JPH11277990A - 転写箔とその製造方法及びそれを用いた成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 転写時にクラックを発生することなく耐薬品
性や耐摩耗性のある保護層を与える転写箔とその転写方
法およびそれを用いた成形品の製造方法を提供する。 【解決手段】 基材シート上に、重量平均分子量１万〜
１０万、１分子に対して（メタ）アクリロイル基が平均
１５個以上付加された反応性ポリマーＡ、官能基数３以
上のモノマーまたはオリゴマーＢをＡ：Ｂ＝２０〜８
０：８０〜２０の割合で含み、光重合開始剤Ｃを０〜１
５重量％を含む液状又は粘着体状の保護層組成物を塗布
し、０．０５Ｍｒａｄ〜２Ｍｒａｄの電子線を予備照射
して印刷、巻取可能な状態にし、絵柄層、接着層を形成
して転写箔とし、成形物に貼り付け、基材シートを除
き、又は基材シートを除く前に基材シートの上から５０
ｍＪ／ｃｍ² 以上の紫外線又は１Ｍｒａｄ以上の電子線
を照射して最終架橋する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐摩耗性及び耐薬品
性に優れかつ成形品のコーナー部又は曲面部においてク
ラックを発生しない一般の転写箔及びインモールド用転
写箔と、それを用いた耐摩耗性及び耐薬品性に優れた成
形品の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、成形品表面に保護層を形成す
る方法としては、離型性を有する基体シート上に保護層
が形成された転写箔を成形品表面に何らかの手段によっ
て接着、硬化した後、基体シートを剥離する転写法が知
られている。これは成形品の製作と、転写箔による転写
が異なる時期に行われる。

【０００３】また、転写箔を成形金型内に挟み込み、キ
ャビティ内に樹脂を射出充満させ、冷却して樹脂成形品
を得るのと同時にその面に転写箔を接着させた後、基体
シートを剥離するインモールド転写法がある。これに使
う転写箔はインモールド用転写箔という。

【０００４】本発明は転写箔の保護層を問題にする。転
写箔の保護層としては、一般に （１）熱硬化性樹脂 （２）活性エネルギー線硬化性樹脂 （３）２段階活性エネルギー線硬化性樹脂 が使用されている。熱硬化性樹脂は最もよく使われるも
のである。液体状態で基材シートに塗布し、熱によって
硬化させて保護層を得る。大規模な設備が不要で使いや
すい。活性エネルギー線硬化樹脂とここで言っているの
は、紫外線硬化性樹脂と電子線硬化性樹脂を包合する言
葉である。液状で基材シートに塗布し紫外線を当てて硬
化させるのが紫外線硬化性樹脂保護層である。液状で基
材シートに塗布し電子線を当てて硬化させるのが電子線
硬化性樹脂保護層である。両方を含めここでは活性エネ
ルギー線とよぶがこれは成熟した用語ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】

（１）熱硬化性樹脂保護層の欠点 熱硬化性樹脂保護層の転写箔は、保護層として加熱して
架橋硬化させた熱硬化性樹脂を用い、対象物に転写箔を
転写させる。熱硬化性転写箔保護層は、保護層表面の耐
薬品性、耐摩耗性が劣る。耐薬品性や耐摩耗性が強く要
求される成形品の保護膜としては使えない。

【０００６】（２）活性エネルギー線硬化性樹脂保護層
の欠点 活性エネルギー線硬化性樹脂保護層の転写箔は、保護層
として活性エネルギー線を当てて架橋硬化させた活性エ
ネルギー線硬化性樹脂を用い、対象物に転写箔を転写さ
せる。活性エネルギー線転写箔保護層は、エネルギー線
照射量を増やし、樹脂の架橋密度を高めることにより耐
薬品性、耐摩耗性を向上できる。しかし架橋密度を高め
ると、保護層が硬くなりすぎ、脆くなる。十分な柔軟性
がないので、転写時に成形品曲面部やコーナー部に位置
する保護層にクラックが発生する。

【０００７】（３）２段階活性エネルギー線硬化性樹脂
保護層の欠点 活性エネルギー線（紫外線、電子線）硬化性樹脂を保護
層として用いる他の方法として、転写箔作成時に固体状
態の保護層に活性エネルギー線を第一段照射して固体状
態の樹脂を半ば架橋硬化させ、転写後に再度活性エネル
ギー線を第二段照射して活性エネルギー線硬化性樹脂を
完全硬化させる方法も提案されている。第１段階で固体
状態の樹脂に活性エネルギー線を照射し半ば硬化させ
る。柔軟性を上手く保持していれば転写時にクラックが
生じないはずである。

【０００８】特開昭６３−１２６７９７号、特開昭６３
−１３２０９５号、特開昭６３−１５３２００号では未
硬化状態において常温で固体であり、熱可塑性である紫
外線硬化性あるいは電子線硬化性樹脂をハーフキュアー
する方法が示されている。しかし保護層組成物が予備紫
外線または電子線架橋前に固体であるので、分子の運動
が非常に少ない。最終架橋でいくら紫外線または電子線
を照射してもラジカル反応が進行しにくいため十分な表
面硬度が得られない。

【０００９】２段階照射によるものにはさらに次の難点
がある。第一段照射において活性エネルギー線照射量が
足りないと、固体である活性エネルギー線樹脂の架橋点
が少ないため、熱可塑性が大きく、転写時又はインモー
ルド時に熱により流動し絵柄とともに変形したり流れた
りする現象を起こす。一方、第１段階でのエネルギー線
の照射量が過剰であると、転写時に成形品曲面部の位置
で、保護層にクラックが発生しやすくなる。又、インキ
と保護層の間で剥離を生じ易くなる。

【００１０】

【課題を解決する手段】発明者らは日々研究を重ねた結
果、特別の液状粘着状の保護層組成物を巻取、印刷可能
な状態まで電子線で予備架橋して、接着層の印刷、転写
又はインモールドし、その後再び紫外線または電子線で
最終架橋することにより上記の問題を解決できることを
見出した。

【００１１】本発明の成形品製造方法は、基材シート上
に、 Ａ：重量平均分子量１万〜１０万、１分子に対して（メ
タ）アクリロイル基が平均１５個以上付加された反応性
ポリマー、 Ｂ：官能基数３以上のモノマーまたはオリゴマー、前記
Ａ対Ｂの比率が２０〜８０：８０〜２０であり、 Ｃ：光重合開始剤０〜１５重量％を含む、液状又は粘着
体状の保護層組成物を塗布し、０．０５Ｍｒａｄ〜２Ｍ
ｒａｄの電子線を予備照射して印刷、巻取可能な状態に
し、絵柄層、接着層を形成して転写シートとし、成形物
に張り付け、基材シートを除き、又は基材シートを除く
前に基材シートの上から５０ｍＪ／ｃｍ² 以上の紫外線
又は１Ｍｒａｄ以上の電子線を照射して最終架橋する方
法である。これは成形品に保護層を転写する方法であ
る。

