、第４及び
第５の発明にかかる天然ワックスの他、例えばポリエチ
レンワックス、ポリプロピレンワックス、合成の脂肪酸
エステル、脂肪酸ビスアマイドなどの合成ワックス、さ
らには、パラフィンワックス、マイクロワックス、ペト
ロラタム等の石油ワックスを使用することができる。こ
れらの石油ワックスは、いずれも石油を精製して得られ
る直鎖あるいは側鎖を一部持った炭化水素である。

【００５６】これらのワックスを分散させるための相溶
化剤としては、長鎖アルキル基を導入したポリマーが有
効であると考えられるが、樹脂がポリスチレンの場合、
スチレンと、エチレン、プロピレン、ブタジエン等のポ
リアルキレンをブロック共重合あるいはグラフト共重合
させたものが有効である。相溶化剤は２つのポリマーの
界面に入って表面張力を下げることが目的であり、多く
の量を添加する必要はなく、主樹脂の特性を大きく変え
ないですむメリットがある。

【００５７】樹脂としては、ポリエステルの不飽和酸の
２重結合部に、ビニル化合物であるスチレンを付加重合
させたハイブリッドタイプの樹脂を用いる。ポリエステ
ル／スチレンハイブリット樹脂に用いられる相溶化剤
は、スチレン／アルキレンのブロック或いはグラフト重
合体である。この相溶化剤はハイブリッド樹脂のスチレ
ン成分とよくなじみ、かつワックスともなじみが良い。

【００５８】ワックスとしては低い融点を持った例えば
天然ワックスがヒートローラで素早く溶けてオイル状に
なりオフセットの改善に好ましく使用される。但し、あ
まり融点が低すぎるか、あるいは低温度までＤＳＣでの
吸熱性を示すと、トナーの熱保存特性が悪くなってしま
う傾向がある。このようなことから、ライスワックス、
カルナバワックスが好ましく用いられる。耐オフセット
性という観点からみると、ライスワックスがさらに好ま
しい。

【００５９】ポリエステル／スチレンハイブリッド樹脂
としては、特に構造を特定されるものではなく、通常使
用されている熱可塑性ポリエステル／スチレンハイブリ
ッドを用いることができる。ここでいうポリエステル樹
脂とは、２価の酸と２価のアルコールがエステル縮合し
た重合体を主鎖とした樹脂のことであり、不飽和（及び
飽和）のモノマーを使用することができる。不飽和の２
重結合を持っている部分に、更にスチレン等のビニルモ
ノマーを共重合させてハイブリッド化させたものだが、
架橋があまり進んで熱硬化性になると好ましくない。

【００６０】使用するモノマーとしては、２価の酸とし
ては例えばフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイ
ン酸、セバチン酸、コハク酸、アジピン酸などがあげら
れる。２価のアルコールとしては、例えばエチレングリ
コールやプロピレングリコール、ブチレングリコール、
ブテンジオール等の脂肪族グリコール、あるいはもっと
一般的なものとしては芳香族系のビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物
等があげられる。

【００６１】本発明によれば、ポリエステルとスチレン
のハイブリッド樹脂に、スチレン／アルキレンブロック
共重合体を相溶化剤として加えることにより、ワックス
を分散を良好にすることができる。図４に、ポリエステ
ルとスチレンのハイブリッド樹脂と、スチレン／アルキ
レンブロック共重合体に対する相溶化剤の作用を説明す
るための図を示す。ワックスはポリエステルともポリス
チレンとも相溶性が良くないが、図示するように、スチ
レン／ブタジエンあるいはスチレン／エチレン等のスチ
レンとアルキルの二重結合をもったモノマーのブロック
重合物を添加してやることにより、スチレン部分が樹脂
部分と相溶し、ポリアルキル部分がワックスと相溶する
ことにより、ワックス分散性をあげることができる。

【００６２】以上説明した本発明の現像剤は、例えば図
５に示すような画像形成装置に適用することができる。
図５は、本発明の現像剤を適用し得るフルカラー画像形
成装置の一例を表わす該略図である。

【００６３】図５において、像担持体である感光体ドラ
ム１ａは、径４０ｍｍ、長さ２６６ｍｍの円筒形の積層
型有機感光体であり、図示矢印方向へ回転可能に設けら
れている。

【００６４】この感光体ドラム１ａの周囲には、回転方
向に沿って以下のものが配設されている。すなわち、感
光体ドラム１ａを一様に帯電させる導電性ゴムローラか
らなる帯電ローラ５ａが感光体ドラム１ａの表面に接触
して設けられ、この帯電ローラ５ａの下流側には帯電し
た感光体ドラム１ａの表面を露光して静電潜像を形成す
る露光部７ａが設けられている。また、露光部７ａの下
流には現像剤を収納し、この現像剤で露光部７ａにより
形成された静電潜像を現像する現像器９ａが設けられて
いる。現像器９ａの下流には感光体ドラム１ａに対し、
転写材である用紙Ｐを搬送する搬送手段が設けられてい
る。

【００６５】更に、感光体ドラム１ａの用紙Ｐとの当接
位置よりも下流測にはブレードクリーニング装置１７ａ
及び除電ランプ１９ａが設けられている。ブレードクリ
ーニング装置１７ａは、後述する現像剤像の転写後に感
光体ドラム１ａ上に残留した現像剤をブレード２１によ
り掻き落として除去するものである。また、除電ランプ
１９ａは、転写後、感光体ドラム１ａの表面を光除電す
るタングステンランプである。この除電ランプ１９ａに
よる除電により、画像形成の１サイクルを終え、次に画
像形成する時に、未帯電の感光体ドラム１ａは再び帯電
ローラ５ａにより帯電される。

