JPH11293071A - Styrenic resin composition for extrusion molding and molded body - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition with excellent balance between melt tension and fluidity by admixing at least one wax and a fatty acid metal salt with a resin composition comprising a styrenic resin and a filler in a specific wt. ratio thereby adjusting the melt tension to a specific value. SOLUTION: There are admixed 0.1-10 pts.wt. of at least one wax and 0.1-5 pts.wt. of at least one selected from salts of a fatty acid with Na, Mg, Ca and Al with 100 pts.wt. of a resin composition comprising 40-95 wt.% of a styrenic resin having an MFR of 0.1-80 such as a polystyrene, an acrylonitrile/ styrene resin or the like and 5-60 wt.% of at least one filler selected from metal oxides, metal carbonates, metal sulfates and the like to give a resin composition having a melt tension of 5-150 g. As the wax is employed a polyethylene wax having a viscosity at 140 deg.C of 100-30,000 cps, a polypropylene wax having a viscosity at 160 deg.C of 50-5,000 cps, an oxidized polyethylene wax having a viscosity at 140 deg.C of 100-30,000 cps or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はメルトテンションと
流動性のバランスが優れた樹脂であり、押出し成形、発
泡押出し成形の容易なスチレン系樹脂組成物、ならびに
該組成物から形成される押出し成形体および発泡押出し
成形体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin having an excellent balance between melt tension and fluidity, which is easily extruded and foamed and extruded, and an extruded article formed from the composition. And a foam extrusion molded article.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、住宅内装部材として木材を使用す
る代わりに押出し成形や発泡押出し成形により成形され
た樹脂製品や充填剤を配合した樹脂製部材を使用する割
合が増えている。これらの樹脂としては成形性などの理
由から塩化ビニル樹脂が主として使用されている。しか
し、最近になりダイオキシン問題や塩化ビニル樹脂の焼
却廃棄による酸成分の飛散が原因とされる酸性雨等の問
題により塩化ビニル樹脂より環境にやさしい代替樹脂の
開発が望まれていた。代替樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂や、ポリス
チレン、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂などが候補と
して挙げられている。2. Description of the Related Art In recent years, the ratio of using resin products molded by extrusion molding or foam extrusion molding or resin components mixed with fillers instead of using wood as interior materials for houses has been increasing. As these resins, vinyl chloride resins are mainly used for reasons such as moldability. However, recently, there has been a demand for the development of a more environmentally friendly alternative resin than vinyl chloride resin due to problems such as dioxin and acid rain caused by scattering of acid components due to incineration and disposal of vinyl chloride resin. As alternative resins, olefin-based resins such as polyethylene and polypropylene, and styrene-based resins such as polystyrene and ABS resin are listed as candidates.

【０００３】上記代替樹脂のうち、オレフィン系樹脂
は、結晶性であるため押出し成形や発泡押出成形加工条
件巾が狭く成形が困難である。また、線膨張係数が大き
いことから熱成形後に収縮したり、熱により変形したり
するため、住宅内装部材として好ましくない。さらには
成形体表面は塗装密着性、接着性が低く住宅部材として
加飾する事が困難である。コロナ放電処理により接着性
は向上するが、二次処理のためコストがかかる。[0003] Among the above alternative resins, olefin resins are crystalline, so that the conditions for extrusion molding and foam extrusion molding are narrow and molding is difficult. Moreover, since it has a large linear expansion coefficient, it shrinks after thermoforming or is deformed by heat, which is not preferable as a housing interior member. Further, the surface of the molded article has low paint adhesion and adhesiveness, and it is difficult to decorate the molded article as a housing member. Although the adhesiveness is improved by the corona discharge treatment, the cost is increased due to the secondary treatment.

【０００４】一方、スチレン系樹脂は非晶性樹脂である
ため、オレフィン系樹脂に比べると押出し成形性や発泡
押出し成形は比較的容易である。押出し成形性時にダイ
スから流れ出た樹脂溶融体が垂れや変形を起こさないよ
うにするためや、発泡押出し成形時の発泡性を上げるに
はメルトテンションが高い方が良いと考えられている。
例えば特開昭４７−３５０４０号公報では、高分子量成
分を添加することで加工性と成形品表面を改良してい
る。しかしながら、メルトテンションを上げるために樹
脂の分子量を上げたり、高分子量成分を添加すると流動
性が低下し、成形時に押出し機に過大な負荷を掛けてし
まうことになる。また負荷を掛けないよう回転数を下げ
ると生産性が落ちてしまうという問題があった。また、
住宅内装部材は長尺成形品であるため線膨張係数が低い
方が好ましい。しかしながら成形品の線膨張係数を下げ
るために充填剤を配合すると、押出し機の負荷はさらに
大きくなることが問題とされていた。On the other hand, since styrene resins are amorphous resins, their extrudability and foam extrusion are relatively easy compared to olefin resins. It is considered that the higher the melt tension is, the better to prevent the resin melt flowing out of the die from sagging or deforming during extrusion molding and to increase the foamability during foam extrusion molding.
For example, in JP-A-47-35040, processability and the surface of a molded article are improved by adding a high molecular weight component. However, when the molecular weight of the resin is increased or the high molecular weight component is added to increase the melt tension, the fluidity is reduced, and an excessive load is applied to the extruder during molding. In addition, there is a problem in that if the number of rotations is reduced so as not to apply a load, productivity is reduced. Also,
Since the house interior member is a long molded product, it is preferable that the coefficient of linear expansion be low. However, if a filler is blended in order to lower the linear expansion coefficient of the molded product, it has been a problem that the load on the extruder is further increased.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、メル
トテンショと流動性のバランスが優れ、押出し成形、発
泡押出し成形の容易なスチレン系樹脂組成物を提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a styrene resin composition which has an excellent balance between melt tension and fluidity, and which can be easily extruded and foamed.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの問
題を克服するために鋭意検討した結果、スチレン系樹脂
に特定の充填剤、ワックス、脂肪酸金属塩を組み合わせ
ることによりメルトテンションと流動性のバランスが驚
異的に向上することを突き止め、本発明を完成するに至
った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to overcome these problems, the present inventor has found that a combination of a styrene resin with a specific filler, wax, or metal salt of a fatty acid can provide melt tension and fluidity. As a result, the inventors have found that the balance has been improved tremendously, and have completed the present invention.