【００１２】転写箔自体も新規であり、本発明の力点は
むしろこちらにある。本発明の転写シートは、基材シー
トと、基材シートの上に塗布された、 Ａ：重量平均分子量１万〜１０万、１分子に対して（メ
タ）アクリロイル基が平均１５個以上付加された反応性
ポリマー、 Ｂ：官能基数３以上のモノマーまたはオリゴマー、前記
Ａ対Ｂの比率が２０〜８０：８０〜２０であり、 Ｃ：光重合開始剤０〜１５重量％を含み０．０５Ｍｒａ
ｄ〜２Ｍｒａｄの電子線を予備照射された保護層と、保
護層の上に形成された接着層よりなる。絵柄が必要であ
れば保護層の上にさらに絵柄層を形成しその上に接着層
を載せる。

【００１３】本発明の転写箔はインモールド転写にも使
う事ができる。本発明のインモールド転写法は、基材シ
ートと、基材シートの上に塗布された、 Ａ：重量平均分子量１万〜１０万、１分子に対して（メ
タ）アクリロイル基が平均１５個以上付加された反応性
ポリマー、 Ｂ：官能基数３以上のモノマーまたはオリゴマー、前記
Ａ対Ｂの比率が２０〜８０：８０〜２０であり、 Ｃ：光重合開始剤０〜１５重量％を含み０．０５Ｍｒａ
ｄ〜２Ｍｒａｄの電子線を予備照射された保護層と、保
護層の上に形成された接着層よりなり、絵柄が必要であ
れば保護層の上にさらに絵柄層を形成しその上に接着層
を載せた構造の転写箔を、金型に予め入れて置き、樹脂
を金型に注入して硬化させ、成形品とし、成形品を金型
から取り出して、基材シートを剥して又は基材シートを
除く前に基材シートの上から、保護層に５０ｍＪ／ｃｍ
² 以上の紫外線又は１Ｍｒａｄ以上の電子線を照射して
最終架橋させるものである。

【００１４】本発明は従来の転写箔のように熱可塑性樹
脂ではなくて、反応性ポリマーとモノマー、オリゴマー
よりなり以下に示す特別の樹脂を保護層組成物に用い
る。保護層組成物は常温で液体または粘着体であるとい
うことが必要である。初めから固体であってはいけな
い。初めは液体又は粘着体であることが重要である。ま
た２段階の活性エネルギー線を照射するが、ある範囲の
エネルギーの電子線（０．０５Ｍｒａｄ〜２Ｍｒａｄ）
を初め予備照射する。絵柄印刷、成形物に転写後ある範
囲のエネルギーの電子線（１Ｍｒａｄ以上）または紫外
線（５０ｍＪ／ｃｍ² 以上）を最終照射する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明は、以下に述べる特別の保
護層組成物を、基材シートに塗布し、電子線によって予
備架橋し、その上に接着層を形成し、成形品に転写し、
基材シートを除去し、又は基材シートを除く前に基材シ
ートの上から紫外線又は電子線によって最終架橋させ
る。

【００１６】図２はその工程を示す。図２の（１）は基
材シート１に保護層組成物を塗布した状態を示す。この
とき組成物は液状又は粘着体状である。図２（２）にお
いて電子線によって予備架橋している。これによって印
刷可能、巻取可能な状態とする。図１のように保護層を
形成したあと一旦ロールに巻取ることもできる。保護層
生成、電子線予備照射に続いて、絵柄層、接着層を形成
し、それをロールに巻き付けるようにしても良い。保護
層と、絵柄層、接着層を形成するのが異なる場所である
場合は、保護層を被覆したあとすぐにロール状に巻いて
これを搬送、保管することができる。

【００１７】図２の（３）のように、必要であれば絵柄
層８を保護層２の上に形成し、さらに接着層９をその上
に形成する。絵柄層８は装飾性を持たせるために挿入す
る事がある。接着層９は必須であるが絵柄層８は無い場
合もある。これで転写箔５は完成した。その状態でロー
ル状に巻取られて保存、搬送される。図３は基材シート
１、保護層２、絵柄層８、接着層９をもつ転写箔５の断
面を示す。図４は基材シート１と保護層２、接着層９だ
けからなり、絵柄層８のない転写箔５の断面をしめす。

【００１８】プラスチック成形物、金属成形物などを被
覆する場合は転写箔の接着層を成形物の表面に当てて成
形物を覆う。図５は転写の状況をしめす。対象物（成形
物）４の表面に転写箔５の接着層９を当ててローラ１５
によって加熱しながら強く押さえる。接着層９の作用に
よって転写箔５が対象物４に付着する。基材シート１だ
けを剥離する。保護層２が最外面にでる。図１（３）又
は図２（４）に示すように保護層２に５０ｍＪ／ｃｍ²
以上の紫外線７または１Ｍｒａｄ以上の電子線６を当て
最終架橋する。以上が転写箔を製作し転写箔を成形物に
付着させる工程である。

【００１９】（１）本発明の保護層は材料に特徴があ
る。本発明の保護層組成物は Ａ：重量平均分子量１万〜１０万、１分子に対して（メ
タ）アクリロイル基が平均１５個以上付加された反応性
ポリマー、 Ｂ：官能基数３以上のモノマーまたはオリゴマー、前記
Ａ対Ｂの比率が２０〜８０：８０〜２０であり、 Ｃ：光重合開始剤０〜１５重量％を含有する組成物であ
る。

【００２０】［ア．反応性ポリマーＡの条件］Ａの反応
性ポリマーは重量平均分子量が１万〜１０万である。１
万未満では、モノマーまたはオリゴマーと共重合した場
合でも、分子量が小さすぎてインキの溶媒である溶剤に
対する溶解速度が溶剤の蒸発速度よりも速く、印刷時に
溶解、膨潤、ひび割れなどが発生し好ましくない。逆に
重量平均分子量が１０万超過では溶剤に対する溶解性が
著しく低下し、アクリロイル基を付加する事が困難にな
り、また溶液の粘度が高くコーティングなど取扱いが困
難である。

【００２１】反応性ポリマーに付加する（メタ）アクリ
ロイル基は１分子あたり平均１５個以上が好ましい。１
５個未満ではモノマーまたはオリゴマーと共重合しても
最終架橋で十分な硬度が得にくくなる。この状態の反応
性ポリマーは溶媒を蒸発させた後では分子量が大きいた
め固体の状態が多い。