【００６６】搬送手段１１は、感光体ドラム１ａのドラ
ム幅とほぼ等しい幅を有している。この搬送手段１１は
環状ベルトの形態をとっており、搬送手段１１の上流側
及び下流側の環状部分には、それぞれテンションローラ
１３及び駆動ローラ１５が設けられている。この環状部
分においてテンションローラ１３及び駆動ローラ１５の
外周に沿うように、搬送手段１１はテンションローラ１
３及び駆動ローラ１５に接触している。尚、テンション
ローラ１３から駆動ローラ１５までの距離は約３００ｍ
ｍである。

【００６７】テンションローラ１３及び駆動ローラ１５
は各々図示矢印ｉ及びｉ方向に回転可能に設けられてい
る。駆動ローラ１５の回転にともなって搬送手段１１が
環状に送られることになる。搬送速度は、感光体の回転
速度と等しく制御されている。

【００６８】この搬送手殴１１の近傍には、用紙Ｐを収
容する給紙カセット２５が設けられている。この給紙カ
セット２５には用紙Ｐを１枚ずつピックアップするピッ
クアップローラ２７が、図示矢印ｆ方向に回転可能に設
けられている。ピックアップローラ２７により取り出さ
れた用紙Ｐの搬送方向であって、搬送手段１１の手前側
には、上ローラ及び下ローラからなるレジストローラ対
２９が回転可能に設けられている。レジストローラ対２
９は、搬送される用紙Ｐを感光体ドラム１ａに形成され
た現像剤像の先端が用紙Ｐの先端にくるように、タイミ
ングをとって搬送手段段１１へ送り出す。

【００６９】送り出された用紙Ｐは、搬送手段１１を挟
んでテンションローラ１３と対向する位置で、搬送手段
１１に当接して接地された吸着ローラ２４に搬送され
る。この吸着ローラ２４は、６ｍｍ径のＳＵＳ製の金属
ローラである。これは、カーボン分散のウレタンゴム等
の導電性ゴムローラでも良い。また、電導性ブラシで
も、コロナチャージャーでも良い。

【００７０】吸着ローラ２４への電圧の供給は、電源４
１により行う。印加電圧は−１．５ｋＶとした。吸着の
ための印加電圧は高ければ高い程、ベルトに付与する電
荷量が増え、吸着量が増すが、ベルト材料の耐電圧性の
限界がある（大きくても３ｋＶ程度）。

【００７１】吸着ローラ２４は、環状ベルトに従動して
自転する。用紙Ｐが吸着ローラ部へ搬送されてくると同
時に、電源４１から吸着ローラ２４に吸着バイアスが印
加される。それにより用紙Ｐ表面は負に帯電し、ベルト
反対側（テンションローラ１３側）は正に帯電する。こ
の電荷による静電力により、用紙Ｐを吸着することがで
きる。

【００７２】上述の感光体ドラム１ａ、帯電ローラ５
ａ、露光部７ａ、現像器９ａ、ブレードクリーニング装
置１７ａ及び除電ランプ１９ａによって、プロセスユニ
ット１００ａが構成されている。

【００７３】搬送手段１１上には、テンションローラ１
３と駆動ローラ１５との間に、搬送方向に沿って、プロ
セスユニット１００ａの他、プロセスユニット１００
ｂ、プロセスユニット１００ｃ及びプロセスユニット１
００ｄ（以下プロセスユニット１００ａ、プロセスユニ
ット１００ｂ、プロセスユニット１００ｃ及びプロセス
ユニット１００ｄを総称してプロセスユニット１００と
する）を備えている。プロセスユニット１００ｂ、プロ
セスユニット１００ｃ、プロセスユニット１００ｄはい
ずれもプロセスユニット１００ａと同様の構成を有して
いる。

【００７４】すなわち、感光体ドラム１ｂ、感光体ドラ
ム１ｃ及び感光体ドラム１ｄ（以下感光体ドラム１ａ、
感光体ドラム１ｂ、感光体ドラム１ｃ及び感光体ドラム
１ｄを総称して感光体ドラム１とする）が各々のプロセ
スユニット１００のほぼ中心に設けられている。この感
光体ドラム１の周囲には各々帯電ローラ５ｂ、帯電ロー
ラ５ｃ及び帯電ローラ５ｄ（以下帯電ローラ５ａ、帯電
ローラ５ｂ、帯電ローラ５ｃ及び帯電ローラ５ｄを総称
して帯電ローラ５とする）が設けられている。帯電ロー
ラ５の下流側には露光部７ｂ、露光部７ｃ及び露光部７
ｄ（以下露光部７ａ、露光部７ｂ、露光部７ｃ及び露光
部７ｄを総称して露光部７とする）：現像器９ｂ、現像
器９ｃ及び現像器９ｄ（以下現像器９ａ、現像器９ｂ、
現像器９ｃ及び現像器９ｄを総称して現像器９とす
る）：ブレードクリーニング装置１７ｂ、ブレードクリ
ーニング装置１７ｃ及びブレードクリーニング装置１７
ｄ（以下ブレードクリーニング装置１７ａ、ブレードク
リーニング装置１７ｂ、ブレードクリーニング装置１７
ｃ及びブレードクリーニング装置１７ｄを総称してブレ
ードクリーニング装置１７とする）：除電ランプ１９
ｂ、除電ランプ１９ｃ及び除電ランプ１９ｄ（以下除電
ランプ１９ａ、除電ランプ１９ｂ、除電ランプ１９ｃ及
び除電ランプ１９ｄを総称して除電ランプ１９とする）
を設けた構成もプロセスユニット１００ａと同様であ
る。