【０００７】すなわち本発明は、スチレン系樹脂４０〜
９５重量％および充填剤５〜６０重量％からなる樹脂組
成物１００重量部に対し、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックスから
選ばれるワックス１種以上を０．１〜１０重量部および
脂肪酸金属塩０．１〜５重量部を配合してなり、５〜１
５０ｇのメルトテンション（２００℃の巻き取り速度が
２２０ｍ／分、ピストン押出し速度２０ｍｍ／分）を有
することを特徴とするスチレン系樹脂組成物である。That is, the present invention relates to a styrene resin
0.1 to 10 parts by weight of one or more kinds of waxes selected from polyethylene wax, polypropylene wax and oxidized polyethylene wax and 100 to 100 parts by weight of a resin composition comprising 95% by weight and 5 to 60% by weight of a filler, and fatty acid metal 0.1 to 5 parts by weight of salt
A styrene-based resin composition having a melt tension of 50 g (a winding speed at 200 ° C. is 220 m / min, and a piston extrusion speed is 20 mm / min).

【０００８】これらの樹脂組成物は押出し成形、発泡押
出し成形が容易で、かつ住宅部材として使用に値する物
性を持つ成形体となる。以下に本発明について詳しく説
明する。本発明のスチレン系樹脂は、ゴム状物質の存在
下または非存在下でモノビニル芳香族単量体および／ま
たはシアン化ビニル単量体をさらに含んだ混合物から得
られる重合体であり、４０〜９５重量％が用いられる。[0008] These resin compositions can be easily extruded and foamed and formed into molded articles having properties deserving to be used as housing members. Hereinafter, the present invention will be described in detail. The styrenic resin of the present invention is a polymer obtained from a mixture further containing a monovinyl aromatic monomer and / or a vinyl cyanide monomer in the presence or absence of a rubber-like substance. % By weight is used.

【０００９】本発明のゴム状物質は、天然ゴム、ポリブ
タジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン、アク
リルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロ
ピレン−ジエンモノマーゴム、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等が挙げられる。本発明のモノビニル芳香族単量
体は、スチレン、メチルスチレンのような置換スチレ
ン、ビニルトルエン、ｍ−クロルスチレンのような核置
換スチレンなどを指し、これらの１種または２種以上が
用いられ、望ましい例はスチレンである。The rubbery substance according to the present invention includes natural rubber, polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polychloroprene, acrylic rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene monomer rubber, ethylene -Vinyl acetate copolymer and the like. The monovinyl aromatic monomer of the present invention refers to styrene, substituted styrene such as methylstyrene, vinyltoluene, nuclear-substituted styrene such as m-chlorostyrene, and one or more of these are used. A preferred example is styrene.

【００１０】本発明のシアン化ビニル単量体は、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、アク
リロニトリルが好適に用いられる。本発明に好適に用い
られるスチレン系樹脂の例としては、ポリスチレン（Ｇ
ＰＰＳ、ＨＩＰＳ）樹脂、ポリスチレンとポリフェニレ
ンエーテル（ＰＰＥ）の混合樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹
脂およびこれらの樹脂の混合体を示す。好ましくはポリ
スチレンおよびＡＢＳ樹脂であり、最も好ましくはＡＢ
Ｓ樹脂である。The vinyl cyanide monomer of the present invention includes acrylonitrile, methacrylonitrile and the like, and acrylonitrile is preferably used. Examples of the styrene resin suitably used in the present invention include polystyrene (G
(PPS, HIPS) resin, a mixed resin of polystyrene and polyphenylene ether (PPE), an AS resin, an ABS resin, and a mixture of these resins. Preferred are polystyrene and ABS resin, most preferably AB
S resin.

