JPH11279506A - 水性接着剤の製造方法および積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着強度、とくに初期接着強度に優れた水性
接着剤を提供し、さらに主剤製造時の安定性が高く、し
かも、比較的低温において主剤を製造することができ、
エネルギーコストが安くかつ生産性の高い水性接着剤の
製造方法を提供すること。 【解決手段】（A）水性エマルジョンに、（B）４０℃の
水へ１時間浸漬後の溶解度が５０重量％以上であり、か
つ１重量％水溶液の表面張力が４５ｍN／ｍ以上である
ポリビニルアルコール粉末を添加して主剤を調製し、こ
れに（C）多価イソシアネート系化合物を配合すること
を特徴とする水性接着剤の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性接着剤の製造
方法に関し、詳しくは、接着強度、とくに初期接着強度
に優れた、しかも主剤製造時の安定性が高く、さらに比
較的低温において主剤を製造することができるためエネ
ルギーコストが安くかつ生産性の高い水性接着剤の製造
方法に関するものものである。

【０００２】

【従来の技術】水溶性高分子，水性エマルジョンおよび
イソシアネート系化合物を主成分とする接着剤は、従来
のアミノプラスト系接着剤とは異なりホルマリンの発生
がなく、常温で比較的短時間圧締するだけで、極めて高
い接着強度および耐水性が得られることから、木材用、
合板用、各種プラスチックス用接着剤として賞用されて
いる（例えば特開昭４８−９４７３９号公報，同５０−
６９１３９号公報）。このような状況下で、近年、水性
高分子およびイソシアネート系化合物からなる木材接着
剤についてのＪＩＳも制定されている。また、近年、こ
の種の接着剤は、接着剤からのホルマリンの発生が実質
的にないことから、アミノ樹脂系接着剤よりも人体や環
境に優しい接着剤として、特に合板製造用として注目さ
れている。

【０００３】水溶性高分子、水性エマルジョンおよびイ
ソシアネート系化合物からなる接着剤は、従来、水性高
分子であるポリビニルアルコールを加熱溶解して得た水
溶液を水性エマルジョンに添加したものを主たる成分と
する主剤に、架橋剤としてイソシアネート化合物を使用
前に添加して使用されていた。ところが、生産ラインの
拡充や生産規模の拡大が行われる中で、より効率よく主
剤を製造する必要性が高まっている。そこで、比較的低
温において主剤を製造することができれば、水溶性高分
子を溶解して水溶液とするためのエネルギーコストが安
くなり、かつ接着剤主剤の生産性が上がり、効率良く主
剤を製造することが可能である。特に、水溶性高分子を
水性エマルジョンに添加し、比較的低温で短時間に溶解
することができれば、生産性、作業性が顕著に上がるだ
けではなく、接着剤を使用する場所、すなわち、オンサ
イトで容易に接着剤を配合できることからさらなるメリ
ットが生じる。また、上記の従来の接着剤は、初期接着
強度が充分満足すべきものではなく、さらに初期接着強
度の改善が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術における課題を解決し、主剤製造時の安定性が高
く、しかも、比較的低温において主剤を製造することが
できるためエネルギーコストが安くかつ生産性の高い水
性接着剤の製造方法を提供し、さらに接着強度、とくに
初期接着強度に優れた、さらに煮沸繰り返し強度の優れ
た水性接着剤を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は、（A）水性
エマルジョンと（B）４０℃の水へ１時間浸漬後の溶解
度が５０重量％以上であり、かつ１重量％水溶液の表面
張力が４５ｍN／ｍ以上であるポリビニルアルコール粉
末を配合して主剤を調製し、これに（C）多価イソシア
ネート系化合物を配合する水性接着剤の製造方法を提供
することによって達成される。また、上記接着剤の製造
方法は、(A）と（B）を配合して、６０℃以下の条件下
に主剤を調製することによってより好適に実施される。
また、上記接着剤の製造方法は、（B）ポリビニルアル
コール粉末として、粒度５００μｍ以下のポリビニルア
ルコール粉末を使用することによってより好適に実施さ
れる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の水性接着剤を構成する
（Ａ）水性エマルジョンは、分散剤として従来公知のア
ニオン性、カチオン性、両性、非イオン性低分子界面活
性剤や各種ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース等の水溶性高分子（保護コロイド）を単独ある
いは二種以上含む水溶液中で、ラジカル重合可能なエチ
レン性不飽和単量体及びジエン系単量体を乳化重合して
得られる乳化重合型の水性エマルジョンやポリウレタン
エマルジョンに代表されるポリマーの後乳化法により得
られる水性エマルジョンが単独あるいは二種以上併用さ
れる。