【００７５】各プロセスユニットで異なる構成は、現像
器に備えられた現像剤であり、プロセスユニット１００
ａにはイエロー、プロセスユニット１００ｂにはマゼン
タ、プロセスユニット１００ｃにはシアン、プロセスユ
ニット１００ｄにはブラックの各色の現像剤が収容され
ている。

【００７６】カラー画像の出力の際は、搬送手段１１を
搬送される用紙Ｐは各々の感光体ドラム１と順次接触す
る。この用紙Ｐと各々の感光体ドラム１との当接位置に
は、転写手段である給電ローラ２３ａ、給電ローラ２３
ｂ、給電ローラ２３ｃ及び給電ローラ２３ｄ（以下給電
ローラ２３ａ、給電ローラ２３ｂ、給電ローラ２３ｃ及
び給電ローラ２３ｄを総称して給電ローラ２３とする）
が各々の感光体ドラム１に１対１に対応して設けられて
いる。

【００７７】すなわち、給電ローラ２３は、対応する感
光体ドラム１と搬送手段１１との当接位置と搬送手段１
１に背面接触して設けられ、搬送手段１１を介して感光
体ドラム１に対向するようになっている。また、給電ロ
ーラ２３ａ、給電ローラ２３ｂ、給電ローラ２３ｃ及び
給電ローラ２３ｄは、図では省略しているが、電圧印加
手段であるバイアス電源にそれぞれ接続されている。給
電ローラ２３は、搬送手段１１の移動に従動して回転す
るようになっている。

【００７８】ここで、このように構成された面像形成装
置の画像形成プロセスについて説明する。上述の４つの
プロセスユニットの各々の回転する感光体ドラム１が、
まずＡＣ重量ＤＣバイアスが印加された接触帯電ローラ
５によって、一様に約−５００Ｖに帯電される。

【００７９】帯電ローラ５によって一様に帯電された感
光体ドラム１は、蛍光体により露光を行う固体走査ヘッ
ド（露光部７）から光照射され、静電潜像が形成され
る。この静電潜像に対し、現像器９により各色の予め十
分に帯電された現像剤により現像が行われる。

【００８０】一方、用紙Ｐは給紙カセット２５からピッ
クアップローラ２７により取り出され、レジストローラ
対２９へ送られる。レジストローラ対２９は、用紙Ｐの
先端に現像剤像の先端がくるように感光体ドラム１の回
転とタイミングをとった後、用紙Ｐを搬送手段１１上へ
送り出す。

【００８１】用紙Ｐが転写位置に搬送されてくると、搬
送手段１１には各々の給電ローラ２３からバイアス電圧
として例えば約１４００Ｖの電圧が印加される。バイア
ス電圧を印加することによって、感光体ドラム１と搬送
手段１１との間に転写電界が形成される。従って、まず
感光体ドラム１ａ上の現像剤像が用紙Ｐ上に転写され、
この現像剤像を担持した用紙Ｐは搬送されて感光体ドラ
ム１ｂに達する。感光体ドラム１ｂに形成された現像剤
像が、先に転写された現像剤像上に重ねて転写される。
用紙Ｐは更に搬送されて、感光体ドラム１ｃ、感光体ド
ラム１ｄにおいても、同様に各色の現像剤像が転写され
る。

【００８２】このように、多重転写により形成された像
を担持した用紙Ｐは、搬送手段１１から定着器３３へ送
られる。定着器３３は加熱ローラ３５及び加圧ローラ３
７を有している。用紙Ｐは加熱ローラ及び加圧ローラと
の間を、像が加熱ローラと接触する状態で通されること
により、用紙Ｐ上に定着される。搬送手段から用紙Ｐが
離れた後、ベルト表面はブレードクリーニング１６によ
り表面をクリーニングされる。

【００８３】

【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。本発明において、トナーの定着、オフセット性、
画像、ライフ性等を評価するために、東芝電子複写機プ
リマージュ２５１の定着器を改造した装置を使用した。
図２に、本発明のトナーの特性を評価するために使用さ
れる定着器を表わす図を示す。

【００８４】図示するように、この装置は、ヒータ１０
３の入った芯金にゴムを被せた構造あるいはその表面を
ＰＦＡ、ＰＴＦＥ等の薄いチューブで覆った構造を有す
るヒートローラ１０１、このヒートローラ１０１上に設
けられたクリーニングローラ１０４４、及びヒートロー
ラ１０１に対向して設けられ、ヒートローラ１０１と同
期して回転可能な加圧ローラ１０２を有する。クリーニ
ングローラ１０４は、微量のトナー汚れ、紙かす等をク
リーニングするものだが、シリコンオイルを含浸させた
ものでもいい。

【００８５】今回のオフセット確認実験においては、シ
リコンオイルは全く含浸させなかった。ヒートローラは
上下ともφ４０のＰＦＡチューブローラを使用し、ロー
ラ硬度７０°、ニップ幅６ｍｍ、荷重５５ｋｇｆ、プロ
セススピード１２７ｍｍ／ｓｅｃの条件で実験を行っ
た。