【００１１】本発明に用いられるスチレン系樹脂のＭＦ
Ｒは、０．１〜８０であり、好ましくは０．５〜６０、
さらに好ましくは１〜３０である。ＭＦＲが０．１未満
では押出し加工性が悪く、８０を超えると本発明に必要
なメルトテンションを有すスチレン系樹脂組成物を得る
ことができない。本発明で用いられる充填剤は、金属酸
化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属珪
酸塩、炭素、セルロースを主体とする有機物から選ばれ
る１種または２種以上の混合物が好ましい。金属酸化物
としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アン
チモン、酸化スズ、珪藻土等が挙げられる。水酸化物と
しては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム等が挙げられる。金属炭酸塩としては、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バ
リウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。金属硫酸
塩としては、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等が挙げら
れる。金属珪酸塩としては、珪酸カルシウム（ウォラス
トナイト、ゾノトライト）、タルク、マイカ、クレー、
モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオラ
イト、イモゴライト、セリサリト、ガラス繊維、ガラス
ビーズ、シリカ系バルン、ガラスフレーク等が挙げられ
る。炭素としては、カーボンブラック、グラファイト、
炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末等が挙げられる。セル
ロースを主体とした有機物としては、木粉、パルプ、も
みがら粉、クルミ粉、ペーパースラッジ等が挙げられ
る。好ましくは炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラ
ス繊維、木粉から選ばれる１種以上の混合物である。充
填剤の配合量は、５〜６０重量％である。５重量％未満
では充填剤の性質を発揮せず線膨張係数は改良されな
い。また６０重量％を越えると樹脂の強度が極端に低
下、また製品の外観が悪化する。好ましくは１０〜５０
重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％である。MF of styrene resin used in the present invention
R is 0.1 to 80, preferably 0.5 to 60,
More preferably, it is 1 to 30. If the MFR is less than 0.1, the extrusion processability is poor, and if it exceeds 80, a styrene-based resin composition having a melt tension required for the present invention cannot be obtained. The filler used in the present invention is a metal oxide, a metal hydroxide, a metal carbonate, a metal sulfate, a metal silicate, carbon, one or a mixture of two or more selected from organic substances mainly composed of cellulose. preferable. Examples of the metal oxide include silica, alumina, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, iron oxide, antimony oxide, tin oxide, and diatomaceous earth. Examples of the hydroxide include calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and aluminum hydroxide. As metal carbonates,
Examples thereof include calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate, and hydrotalcite. Examples of the metal sulfate include calcium sulfate and barium sulfate. As metal silicates, calcium silicate (wollastonite, zonotorite), talc, mica, clay,
Examples include montmorillonite, bentonite, activated clay, sepiolite, imogolite, serisalito, glass fiber, glass beads, silica-based balun, glass flake, and the like. As carbon, carbon black, graphite,
Examples include carbon fiber, carbon balun, and charcoal powder. Examples of organic substances mainly composed of cellulose include wood flour, pulp, chaff flour, walnut flour, paper sludge, and the like. Preferably, it is a mixture of at least one selected from calcium carbonate, talc, mica, glass fiber, and wood flour. The compounding amount of the filler is 5 to 60% by weight. If it is less than 5% by weight, the properties of the filler are not exhibited, and the coefficient of linear expansion is not improved. If it exceeds 60% by weight, the strength of the resin is extremely reduced and the appearance of the product is deteriorated. Preferably 10 to 50
%, More preferably 15 to 40% by weight.

【００１２】本発明で用いられるポリエチレンワックス
は、低分子量ポリエチレンを９０重量％以上含むワック
スを指す。具体的には平均数分子量が１０００〜１００
００、１４０℃における粘度が１００〜３００００ｃｐ
ｓ、軟化点が９０〜１２０℃であるポリエチレンを９０
重量％以上含むワックスである。ポリプロピレンワック
スは、低分子量ポリプロピレンを９０重量％以上含むワ
ックスである。具体的には平均数分子量２０００〜２０
０００、１６０℃における粘度が５０〜５０００ｃｐ
ｓ、軟化点が１３０〜１６０℃であるポリプロピレンを
９０重量％以上含むワックスである。また酸化型ポリエ
チレンワックスは、低分子量ポリエチレンを酸化剤等に
より部分的に酸化させたものである。具体的には平均数
分子量が１０００〜７０００、１４０℃における粘度が
１００〜３００００ｃｐｓ、軟化点が９０〜１４０℃で
ある酸化型ポリエチレンである。本発明ではポリエチレ
ンワックス単独、ポリプロピレンワックス単独、酸化型
ポリエチレンワックス単独、ポリエチレンワックスと酸
化型ポリエチレンワックスの併用、ポリエチレンワック
スとポリプロピレンワックスの併用、ポリプロピレンワ
ックスと酸化型ポリエチレンワックスの併用、ポリエチ
レンワックスとポリプロピレンワックスと酸化型ポリエ
チレンワックスの併用のいずれにおいても効果がある。
好ましくはポリエチレンワックス単独、酸化型ポリエチ
レンワックス単独、ポリエチレンワックスと酸化型ポリ
エチレンワックスの併用、ポリプロピレンワックスと酸
化型ポリエチレンワックスの併用である。ワックスの添
加量は、スチレン系樹脂および充填剤からなる樹脂組成
物１００重量部に対し０．１〜１０重量部である。０．
１重量部より少ないと滑性が低下し、押出し機の負荷が
小さくならない。また、１０重量部を越えると樹脂中へ
の分散が悪くなり、成形品の外観が悪くなる。The polyethylene wax used in the present invention refers to a wax containing 90% by weight or more of low molecular weight polyethylene. Specifically, the average number molecular weight is 1000 to 100
Viscosity at 00 and 140 ° C is 100 to 30000 cp
s, polyethylene having a softening point of 90 to 120 ° C.
It is a wax containing not less than% by weight. The polypropylene wax is a wax containing 90% by weight or more of low molecular weight polypropylene. Specifically, the average number molecular weight is 2000 to 20.
Viscosity at 000, 160 ° C is 50-5000 cp
s, a wax containing 90% by weight or more of polypropylene having a softening point of 130 to 160 ° C. The oxidized polyethylene wax is obtained by partially oxidizing low molecular weight polyethylene with an oxidizing agent or the like. Specifically, it is an oxidized polyethylene having an average number molecular weight of 1,000 to 7000, a viscosity at 140 ° C of 100 to 30,000 cps, and a softening point of 90 to 140 ° C. In the present invention, polyethylene wax alone, polypropylene wax alone, oxidized polyethylene wax alone, combined use of polyethylene wax and oxidized polyethylene wax, combined use of polyethylene wax and polypropylene wax, combined use of polypropylene wax and oxidized polyethylene wax, combined use of polyethylene wax and polypropylene wax It is effective in any of the combinations of oxidized polyethylene wax and oxidized polyethylene wax.
Preferred are polyethylene wax alone, oxidized polyethylene wax alone, combined use of polyethylene wax and oxidized polyethylene wax, and combined use of polypropylene wax and oxidized polyethylene wax. The amount of the wax added is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition comprising the styrene resin and the filler. 0.
If the amount is less than 1 part by weight, the lubricity decreases and the load on the extruder does not decrease. On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, the dispersion in the resin will be poor, and the appearance of the molded article will be poor.