【００２２】［イ．反応性ポリマーＡの比率］本発明は
反応性ポリマーＡと、モノマー・オリゴマーＢとの重量
比率をＡ：Ｂ＝２０〜８０：８０〜２０とする。つまり
０．２≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）≦０．８あるいは０．２≦Ｂ／
（Ａ＋Ｂ）≦０．８と書くことができる。０．２５≦Ａ
／Ｂ≦４とも表現することができる。反応性ポリマー成
分がこの範囲未満（２０％未満）ではモノマーまたはオ
リゴマーと共重合しても見掛の分子量が小さくインキの
溶媒である溶剤に対する溶解速度が溶剤の蒸発より早
く、印刷時に溶解、膨潤、ひび割れ等が発生し好ましく
ない。逆に反応性ポリマー成分がこの範囲超過（８０％
超過）では保護層組成物が固体の場合が多く、分子の運
動が非常に少なく最終架橋でいくら紫外線または電子線
を照射してもラジカル反応が進行しにくいため十分な表
面硬度が得にくくなる。

【００２３】［ウ．反応性ポリマーＡの種類］反応性ポ
リマーとしてはスチレン−２−ヒドロキシルエチル（メ
タ）アクリレートポリマーヘの（メタ）アクリロイルオ
キシルエチルイソシアナート付加物、スチレン−２−ヒ
ドロキシルエチル（メタ）アクリレートポリマーヘのモ
ノ（メタ）アクリロイルオキシエチルウレタン化トリレ
ンモノイソシアナート付加物、スチレン−２−ヒドロキ
シルエチル（メタ）アクリレートポリマーヘのモノ（メ
タ）アクリロイルオキシエチルウレタン化イソホロンモ
ノイソシアナート付加物、スチレン−グリシジル（メ
タ）アクリレートポリマーへの（メタ）アクリル酸付加
物等が挙げられ、スチレンは（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸
ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、酢酸ビニル、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンの１又は２以上と置換できる。

【００２４】２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレ
ートの代わりにエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等
が挙げられ、グリシジル（メタ）アクリレートの代わり
にビスフェノールＡ−ジグリシルエーテルの（メタ）ア
クリル酸モノ付加物が挙げられる。

【００２５】［エ．モノマー・オリゴマーＢの比率］モ
ノマーまたはオリゴマーＢを０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦
０．８の範囲で添加する。この範囲の意味についてはポ
リマーの項でも述べている。ポリマーだけ或いはポリマ
ーが８０％超過の場合は常温で固体になってしまう。モ
ノマー・オリゴマーの添加により、電子線での予備架橋
前の常温での状態が固体ではなくなり液状、粘着状にな
る。最初の状態を液状・粘着体にするために０．２〜
０．８のモノマー・オリゴマーＢの添加が必須である。
モノマー・オリゴマーの存在は、最終架橋での架橋密度
の増加につながり最終架橋で十分な表面硬度を得るため
に必要である。反対にモノマー・オリゴマーＢの割合が
多すぎるとポリマーと共重合したとき見かけの分子量が
小さすぎ溶剤に対する溶解速度が溶剤の蒸発より速く、
印刷時に溶解、膨潤、ひび割れなどが起こる。それでモ
ノマー・オリゴマーの割合は０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦
０．８とする。

【００２６】共重合するモノマーまたはオリゴマーの官
能基数は３以上が好ましい。官能基数３未満では共重合
した場合十分な硬度が得にくくなる。

【００２７】［オ．モノマー・オリゴマーの種類］官能
基数３以上のモノマーまたはオリゴマーとしては以下の
ものが挙げられる。ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジペンタ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリス（メタクリロキシエチ
ル）イソシアヌレートおよびそれらの変性物、官能基数
３以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、官
能基数３以上のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマ
ー、官能基数３以上のポリエステル（メタ）アクリレー
トオリゴマー等を挙げることができる。

【００２８】［カ．光重合開始剤の添加］最終架橋が紫
外線の場合、１５重量％までの光重合開始剤Ｃを本組成
物に添加することがラジカル発生の点から好ましい。０
≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦０．１５である。電子線によっ
て最終架橋するものは光重合開始剤は不要である（Ｃ＝
０）。

【００２９】［キ．光重合開始剤の種類］光重合開始剤
としてはジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−
１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ
プロパン−１等のアセトフェノン系開始剤、ベンゾイ
ン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル等のベンゾイン系開始剤、ベンゾフェノン、
ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メ
チルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系開始
剤、チオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、
２，４−ジエチルチオキサンソン等のチオキサンソン系
開始剤を挙げることができる。

【００３０】［ク．光重合開始助剤］紫外線によって最
終架橋する場合、架橋を促進する目的でトリエタノール
アミン、４一ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）
エチル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等の
光開始助剤を併用することもできる。電子線により本組
成物を最終架橋する場合には光重合開始剤、光重合開始
助剤の添加の必要はない。

【００３１】［ケ．ブロッキング防止剤の添加］本組成
物には巻取時のブロッキング防止や巻き跡の防止の目的
で一般のブロッキング防止剤を添加することが出来る。
しかし、多量に使用すると保護層の光沢および透明性を
阻害するので好ましくない。無機系のブロッキング防止
剤としては、シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウ
ム等が挙げられる。有機系のブロッキング防止剤として
は、ポリエチレン微粒子、ＰＭＭＡ微粒子、スチレン微
粒子、ベンゾグアナミン微粒子等を挙げることができ
る。

【００３２】［コ．熱重合禁止剤の添加］本組成物の塗
布液の保存安定性、箔形成後の保護層組成物の暗反応の
防止、インモールド加工時の熱による架橋の進行防止を
目的にして適当量の熱重合禁止剤を添加することができ
るが、多量の添加は紫外線または電子線で最終架橋させ
る場合、照射時の硬化を阻害するため好ましくない。熱
重合禁止剤としてはハイドロキノン、２，６−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、アンストラキノン、ｐ−ベンゾキ
ノン、メトキノン等を挙げることができる。

【００３３】［サ．改質剤の添加］また塗膜の平滑性を
向上する自的でシリコーンオイル、高沸点溶剤、アクリ
ルポリマー等のレベリング剤、密着や消泡、ユズ肌を改
良する各種改質剤を転写箔の保護層の性能を低下させな
い範囲で添加することが出来る。