【００８６】以下に、第１の発明及び第４の発明にかか
る実施例を示す。 実施例１ ポリエステル樹脂の合成において、モノマー構成のアル
コール成分として、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイドまたはエチレンオキサイド付加物例えばポリオキ
シプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン ６５．０３４重量部、酸成分と
してテレフタル酸１５．１６２重量部、フマル酸１０．
５９６重量部を用いた。さらに、ライスワックス（融点
７９℃、酸価４．７）を、重合後の全樹脂量に対する比
率が５重量％になるように、５．２０８重量部添加し、
重合を行なった。

【００８７】得られたワックス内添ポリエステル樹脂
は、Ｔｇが６５℃、重量平均分子量が１万３千、個数平
均分子量が３千であり、ワックスにより着色されたが透
明性は保たれていた。

【００８８】上記樹脂９６重量部、アゾ系マゼンタ顔料
３重量部、無色金属錯体ＣＣＡ １重量部を均一に混合
し、加圧ニーダーにて、約８０℃で混練した後、ハンマ
ーミルにて２ｍｍパスに粉砕、さらにジェット粉砕機に
て微粉砕し、微粉を気流分級機によりカットして、体積
５０％粒径が８．０μｍのマゼンタトナー粒子を得た。

【００８９】さらに、上記トナー粒子１００重量部、及
びシリカ微粉末（日本アエロジル製疎水性シリカＲ×２
００）１重量部をヘンシェルミキサーにて３分間混合
し、２００メッシュの篩にてふるって目的の二成分用負
帯電トナーを得た。

【００９０】得られたトナーを東芝製デジタル複写機プ
リマージュ２５１に入れて画像形成を行なったところ、
鮮明なマゼンタの画像が得られ、カブリ、及びトナー飛
散も発生しなかった。また、画像及び現像剤について、
非オフセット温度、ＯＨＰ透過率、熱保存性、ライフ画
像濃度、及び感光体フィルミングを測定し、各々評価を
行なった。

【００９１】その結果を下記表１に示す。ライフ画像濃
度は、６万枚の通紙を行った後、得られた画像の画像濃
度をマクベス濃度計により測定し、各々、画像濃度（Ｉ
Ｄ）１．８以上を○、ＩＤ １．７以上１．８未満を
△、ＩＤ １．７未満を×と評価した。

【００９２】感光体フィルミングは、目視により測定
し、各々、フィルミングのないものを○、フィルミング
しているが画像に影響のないものを△、画像に画点を生
じるものを×と評価した。

【００９３】非オフセット領域は、図２に示す定着器を
用いて、画像を目視評価することにより、行なった。そ
の結果、表１に示すように１４０−１８０℃の非オフセ
ット領域が得られた。

【００９４】また、トナー透過率は、図２に示す定着器
を用いて、１６０℃においてＯＨＰに定着を行ない、そ
の透過率を分光計を用いて６９０ｎｍ波長の透過率を測
定したところ、７５％と良好な透明性を得られた。

【００９５】熱保存特性は、得られたトナーをポリ容器
に入れて５５℃の恒温水槽に８時間つけた後のトナーの
凝集を目視により観察して、各々、トナーが粉体のまま
であるものを○、振動により粉体に戻るものを△、トナ
ーが固化したものを×と評価した。その結果、凝集はほ
とんど無く、良好であった。

【００９６】比較例１ 実施例１において、ワックスを添加しない以外は、同様
にして樹脂を合成した。得られた樹脂を用いて実施例１
と同様にトナーを作成し、実施例１と同様にして定着試
験を行ない、その特性を評価した。その結果を下記表１
に示す。

【００９７】この試験では、全温度でオフセットが発生
し、紙がヒートローラに巻き付いた。熱保存特性は良好
であった。

【００９８】比較例２ 実施例１においてワックスを添加せずに樹脂を合成し
た。得られたポリエステル樹脂９１重量部、ライスワッ
クス５重量部、アゾ系マゼンタ顔料３重量部、無色金属
錯体ＣＣＡ１重量部を均一に混合し、実施例１と同様に
トナーを作成した。得られたトナーについて、実施例１
と同様にして定着試験を行ない、その特性を評価した。
その結果を下記表１に示す。

【００９９】得られたトナーを東芝製デジタル複写機プ
リマージュ２５１に入れて画像を評価したところ、鮮明
さがやや劣っていた。更に３万枚の通紙テストを行った
ところ画像濃度が低下し、感光体にフィルミングが見ら
れた。

【０１００】また、前述の定着器において定着試験を行
ったところ、１４０−１８０℃の非オフセット領域が得
られ、１６０℃でＯＨＰ定着での透過率を調べたところ
７１％だった。熱保存特性は、やや凝集塊が生じた。

【０１０１】実施例２ ワックスをカルナバワックス１号（エヌエスケミカル有
限会社製：融点８３℃、酸価３）５重量％にかえる以外
は、実施例１と同様にして、樹脂を合成し、その後、同
様にトナーを作成した。得られたトナーについて、実施
例１と同様にして定着試験を行ない、その特性を評価し
た。その結果を下記表１に示す。

【０１０２】得られたトナーを東芝製デジタル複写機プ
リマージュ２５１に入れて画像を評価したところ、鮮明
なマゼンタの画像を得ることができた。更に、表１に示
すように６万枚の通紙テストを行った後でも画像濃度、
かぶりとも良好な画像を得られ、トナー飛散も良好であ
った。

