JPH11268177A - Organic composite coated steel - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture an organic composite coated steel plate provided with superior lubricating properties on which the surfaces of coated steel plates are hard to slide each other. SOLUTION: An organic composite coated steel plate is provided with a steel plate on which a zinc or zinc alloy plated layer is applied, a chromate treated layer of 1-200 mg/m<2> sticking amount in terms of the metal chromium and a resin film formed in the range of 0.1 to 5 μm on the chromate treated layer, and the resin film is formed substantially of composite resin formed of (A) 40-97 wt.%, (B) 1-40 wt.% silica fine grain, (C) 1-30 wt.% organic lubricant and (D) 1-20 wt.% titanium oxide and/or alumina, and the surface of a coated steel plate of at most 0.15 friction coefficient, and the surface of a coated steel plate of at least 0.07 friction coefficient are hard to slide each other, and superior lubrication properties are provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、亜鉛系めっきが
施された鋼板の上にクロメート処理層及び樹脂皮膜を形
成した有機複合被覆鋼板であり、被覆鋼板表面同士が滑
りにくく、潤滑性にも優れた有機複合被覆鋼板に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic composite coated steel sheet in which a chromate-treated layer and a resin film are formed on a zinc-plated steel sheet. It relates to an excellent organic composite coated steel sheet.

【０００２】[0002]

【従来の技術】亜鉛又は亜鉛系合金めっき鋼板（以下、
亜鉛系めっき鋼板と略記する）の上にクロメート処理層
及び樹脂皮膜を形成した有機複合被覆鋼板は、耐食性、
耐指紋性などに優れていることから、各種の産業分野、
特に、自動車、家電製品または建材などの部材に広く利
用されている。2. Description of the Related Art Zinc or zinc-based alloy coated steel sheets
An organic composite coated steel sheet with a chromate treatment layer and a resin film formed on a zinc-coated steel sheet) has corrosion resistance,
Due to its excellent fingerprint resistance, it can be used in various industrial fields,
In particular, it is widely used for members such as automobiles, home appliances, and building materials.

【０００３】このような有機複合被覆鋼板は、無塗油で
成形加工されることが多く、潤滑性が求められる。潤滑
性に優れた有機複合被覆鋼板は、従来から盛んに研究さ
れており、例えば以下のものがある。[0003] Such an organic composite coated steel sheet is often formed without applying oil, and lubricity is required. Organic composite coated steel sheets having excellent lubricating properties have been intensively studied, for example, as follows.

【０００４】(1) 特願平5-51763 号公報（以下、先行
技術1 と記す）。この公報には、めっき鋼板の表面にク
ロメート処理を行い、水性樹脂にシリカ、粒径3 μm 以
下のポリオレフィンワックスディスパージョンを分散さ
せた潤滑塗料をドライ付着量として0.5 〜5.0g/m² 被覆
したものが開示されている。(1) Japanese Patent Application No. 5-51763 (hereinafter referred to as prior art 1). In this publication, the surface of a plated steel sheet was subjected to a chromate treatment, and a lubricating paint in which silica and a polyolefin wax dispersion having a particle size of 3 μm or less were dispersed in an aqueous resin was coated with a dry coating amount of 0.5 to 5.0 g / m ² . Things are disclosed.

【０００５】(2) 特願平3-16726 号公報（以下、先行
技術2 と記す）この公報には、めっき鋼板の表面にクロ
メート処理を行い、水酸基および／またはカルボキシル
基を有する樹脂にシリカ、平均粒径が、1 〜7 μm で乾
燥膜厚より大であるポリオレフィンワックスが含まれる
樹脂混合物または複合物を乾燥重量で付着量として0.3
〜3g/m² 被覆したものが開示されている。(2) Japanese Patent Application No. Hei 3-16726 (hereinafter referred to as Prior Art 2) In this publication, the surface of a plated steel sheet is subjected to a chromate treatment, and a resin having a hydroxyl group and / or a carboxyl group is added to silica, A resin mixture or a composite containing a polyolefin wax having an average particle diameter of 1 to 7 μm and larger than the dry film thickness is used as an adhesion amount by dry weight of 0.3.
33 g / m ² are disclosed.