【００３４】［シ．溶剤の添加］またコーティング性を
向上する目的で一般に使用される溶剤で適量希釈しても
良い。溶剤で希釈した場合、乾燥機により溶剤を蒸発乾
燥させた後、巻取、印刷可能な状態までに電子線を照射
する。溶剤を添加しない場合は、塗布後直ちに電子線を
予備照射する。

【００３５】（２）保護層組成物の基材シートへの塗布 図１（１）、図２（１）は本発明の最初の段階を示して
いる。転写シートを作るため、基材シート１に液状また
は粘着体状の前記の保護層組成物を塗布する。基材シー
トは、例えば離形処理を施したＰＥＴフィルムである。
組成物を基材シートに塗布する方法として、この場合一
般的なグラビアコート法、ロールコート法、コンマコー
ト法等のコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法
等の印刷法がある。図１の（１）のはじめの状態にな
る。このとき基材シート上の保護層は液体または粘着体
である。

【００３６】（３）電子線による予備架橋 電子線照射前は常温で液体または粘着体である保護層組
成物２を電子線３で巻取、印刷可能な状態まで架橋させ
る。これが予備架橋である。最終架橋と区別するために
予備架橋という。これを、電子線３を照射して巻取可能
な状態まで予備架橋する。

【００３７】組成物を巻取、印刷可能な状態まで架橋さ
せるには保護層組成にもよるが０．０５〜２Ｍｒａｄさ
らに好ましくは０．１〜１Ｍｒａｄの電子線照射が適当
である。０．０５Ｍｒａｄより少ない電子線の照射では
架橋点が少なすぎて印刷時のインキによる溶解、膨潤、
ひび割れ等が発生する。また組成によっては保護層組成
物の粘着性が残り、巻取時にブロッキング、巻取跡等が
発生して好ましくない。更にインモールド加工時にその
熱により保護層組成物が異常に熱変形したり流れたりす
る現象が起こる。

【００３８】逆に２Ｍｒａｄ超過の電子線照射では架橋
が進み過ぎてインキと保護層組成物の接着性が取れず、
またインモールド加工時に基材のアール部分にひび割れ
が発生し好ましくない。また架橋が進み過ぎた段階では
紫外線または電子線で最終架橋しようとしても保護層組
成物が完全に固体であるためラジカル反応が進行しにく
くなり十分な表面硬度が得られなくなる。

【００３９】前述の特開昭６３−１２６７９７号、特開
昭６３−１３２０９５号、特開昭６３−１５３２００号
では常温で固体の熱可塑性樹脂でありかつ紫外線硬化性
あるいは電子線硬化性樹脂をハーフキュアーする方法が
示されている。これは出発原料が固体だから最終架橋が
不完全になる。本発明はそうでなく常温で液状、粘着体
状の特別な樹脂を使う。

【００４０】電子線照射前は常温で液体または粘着体で
ある保護層組成物を電子線で予備架橋することは、微妙
な架橋密度をコントロールでき、かつ紫外線または電子
線が再度照射されるまではラジカル反応が進まないため
有効な手段であり、最終架橋により十分な表面硬度が容
易に得られる方法である。

【００４１】電子線照射機は、加速電圧１００〜３００
０ｋＶ、線量は０．０５〜２．０Ｍｒａｄ，更に好まし
くは加速電圧は１５０〜３００ｋＶ、線量は０．１〜１
Ｍｒａｄの範囲である。照射雰囲気は窒素のような不活
性ガス雰囲気であり、残存酸素濃度は５００ｐｐｍ以下
が好ましい。

【００４２】（４）絵柄層の形成 絵柄層はない場合もあるが装飾性を与えるために絵柄層
を挟む事がある。絵柄層８は、基体シートの保護層２の
次に設けられ、通常は印刷層として形成する。印刷層の
材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステル
ウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド
系樹脂等の樹脂をバインダーとし、顔料または染料を含
有する着色インキを用いるとよい。印刷層の形成方法と
しては、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリー
ン印刷法を用いるとよい。また、絵柄層は金属薄膜層か
らなるもの、あるいは印刷層と金属薄膜層との組み合わ
せからなるものであっても良い。

【００４３】（５）接着層の形成 接着層９は成形品表面に上記の各層を接着するためのも
のである。接着層９は成形品の素材に応じて適宜使用さ
れ、材質としては、ポリアクリル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹
脂、ゴム系樹脂等を使用すれば良い。接着層の形成方法
としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマ
コート法等のコート法、グラビア印刷法、スクリーン印
刷法の印刷法がある。なお転写層の構成は、上記した態
様に限定されるものではなく、例えば成形品の地模様や
透明性を生かし、表面保護だけを目的とした転写箔の場
合は、絵柄層を省略することができる。

【００４４】（６）アンカー層の形成 また、各層間にアンカー層を設けてもよい。アンカー層
は各層間の密着性を高めたり、耐薬品性を改善するため
の樹脂層であり、例えばウレタン系樹脂、メラミン系樹
脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂や塩素化ビニル共
重合樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができる。アン
カー層の形成方法としてはグラビアコート法、ロールコ
ート法、コンマコート法等のコート法、グラビア印刷法
やスクリーン印刷法がある。以上の工程によって転写箔
５ができる。

【００４５】（７）成形品への転写箔の転写工程 次に前記した層構成の転写箔を用い、本発明に係わる耐
摩耗性および耐薬品性に優れた成形品の製造方法につい
て説明する。図５は概略図である。まず接着層側を下に
して、成形品上に転写箔を配置する。次に耐熱ゴム状弾
性体、例えばシリコーンラバーを備えたロール転写機、
アップダウン転写機を用い、ラバー表面温度約１２０〜
２００℃、圧力約２００Ｋｇ／ｍ² の条件に設定して耐
熱ゴム弾性体を介して転写箔の基体シート側から熱圧を
加える。接着層が成形品表面に接着し基体シートを剥が
すと基体シートと保護層との境界面で剥離される。基体
シート上に離型層を設けた場合は、離型層と保護層との
境界面で剥離が起こる。

【００４６】（８）紫外線または電子線による最終架橋 最後に紫外線又は電子線の活性エネルギー線を照射する
ことにより保護層を架橋させる。尚、活性エネルギー線
を照射する工程を基体シートを剥離する工程の前に行っ
てもよい。紫外線照射の場合は保護層組成物に光重合開
始剤の添加が好ましいが、電子線照射の場合は必要無
い。紫外線照射の場合、光源として高圧水銀ランプ、メ
タルハライドランプ等を使用することができる。紫外線
照射量としては３６０ｎｍ付近にピークを持つ照度計で
５０ｍＪ／ｃｍ² 以上さらに好ましくは１００ｍＪ／ｃ
ｍ² 以上が適切である。電子線照射の場合、加速電圧は
１００〜５００ｋＶ、照射量としては１Ｍｒａｄ以上さ
らに好ましくは３Ｍｒａｄ以上が適切である。また照射
雰囲気は大気中でも良いが、窒素のような不活性雰囲気
がより好ましい。これで成形品の転写箔による被覆工程
が終了する。