【０１０３】また、定着器により定着試験を行ったとこ
ろ、１５０−１７０℃の非オフセット領域が得られ、１
６０℃でＯＨＰ定着での透過率を調べたところ７３％だ
った。また熱保存特性も良好であった。

【０１０４】比較例３ ワックスをポリエチレンワックス三井ハイワックス８０
０Ｐ（三井化学株式会社製：融点１２７℃）５％に変え
る以外は実施例１にと同様にして、樹脂を合成したとこ
ろ、合成後の樹脂が白濁した。その樹脂を用いて実施例
１と同様にトナーを作成した。

【０１０５】得られたトナーについて、実施例１と同様
にして定着試験を行ない、その特性を評価した。その結
果を下記表１に示す。このトナーを東芝製デジタル複写
機プリマージュ２５１に入れて画像を評価したところ、
鮮明さがやや劣っていた。更に１万枚の通紙テストを行
ったところ、画像濃度が低下し、感光体にフィルミング
が見られた。

【０１０６】また、前述の定着器において定着試験を行
ったところ、１６０〜１８０℃の非オフセット領域が得
られ、１６０℃でＯＨＰ定着での透過率を調べたところ
６８％だった。熱保存特性は、やや凝集塊が生じた。

【０１０７】比較例４ ワックスをマイクロワックス１８０（モービル石油株式
会社製：融点８３℃）５％にかえる以外は、実施例１と
同様にして樹脂を合成したところ、合成後の樹脂が白濁
した。その樹脂を用いて実施例１と同様にトナーを作成
した。

【０１０８】得られたトナーについて、実施例１と同様
にして定着試験を行ない、その特性を評価した。その結
果を下記表１に示す。得られたトナーを東芝製デジタル
複写機プリマージュ２５１に入れて画像を評価したとこ
ろ、鮮明さがやや劣っていた。更に、１万枚の通紙テス
トを行ったところ画像濃度が低下し、感光体にフィルミ
ングが見られた。

【０１０９】また、前述の定着器において定着試験を行
ったところ、１４０〜１７０℃の非オフセット領域が得
られ、１６０℃でＯＨＰ定着での透過率を調べたところ
７０％だった。熱保存性は凝集粉が生じ、不良であっ
た。

【０１１０】

【表１】

【０１１１】上記表１に示すように、実施例１及び２に
示すように、本発明にかかる現像剤は、非オフセット温
度、ＯＨＰ透過率、熱保存性、ライフ画像濃度、及び感
光体フィルミング等の特性に良好な結果が得られたが、
比較例１のようにワックスを全く添加しなかったり、比
較例２のようにライスワックスを重合時に添加しなかっ
たり、比較例３及び４のように、他のワックスを使用し
た場合には、良好なトナー特性は得られなかった。

【０１１２】次に、第２の発明及び第５の発明にかかる
実施例について説明する。以下、実施例及び比較例によ
り本発明を具体的に説明する。 実施例３ 実施例１と同様にしてワックス内添ポリエステル樹脂を
得た。

【０１１３】得られたワックス内添ポリエステル樹脂９
１重量部、アゾ系マゼンタ顔料３重量部、無色金属錯体
ＣＣＡ １重量部、ライスワックス５重量部を均一に混
合する以外は、実施例１と同様にして体積５０％粒径が
８μｍのマゼンタトナーを得、これを用いて同様にし
て、二成分負帯電トナーを得た。

【０１１４】得られたトナーを用いて、実施例１と同様
にして画像形成を行なったところ、より鮮明なマゼンタ
の画像が得られた。また、画像及び現像剤について、実
施例１と同様にして、非オフセット温度、ＯＨＰ透過
率、熱保存性、ライフ画像濃度、及び感光体フィルミン
グを測定し、各々評価を行なったところ、良好な結果が
得られた。

【０１１５】さらに、スペントトナー量として、通紙テ
スト後の現像剤からキャリアを分離し炭素量を測定し、
初期キャリアの炭素量との差を求めたところ、スペント
トナー量は少なかった。

【０１１６】得られた結果を下記表２に示す。 比較例５ 溶融混練時に、ポリエステル樹脂８６重量部、ライスワ
ックスを１０重量部、アゾ系マゼンタ顔料３重量部、無
色金属錯体ＣＣＡ １重量部使用し、重合時にワックス
を添加しない樹脂を作成した以外は、比較例２と同様に
してトナーを作成した。

【０１１７】得られたトナーについて実施例３と同様に
画像形成を行なったところ、鮮明さがやや劣っていた。
また、実施例３と同様にして、画像及び現像剤の特性を
評価した。その結果を下記表２に示す。

【０１１８】３万枚の通紙テストを行ったところ画像濃
度が低下し、感光体にフィルミングが生じた。また、通
紙テスト後のスペントトナーが多く、現像剤が劣化して
いた。これは、ワックスの分散が不良であるためと考え
られる。

【０１１９】定着試験を行ったところ、１４０〜１８０
℃の非オフセット領域が得られ、１６０℃でＯＨＰ定着
の透過率を調べたところ７１％だった。また、熱保存特
性は、やや凝集粉が生じていた。

【０１２０】比較例６ 重合時及び溶融混練時に添加するワックスをポリプロピ
レンワックス（融点１５０℃）５重量部に変える以外
は、実施例３と同様にしてトナーを作成した。