【０００６】(3) 特願平1-301332号公報（以下、先行
技術3 と記す）この公報には、めっき鋼板の表面にクロ
メート処理を行い、水酸基および／またはカルボキシル
基を有する樹脂にシリカ、融点が70℃以上のポリオレフ
ィンワックスが含まれる樹脂混合物または複合物を乾燥
重量で付着量として0.3 〜3g/m² 被覆したものが開示さ
れている。これらの先行技術1 〜3 により、潤滑性に優
れた有機複合被覆鋼板が得られる。(3) Japanese Patent Application No. 1-301332 (hereinafter referred to as prior art 3) discloses that a surface of a plated steel sheet is subjected to a chromate treatment, and a resin having a hydroxyl group and / or a carboxyl group is silica, It discloses that a resin mixture or a composite containing a polyolefin wax having a melting point of 70 ° C. or more is coated in an amount of 0.3 to 3 g / m ² on a dry weight basis. According to these prior arts 1 to 3, an organic composite coated steel sheet having excellent lubricity can be obtained.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】有機複合被覆鋼板、特
に、潤滑性に優れた有機複合被覆鋼板は、潤滑性を有す
るがために、被覆鋼板表面同士が滑りやすいという問題
を有している。具体的に述べると、積み重ねたシート材
が滑り出して、作業上、危険であるとか、製品コイルが
被覆鋼板表面同士が滑りやすいがために、形状が変形す
るといった問題が起こる。An organic composite coated steel sheet, especially an organic composite coated steel sheet having excellent lubricity, has a problem that the coated steel sheets are easily slipped on each other because of their lubricity. More specifically, the stacked sheet material starts to slip, which is dangerous in operation, and the product coil has a problem in that the shape is deformed because the surfaces of the coated steel sheets are easily slipped between each other.

【０００８】先行技術1 における、ポリオレフィンワッ
クス粒径3 μm 以下のものを適用する技術では、潤滑性
は優れるものの、上記の被覆鋼板表面同士が滑りやすい
という問題が解決できない。[0008] In the technique of the prior art 1 in which a polyolefin wax having a particle diameter of 3 µm or less is applied, the lubricating property is excellent, but the above-mentioned problem that the coated steel sheet surfaces are easily slippery cannot be solved.

【０００９】先行技術2 における、ポリオレフィンワッ
クスの平均粒径が1 〜7 μm で乾燥膜厚より大であるの
ものを適用する技術では、潤滑性は優れるものの、先行
技術１と同様に、上記問題が解決できない。In the technique of the prior art 2, in which the polyolefin wax having an average particle diameter of 1 to 7 μm and larger than the dry film thickness is applied, the lubricating property is excellent, but the same problem as in the prior art 1 is obtained. Can not be resolved.

【００１０】先行技術3 における、ポリオレフィンワッ
クスの融点が70℃以上のものを適用する技術では、潤滑
性は優れるものの、先行技術１と同様に、上記問題が解
決できない。[0010] In the technique of prior art 3 in which a polyolefin wax having a melting point of 70 ° C. or more is applied, the above problem cannot be solved, as in prior art 1, although the lubricity is excellent.