【０００７】本発明の水性接着剤を構成する（Ａ）水性
エマルジョンの分散質を構成するエチレン性不飽和単量
体としては、エチレン、プロピレン、イソブテン等のオ
レフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン類、蟻
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル
類、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等のアク
リル酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、
メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド等のメタクリル酸
エステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸およびそのナトリウム塩のアクリルアミド、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロライド、３−アクリルアミドプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド、３−メタクリルア
ミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−
メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のニトリル類、酢酸アリル、塩化アリル等
のアリル化合物、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−
メチルスチレンスルホン酸およびそのナトリウム、カリ
ウム塩等のスチレン系単量体類、その他Ｎ−ビニルピロ
リドン等が挙げられ、またジエン系単量体としては、ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
これらの水性エマルジョンのうち、ブタジエンなどのジ
エン類を単量体単位として含有する重合体の水性エマル
ジョン、たとえばスチレンーブタジエン系共重合体水性
エマルジョン；（メタ）アクリル酸エステルを単量体単
位として含有する重合体水性エマルジョン、たとえばメ
タアクリ酸エステルーアクリル酸エステル系共重合体水
性エマルジョン；酢酸ビニルなどのビニルエステルを単
量体単位として含有する重合体水性エマルジョン、たと
えばエチレンー酢酸ビニル系共重合体水性エマルジョン
が好適なものとしてあげられる。

【０００８】本発明の水性接着剤を構成する乳化重合型
水性エマルジョンを得るための乳化重合を実施するにあ
たっては、水、上記の分散剤、および重合開始剤の存在
下に、上記単量体を一時または連続的に添加して、加
熱、撹拌するような通常の乳化重合法が実施しうるし、
また、単量体を予め分散剤水溶液と混合乳化したものを
連続的に添加する方法も実施し得る。重合開始剤として
は、特に制限されるものではなく、例えば、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化
水素、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二
塩酸塩、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、イソプロピルベンゼンパーオキサイド等
が単独あるいは重亜硫酸ナトリウム、酒石酸、Ｌ−アス
コルビン酸、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレ
ート、硫酸第一鉄等の還元剤と併用したレドックス系で
用いられる。

【０００９】本発明の水性接着剤を構成する（Ａ）水性
エマルジョンにおける分散剤の使用量としては、乳化重
合型水性エマルジョンあるいは後乳化型水性エマルジョ
ン共に特に制限はないが、通常単量体１００重量部に対
して０．２〜５０重量部、好ましくは０．５〜２０重量
部である。分散剤が０．２重量部より少ない場合は、乳
化安定性や重合安定性が低下し、５０部を越える場合に
は接着剤配合における粘度安定性が低下することがあ
る。

【００１０】本発明の水性接着剤の製造方法に用いられ
る（B）ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）粉末は、４０
℃の水へ１時間浸漬後の溶解度が５０重量％以上であ
り、かつＰＶＡの１重量％水溶液の表面張力が４５ｍN
／ｍ以上であることが重要である。この要件を満足する
ＰＶＡ粉末を使用することにより、後述する実施例から
明らかなように、低温下で主剤を調製した場合でも、凝
集の発生はないかまたは少なく、そのために低エネルギ
ーで主剤を調製することができる。またこのようにして
得た主剤の低温粘度安定性は優れている。さらにまたこ
の主剤に多価イソシアネートを配合して得た接着剤はと
くに初期接着強度に優れ、さらに煮沸繰り返し接着強度
にも優れている。好適な溶解度は６０重量％以上、さら
に好適には７０重量％以上である。また好適な表面張力
は５０mＮ／ｍ以上であり、さらに好適には５０〜７０
ｍN／ｍである。