【００１３】本発明で用いる脂肪酸金属塩は、金属がＮ
ａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌのいずれかであり、これらの金属
と脂肪酸の塩である。具体的にはステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム（モノ、ジ、トリ）、モ
ンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、リシノー
ル酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム等が挙げられ
る。これらの脂肪酸金属塩の添加量は、スチレン系樹脂
および充填剤からなる樹脂組成物１００重量部に対し
０．１〜５重量部である。０．１重量部より少ないと押
出し機の負担が軽減されず、５重量部より多いと分散不
良のため製品の外観が悪くなる。The metal salt of a fatty acid used in the present invention has a metal of N
a, Mg, Ca, or Al, and is a salt of these metals and fatty acids. Specific examples include sodium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, aluminum stearate (mono, di, tri), sodium montanate, calcium montanate, calcium ricinoleate, calcium laurate and the like. The amount of the fatty acid metal salt to be added is 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition comprising the styrene resin and the filler. If the amount is less than 0.1 part by weight, the load on the extruder is not reduced.

【００１４】本発明のスチレン系樹脂組成物には、ポリ
エチレンワックスまたはポリプロピレンワックス、酸化
型ポリエチレンワックスから選ばれたワックスと脂肪酸
金属塩を併用することが重要である。ワックスもしくは
脂肪酸金属塩のいずれか単独を使用した場合では、流動
性を上げる効果はあるものの、併用する場合に比べてそ
の効果は低い。In the styrene resin composition of the present invention, it is important to use a wax selected from polyethylene wax or polypropylene wax and oxidized polyethylene wax in combination with a fatty acid metal salt. When either the wax or the fatty acid metal salt is used alone, the effect is improved, but the effect is lower than when both are used.

【００１５】本発明においてスチレン系樹脂と充填剤、
ワックス、脂肪酸金属塩の混合には、押出機、プラスト
ミル、ニーダー、ロールミキサー、バンバリーミキサ
ー、ブラベンダー等の熱可塑性樹脂に一般的に用いられ
る混合装置を用いることができる。これらのうち押出し
機が好ましく、さらに好ましくはベント付き押出機を用
いることである。混合方法に特に制限はなく、それぞれ
の原料を一括配合し、押出し機等により混合しても良
い。また、ワックスと脂肪酸金属塩をあらかじめ混合・
熱処理等を行い、充填剤、スチレン系樹脂と混合して、
押出し機等を使うことにより本発明のスチレン系樹脂組
成物を得るなどでも良い。In the present invention, a styrenic resin and a filler,
For mixing the wax and the fatty acid metal salt, a mixing device generally used for thermoplastic resins such as an extruder, a plastmill, a kneader, a roll mixer, a Banbury mixer, and a Brabender can be used. Among these, an extruder is preferable, and more preferably, an extruder with a vent is used. The mixing method is not particularly limited, and the respective raw materials may be mixed at once and mixed by an extruder or the like. Also, mix wax and fatty acid metal salt beforehand.
Perform heat treatment, etc., mix with filler, styrene resin,
The styrene resin composition of the present invention may be obtained by using an extruder or the like.

【００１６】本発明に用いるれるスチレン系樹脂組成物
は、２００℃での測定における、巻き取り速度が２０ｍ
／分、ピストン押出し速度２０ｍｍ／分の時のメルトテ
ンションが５〜１５０ｇであることが必要である。５ｇ
より小さい場合は押出し成形時、ダイスから樹脂が垂れ
やすく賦型しにくい。また発泡押出しにおいては十分な
発泡倍率が得られない。１５０ｇを越える樹脂の場合、
溶融粘度が高過ぎるため押出し機に負荷がかかることに
なる。The styrene resin composition used in the present invention has a winding speed of 20 m at 200 ° C.
/ Min, the melt tension at a piston extrusion speed of 20 mm / min must be 5 to 150 g. 5g
If it is smaller, the resin is likely to hang from the die during extrusion molding, making it difficult to shape the resin. In foam extrusion, a sufficient expansion ratio cannot be obtained. In the case of resin exceeding 150 g,
The melt viscosity is too high, which places a load on the extruder.

【００１７】また必要に応じ、本発明のスチレン系樹脂
およびスチレン系樹脂組成物に、目的とする特徴を阻害
しない範囲で、他の熱可塑性樹脂や添加剤を添加するこ
とも可能である。添加される熱可塑性樹脂としては、ポ
リ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリカーボネー
ト、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、アクリル樹
脂等が挙げられる。添加剤としては帯電防止剤、酸化防
止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、漂白
剤等が挙げられる。If necessary, other thermoplastic resins and additives can be added to the styrenic resin and the styrenic resin composition of the present invention as long as the desired characteristics are not impaired. Examples of the thermoplastic resin to be added include polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polycarbonate, thermoplastic polyurethane, polyester, and acrylic resin. Examples of the additives include an antistatic agent, an antioxidant, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a pigment, a dye, a lubricant, and a bleaching agent.

【００１８】本発明のスチレン系樹脂組成物は、押出し
成形及び発泡押出し成形で賦形することにより住宅部材
に好適な成形体とすることができる。本発明でいう押出
し成形は、押出し機、ダイ、サイジングダイ、冷却槽、
引取機、巻取り機または切断機からなる一連の装置を用
いた成形方法であり、ダイおよびサイジングダイの形状
により所望の形の成形体を得ることができる。シート
状、パイプ状、チューブ状あるいは窓枠・住宅部材等の
異形品をも得ることができる。使用する押出し機は単
軸、多軸が用いられる。The styrenic resin composition of the present invention can be formed into a molded article suitable for a housing member by shaping by extrusion molding and foam extrusion molding. Extrusion molding in the present invention is an extruder, die, sizing die, cooling tank,
This is a molding method using a series of devices including a take-up machine, a winding machine, and a cutting machine, and a molded article having a desired shape can be obtained depending on the shapes of a die and a sizing die. Sheets, pipes, tubes, window frames, housing members, and other modified products can also be obtained. The extruder used is a single-screw or multi-screw extruder.