【００１１】本発明は、上記のような問題点を解決する
ためになされたもので、優れた潤滑性を有しつつ、被覆
鋼板表面同士が滑りにくい有機複合被覆鋼板を提供する
ことを目的とする。The present invention has been made in order to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide an organic composite coated steel sheet having excellent lubricity and in which the surfaces of the coated steel sheets are less likely to slip. I do.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】この発明は、上記課題を
解決するために、亜鉛又は亜鉛系合金めっき層が施され
た鋼板と、該鋼板のめっき層上に形成され、金属クロム
換算で1 〜200mg/m ²の付着量を有するクロメート処理
層と、このクロメート処理層上に厚さ0.1 及至5 μm の
範囲で形成された樹脂皮膜とを具備し、前記樹脂皮膜が
実質的に、 （Ａ）有機樹脂 40〜97重量％、 （Ｂ）シリカ微粒子 1 〜40重量％、 （Ｃ）有機系潤滑剤 1 〜30重量％、及び （Ｄ）酸化チタンおよび／またはアルミナ 1 〜20重量％、 からなり、摩擦係数が0.15以下、樹脂皮膜同士の摩擦係
数が0.07以上であることを特徴とする、被覆鋼板表面同
士が滑りにくく、かつ潤滑性に優れた有機複合被覆鋼板
を提供する。また、有機系潤滑剤が粒子径3.5 μm 以上
かつ、軟化点が120 ℃超のポリエチレンワックスである
ことを特徴とする被覆鋼板表面同士が滑りにくく、潤滑
性にも優れた有機複合被覆鋼板を提供する。SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a steel plate provided with a zinc or zinc-based alloy plating layer, and a steel plate formed on the plating layer of the steel plate and having a metal chromium equivalent of 1%. A chromate-treated layer having an adhesion amount of about 200 mg / m ² , and a resin film formed on the chromate-treated layer in a thickness of 0.1 to 5 μm, wherein the resin film is substantially (A ) Organic resin 40 to 97 wt%, (B) silica fine particles 1 to 40 wt%, (C) organic lubricant 1 to 30 wt%, and (D) titanium oxide and / or alumina 1 to 20 wt%. In addition, the present invention provides an organic composite coated steel sheet in which the surfaces of coated steel sheets are less slippery and have excellent lubricity, wherein the friction coefficient is 0.15 or less and the friction coefficient between resin films is 0.07 or more. In addition, we provide an organic composite coated steel sheet with excellent lubricity, characterized in that the organic lubricant is a polyethylene wax with a particle size of 3.5 μm or more and a softening point of more than 120 ° C. I do.

【００１３】本発明において、摩擦係数は、潤滑性を評
価するためのもので、その値は、両面処理した鋼板を工
具と接触させ、押し付け力8Kg/mm² 、引き抜き速度500m
m/min.で、引き抜くことによる摩擦係数測定方法で測定
した値である。In the present invention, the coefficient of friction is used to evaluate the lubricity. The value of the coefficient of friction is determined by contacting a steel sheet which has been treated on both sides with a tool, pressing force 8 kg / mm ² , drawing speed 500 m
At m / min., it is a value measured by a friction coefficient measuring method by pulling out.