【００４７】（９）インモールド転写法の場合（成形同
時転写） 本発明は予め成形した対象物に転写箔を付着させるだけ
でなく、成形品の成形と転写を同時に行う事もできる。
インモールド転写という。次に本発明の転写箔を用い射
出成形によるインモールド転写法を利用して樹脂成形品
表面に耐摩耗性および耐薬品性を付与する方法について
説明する。図６にインモールド転写法を示す。転写箔は
図３、図４にしめすように、基材シート１、保護層２、
絵柄層８などをもっている。

【００４８】可動型１３と固定型１４とからなる成形用
金型内に転写箔５を送り込む。この際、枚葉の転写箔５
を１枚づつ送り込んでもよいし、長尺の転写箔を間欠的
に送り込んでもよい。

【００４９】長尺の転写箔を使用する場合、位置を決め
る機構を有する送り装置を使用して、転写箔の絵柄層と
成形用金型との見当が一致するようにするとよい。先ず
転写箔の位置をセンサーで検出して金型内に送り込む。
金型を閉じた後、固定型１４より溶融樹脂１１を金型内
１２に射出充満させる。成形品を形成するのと同時にそ
の表面に転写箔を接着させる。樹脂成形品を冷却した
後、金型を開いて絵柄付き樹脂成形品を取り出す。最後
に、基体シート１を剥がす。その後活性エネルギー線を
照射することにより保護層を硬化させる。また、活性エ
ネルギー線を照射した後、基体シートを剥がしてもよ
い。

【００５０】紫外線照射の場合、光源として高圧水銀ラ
ンプ、メタルハライドランプ等を使用することができ
る。紫外線照射量としては３６０ｎｍ付近にピークを持
つ照度計で５０ｍＪ／ｃｍ² 以上さらに好ましくは１０
０ｍＪ／ｃｍ² 以上が適切である。電子線照射の場合、
加速電圧は１００〜５００ｋＶ、照射量としては１Ｍｒ
ａｄ以上さらに好ましくは３Ｍｒａｄ以上が適切であ
る。また照射雰囲気は大気中でも良いが、窒素のような
不活性雰囲気がより好ましい。

【００５２】

【実施例】以下に本発明の実施例１〜４と、比較例１〜
８を示す。本発明はしかし実施例１〜４に限られるもの
ではない。

【００５３】

【表１】

【００５４】［実施例１（表１、図７）］ 「合成例１」攪拌機を設置した１リットルの冷却管付き
フラスコに溶媒としてメチルエチルケトン２００ｇ、原
料としてスチレン１６０ｇ（１．５４モル）、グリシジ
ルメタアクリレート４０ｇ（０．２５６モル）およびア
ゾビスイソブチロニトリル６ｇを仕込み、窒素を吹き込
みながら６５℃で６時間重合させ、さらに６ｇのアゾビ
スイソブチロニトリルを添加して１６時間重合させた。
次に窒素を止め溶媒の沸点下で８時問加熱処理した。こ
の反応液にアクリル酸１９．３ｇ（０．２６８モル）触
媒としてジメチルベンジルアミン２ｇ、重合禁止剤とし
てＰ−メトキシフェノール０．４ｇを加えて８０℃で２
４時間エステル化反応を行ったところ、酸価６．４ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ（ｄｒｙ）固形分６７．５％の反応性ポリマ
ー溶液を得た。この反応性ポリマーはゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーで分子量（ポリスチレン換算）
を測定したところ重量平均分子量２０，０００であっ
た。すなわち本反応性ポリマーは１分子当たり平均２３
個のアクリロイル基があると計算される。

【００５５】この反応性ポリマー溶液２９．６ｇ（反応
性ポリマー成分として２０ｇ）に対して８０ｇのＰＥ４
Ａ（ペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社
油脂株式会社製））、５ｇのダロキュア１１７３（２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン（メルク製））および２０ｇの酢酸ブチルを加え攪
拌、溶解して保護層組成物溶液とした。

【００５６】離型処理を施したＰＥＴフィルム上にワイ
ヤバー＃５を使用して塗布後、１０分間放置して溶剤を
蒸発させた。これを電子線照射機（エリアビーム型キュ
アトロンＥＢＣ２００−２０−１５（日新ハイボルテー
ジ株式会社製））を用いて２００ｋＶの加速電圧で０．
５Ｍｒａｄの電子線を照射して予備架橋とした。

【００５７】この保護層組成物表面は指およびＰＥＴ面
を押し付けたが粘着性は無かった。また鉛筆硬度はＨＢ
であった。この保護層組成物の上にグラビアインキをワ
イヤバー＃３で塗布したがひび割れ、膨れ等の発生はな
かった。

【００５８】この転写箔を用いインモールド転写法を利
用して成形品の表面に転写した後、基体シートを剥し、
紫外線照射機（ＵＢ０３２アイグラフィック製）を用い
高圧水銀灯で１００ｍＪ／ｃｍ² の積算光量（ＵＶ Ｌ
ＩＧＨＴ ＭＥＡＳＵＲＥＵＶ３５０（オーク製作所
製））に設定して紫外線を照射し最終保護層とした。
尚、インモールド転写法の成形条件は樹脂温度２４０
℃、金型温度５０℃、樹脂圧力３００Ｋｇ／ｃｍ² とし
た。成形品は材質をアクリル樹脂（三菱レーヨン製アク
リペットＶＨ）とし、縦９５ｍｍ、横６５ｍｍ、高さ５
ｍｍ、コーナー部のＲ２．５ｍｍのトレー状に成形し
た。

【００５９】保護層の表面をカッターナイフで碁盤目に
切れ込みを入れテープテスト（セロテープ２４ｍｍ（ニ
チバン株式会杜製））を行ったが保護層の剥離は見られ
なかった。鉛筆硬度の測定結果は５Ｈであった。スチー
ルウール＃０００を使用し強く擦ったが傷はほとんど入
らなかった。またコーナー部のクラックの発生も無かっ
た。

【００６０】保護層の表面上にスポイトを使用してシク
ロヘキサンおよびキシレンを滴下して１０分放置した後
拭き取りその表面を観察したが変化は認められなかっ
た。表１と図７に実施例１のパラメータや性能を示す。
図７は実施例のポリマー分子量、ＰＭＡ成分比、ＰＭＡ
官能基数、モノマーオリゴマー官能基数、予備架橋のた
めの電子線線量、紫外線照射量をしめす。内側の円は適
値の下限をしめし、外側の円弧は適値の上限を示す。