【００１９】本発明のスチレン系樹脂組成物を押出し成
形するには、シリンダー温度を１２０〜２２０℃に設定
し、可塑化した該樹脂組成物をダイから押出し、サイジ
ングダイ、冷却槽で冷却しつつ引取機で引取りながら所
望の形状に賦形する方法が一般的である。またその際、
真空サイジング法を使用することにより、より効果的な
冷却と賦形が可能となる。この方法で得られる長尺物の
成形体は、例えば戸当り、縁材等の住宅部材に好適に用
いられる。In order to extrude and form the styrene resin composition of the present invention, the cylinder temperature is set to 120 to 220 ° C., and the plasticized resin composition is extruded from a die and cooled with a sizing die and a cooling bath. A method of shaping into a desired shape while taking over with a take-off machine is general. At that time,
The use of the vacuum sizing method allows for more effective cooling and shaping. The molded article of a long product obtained by this method is suitably used, for example, for a house member such as a door stop or a rim material.

【００２０】また本発明のスチレン系樹脂組成物に、さ
らに発泡剤を添加し、押出し機で溶融混練、成形するこ
とにより発泡押出し成形品を得ることができる。この場
合、ダイおよびサイジングダイは、成形品の発泡倍率等
を勘案して設計する必要がある。本発明において使用さ
れる発泡剤は、有機または無機の化学発泡剤であり、ア
ゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン（ＤＰＴ）、４、４’−オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、炭酸
水素ナトリウム、炭酸アンモニウム等の１種以上の混合
物が挙げられる。その際、亜鉛化合物、尿素化合物、酸
性物質、アミン等の発泡助剤が用いられる。さらにま
た、取扱い性を改良した発泡剤のマスターバッチを用い
てもよい。発泡剤は、スチレン系樹脂組成物１００重量
部に対し、０．００１〜５重量部、好ましくは０．１〜
３重量部が用いられる。０．００１重量部未満では発泡
倍率が低く、住宅内装材には適さず、５重量部を越えて
配合した場合には、均一な発泡体は得ることができな
い。本発明の樹脂組成物を発泡押出しして得られた成形
体は、０．０５〜２ｍｍのスキン厚み、単独気泡／連続
気泡＝１０〜５０／９０〜５０（％）の構造を有してお
り、発泡倍率が０．５〜２．５倍の発泡成形体である。
とりわけ、発泡倍率が１．５〜２．０倍の発泡成形体
は、「釘打ち」が可能であり、かつ適度の表面硬度を有
し、幅木、廻り縁等の住宅内装材に適した成形体が得ら
れる。Further, a foaming extruded product can be obtained by further adding a foaming agent to the styrene resin composition of the present invention, and melt-kneading and molding with an extruder. In this case, the die and the sizing die need to be designed in consideration of the expansion ratio and the like of the molded product. The blowing agent used in the present invention is an organic or inorganic chemical blowing agent, such as azodicarbonamide (ADCA), azobisisobutyronitrile (AIBN), N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT). And a mixture of at least one of 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH), sodium hydrogen carbonate, ammonium carbonate and the like. At that time, a foaming aid such as a zinc compound, a urea compound, an acidic substance, and an amine is used. Furthermore, you may use the masterbatch of the foaming agent which improved the handleability. The foaming agent is used in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrene resin composition.
3 parts by weight are used. If the amount is less than 0.001 part by weight, the foaming ratio is low, and it is not suitable for home interior materials. If the amount is more than 5 parts by weight, a uniform foam cannot be obtained. The molded product obtained by foaming and extruding the resin composition of the present invention has a skin thickness of 0.05 to 2 mm and a structure of single cells / open cells = 10 to 50/90 to 50 (%). And a foamed molded article having an expansion ratio of 0.5 to 2.5 times.
In particular, a foamed molded article having a foaming ratio of 1.5 to 2.0 times is capable of "nailing" and has an appropriate surface hardness, and is suitable for house interior materials such as skirting boards and surrounding edges. A molded article is obtained.

【００２１】[0021]

【発明の実施の形態】下記の実施例および比較例は、本
発明をさらに具体的に説明するためのものであり、以下
の例に限定されるものではない。尚、実施例中の評価、
各種測定は以下の方法で行った。また、組成および配合
は、特にことわらない限り、重量単位を示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The following examples and comparative examples serve to explain the present invention more specifically, but are not limited to the following examples. Incidentally, the evaluation in the examples,
Various measurements were performed by the following methods. Further, the composition and the composition are shown by weight unless otherwise specified.