【００１４】また、被覆鋼板表面間の摩擦係数は、被覆
鋼板表面間の滑りにくさを評価するためのもので、その
値は、両面処理した鋼板を3 枚合わせ、押し付け力0.05
kg/mm ² 、引き抜き速度50mm/min. で、その真ん中の板
を引き抜くことによる摩擦係数測定方法で測定した値で
ある。潤滑性を評価するための摩擦係数の測定方法と異
なるのは以下の理由による。従来、潤滑性を評価するた
めに使用されている摩擦係数は、上述のように、プレス
成形を再現するために、押し付け力8kg/mm² 、引き抜き
速度500mm/min.と高面圧、高速条件であるために、有機
複合被覆鋼板の中の樹脂皮膜全体の潤滑特性が影響す
る。しかし、被覆鋼板表面同士が滑りにくいかどうかに
影響するのは、樹脂皮膜の損傷をほとんど受けないよう
な、被覆鋼板表面同士間の極底面圧、低速での潤滑特性
である。そこで、上記の摩擦係数測定方法を採用した。The coefficient of friction between the surfaces of the coated steel sheets is used to evaluate the degree of slippage between the surfaces of the coated steel sheets.
kg / mm ^2, at a drawing speed 50 mm / min., is a value measured by a friction coefficient measurement method by pulling out the plate in the middle thereof. The difference from the method of measuring the coefficient of friction for evaluating the lubricity is as follows. Conventionally, the friction coefficient used to evaluate lubricity is, as described above, a pressing force of 8 kg / mm ² and a drawing speed of 500 mm / min. Therefore, the lubricating properties of the entire resin film in the organic composite coated steel sheet influence. However, whether or not the surfaces of the coated steel plates are slippery is affected by the extreme bottom pressure between the surfaces of the coated steel plates and the lubrication characteristics at a low speed so that the resin film is hardly damaged. Then, the above-mentioned friction coefficient measuring method was adopted.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】本発明者らは、有機複合被覆鋼板
における上記課題を解決すべき鋭意研究を重ねた結果、
亜鉛系めっき鋼板のめっき層上に、クロメート処理層を
形成し、その上に、摩擦係数、０．１５以下、被覆鋼板
表面間の摩擦係数、０．０７以上とした樹脂層を形成す
ることによって、被覆鋼板表面同士が滑りにくく、潤滑
性にも優れた有機複合被覆鋼板が得られることを見いだ
した。以下、本発明を詳細に説明する。 （亜鉛系めっき鋼板）本発明においてベースとなる亜鉛
系めっき鋼板としては、亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ｎｉめ
っき鋼板、Ｚｎ−Ｆｅめっき鋼板（電気めっき、合金化
溶融亜鉛めっき）、Ｚｎ−Ｃｒめっき鋼板、Ｚｎ−Ｍｎ
めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｏめっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒ
合金めっき鋼板、Ｚｎ−Ｃｒ−Ｎｉめっき鋼板、Ｚｎ−
Ｃｒ−Ｆｅめっき鋼板、Ｚｎ−Ａｌめっき鋼板（例え
ば、Ｚｎ−５％Ａｌ合金めっき鋼板、Ｚｎ−５５％Ａｌ
合金めっき鋼板）、さらにはこれらのめっきに金属酸化
物、ポリマーなどを分散した亜鉛系複合めっき鋼板（例
えば、Ｚｎ−ＳｉＯ₂ 分散めっき）を用いることができ
る。また、上記のようなめっきのうち、同種または異種
のものを二層以上めっきした複層めっき鋼板を用いるこ
とができる。アルミニウム系めっき鋼板としては、アル
ミニウムめっき鋼板、Ａｌ−Ｓｉめっき鋼板を用いるこ
とができる。また、上記のめっきと鋼板の間に、あらか
じめＮｉなどの薄目付けのめっきを施しても良い。めっ
きの方法としては、電解法（水溶液中での電解、非水溶
媒中での電解）、溶融法、気相法のうち、実施可能ない
ずれの方法を採用することができる。 （クロメート処理層）クロメート処理層は、鋼板に優れ
た耐食性を付与すると共に、樹脂皮膜の形成を容易なら
しめる効果を有する。この層を形成するクロメート処理
としては、反応型、塗布型、電解型等公知のクロメート
処理によればよいが、クロム付着量が金属クロム換算で
1 〜200mg/m ² であるクロメート層を形成する必要があ
る。付着量が1mg/m ² 未満では耐食性が不十分であり、
また200mg/m ² を越えると、その量に見合った耐食性向
上効果を得ることができないのみならず、鋼板の変形を
伴う曲げ加工などが施された場合に、クロメート処理層
の凝集破壊が発生しやすくなる。クロメート処理層のよ
り好ましい付着量は、金属クロム換算で、鋼板片面当た
り10〜100mg/m ² の範囲内である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems in organic composite coated steel sheets, and as a result,
By forming a chromate treatment layer on the galvanized steel sheet, and forming a resin layer with a friction coefficient of 0.15 or less and a friction coefficient between the coated steel sheet surfaces of 0.07 or more on it. The present inventors have found that an organic composite coated steel sheet which is less slippery on the surfaces of the coated steel sheets and has excellent lubricity can be obtained. Hereinafter, the present invention will be described in detail. (Zinc-based plated steel sheet) Examples of the zinc-based plated steel sheet as a base in the present invention include a zinc-coated steel sheet, a Zn-Ni-plated steel sheet, a Zn-Fe-plated steel sheet (electroplating, galvannealed galvanizing), and a Zn-Cr-plated steel sheet. , Zn-Mn
Plated steel sheet, Zn-Co plated steel sheet, Zn-Co-Cr
Alloy plated steel sheet, Zn-Cr-Ni plated steel sheet, Zn-
Cr-Fe plated steel sheet, Zn-Al plated steel sheet (for example, Zn-5% Al alloy plated steel sheet, Zn-55% Al
Alloy-plated steel sheet), and further, a zinc-based composite-plated steel sheet in which metal oxides, polymers, and the like are dispersed (for example, Zn—SiO ₂ dispersed plating) can be used. Further, among the above platings, a multi-layer plated steel sheet obtained by plating two or more layers of the same or different types can be used. As the aluminum-based plated steel sheet, an aluminum-plated steel sheet or an Al-Si plated steel sheet can be used. Further, between the above plating and the steel plate, a thin plating such as Ni may be applied in advance. As a plating method, any practicable method among an electrolysis method (electrolysis in an aqueous solution, electrolysis in a non-aqueous solvent), a melting method, and a gas phase method can be adopted. (Chromate-treated layer) The chromate-treated layer has an effect of imparting excellent corrosion resistance to the steel sheet and facilitating the formation of a resin film. The chromate treatment for forming this layer may be a known chromate treatment such as a reaction type, a coating type, and an electrolytic type.
It is necessary to form a chromate layer of 1 to 200 mg / m ² . Adhesion amount is insufficient in corrosion resistance is less than 1 mg / m ^2,
Also it exceeds 200 mg / m ^2, not only can not be obtained improving corrosion resistance effect corresponding to the amount, if such bending involving deformation of the steel sheet is performed, cohesive failure of the chromate treatment layer is generated It will be easier. The more preferable amount of the chromate-treated layer is in the range of 10 to 100 mg / m ² per one surface of the steel sheet in terms of chromium metal.