【００６１】［実施例２（表１、図８）］ 「合成例２」合成例１において溶媒として酢酸エチル／
トルエン（１／１重量比）３００ｇ、原料としてスチレ
ン５０ｇ、グリシジルメタアクリレート５０ｇ、アゾビ
スイソブチロニトリル１ｇを２回、重合温度６０℃、ア
クリル酸９．６ｇとした他は同様にして反応性ポリマー
溶液を得た。これは固形分６４．１％で、重量平均分子
量７０，０００である。１分子当たり１８０個のアクリ
ロイル基があると計算された。実施例１と同様にして保
護層組成物溶液を調整した。ただし反応性ポリマー溶液
９３．６ｇ（反応性ポリマー成分として６０ｇ）、オリ
ゴマー成分エビクリル１２９０Ｋ（ダイセルＵＣＢ製６
官能ウレタンアクリレート）４０ｇ、光重合開始剤ダロ
キュア１１７３ ５ｇ、粘度調整用溶剤酢酸ブチル２０
ｇとした。実施例１と同様の試験をおこなった結果表１
の如く保護層として良好なものであった。

【００６２】［実施例３（表１、図９）］ 「合成例３」合成例１において、メチルエチルケトン２
１６ｇ、スチレン２００ｇ、グリシジルメタアクリレー
ト１６ｇ、アゾビスイソプチロニトリル１０ｇ、アクリ
ル酸９ｇとした他は同様にして反応性ポリマー溶液を得
た。これは固形分５３．０％、酸価３．１ｍｇＫＯＨ／
ｇ（ｄｒｙ）で、重量平均分子量３０，０００であり、
１分子当たり１５個のアクリロイル基があると計算され
た。

【００６３】実施例１と同様にして保護層組成物溶液を
調整した。ただしポリマー溶液１５１ｇ（反応性ポリマ
ー成分として８０ｇ）、モノマー成分ＴＭＰＴ−Ａ（ト
リメチロールプロパントリアクリレート（共栄社油脂株
式会社製））２０ｇ、光重合開始剤ダロキュア１１７３
５ｇ、粘度調整用溶剤酢酸ブチル２０ｇとした。実施
例１と同様の試験を行った結果表１の如く保護層として
良好なものであった。

【００６４】［比較例１（表１、図１０）］合成例２の
反応性ポリマーを用い保護層組成物溶液を調整した。た
だし本ポリマー溶液２３．４ｇ（反応性ポリマー成分と
して１５ｇ）、オリゴマー成分エビクリル１２９０Ｋ
（ダイセルＵＣＢ製６官能ウレタンアクリレート）８５
ｇ、光重合開始剤ダロキュア１１７３ ５ｇ、粘度調整
用溶剤酢酸ブチル３０ｇとした。実施例１と同様の試験
を行った結果表１の如く電子線で予備照射した表面は粘
着性が残りロール状に巻き取った場合ブロッキングが発
生した。またグラビアインキを印刷した部分に膨れとひ
び割れを生じ目的とする保護層は得られなかった。

【００６５】

【表２】

【００６６】［比較例２（表２、図１１）］合成例１の
反応性ポリマーを用い保護層組成物溶液を調整した。た
だし本ポリマー溶液１２５．９ｇ（反応性ポリマー成分
として８５ｇ）、モノマー成分ＰＥ４Ａ（ペンタエリス
リトールテトラアクリレート（共栄社油脂株式会社
製））１５ｇ、光重合開始剤ダロキュア１１７３ ５ｇ
とした。実施例１と同様の試験を行った結果、表２の如
くインモールド転写時に保護層の熱変形が見られた。ま
た紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ² 照射した場合十分な硬度
が得られず、この条件で更に４回同様紫外線を照射をし
たが大幅な硬度の向上は見られなかった。

【００６７】［比較例３（表２、図１２）］ 「合成例４」合成例１において、メチルエチルケトン２
１４ｇ、スチレン２００ｇ、グリシジルメタアクリレー
ト１３．６ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１０ｇ、ア
クリル酸７．５ｇとした他は同様にして反応性ポリマー
溶液を得た。これは固形分５２．０％、酸価４．０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ（ｄｒｙ）で、重量平均分子量３０，００
０ であり、１分子当たり１３個のアクリロイル基があ
ると計算された。

【００６８】実施例１と同様にして保護層組成物溶液を
調整した。ただし該ポリマー溶液１１５．４ｇ（反応性
ポリマー成分として６０ｇ）、オリゴマー成分エビクリ
ル１２９０Ｋ（ダイセルＵＣＢ製６官能ウレタンアクリ
レート）４０ｇ、光重合開始剤ダロキュア１１７３ ５
ｇ、粘度調整用溶剤酢酸ブチル２０ｇとした。実施例１
と同様の試験を行った結果、表２の如く紫外線を１００
ｍＪ／ｃｍ²照射した場合十分な硬度が得られなかっ
た。

【００６９】［比較例４（表２、図１３）］合成例１の
反応性ポリマーを用い保護層組成物溶液を調整した。た
だし本ポリマー溶波８８．９ｇ（反応性ポリマー成分と
して６０ｇ）、モノマー成分ＴＰＧＤ一Ａ（トリプロピ
レングリコールジアクリレート（共栄社油脂株式会社
製））４０ｇ、光重合開始剤ダロキュア１１７３ ５ｇ
とした。実施例１と同様の試験を行った結果表１の如く
紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ² 照射した場合十分な硬度が
得られなかった。

【００７０】［比較例５（表２、図１４）］ 「合成例５」合成例１において、メチルエチルケトン３
００ｇ、スチレン１００ｇ、グリシジルメタアクリレー
ト１３４ｇ、アゾビスイソブチロニトリルを初期および
３時間目、６時間目に６ｇづつ計１８ｇ添加し、重合温
度を７５℃とし、アクリル酸６９ｇ用いた他は同様にし
て反応性ポリマー溶液を得た。これは固形分５５．０
％、酸価５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ（ｄｒｙ）で、重量平均
分子量８，０００であり、１分子当たり２５個のアクリ
ロイル基があると計算された。

【００７１】実施例１と同様にして保護層組成物溶液を
調整した。ただし本ポリマー溶液１０９ｇ（反応性ポリ
マー成分として６０ｇ）、オリゴマー成分エビクリル１
２９０Ｋ（ダイセルＵＣＢ製６官能ウレタンアクリレー
ト）４０ｇ、光重合開始剤ダロキュア１１７３を５ｇ、
粘度調整用溶剤酢酸ブチル２０ｇとした。実施例１と同
様の試験を行った結果表２の如くグラビアインキを印刷
した部分に膨れとひび割れを生じ目的とする保護層は得
られなかった。