【０１２１】得られたトナーを用いて、実施例３と同様
にして画像形成を行なったところ、鮮明さがやや劣って
いた。また、実施例３と同様にして、画像及び現像剤の
特性を評価した。その結果を下記表２に示す。

【０１２２】１万枚の通紙テストを行ったところ、画像
濃度がやや低下し、感光体にフィルミングが生じた。ま
た、通紙テスト後のスペントトナーが多く、現像剤が劣
化していた。これは、ポリプロピレンワックスの分散性
が不良であるためと考えられる。

【０１２３】また、前述の定着器において定着試験を行
ったところ、非オフセット領域は１５０〜１７０℃と悪
化していた。また、１６０℃でＯＨＰ定着の透過率を調
べたところ６８％だった。熱保存特性は、やや凝集粉が
生じていた。

【０１２４】実施例４ 重合時及び溶融混練時に添加するワックスを合成エステ
ルワックス（融点７２℃）５重量％に変える以外は、実
施例１と同様にトナーを作成した。

【０１２５】得られたトナーを用いて実施例３と同様に
して画像を形成したところ、鮮明なマゼンタの画像を得
ることができた。また、実施例３と同様にして、画像及
び現像剤の特性を評価した。その結果を下記表２に示
す。

【０１２６】３万枚の通紙テストを行ったあとでも画像
濃度、かぶりとも良好な画像が得られ、トナー飛散も良
好であった。また、前述の定着器において定着試験を行
ったところ、１４０〜１８０℃の非オフセット領域が得
られ、１６０℃でＯＨＰ定着の透過率を調べたところ７
３％だった。熱保存特性は良好であった。

【０１２７】実施例５ 溶融混練時に添加するワックスを合成エステルワックス
（融点７２℃）５重量％に変える以外は、実施例３と同
様にしてトナーを作成した。得られたトナーを用いて、
実施例３と同様にして画像形成を行なったところ、鮮明
なマゼンタの画像を得ることができた。

【０１２８】３万枚の通紙テストを行ったあとでも画像
濃度、かぶりとも良好な画像が得られ、トナー飛散も良
好であった。また、実施例３と同様にして、画像及び現
像剤の特性を評価した。その結果を下記表２に示す。

【０１２９】また、前述の定着器において定着試験を行
ったところ、１４０〜１７０℃の非オフセット領域が得
られ、１６０℃でＯＨＰ定着の透過率を調べたところ７
４％だった。熱保存特性は良好であった。

【０１３０】

【表２】

【０１３１】上記表２に示すように、実施例３ないし５
の現像剤は、非オフセット温度、ＯＨＰ透過率、熱保存
性、ライフ画像濃度、スペント量、及び感光体フィルミ
ングのいずれも良好な結果が得られた。しかしながら、
比較例５のように重合時にワックスを添加しない場合、
及び比較例６のようにエステルワックス以外のワックス
を使用した場合では、良好な特性が得られなかった。ま
た、実施例３は、実施例１と比較してさらに良い結果が
得られていることがわかった。

【０１３２】以下、第３及び第６の発明にかかる実施例
について説明する。 実施例６ ポリエステル／スチレンハイブリッド樹脂８６重量部、
ライスワックス（融点７９℃）５重量部、スチレン／エ
チレンブロック共重合体５重量部、アゾ系マゼンタ顔料
３重量部、無色金属錯体ＣＣＡ１重量部を均一に混合
し、加圧ニーダーにて約８０℃で混練した後、ハンマー
ミルにて２ｍｍパスに粉砕、さらにジェット粉砕機にて
微粉砕し、微粉を気流分級機によりカットして、体積５
０％粒径が８．０μｍのマゼンタトナー粒子を得た。

【０１３３】さらにトナー粒子を用いて実施例１と同様
に二成分用負帯電トナーを得た。得られたトナーを用い
て、実施例１と同様にして画像形成を行なったところ、
鮮明なマゼンタの画像を得ることができた。

【０１３４】また、画像及び現像剤について、実施例１
と同様にして、非オフセット温度、ＯＨＰ透過率、熱保
存性、ライフ画像濃度、及び感光体フィルミングを測定
し、各々評価を行なったところ、良好な結果が得られ
た。下記表３に得られた結果を示す。

【０１３５】６万枚の通紙テストを行った後でも画像濃
度、かぶりとも良好な画像を得られ、トナー飛散も良好
であった。前述の定着器において定着試験を行ったとこ
ろ、１４０−１８０℃の非オフセット領域が得られ、１
６０℃でＯＨＰ定着での透過率を調べたところ７４％と
良好な透明性を得られた。

【０１３６】また、得られたトナーをポリ容器に入れて
５５℃の恒温水槽に８時間つけた後のトナーの凝集はほ
とんど無く、熱保存特性も良好であった。 比較例７ ここでは、相溶化剤を添加せずにトナーを作成した。す
なわち、ポリエステル／スチレンハイブリッド樹脂９１
重量部、ライスワックス（融点７９℃）５重量部、アゾ
系マゼンタ顔料３重量部、無色金属錯体ＣＣＡ１重量部
を均一に混合し、加圧ニーダーにて混練したする以外
は、実施例６と同様にしてマゼンタトナーを得た。