【００１１】溶解度が５０重量％より小さいか、または
表面張力が４５ｍN／ｍより小さいＰＶＡ粉末を使用
し、低温下に主剤を調製する場合は、後述する比較例か
ら明らかなように凝集が発生したり、ＰＶＡの溶け残り
がああったり、また常態接着力。煮沸繰り返し接着力が
十分でなかったりする。このような溶解度を有するＰＶ
Ａは、ＰＶＡのけん化度、重合度、粒度、などを適宜選
択することによって得られ、また上記のような表面張力
を有するＰＶＡは、けん化度、重合度を適宜選択するこ
とによって得られる。このように上記溶解度および表面
張力を有するＰＶＡは上記の種々の要因によって得られ
るが、けん化度については７０モル％以上、好適には８
０〜９６モル％の範囲から、重合度については１００〜
８０００、好適には４００〜４０００の範囲から選ばれ
る。また、ＰＶＡは粉末であることが重要であり、その
粒度については好適には５００μｍ以下の範囲から選ば
れる。ＰＶＡ粉末を使用することにより、PVAを一旦水
に加え、加熱して水溶液とする必要がとくにないので、
エネルギーコストが安くなるし、また後述する実施例か
らも明らかなように初期接着強度の優れた、さらに煮沸
繰り返し強度の優れた接着剤を得ることができる。

【００１２】このような条件を満足するＰＶＡ粉末とし
ては、たとえば、重合度１７００タイプのPVAの場合
は、けん化度８７モル％以上、好適には９４モル%以上
で、粒度２００以下のPVAが好適なものとして例示され
る。ここで、溶解度とは、４０℃の水にＰＶＡを１０重
量％となるように添加し、１時間攪拌した後、２００メ
ッシュ金網での濾過残さ率により算出した濾過率（重量
％）を示す。また、表面張力とは、１重量％のPVA水溶
液（２０℃）を「ウイルヘルミ型表面張力計」で測定し
た値｛ｍＮ（ミリニュートン）／ｍ（メーター）｝を示
す。

【００１３】このようなＰＶＡは様々な方法により得る
ことができるが、例えば、ビニルエステルを、バルク重
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の従来公知の重合
方法により重合した重合体をアルカリあるいは酸条件下
で鹸化度７０モル％以上に鹸化することにより得られ
る。この際の鹸化方式も特に制限はなく、従来公知のベ
ルト方式やスラリー方式が採用できる。ビニルエステル
としては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられるが、酢酸ビニル
が好ましい。

【００１４】また、本発明の（Ｂ）ＰＶＡ粉末として、
粒度５００μｍ以下の粉末を用い、これを（Ａ）水性エ
マルジョンに配合して主剤を調製することが、本発明の
目的を達成する上で最良でる。そのＰＶＡ粒度が３００
μｍ以下であることが好適であり、さらに好適には２０
０μｍ以下、最適には１００μｍ以下である。また粒度
の下限値としては４０μｍ以上、さらには５０μｍ以上
が好適である。このような粒度を有するＰＶＡ粉末を使
用することにより、低エネルギーコストで主剤を調製す
ることができ、また高性能の接着剤を得ることができ
る。このようなＰＶＡ粉末を得る方法は特に制限はない
が、例えば、鹸化後に各種湿式あるいは乾式粉砕機を用
いて強制粉砕したものや工程上自然発生した微粉を物理
的にふるい分けしたものが通常用いられる。その際のＰ
ＶＡ粉末の乾燥条件は特に制限はないが、ＰＶＡ粉末の
溶解速度等の観点から好ましくは８０℃以下、さらに好
ましくは５０℃以下である。なお、ここで、粒度は平均
粒子径であり、ＪＩＳ篩によって測定した各分画毎の重
量の積算値が５０％となる点の粒径（メデイアン径）と
して表わしたものである。