【００７２】

【表３】

【００７３】［比較例６（表３、図１５）］合成例２の
反応性ポリマーを用い保護層組成物溶液を調整した。た
だし本ポリマー溶液９３．６ｇ（反応性ポリマー成分と
して６０ｇ）、オリゴマー成分エビクリル１２９０Ｋ
（ダイセルＵＣＢ製６官能ウレタンアクリレート）４０
ｇ、光重合開始剤ダロキュア１１７３を５ｇ、粘度調整
用溶剤酢酸ブチルを２０ｇとした。また電子線の予備照
射条件を０．０４Ｍｒａｄとした。実施例１と同様の試
験を行った結果表３の如く表面は粘着性が残りロール状
に巻き取った場合ブロッキングが発生した。またグラビ
アインキを印刷した部分に膨れとひび割れを生じ目的と
する保護層は得られなかった。さらにインモールド転写
時に保護層の熱変形が著しかった。

【００７４】［比較例７（表３、図１６）］合成例２の
反応性ポリマーを用い保護層組成物溶液を調整した。た
だし本ポリマー溶液９３．６ｇ（反応性ポリマー成分と
して６０ｇ）、オリゴマー成分エビクリル１２９０Ｋ
（ダイセルＵＣＢ製６官能ウレタンアクリレート）４０
ｇ、光重合開始剤ダロキュア１１７３を５ｇ、粘度調整
用溶剤酢酸ブチルを２０ｇとした。また電子線の予備照
射条件を２．１Ｍｒａｄとした。インモールド転写時に
保護層のアールの部分にクラックが発生した。また紫外
線を１００ｍＪ／ｃｍ² 照射した場合も十分な硬度が得
られず、この条件で更に再度紫外線を照射したが大幅な
硬度の向上は見られなかった。

【００７５】

【表４】

【００７６】［実施例４（表４、図１７）］合成例２の
反応性ポリマーを用い保護層組成物溶液を調整した。た
だし本ポリマー溶液９３．６ｇ（反応性ポリマー成分と
して６０ｇ）、オリゴマー成分エビクリル１２９０Ｋ
（ダイセルＵＣＢ製６官能ウレタンアクリレート）４０
ｇ、粘度調整用溶剤酢酸ブチル２０ｇとした。電子線の
予備照射条件は０．５Ｍｒａｄとした。これについて実
施例１と同様の試験を行った。ただし最終架橋を紫外線
に変え電子線で３．０Ｍｒａｄ照射することとした。試
験結果は表４の如く保護層として良好なものであった。

【００７７】［比較例８（表４、図１８）］合成例２の
反応性ポリマーを用い保護層組成物溶液を調整した。た
だしポリマー溶液９３．６ｇ（反応性ポリマー成分とし
て６０ｇ）、オリゴマー成分エビクリル１２９０Ｋ（ダ
イセルＵＣＢ製６官能ウレタンアクリレート）４０ｇ、
粘度調整用溶剤酢酸ブチル２０ｇとした。電子線の予備
照射条件は０．５Ｍｒａｄとした。これについて実施例
１と同様の試験を行った。ただし最終架橋を紫外線に変
え電子線で０．８Ｍｒａｄ照射することとした。試験結
果は表４の如く保護層としては十分な硬度を得られなか
った。

【００７８】

【発明の効果】本発明の転写箔は成形品への転写時にク
ラックを生じない程度に電子線で予備架橋された保護層
を基材シート上に形成し、さらにその上に、接着層を設
けたものであるから、成形品に転写したあと紫外線また
は電子線によって最終架橋させることにより、転写時に
クラックを生じず、耐薬品性、耐摩耗性に優れた保護層
を与える事ができる。本発明の転写箔の製造方法は液体
状または粘着体状の保護層組成物を基材シートに塗布
し、成形品への転写時にクラックを生じない程度に電子
線で予備架橋させて、接着層を設けて転写箔を得るの
で、成形品に転写したあと紫外線または電子線によって
最終架橋させることにより、転写時にクラックを生じ
ず、耐薬品性、耐摩耗性に優れた保護層を与える事がで
きる。本発明の転写箔を用いた成形品の製造方法は液体
状又は粘着体状の保護層組成物を基材シートに塗布し、
成形品への転写時にクラックを生じない程度に電子線で
予備架橋させ、接着層を設けた転写箔を、成形品に転写
したあと紫外線または電子線によって最終架橋させるか
ら、転写時にクラックを生じず、耐薬品性、耐摩耗性に
優れた保護層を与える事ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（１）は基材シートに保護層組成物を塗布し、
電子線によって予備架橋しロールに巻き取る状態を示す
図、（２）は対象物に転写箔を貼りつけて基材シートを
剥離している状態を示す図。（３）は基材シートを除い
た後保護層に電子線又は紫外線を照射して最終架橋して
いる状態を示す図。

【図２】（１）は基材シートに保護層組成物を塗布した
状態を示す断面図。（２）は保護層に電子線を予備照射
して巻取り印刷可能な状態にする工程を示す断面図。
（３）は保護層の上に絵柄層、接着層を形成した状態の
断面図。（４）は対象物に貼りつけて電子線によって最
終架橋している工程を示す断面図。

【図３】基材シート、保護層、絵柄層、接着層よりなる
本発明の転写箔の断面図。

【図４】基材シート、保護層、接着層よりなる本発明の
転写箔の断面図。

【図５】本発明の転写箔を対象物に転写している工程を
示す説明図。

【図６】成形同時転写方法を説明するための断面図。

【図７】本発明の実施例１のポリマー分子量、ポリマー
成分比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー官
能基数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグ
ラフ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は
最適値の上限を示す。全ての値が適当な範囲に入ってい
る。

【図８】本発明の実施例２のポリマー分子量、ポリマー
成分比、ポリマー成分官能基数、モノマーオリゴマー官
能基数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグ
ラフ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は
最適値の上限を示す。全ての値が適当な範囲に入ってい
る。

【図９】本発明の実施例３のポリマー分子量、ポリマー
成分比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー官
能基数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグ
ラフ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は
最適値の上限を示す。全ての値が適当な範囲に入ってい
る。

【図１０】比較例１のポリマー分子量、ポリマー成分
比、ポリマー成分官能基数、モノマーオリゴマー官能基
数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグラ
フ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は最
適値の上限を示す。ポリマー成分比が１５％で適値の下
限２０％より低くなっている。そのほかの値は全て適値
の範囲に入っている。