【００２２】（評価方法） （１）ＭＦＲ（メルトフローレート） ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し測定した。 （（株）テクノセブン社製：キャピラリー径２．０９ｍ
ｍ） （２）ＭＴ（メルトテンション） ２００℃において、巻き取り速度２０ｍ／分、ピストン
押出し速度２０ｍｍ／分で押出されるストランドの張力
を測定した。（東洋精機（株）製キャピログラフ１Ｂ使
用：キャピラリー径２ｍｍ、キャピラリー長さ１０ｍ
ｍ） （３）押出し易さ 単軸押出し機で、本発明の各樹脂を押出した時の平均的
なモーター電力（Ａ）で判断した。（スクリュー回転数
６ｒｐｍ一定） ＜使用押出し機＞ ＮＶ型４０ｍｍＳＧ（フリージアマクロス（株）製）
Ｌ／Ｄ＝３６（ただしモーターは三菱電機（株）製 Ｍ
ＯＤＥＬ ＧＭ−ＬＪ） ＜押出し条件＞ シリンダー温度Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５＝１８０
／１９０／２００／２１０／２２０（℃）、ダイス温度
２２０℃ 〜１０Ａ ： ◎ １０〜２０Ａ ： ○ ２０〜３０Ａ ： △ ３０Ａ〜 ： × （４）押出し成形品外観 コの字（１ｍｍ厚、１辺２ｃｍ）のダイスを用いて押出
し成形を行い、その成形品の外観を評価した。 ＜成形条件＞押出し条件は（３）と同じ、スクリュー回
転数６ｒｐｍ、引き取り速度０．６ｍ／分、水により冷
却 問題なし ： ◎ わずかにざらつきあり ： ○ 少しざらつきあり ： △ ざらつき多い ： × （５）線膨張係数 −５℃から６０℃（５℃／分で昇温）における成形品の
平均線膨張係数を測定した。（パーキンエルマー製ＴＭ
Ａ−７使用） ＜サンプル＞射出成形品から５×５×６（ｍｍ）に切り
出した樹脂切片を使用 ＜測定条件＞ 荷重−１０ｍＮ ＜５×１０^-5ｍ／ｍ／℃ ： ◎ ５〜６×１０^-5ｍ／ｍ／℃ ： ○ ６〜７×１０^-5ｍ／ｍ／℃ ： △ ＞７×１０^-5ｍ／ｍ／℃ ： × （６）発泡押出し評価 上記単軸押出し機で、本発明の各樹脂を押出した時の発
泡成形体の外観および発泡倍率を評価した。（スクリュ
ー回転数６ｒｐｍ一定） ＜発泡押出し条件＞ シリンダー温度Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５＝１７０
／１８０／１９０／２１０／１９０（℃）、ダイス温度
１５０℃ ＜発泡剤＞ 実施例１〜８および比較例１〜８のＡＢＳ：ポリスレン
ＥＢ−１０６（永和化成（株）製） ３重量部 実施例９〜１０のＰＳ ：ポリスレン
ＥＳ−１０６（永和化成（株）製） ３重量部 ＜成形体形状＞ 厚み ３．５ｍｍ、幅 ４０ｍｍの平板 ＜外観評価＞ 問題なし ： ◎ わずかに表面に荒れあり ： ○ 少し荒れあり ： △ 荒れが多い ： × ＜発泡倍率＞ 発泡倍率＝非発泡の押出し成形体の比重／発泡させた成
形体の比重 （７）押出し時の負荷評価 押出し時の負荷については、押出し機主モータの電流値
および樹脂圧で評価した ＡＢＳ−Ａ調整 塊状重合によって得られたアクリロニトリル−スチレン
共重合体（アクリロニトリル／スチレン＝３４／６６平
均重量分子量２０万）と乳化重合によって得られたＡＢ
Ｓ共重合体（ブタジエン含有量３０重量部、アクリロニ
トリル／スチレン比＝３０／７０）を２軸押出し機によ
り混練し、ブタジエン含有量を１３．５重量％になるよ
うに調整した。(Evaluation Method) (1) MFR (Melt Flow Rate) Measured according to JIS K7210. (Manufactured by Techno Seven Co., Ltd .: Capillary diameter 2.09m)
m) (2) MT (melt tension) At 200 ° C., the tension of a strand extruded at a winding speed of 20 m / min and a piston extrusion speed of 20 mm / min was measured. (Using Toyo Seiki Co., Ltd. Capillograph 1B: Capillary diameter 2mm, Capillary length 10m
m) (3) Ease of Extrusion Judgment was made based on the average motor power (A) when each resin of the present invention was extruded with a single screw extruder. (The screw rotation speed is constant at 6 rpm) <Extruder used> NV type 40 mm SG (manufactured by Freesia Macross Co., Ltd.)
L / D = 36 (Motor is Mitsubishi Electric Corporation M
<ODEL GM-LJ) <Extrusion conditions> Cylinder temperature C1 / C2 / C3 / C4 / C5 = 180
/ 190/200/210/220 (° C.), die temperature 220 ° C. 10 A: 10 to 20 A: 〜 20 to 30 A: Δ 30 A to: × (4) Appearance of extruded product U-shaped (1 mm thick, 1 side Extrusion molding was performed using a 2 cm) die, and the appearance of the molded product was evaluated. <Molding conditions> Extrusion conditions are the same as in (3), screw rotation speed 6 rpm, take-off speed 0.6 m / min, cooling with water No problem: ◎ slightly rough: ○ slightly rough: △ much rough: × (5 ) Linear expansion coefficient The average linear expansion coefficient of the molded product was measured from -5 ° C to 60 ° C (temperature increased at 5 ° C / min). (PerkinElmer TM
(A-7 used) <Sample> A resin section cut into 5 × 5 × 6 (mm) from an injection molded product was used. <Measurement conditions> Load −10 mN <5 × 10 ⁻⁵ m / m / ° C .: ◎ 5-6 × 10 ⁻⁵ m / m / ° C .: ○ 6 to 7 × 10 ⁻⁵ m / m / ° C .: Δ> 7 × 10 ⁻⁵ m / m / ° C .: × (6) Evaluation of foam extrusion With the above single screw extruder The appearance and expansion ratio of the foamed molded product when each resin of the present invention was extruded were evaluated. (The screw rotation speed is 6 rpm constant) <Foam extrusion condition> Cylinder temperature C1 / C2 / C3 / C4 / C5 = 170
/ 180/190/210/190 (° C.), die temperature 150 ° C. <Blowing agent> ABS of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8: polystyrene EB-106 (manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.) 3 parts by weight PS of Examples 9 to 10: Polyslen ES-106 (manufactured by Eiwa Kasei Co., Ltd.) 3 parts by weight <Molded body shape> Flat plate having a thickness of 3.5 mm and a width of 40 mm <Appearance evaluation> No problem: ◎ Slight surface roughness : ○ Slight roughness: △ Roughness: × <Expansion ratio> Expansion ratio = Specific gravity of non-foamed extruded product / Specific gravity of foamed product (7) Load evaluation during extrusion ABS-A adjustment evaluated by current value of extruder main motor and resin pressure Acrylonitrile-styrene copolymer obtained by bulk polymerization (acrylonitrile / styrene = 34/66 average weight molecule) 200,000) and AB obtained by emulsion polymerization
The S copolymer (butadiene content: 30 parts by weight, acrylonitrile / styrene ratio = 30/70) was kneaded by a twin-screw extruder, and the butadiene content was adjusted to 13.5% by weight.