【００１６】具体例を挙げるならば、反応型クロメート
処理液の組成としては、金属クロム換算で1 〜100g/lの
水溶性クロム化合物と、0.2 〜20g/l の硫酸とを主成分
とするものが挙げられ、かつ全クロム中の3 価クロムの
含有量が50重量％以下、好ましくは20〜35重量％以下で
あって、必要に応じてこれらに適量の金属イオン、例え
ばZn²⁺、Co²⁺、Fe³⁺等と他の鉱酸例えばりん酸、フッ酸
等を加えたものであってもよい。As a specific example, the composition of the reaction type chromate treatment solution is a composition containing a water-soluble chromium compound of 1 to 100 g / l in terms of metal chromium and a sulfuric acid of 0.2 to 20 g / l as main components. And the content of trivalent chromium in the total chromium is 50% by weight or less, preferably 20 to 35% by weight or less, and if necessary, an appropriate amount of metal ions such as Zn ²⁺ , Co ²⁺ , Fe ^3+, etc. and other mineral acids such as phosphoric acid, hydrofluoric acid, etc. may be added.

【００１７】塗布型クロメート処理液の具体例として
は、上記反応型クロメート処理と同様の組成の液中に、
分子中に多量のカルボキシル基を含有する水溶性でかつ
上記反応型クロメート処理液と同様の組成の液と相溶性
のある有機高分子樹脂を添加し、pHを2.0 〜3.5 に調整
したものが挙げられる。この有機高分子としては、平均
分子量1000〜500000であることが好ましい。その添加量
は、一般に樹脂分に換算して0.02〜30g/l の範囲であ
る。いずれにしても、第1 層としてのクロメート層の付
着量は、上述したように、金属クロム換算で1 〜200mg/
m ² の範囲であればよい。 （有機樹脂皮膜）次に上層の有機樹脂皮膜について説明
する。As a specific example of the coating type chromate treatment liquid, a solution having the same composition as that of the above-mentioned reaction type chromate treatment is used.
An aqueous polymer containing a large amount of carboxyl groups in the molecule and having a composition similar to that of the above-mentioned reaction type chromate treatment solution and compatible with an organic polymer resin, and adjusted to a pH of 2.0 to 3.5. Can be The organic polymer preferably has an average molecular weight of 1,000 to 500,000. The amount added is generally in the range of 0.02 to 30 g / l in terms of resin content. In any case, the adhesion amount of the chromate layer as the first layer is 1 to 200 mg /
It may be in the range of m ² . (Organic Resin Film) Next, the upper organic resin film will be described.