【００１５】本発明の水性接着剤の製造方法に使用する
（Ｂ）ＰＶＡ粉末は、本発明の効果を損なわない範囲
で、エチレン性不飽和単量体を共重合したものでも良
い。このようなエチレン性不飽和単量体としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、イソブテン、アクリル酸、
メタクリル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン
酸、（無水）イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリ
メチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピ
ル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸及びそのナトリウム塩、エチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸
ナトリウムなどが挙げられる。また、チオール酢酸、メ
ルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存在下
で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を重合
し、それを鹸化することによって得られる末端変性ＰＶ
Ａも用いることができる。

【００１６】上記（Ａ）水性エマルジョンに（Ｂ）ＰＶ
Ａ粉末を添加した主剤に、（Ｃ）多価イソシアネート化
合物を配合する。ここで（Ｃ）多価イソシアネート化合
物は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するも
のであり、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）；水素化ＴＤＩ；トリメチロールプロパン−ＴＤＩ
アダクト（例えばバイエル社製，商品名：Ｄｅｓｍｏｄ
ｕｒ Ｌ）；トリフェニルメタントリイソシアネート；
メチレンビスジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）；水
素化ＭＤＩ；重合ＭＤＩ；ヘキサメチレンジイソシアネ
ート；キシリレンジイソシアネート；４，４−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート；イソホロンジイソシ
アネート等があげられる。その他、ポリオールに過剰の
ポリイソシアネートで予めポリマー化した末端基がイソ
シアネート基を持つプレポリマーを用いてもよい。ま
た、（Ｃ）多価イソシアネート化合物はそのまま主剤に
配合しても良いが、イソシアネートと実質的に反応しな
い各種溶剤、例えば、ジブチルフタレートやトルエン等
で希釈して配合しても良い。 この（Ｃ）多価イソシア
ネート化合物を配合することにより、優れた接着強度お
よび煮沸繰り返し強度が付与される。

【００１７】本発明の水性接着剤においては、（Ａ）水
性エマルジョンと（Ｂ）ＰＶＡ粉末の配合割合は、固形
分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９９．５／０．５〜５０／
５０が通常好ましい範囲として採用される。また、
（Ｃ）多価イソシアネート化合物の配合割合は、固形分
重量比で｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）＝１００／０．５
〜１００／１００の範囲であることが好ましく、１００
／１〜１００／８０の範囲がより好ましい。多価イソシ
アネート化合物がこの範囲より少ない場合、接着強度、
煮沸繰り返し強度が低くなり、また、この範囲を越えて
多くなると、多価イソシアネート配合後のポットライフ
が短くなり実用的ではないという問題がある。

【００１８】また、本発明の水性接着剤中には、必要に
応じて、でんぷん，変性でんぷん，酸化でんぷん，アル
ギン酸ソーダ，カルボキシメチルセルロース，メチルセ
ルロース，ヒドロキシメチルセルロース，無水マレイン
酸−イソブテン共重合体，無水マレイン酸−スチレン共
重合体，無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合
体等の水溶性高分子化合物や尿素−ホルマリン樹脂，尿
素−メラミン−ホルマリン樹脂，フェノール−ホルマリ
ン樹脂等、一般に接着剤として使用されている熱硬化性
樹脂もそれぞれ適宜使用することができる。さらに、本
発明の水性接着剤には、クレー，カオリン，タルク，炭
酸カルシウム，木粉等の充填剤、小麦粉等の増量剤、酸
化チタン等の顔料あるいはその他、防腐剤，防錆剤等の
各種添加剤を必要に応じて適宜添加することができる。