【００２３】ＡＢＳ−Ａの２００℃におけるメルトテン
ションは４１であった。 ＰＳ−Ａの調整 塊状重合によってＨＩＰＳ（ブタジエン含有率１０重量
％、ゴム部を除いたポリスチレンの平均重量分子量３０
万）を得た。ＰＳ−Ａの２００℃におけるメルトテンシ
ョンは４５であった。 ＡＢＳ−Ｂの調整 乳化重合によって得られたアクリロニトリル含有量３４
重量％のＡＳ樹脂（平均重量分子量５万）と乳化重合に
よって得られたブタジエン含有量３０重量％、アクリロ
ニトリル／スチレン比＝３０／７０（重量比）のＡＢＳ
樹脂を２軸押出し機により混練し、ブタジエン含有量を
１３．５重量％になるように調整した。The melt tension of ABS-A at 200 ° C. was 41. Preparation of PS-A HIPS (butadiene content 10% by weight, average weight molecular weight of polystyrene excluding rubber part 30) by bulk polymerization
10,000). The melt tension of PS-A at 200 ° C. was 45. Preparation of ABS-B Acrylonitrile content 34 obtained by emulsion polymerization
Weight% of AS resin (average weight molecular weight: 50,000) and ABS having a butadiene content of 30 weight% obtained by emulsion polymerization and an acrylonitrile / styrene ratio of 30/70 (weight ratio).
The resin was kneaded with a twin-screw extruder, and the butadiene content was adjusted to 13.5% by weight.

【００２４】ＡＢＳ−Ｂの２００℃におけるメルトテン
ションは４であった。The melt tension of ABS-B at 200 ° C. was 4.

【００２５】[0025]

【実施例１〜１０】ＡＢＳ−Ａを、表１に従い配合し
た。結果を表３、４に示した。 炭酸カルシウム：白石カルシウム（株）製 ホワイトン
Ｓ．Ｂ タルク：土屋カオリン（株）製 ＴＣタルク ポリエチレンワックス：三洋化成工業（株）製 サンワ
ックス１６５−Ｐ） ポリプロピレンワックス：三洋化成工業（株）製 ビス
コール６６０−Ｐ 酸化型ポリエチレンワックス：三洋化成工業（株）製サ
ンワックスＥ−２５０Ｐ ステアリン酸カルシウム：和光純薬工業（株）製 試薬 ステアリン酸マグネシウム：和光純薬工業（株）製 試
薬Examples 1 to 10 ABS-A was blended according to Table 1. The results are shown in Tables 3 and 4. Calcium carbonate: Shiroishi Calcium Co., Ltd. Whiten S. B Talc: TC talc manufactured by Tsuchiya Kaolin Co., Ltd. Polyethylene wax: Sunwax 165-P manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polypropylene wax: Viscol 660-P manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. Oxidized polyethylene wax: Sanyo Chemical ( Sunwax E-250P calcium stearate: reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Magnesium stearate: reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

【００２６】[0026]

【比較例１〜５】ＡＢＳ−ＡまたはＡＢＳ−Ｂを表２に
従い配合、結果を表３、４に示した。Comparative Examples 1 to 5 ABS-A or ABS-B were blended according to Table 2, and the results are shown in Tables 3 and 4.

【００２７】[0027]

【表１】 [Table 1]

【００２８】[0028]

【表２】 [Table 2]

【００２９】[0029]

【表３】 [Table 3]

【００３０】[0030]

【表４】 [Table 4]

【００３１】[0031]

【発明の効果】以上のようにして得られたスチレン系樹
脂組成物のＭＦＲ、ＭＴ、押出し易さ、押出し成形品外
観、線膨張係数について評価を行った。結果を表３に示
す。ＭＦＲ−ＭＴバランスについて図１にプロットし
た。ＭＦＲ−ＭＴバランスは押出し成形や発泡押出し成
形の成形性の簡易的な指標として見ることができる。図
の領域Ｉに入る樹脂は押出し成形または発泡押出し成形
に優れた樹脂であり、領域ＩＩに入る樹脂は押出し成形
または発泡押出し成形が可能な樹脂であり、領域ＩＩＩ
に入る樹脂は押出し成形または発泡押出し成形が可能で
あるが技術的に困難または生産性が悪い樹脂である。し
かしながら、実際の成形は押出し機内でスクリューと樹
脂との激しい滑りが生じると成形できない。ＭＦＲ−Ｍ
Ｔバランスを成形性の指標として見るためには滑りがな
いという前提が必要である。このグラフにおいて通常の
充填剤を含まないスチレン系樹脂は領域ＩＩにプロット
される。ゴム成分を含まないスチレン系樹脂は領域Ｉと
領域ＩＩの境界付近にプロットされる。The styrene resin composition obtained as described above was evaluated for MFR, MT, extrudability, extruded product appearance, and linear expansion coefficient. Table 3 shows the results. The MFR-MT balance was plotted in FIG. The MFR-MT balance can be seen as a simple index of the moldability of extrusion molding or foam extrusion molding. The resin entering region I in the figure is a resin excellent in extrusion molding or foam extrusion molding, the resin entering region II is a resin capable of extrusion molding or foam extrusion molding, and the resin entering region III is
The resin that can be extruded or foam extruded is a resin that is technically difficult or has low productivity. However, actual molding cannot be carried out when severe sliding occurs between the screw and the resin in the extruder. MFR-M
In order to view T balance as an index of formability, it is necessary to assume that there is no slip. In this graph, the usual filler-free styrenic resin is plotted in Region II. The styrenic resin containing no rubber component is plotted near the boundary between region I and region II.