【００１８】有機樹脂皮膜または有機複合シリケート皮
膜を０．１〜５μｍ（固形分）、好ましくは0.3 〜3 μ
m で形成させる。膜厚が0.1 μm 未満ではアルカリ脱脂
後の耐食性向上効果、塗装性向上効果が不十分であり、
一方、5 μm 超ではスポット溶接などを必要とする部位
に適用できない。The organic resin film or the organic composite silicate film is 0.1 to 5 μm (solid content), preferably 0.3 to 3 μm.
m. If the film thickness is less than 0.1 μm, the effect of improving corrosion resistance after alkali degreasing and the effect of improving paintability are insufficient.
On the other hand, if it exceeds 5 μm, it cannot be applied to parts that require spot welding.

【００１９】＜有機樹脂＞有機樹脂としては、水溶性、
水分散性樹脂、有機溶剤可溶性樹脂いずれも用いること
ができるが、コイルコーティングで短時間加熱乾燥に
は、水分散性樹脂もしくは有機溶剤可溶性樹脂が好まし
い。また、最近の地球環境保護を目的としたＶＯＣ規制
から、水系樹脂が好ましい。これらのことから水分散性
樹脂が好ましい。また、これらの水分散性樹脂をシラン
カップリング剤を介してシリカと複合化させた有機複合
シリケートも好適である。<Organic resin> As the organic resin, water-soluble
Either a water-dispersible resin or an organic solvent-soluble resin can be used, but a water-dispersible resin or an organic solvent-soluble resin is preferable for short-time heating and drying by coil coating. In addition, water-based resins are preferred from recent VOC regulations aimed at protecting the global environment. For these reasons, water-dispersible resins are preferred. Further, an organic composite silicate obtained by compounding these water-dispersible resins with silica via a silane coupling agent is also suitable.

【００２０】水分散性樹脂としては、以下のものを用い
ることができる （１）アクリル系樹脂 例えば、ポリアクリル散及びその共重合体、ポリアクリ
ル散エステル及びその共重合体、ポリメタクリル酸エス
テル及びその共重合体、ポリメタクリル酸エステル及び
その共重合体、ウレタンーアクリル酸共重合体（または
ウレタン変性アクリル樹脂）、スチレンーアクリル酸共
重合体等、さらにこれらの樹脂を他のアルキド樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂等によって変性させた樹脂
とすることもできる。The following can be used as the water-dispersible resin. (1) Acrylic resin For example, polyacrylic dust and its copolymer, polyacrylic dust ester and its copolymer, polymethacrylic acid ester and The copolymer, polymethacrylic acid ester and its copolymer, urethane-acrylic acid copolymer (or urethane modified acrylic resin), styrene-acrylic acid copolymer, etc. A resin modified with a resin, a phenol resin or the like can also be used.

【００２１】（２）エチレン樹脂（ポリオレフィン樹
脂） 例えば、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメ
タクリル酸共重合体、カルボキシル変性ポリオレフィン
樹脂などのエチレン系共重合体、エチレン−不飽和カル
ボン酸共重合体、エチレン系アイオノマー等、さらにこ
れらの樹脂を他のアルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂等によって変性させた樹脂とすることもでき
る。(2) Ethylene resin (polyolefin resin) For example, ethylene copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer and carboxyl-modified polyolefin resin, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer A resin in which these resins are modified with another alkyd resin, an epoxy resin, a phenol resin, or the like can be used.

【００２２】（３）アルキド樹脂 例えば、油変性アルキド樹脂、ロジン変性アルギド樹
脂、フェノール変性アルキド樹脂、スチレン化アルキド
樹脂、シリコン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキ
ド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、高分子量オイルフ
リーアルキド樹脂等。(3) Alkyd resin For example, oil-modified alkyd resin, rosin-modified alkyd resin, phenol-modified alkyd resin, styrenated alkyd resin, silicon-modified alkyd resin, acrylic-modified alkyd resin, oil-free alkyd resin, high-molecular-weight oil-free alkyd Resin.