【００１９】さらに、本発明は、（Ａ）水性エマルジョ
ンに（Ｂ）ＰＶＡ粉末を添加して６０℃以下の条件下に
主剤を調製し、それに（Ｃ）多価イソシアネートを配合
する水性接着剤の製造方法をも提供する。本発明の製造
法は、特に主剤製造時の安定性が高く、しかも、比較的
低温において主剤を製造することができるためエネルギ
ーコストが安くかつ生産性の高い水性接着剤を得ること
ができる。 ＰＶＡ粉末を、好ましくは５０℃以下、よ
り好ましくは４５℃以下の条件下に水性エマルジョンに
配合して主剤を調製する。好適な下限値は５℃以上、さ
らに好ましくは１０℃以上である。さらに、該ＰＶＡ粉
末を水性エマルジョンに添加する場合に、膨潤ＰＶＡ粒
子同士が凝集するいわゆるママコ状態となり溶解性が低
下する恐れがある場合は、例えば、ＰＶＡに炭酸カルシ
ウム等の無機物をあらかじめ配合したものを添加する等
の手法も好ましく用いられる。

【００２０】本発明の水性接着剤は、各種の被着体の接
着に使用され、各種積層体を得ることができる。被着体
としては、木材、合板、紙、繊維、各種プラスチックス
等が挙げられ、積層体としては木質系積層体、合板積層
体が好適なものとして挙げられる。塗布量は各種の状況
に応じて適宜選定すればよい。塗布方法としては、ハケ
による塗工，ロールによる塗工などが挙げられる。接着
剤を塗布した後の乾燥は、室温から２００℃での加熱乾
燥でも良いが、本発明の接着剤は室温乾燥する場合であ
っても十分な接着力が発現する。

【００２１】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明する。尚、実施例および比較例中、
「部」および「％」は特に断りのない限り重量基準を示
すものとする。

【００２２】実施例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（OM-420
0、固形分55%、クラレ製）にＰＶＡ粉末（１）（重合度
１７００、鹸化度９５モル％、粒度９０μｍ、溶解度８
８重量％、表面張力５５ｍＮ／ｍ）をエマルジョン固形
分１００重量部あたり５部添加し、４０℃で１時間攪拌
して主剤を調製した。主剤固形分１００重量部に、ポリ
メチレンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタ
ン社製，商品名：ミリオネートＭＲ−１００）を１５部
添加し接着剤を調製した。これを用いて、以下の条件に
より試験を行った。結果を表１〜３に示す。

【００２３】〔試験条件〕 １．主剤の低温粘度安定性：主剤を５℃で、７日間放置
した後、外観を観察した。 ○：外観上変化なし ×：ゲル化 ２．主剤の状態： ・目視観察：主剤をガラス板状に薄く塗りつけた状態を
観察した ○：凝集物なし ×：凝集物多い ３．接着試験 上記接着剤を用いて、以下の条件で接着試験を行った。 被着材：カバ／カバ（マサ目）含水量８％ 塗布量：２５０ｇ／ｍ² （両面塗布） 堆積時間：１分 圧締条件：２０℃，２４時間，圧力１０ｋｇ／ｃｍ
²（常態強度、煮沸繰返し試験片のみ） ＪＩＳ Ｋ−６８５２による圧縮剪断接着強度を測定 常態強度 ：２０℃、７日間養生後そのままの状態で測
定 煮沸繰返し強度：２０℃で７日間養生後、試験片を煮沸
水中に４時間浸漬した後、６０℃の空気中で２０時間乾
燥し、更に煮沸水中に４時間浸漬してから、室温の水中
に冷めるまで浸し、濡れたままの状態で試験に供した。 初期接着強度：はり合わせ後、２０℃で、１０ｋｇ／ｃ
ｍ²の圧力で１０分間圧締し、直ちに測定した。