【０１３７】得られたトナーを用いて、実施例１と同様
にして画像形成を行なったところ、鮮明さがやや劣って
いた。また、画像及び現像剤について、実施例１と同様
にして、非オフセット温度、ＯＨＰ透過率、熱保存性、
ライフ画像濃度、及び感光体フィルミングを測定し、各
々評価を行なった。下記表３に得られた結果を示す。

【０１３８】３万枚の通紙テストを行ったところ画像濃
度が低下し、感光体にフィルミングが見られた。また、
前述の定着器において定着試験を行ったところ、１４０
−１８０℃の非オフセット領域が得られ、１６０℃でＯ
ＨＰ定着での透過率を調べたところ７１％だった。熱保
存特性は、やや凝集塊が生じた。

【０１３９】実施例７ ワックスをマイクロワックス１８０（モービル石油株式
会社製：融点８３℃）５％にかえる以外は実施例６と同
様にして、トナーを作成した。

【０１４０】得られたトナーを用いて、実施例１と同様
にして画像形成を行なったところ、鮮明なマゼンタの画
像が得られた。また、画像及び現像剤について、実施例
１と同様にして、特性を評価した。下記表３に得られた
結果を示す。

【０１４１】６万枚の通紙テストを行った後でも画像濃
度、かぶりとも良好な画像を得られ、トナー飛散も良好
であった。また、前述の定着器において定着試験を行っ
たところ、１４０−１７０℃の非オフセット領域が得ら
れ、１６０℃でＯＨＰ定着での透過率を調べたところ７
４％だった。また熱保存特性も良好であった。

【０１４２】実施例８ 相溶化剤をスチレン／ブタジエングラフト重合体５％に
かえた以外は、実施例６と同様にしてトナーを作成し
た。

【０１４３】得られたトナーを用いて、実施例１と同様
にして画像形成を行なったところ、鮮明なマゼンタの画
像を得ることができた。また、画像及び現像剤につい
て、実施例１と同様にして、特性を評価した。下記表３
に得られた結果を示す。

【０１４４】６万枚の通紙テストを行った後でも画像濃
度、かぶりとも良好な画像を得られ、トナー飛散も良好
であった。また、前述の定着器において定着試験を行っ
たところ、１４０−１７０℃の非オフセット領域が得ら
れ、１６０℃でＯＨＰ定着での透過率を調べたところ７
３％だった。また熱保存特性も良好であった。

【０１４５】

【表３】

【０１４６】本発明に好ましく用いられる外添剤本発明
の現像剤には、Ｔｇが１００℃以上であり、添加するこ
とによりトナー粒子との帯電性の差が±２μＣ／ｇであ
る透明でほぼ球形のトナーより小さい微粒子粉を外添剤
として添加することができる。

【０１４７】このような外添剤を用いると、帯電特性を
損なうこと無くスペントトナーを低減することにより、
画像濃度、かぶり、トナー飛散の安定した寿命の長いト
ナーを得ることができる。

【０１４８】現像剤が撹拌されていくと、現像剤の温度
が全体的／部分的に上昇し、トナーに変形が生じる。キ
ャリアとサブミクロン以下の距離で広い面積で接触する
ようになると、ファンデルワールス力が勝るようにな
り、トナーの強い付着、所謂スペントトナーが生ずる。
微粒子添加剤の目的とするところは、トナーが機械的に
キャリアに融着し難いようにコロの役目を果たすことで
ある。

【０１４９】このような目的のため、微粒子添加剤は、
形状として球形に近いものの方が効果がある。また、外
添剤自体が変形、劣化しないためには、外添剤のＴｇが
１００℃以上であること、或いは熱分解温度まで転移点
を持たないことが必要である。

【０１５０】また、この外添剤の帯電性は、基本的にト
ナー粒子と同等であることが重要である。トナーより高
い帯電性を持った外添剤の場合、トナーから離れてキャ
リアと強く帯電し、外添剤のみが蓄積していくことによ
り現像剤の帯電量が上がって画像濃度が低下してしま
う。逆に帯電性の弱い外添剤、或いは逆極性の外添剤の
場合、トナーの帯電量を下げてしまい地かぶりが発生
し、トナー飛散が増加する。いずれの場合も複写枚数を
重ねるほど顕著になり、寿命特性を悪化させる要因とな
ってしまう。

【０１５１】なお、外添剤の帯電量は粒子の大きさが小
さいほどＱ／Ｍは上がるため、外添剤のみの帯電量で比
較することは難しい。従って外添剤を添加する前のトナ
ーの帯電量と、添加後の帯電量を比較することにより両
材料の帯電性の違いを定量化することが可能である。帯
電量の測定法としては、良く知られたブローオフ法を用
いることができる。

【０１５２】例えば５００メッシュのステンレスメッシ
ュに現像剤０．２ｇを乗せ、０．５ｋｇ／ｃｍ² の圧力
でＮ₂ ガスを６０秒ブローする条件で帯電量を測定して
いる。このように測定した帯電性の差が±２μＣ／ｇ以
内であること、好ましくは±１μＣ／ｇであることによ
り、本発明の外添剤は帯電性を阻害すること無く、スペ
ントトナーの発生を減少させて寿命の長いトナーを得る
ことができる。

【０１５３】この外添剤の大きさは、トナー粒子より細
かなものが好ましく、滑剤として働きスペントトナーを
減少させる目的としては０．１から１μｍの大きさであ
るものが好ましい。添加量としては０．１から５％程度
添加できるが、０．５から２％の範囲で添加するのが特
に有効である。