【００２３】（４）エポキシ樹脂 例えば、エピクロルヒドリン型、グリシジルエーテル型
等のストレートエポキシ樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂
（エポキシエステル樹脂）、多塩基性酸変性エポキシ樹
脂、アクリル樹脂変性エポキシ樹脂、アルキド（または
ポリエステル）変性エポキシ樹脂、ポリブタジエン変性
エポキシ樹脂、フェノール変性エポキシ樹脂、アミンも
しくはポリアミン変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポ
キシ樹脂等。(4) Epoxy resin For example, straight epoxy resin such as epichlorohydrin type, glycidyl ether type, etc., fatty acid modified epoxy resin (epoxy ester resin), polybasic acid modified epoxy resin, acrylic resin modified epoxy resin, alkyd (or polyester) ) Modified epoxy resin, polybutadiene-modified epoxy resin, phenol-modified epoxy resin, amine or polyamine-modified epoxy resin, urethane-modified epoxy resin, and the like.

【００２４】（５）ウレタン樹脂 ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系
ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等。(5) Urethane resin Polycarbonate polyurethane resin, polyester polyurethane resin, polyether urethane resin and the like.

【００２５】これら上記の二種類以上の水分散性樹脂を
併用してもよい。また、樹脂の乾燥温度の低温下を狙い
として、樹脂粒子のコア部分とシェル部分とで、異なる
樹脂種類、または異なるガラス転移温度の樹脂からなる
コア・シェル型水分散性樹脂を用いることができる。ま
た、自己架橋性を有する水分散性樹脂、例えば、樹脂粒
子にアルコキシシラン基を付与することによって、樹脂
の加熱乾燥時にアルコキシシランの加水分解によるシラ
ノール基の生成と樹脂粒子間のシラノール基の脱水縮合
反応を利用した粒子間架橋を利用することができる。Two or more of these water-dispersible resins may be used in combination. In addition, a core-shell type water-dispersible resin composed of a resin having a different resin type or a resin having a different glass transition temperature can be used in the core portion and the shell portion of the resin particles with the aim of lowering the drying temperature of the resin. . Further, by providing an alkoxysilane group to a water-dispersible resin having a self-crosslinking property, for example, resin particles, generation of silanol groups by hydrolysis of alkoxysilane during heating and drying of the resin and dehydration of silanol groups between the resin particles. Crosslinking between particles using a condensation reaction can be used.

【００２６】以上の水分散性樹脂の中で、耐食性、加工
性、塗装性を考慮すると、エチレン系樹脂系が好まし
く、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタク
リル酸共重合体、カルボキシル変性ポリオレフィン樹脂
などのエチレン系共重合体、エチレン−不飽和カルボン
酸共重合体、エチレン系アイオノマー等が好適である。
また、さらにその中でも、エチレン系アイオノマーが優
れた耐食性、加工性の他にも優れた耐黒変性を発揮す
る。このエチレン系樹脂に水分散性エポキシ樹脂、アク
リル樹脂、ウレタン樹脂を併用することができる。Of the above water-dispersible resins, ethylene-based resins are preferred in view of corrosion resistance, processability and coatability, and ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, and carboxyl-modified polyolefins are preferred. Ethylene copolymers such as resins, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers, and ethylene ionomers are preferred.
Further, among them, the ethylene ionomer exhibits excellent blackening resistance in addition to excellent corrosion resistance and workability. A water-dispersible epoxy resin, acrylic resin, or urethane resin can be used in combination with the ethylene resin.

【００２７】さらにこれらの水分散性樹脂に加えて、水
溶性エポキシ樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性ブタ
ジエンラバー（ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＭＢＲ）、メラミン樹
脂、ブロックイソシアネート、オキサゾリン化合物等を
架橋剤として併用することが有効である。Further, in addition to these water-dispersible resins, a water-soluble epoxy resin, a water-soluble phenol resin, a water-soluble butadiene rubber (SBR, NBR, MBR), a melamine resin, a blocked isocyanate, an oxazoline compound, etc. are used in combination as a crosslinking agent. It is effective to do.