【００３２】表３および図１に示すように本発明で規定
する条件を満たさないスチレン系樹脂組成物はＭＦＲ−
ＭＴバランス、押出し性、押出し成形品外観、線膨張係
数のいずれかが悪い事がわかる。しかしながら、スチレ
ン系樹脂４０〜９５重量％および充填剤５〜６０重量％
からなり、かつ５〜１５０ｇのメルトテンション（２０
０℃の巻き取り速度が２０ｍ／分、ピストン押出し速度
２０ｍｍ／分）を有す樹脂組成物１００重量部に対し、
ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化
型ポリエチレンワックスから選ばれるワックス１種以上
を０．１〜１０重量部、脂肪酸金属塩０．１〜１０部か
らなるスチレン系樹脂組成物は、何ら特性に問題がな
く、押出し時に負荷がかかるという従来の問題を解決す
るものであり、線膨張係数が低いことからこの樹脂組成
物を用いた成形品は住宅の内装部材として好適に用いる
ことができることがわかる。As shown in Table 3 and FIG. 1, the styrene resin composition which does not satisfy the conditions specified in the present invention is MFR-
It can be seen that any one of MT balance, extrudability, extruded product appearance, and linear expansion coefficient is bad. However, 40 to 95% by weight of styrene resin and 5 to 60% by weight of filler
And a melt tension of 5 to 150 g (20
With respect to 100 parts by weight of a resin composition having a winding speed at 0 ° C. of 20 m / min and a piston extrusion speed of 20 mm / min),
A styrene-based resin composition comprising 0.1 to 10 parts by weight of at least one kind of wax selected from polyethylene wax, polypropylene wax, and oxidized polyethylene wax and 0.1 to 10 parts of a fatty acid metal salt has no problem in characteristics. It solves the conventional problem that a load is applied at the time of extrusion, and shows that a molded article using this resin composition can be suitably used as a housing interior member because of its low coefficient of linear expansion.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明のＭＦＲ−ＭＴバランスを示す。FIG. 1 shows the MFR-MT balance of the present invention.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/04 Ｃ０８Ｋ 3/22 3/22 3/24 3/24 3/26 3/26 3/34 3/34 5/098 5/098 Ｃ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 51/04 55/02 55/02 Ｂ２９Ｃ 67/22 //(Ｃ０８Ｌ 25/00 23:02 1:00） (Ｃ０８Ｌ 51/04 23:02 1:00） (Ｃ０８Ｌ 55/02 23:02 1:00） Ｂ２９Ｋ 25:00 55:02 96:02 105:04 105:16 Ｂ２９Ｌ 31:58 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI C08K 3/04 C08K 3/22 3/22 3/24 3/24 3/26 3/26 3/34 3/34 5/098 5/098 C08L 51/04 C08L 51/04 55/02 55/02 B29C 67/22 // (C08L 25/00 23:02 1:00) (C08L 51/04 23:02 1:00) (C08L 55/02 23 : 02 1:00) B29K 25:00 55:02 96:02 105: 04 105: 16 B29L 31:58

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 スチレン系樹脂４０〜９５重量％および
充填剤５〜６０重量％からなる樹脂組成物１００重量部
に、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
酸化型ポリエチレンワックスから選ばれるワックス１種
以上を０．１〜１０重量部および脂肪酸金属塩０．１〜
５重量部を配合してなり、５〜１５０ｇのメルトテンシ
ョン（２００℃の巻き取り速度が２０ｍ／分、ピストン
押出し速度２０ｍｍ／分）を有することを特徴とするス
チレン系樹脂組成物。A polyethylene wax, a polypropylene wax and 100 parts by weight of a resin composition comprising 40 to 95% by weight of a styrene resin and 5 to 60% by weight of a filler.
0.1 to 10 parts by weight of one or more kinds of wax selected from oxidized polyethylene wax and 0.1 to 10 parts by weight of fatty acid metal salt
A styrene resin composition comprising 5 parts by weight and having a melt tension of 5 to 150 g (a winding speed at 200 ° C. is 20 m / min, and a piston extrusion speed is 20 mm / min). 【請求項２】 充填剤が金属酸化物、金属水酸化物、金
属炭酸塩、金属硫酸塩、金属珪酸塩、炭素、セルロース
を主体とする有機物から選ばれる１種以上である請求項
１記載のスチレン系樹脂組成物。2. The filler according to claim 1, wherein the filler is at least one selected from metal oxides, metal hydroxides, metal carbonates, metal sulfates, metal silicates, carbon, and organic substances mainly composed of cellulose. Styrene resin composition. 【請求項３】 Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌから選ばれる金
属と脂肪酸の塩である脂肪酸金属塩を１種以上含む請求
項１および２記載のスチレン系樹脂組成物。3. The styrenic resin composition according to claim 1, further comprising at least one fatty acid metal salt which is a salt of a fatty acid and a metal selected from Na, Mg, Ca, and Al. 【請求項４】 請求項１、２または３記載のスチレン系
樹脂組成物を、押出し成形により形成した成形体。4. A molded article formed by extruding the styrene resin composition according to claim 1, 2 or 3. 【請求項５】 請求項１、２または３記載のスチレン系
樹脂組成物を、発泡押出し成形により形成した成形体。5. A molded article obtained by foaming and extruding the styrene resin composition according to claim 1, 2 or 3.