【００２４】実施例２ 撹拌機、窒素吹き込み口、温度計を備えたガラス製重合
容器に、末端にメルカプト基を有するＰＶＡ（重合度５
００、鹸化度８８．２ｍｏｌ％、メルカプト基含量４．
５×１０^-5モル／ｇ−ＰＶＡ）５部とイオン交換水１０
０部を入れ加熱溶解した。それを冷却後、硫酸でｐＨを
３．０とした後、窒素バブリングを行いながら７０℃に
昇温した。撹拌を１５０ｒｐｍとし、メタクリル酸メチ
ル１０部とアクリル酸ｎーブチル１０部を添加し、さら
に、１％過硫酸カリウム水溶液１０部を添加し重合を開
始した。重合開始１時間後に、メタクリル酸メチル４０
部、アクリル酸ｎ−ブチル３８部、メタクリル酸ヒドロ
キシエチル２部を２時間にわたって均一に滴下した。滴
下終了後、温度を８０℃にし、１時間放置した。固形分
濃度４８．５％のメタクリル酸メチル−アクリル酸ｎ−
ブチル−メタクリル酸ヒドロキシエチル共重合体エマル
ジョン（アクリルＥｍ）が得られた。このエマルジョン
に対してＰＶＡ粉末（１）をエマルジョン固形分１００
重量部あたりを５部添加し４０℃で１時間攪拌して主剤
を調製した。主剤固形分１００重量部にポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン社製，商
品名：ミリオネートＭＲ−１００）を１５部添加し接着
剤を調製した。これを用いて、実施例１と同様の評価を
行った。結果を表１〜３に示す。

【００２５】実施例３ スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン（ＤＬ−６
１２，固形分濃度５０％、旭化成製）に、ＰＶＡ粉末
（１）をエマルジョン固形分１００重量部あたり５部添
加し４０℃で１時間攪拌して主剤を調製した。主剤固形
分１００重量部にポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（日本ポリウレタン社製，商品名：ミリオネートＭ
Ｒ−１００）を１５部添加し、接着剤を調製した。これ
を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１
〜３に示す。

【００２６】実施例４ 実施例３において、ＰＶＡ粉末（１）の代わりにＰＶＡ
粉末（２）（重合度５５０、鹸化度８８モル％、粒度２
００μｍ、溶解度９０重量％、表面張力５０ｍＮ／ｍ）
を用いる以外は実施例３と同様に主剤を調製し、主剤固
形分１００重量部にポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート（日本ポリウレタン社製，商品名：ミリオネート
ＭＲ−１００）を１５部添加し、接着剤を調製した。こ
れを用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表
１〜３に示す。

【００２７】実施例５ 実施例３において、ＰＶＡ粉末（１）の代わりにエマル
ジョン固形分１００重量部あたりＰＶＡ粉末（１）２．
５部とＰＶＡ粉末（３）（重合度１７００、鹸化度８８
モル％、粒度１００μｍ、溶解度９５重量％、表面張力
５２ｍＮ／ｍ）２．５部を用いる以外は実施例３と同様
に主剤を調製し、主剤固形分１００重量部にポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン社
製，商品名：ミリオネートＭＲ−１００）を１５部添加
し、接着剤を調製した。これを用いて、実施例１と同様
の評価を行った。結果を表１〜３に示す。

【００２８】実施例６ 実施例３において、ＰＶＡ粉末（１）をエマルジョン固
形分１００重量部あたり１０部用いる以外は実施例３と
同様に主剤を調製し、主剤固形分１００重量部にポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン
社製，商品名：ミリオネートＭＲ−１００）を１５部添
加し、接着剤を調製した。これを用いて、実施例１と同
様の評価を行った。結果を表１〜３に示す。

【００２９】実施例７ 実施例３において、ＰＶＡ粉末（１）をエマルジョン固
形分１００重量部あたり１部用いる以外は実施例３と同
様に主剤を調製し、主剤固形分１００重量部にポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン社
製，商品名：ミリオネートＭＲ−１００）を１５部添加
し、接着剤を調製した。これを用いて、実施例１と同様
の評価を行った。結果を表１〜３に示す。

【００３０】実施例８ 実施例３において、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート（日本ポリウレタン社製，商品名：ミリオネート
ＭＲ−１００）を３部を用いる以外は実施例３と同様に
接着剤を調製した。これを用いて、実施例１と同様の評
価を行った。結果を表１〜３に示す。