【０１５４】また、この外添剤は、流動性向上などの目
的で、既知の無機微粒子粉末と組み合わせて使用するこ
とも可能である。無機微粒子粉末としては、二酸化ケイ
素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸亜
鉛、ケイ酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチ
ウム、チタン酸バリウム等があげられる。これら無機微
粒子粉末は、シランカップリング剤等により疎水化の表
面処理が施されたものであってもよい。これらの外添剤
は高速流動型混合機等を用いてトナーに添加することが
できる。

【０１５５】このような外添剤としては、例えばポリメ
チルメタクリレート微粒子、スチレン／メチルメタクリ
レート共重合体微粒子、シリコン樹脂微粒子、架橋ポリ
スチレン微粒子、ポリ４弗化エチレン微粒子等の透明な
（白色の）微粒子を用いることができるが、前述のよう
にキャリアに対して母体トナーと同等の帯電性を持つよ
うに選択することが重要である。

【０１５６】

【発明の効果】本発明を用いると、現像剤中のポリエス
テル系樹脂とワックスとの分散性が格段に改良されるた
め、流動性、保存性、画質、耐フィルミング性、及び樹
脂の透明性等の特性を損なうことなく、その耐オフセッ
ト性を向上することが可能となる。

【０１５７】また、本発明の現像剤を用いると、フルカ
ラー画像形成装置の定着装置に設けられるシリコンオイ
ル塗布機構を省略すること、あるいはシリコンオイル塗
布量を低減することが可能となる。このため、装置の大
型化、あるいは過剰のシリコンオイルによる定着画像の
べたつき、劣化等を防ぐことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ポリエステルとワックスと新エステルの様子
を表わすモデル図

【図２】 本発明のトナーの特性を評価するために使用
される定着器を表わす概略図

【図３】 溶融混練時におこるエステル交換を説明する
ための図

【図４】 ポリエステルとスチレンのハイブリッド樹脂
と、スチレン／アルキレンブロック共重合体に対する相
溶化剤の作用を説明するための図

【図５】 本発明の現像剤を適用し得るフルカラー画像
形成装置の一例を表わす該略図

【符合の説明】

１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ…感光体ドラム ５ａ，５ｂ，５ｃ，５ｄ…帯電ローラ ７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ…露光部 ９ａ，９ｂ，９ｃ，９ｄ…現像器 １１…搬送手段 １３…テンションローラ １５…駆動ローラ １７ａ，１７ｂ，１７ｃ，１７ｄ…ブレードクリーニン
グ装置 １９ａ，１９ｂ，１９ｃ，１９ｄ…除電ランプ ２３ａ，２３ｂ，２３ｃ，２３ｄ…給電ローラ ２４…吸着ローラ ２５…給紙カセット ２７…ピックアップローラ ２９…レジストローラ対 ４１…電源 １００ａ，１００ｂ，１００ｃ，１００ｄ…プロセスユ
ニット １０１…定着ローラ １０２…加圧ローラ １０３…ヒータ １０４…クリーニングローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤倉 幸宏 神奈川県川崎市幸区柳町70番地 株式会社 東芝柳町工場内 (72)発明者 後藤 康夫 神奈川県川崎市幸区柳町70番地 株式会社 東芝柳町工場内 (72)発明者 樺井 隆人 神奈川県川崎市幸区柳町70番地 株式会社 東芝柳町工場内 (72)発明者 島田 善仁 神奈川県川崎市幸区柳町70番地 株式会社 東芝柳町工場内 (72)発明者 阿嶋 久延 神奈川県川崎市幸区柳町70番地 東芝ソシ オエンジニアリング株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合時に酸価を有する天然ワックスを添
   加して得られたワックス内添ポリエステル樹脂を含む結
   着樹脂と、着色材とを含有することを特徴とする現像
   剤。
2. 【請求項２】 着色材と、重合時にエステルワックスを
   添加して得られたワックス内添ポリエステル樹脂を含む
   結着樹脂と、エステルワックスとを含む混合物を溶融混
   練して得られることを特徴とする現像剤。
3. 【請求項３】 ポリエステル／スチレンハイブリッド樹
   脂と、アルキレンブロック共重合体及びグラフト共重合
   体のうち１つと、ワックスとを含有することを特徴とす
   る現像剤。
4. 【請求項４】 ポリエステル原料と酸価を有する天然ワ
   ックスを用いて重合を行なうワックス内添結着樹脂製造
   工程と、得られた結着樹脂及び着色材を含む混合物を溶
   融混練し、溶融混練物を得る溶融混練工程とを具備する
   ことを特徴とする現像剤の製造方法。
5. 【請求項５】 ポリエステル原料とエステルワックスを
   用いて重合を行なうワックス内添結着樹脂製造工程と、
   該ワックス内添結着樹脂、エステルワックス、及び着色
   材を含む混合物を溶融混練し、溶融混練物を得る溶融混
   練工程とを具備することを特徴とする現像剤の製造方
   法。
6. 【請求項６】 ポリエステル／スチレンハイブリッド樹
   脂原料を重合する結着樹脂製造工程と、得られた結着樹
   脂及び着色材を含む混合物を溶融混練し、溶融混練物を
   得る溶融混練工程とを有し、少なくとも結着樹脂製造工
   程または溶融混練工程において、ワックスと、アルキレ
   ンブロック共重合体及びグラフト共重合体のうち１つと
   を添加することを特徴とする現像剤の製造方法。