【図１１】比較例２のポリマー分子量、ポリマー成分
比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー官能基
数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグラ
フ。内側の円が最適値の下限を示す。外側の円弧は最適
値の上限を示す。ポリマー成分の値が８５％であって適
値から上に外れている。そのほかの値は全て適値の範囲
に入っている。

【図１２】比較例３のポリマー分子量、ポリマー成分
比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー官能基
数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグラ
フ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は最
適値の上限を示す。ポリマー官能基数が１３であって適
値（１５個以上）からずれている。そのほかの値は全て
適値の範囲に入っている。

【図１３】比較例４のポリマー分子量、ポリマー成分
比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー官能基
数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグラ
フ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は最
適値の上限を示す。モノマーオリゴマーの官能基数が２
個であって適値（３個以上）からずれている。そのほか
の値は全て適値の範囲に入っている。

【図１４】比較例５のポリマー分子量、ポリマー成分
比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー官能基
数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグラ
フ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は最
適値の上限を示す。ポリマーの分子量が８千であって適
値下限の１万より少ない。そのほかの値は全て適値の範
囲に入っている。

【図１５】比較例６のポリマー分子量、ポリマー成分
比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー官能基
数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグラ
フ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は最
適値の上限を示す。電子線予備架橋の線量が０．０４Ｍ
ｒａｄであって適値下限の０．０５Ｍｒａｄより低い。
そのほかの値は全て適値の範囲に入っている。

【図１６】比較例７のポリマー分子量、ポリマー成分
比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー官能基
数、電子線予備架橋線量、紫外線最終架橋線量のグラ
フ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は最
適値の上限を示す。電子線予備架橋の線量が２．１Ｍｒ
ａｄであって適値上限の２Ｍｒａｄより高い。そのほか
の値は全て適値の範囲に入っている。

【図１７】本発明の実施例４のポリマー分子量、ポリマ
ー成分比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー
官能基数、電子線予備架橋線量、電子線最終架橋線量の
グラフ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧
は最適値の上限を示す。これらの値は全て適値の範囲に
入っている。

【図１８】比較例９のポリマー分子量、ポリマー成分
比、ポリマー成分官能基数、モノマ−オリゴマー官能基
数、電子線予備架橋線量、電子線最終架橋線量のグラ
フ。内側の円が最適値の下限をしめす。外側の円弧は最
適値の上限を示す。最終架橋の電子線照射量が０．８Ｍ
ｒａｄであって適値の下限１Ｍｒａｄより少ない。それ
以外の値は全て適値の範囲に入っている。

【符号の説明】

１ 基材シート ２ 保護層 ３ 予備架橋の為の電子線 ４ 対象物（成形品） ５ 転写箔 ６ 最終架橋のための電子線 ７ 最終架橋のための紫外線 ８ 絵柄層 ９ 接着層 １１ 溶融樹脂 １２ キャビティ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 祐三 京都府京都市中京区壬生花井町３番地日本 写真印刷株式会社内 (72)発明者 山田 功作 広島県福山市箕島町南丘5351番地早川ゴム 株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シート上に、重量平均分子量１万〜
   １０万、１分子に対して（メタ）アクリロイル基が平均
   １５個以上付加された反応性ポリマーＡと、官能基数３
   以上のモノマーまたはオリゴマーＢとを、Ａ対Ｂの比率
   が２０〜８０：８０〜２０であるように含み、（Ａ＋
   Ｂ）に対し０〜１５重量％の光重合開始剤Ｃを含む保護
   層が形成され、保護層が０．０５Ｍｒａｄ〜２Ｍｒａｄ
   の電子線を予備照射されて印刷、巻取可能な状態とさ
   れ、さらにその上に、接着層が形成された事を特徴とす
   る転写箔。
2. 【請求項２】 基材シート上に、重量平均分子量１万〜
   １０万、１分子に対して（メタ）アクリロイル基が平均
   １５個以上付加された反応性ポリマーＡと、官能基数３
   以上のモノマーまたはオリゴマーＢとを、Ａ対Ｂの比率
   が２０〜８０：８０〜２０であるように含み、（Ａ＋
   Ｂ）に対し０〜１５重量％の光重合開始剤Ｃを含む液状
   又は粘着体状の保護層組成物を塗布し、０．０５Ｍｒａ
   ｄ〜２Ｍｒａｄの電子線を予備照射して印刷、巻取可能
   な状態にし、その上に接着層を形成した事を特徴とする
   転写箔の製造方法。
3. 【請求項３】 基材シート上に、重量平均分子量１万〜
   １０万、１分子に対して（メタ）アクリロイル基が平均
   １５個以上付加された反応性ポリマーＡと、官能基数３
   以上のモノマーまたはオリゴマーＢとを、Ａ対Ｂの比率
   が２０〜８０：８０〜２０であるように含み、（Ａ＋
   Ｂ）に対し０〜１５重量％の光重合開始剤Ｃを含む液状
   又は粘着体の保護層組成物を塗布し、０．０５Ｍｒａｄ
   〜２Ｍｒａｄの電子線を予備照射して印刷、巻取可能な
   状態にし、その上に接着層を形成して転写箔とし、転写
   箔を成形物に貼り付け、基材シートを除き又は基材シー
   トを除く前にシート基材の上から、５０ｍＪ／ｃｍ² 以
   上の紫外線又は１Ｍｒａｄ以上の電子線を照射して最終
   架橋させる事を特徴とする転写箔を用いた成形品の製造
   方法。
4. 【請求項４】 基材シートに、重量平均分子量１万〜１
   ０万、１分子に対して（メタ）アクリロイル基が平均１
   ５個以上付加された反応性ポリマーＡと、官能基数３以
   上のモノマーまたはオリゴマーＢとを、Ａ対Ｂの比率が
   ２０〜８０：８０〜２０であるように含み、（Ａ＋Ｂ）
   に対し０〜１５重量％の光重合開始剤Ｃを含む液状又は
   粘着体の保護層組成物を塗布し、０．０５Ｍｒａｄ〜２
   Ｍｒａｄの電子線を予備照射して印刷、巻取可能な状態
   にし、その上に接着層を形成して転写箔とし、転写箔を
   金型に入れ、金型に溶融樹脂を注入して固化して成形品
   とし、金型を開いて基材シートを除き、又は基材シート
   を除く前に基材シートの上から５０ｍＪ／ｃｍ² 以上の
   紫外線又は１Ｍｒａｄ以上の電子線を保護層に照射して
   最終架橋させる事を特徴とする転写箔を用いた成形品の
   製造方法。