【００３１】実施例９ 実施例３において、ＰＶＡ粉末（１）に炭酸カルシウム
を５重量％あらかじめ配合したものを添加する以外は実
施例３と同様にした。結果を表１〜３に示す。

【００３２】比較例１ 実施例３において、ＰＶＡ粉末（４）（重合度１７０
０、鹸化度７０モル％、粒度６００μｍ、溶解度９９重
量％、表面張力４２ｍＮ／ｍ）をエマルジョン固形分１
００重量部あたり５部用いる以外は実施例３と同様に主
剤を調製し、主剤固形分１００重量部にポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン社製，商
品名：ミリオネートＭＲ−１００）を１５部添加し、接
着剤を調製した。これを用いて、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１〜３に示す。

【００３３】比較例２ 実施例３において、ＰＶＡ粉末（５）（重合度１７０
０、鹸化度９５モル％、粒度６００μｍ、溶解度４５重
量％、表面張力５５ｍＮ／ｍ）をエマルジョン固形分１
００重量部あたり５部用いる以外は実施例３と同様に主
剤を調製し、主剤固形分１００重量部にポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン社製，商
品名：ミリオネートＭＲ−１００）を１５部添加し、接
着剤を調製した。これを用いて、実施例１と同様の評価
を行った。結果を表１〜３に示す。

【００３４】比較例３ 実施例３において、ＰＶＡ粉末（１）をエマルジョン固
形分１００重量部あたり５重量部添加する代わりに、Ｐ
ＶＡ粉末（１）を９５℃の水に入れ、１時間攪拌して得
たＰＶＡ水溶液（濃度１０％）をエマルジョン固形分１
００重量部あたりＰＶＡ固形分で５重量部になるように
添加し、以下実施例３と同様にして接着剤を調製した。
これを用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を
表１〜３に示す。

【００３５】比較例４ 実施例３において、ＰＶＡ粉末（１）をエマルジョン固
形分１００重量部あたり５重量部添加する代わりに、Ｐ
ＶＡ粉末（６）（重合度１７００、けん化度９８モル
％、粒度６００μｍ、溶解度２１重量％、表面張力６０
ｍＮ／ｍ）を９５℃の水に入れ、１時間攪拌して得たＰ
ＶＡ水溶液（濃度１０％）をエマルジョン固形分１００
重量部あたりＰＶＡ固形分で５重量部になるように添加
し、以下実施例３と同様にして接着剤を調製した。これ
を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１
〜３に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、接着強度，とくに初期
接着強度の優れた、また煮沸繰り返し強度の優れた水性
接着剤を提供することができ、さらに主剤製造時の安定
性が高く、しかも、比較的低温において主剤を製造する
ことができるためエネルギーコストが安くかつ生産性の
高い水性接着剤の製造方法を提供することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（A）水性エマルジョンと（B）４０℃の水
   へ１時間浸漬後の溶解度が５０重量％以上であり、かつ
   １重量％水溶液の表面張力が４５ｍN／ｍ以上であるポ
   リビニルアルコール粉末を配合して主剤を調製し、これ
   に（C）多価イソシアネート系化合物を配合することを
   特徴とする水性接着剤の製造方法。
2. 【請求項２】（A）と（B）を配合して、６０℃以下の条
   件下に主剤を調製する請求項１記載の水性接着剤の製造
   方法。
3. 【請求項３】（B）ポリビニルアルコール粉末が、粒度
   ５００μｍ以下のポリビニルアルコール粉末である請求
   項１または２記載の水性接着剤の製造方法。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいづれかの項に記載の接着
   剤を用いて得られる積層体。
5. 【請求項５】請求項１〜３のいづれかの項に記載の接着
   剤を用いて得られる木質系積層体。
6. 【請求項６】請求項１〜３のいづれかの項に記載の接着
   剤を用いて得られる合板積層体。