【００２８】有機溶剤可溶性樹脂としては （１）エポキシ樹脂 例えば、エピクロルヒドリン型、グリシジルエーテル型
等のストレートエポキシ樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂
（エポキシエステル樹脂）、多塩基性酸変性エポキシ樹
脂、アクリル樹脂変性エポキシ樹脂、アルキド（または
ポリエステル）変性エポキシ樹脂、ポリブタジエン変性
エポキシ樹脂、フェノール変性エポキシ樹脂、アミンも
しくはポリアミン変性エポキシ樹脂、ウレタン変性エポ
キシ樹脂等。これらのエポキシ樹脂もしくは変性エポキ
シ樹脂は、優れた耐食性、塗装性を付与することができ
る。Examples of the organic solvent-soluble resin include (1) epoxy resin, for example, a straight epoxy resin such as epichlorohydrin type and glycidyl ether type, a fatty acid modified epoxy resin (epoxy ester resin), a polybasic acid modified epoxy resin, and an acrylic resin modified epoxy resin. Resin, alkyd (or polyester) modified epoxy resin, polybutadiene modified epoxy resin, phenol modified epoxy resin, amine or polyamine modified epoxy resin, urethane modified epoxy resin, etc. These epoxy resins or modified epoxy resins can impart excellent corrosion resistance and paintability.

【００２９】（２）ウレタン樹脂 油変性ポリウレタン樹脂、アルキド系ポリウレタン樹
脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系
ウレタン樹脂等。(2) Urethane resin Oil-modified polyurethane resin, alkyd-based polyurethane resin, polyester-based polyurethane resin, polyether-based urethane resin and the like.

【００３０】（３）アルキド樹脂 例えば、油変性アルキド樹脂、ロジン変性アルギド樹
脂、フェノール変性アルキド樹脂、スチレン化アルキド
樹脂、シリコン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキ
ド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、高分子量オイルフ
リーアルキド樹脂等。(3) Alkyd resin For example, oil-modified alkyd resin, rosin-modified alkyd resin, phenol-modified alkyd resin, styrenated alkyd resin, silicon-modified alkyd resin, acrylic-modified alkyd resin, oil-free alkyd resin, high-molecular-weight oil-free alkyd Resin.

【００３１】（４）アクリルシリコン樹脂 例えば、主剤としてアクリル系共重合体の側鎖又は末端
に加水分解性アルコキシシリル基を含み、これに硬化剤
を添加したもの。これらのアクリルシリコン樹脂を用い
た場合、優れた耐候性が期待できる。(4) Acrylic silicone resin For example, an acrylic copolymer containing a hydrolyzable alkoxysilyl group on the side chain or terminal of an acrylic copolymer as a main component, and a curing agent added thereto. When these acrylic silicone resins are used, excellent weather resistance can be expected.

【００３２】（５）フッ素樹脂 フルオロオレフィン系共重合体のものがあり、これには
例えば、モノマーとしてアルキルビニルエーテル、シン
クロアルキルビニルエーテル、カルボン酸変性ビニルエ
ステル、ヒドロキシアルキルアリルエーテル、テトラフ
ルオロプロピルビニルエーテル等と、フッ素モノマー
（フルオロオレヌフィン）との共重合体がある。これら
フッ素樹脂を用いた場合、優れた耐候性と優れた疎水性
が期待できる。(5) Fluororesins There are fluoroolefin copolymers, such as alkyl vinyl ether, synchro alkyl vinyl ether, carboxylic acid-modified vinyl ester, hydroxyalkyl allyl ether, tetrafluoropropyl vinyl ether and the like. And a copolymer with a fluorine monomer (fluoroolenuphin). When these fluororesins are used, excellent weather resistance and excellent hydrophobicity can be expected.

【００３３】上記の他、可溶性フェノール樹脂なども併
用できる。以上の樹脂の二種類以上を組み合わせてもよ
い。さらに、樹脂皮膜の耐食性、加工性を向上させるこ
とを狙いとして、尿素樹脂（ブチル化尿素樹脂等）、メ
ラミン樹脂（ブチル化メラミン樹脂）、ブチル化尿素・
メラミン樹脂、ペンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂、
ブロックイソシアネート、オキサゾリン化合物、フェノ
ール樹脂等の硬化剤を配合することができる。In addition to the above, a soluble phenol resin or the like can be used in combination. Two or more of the above resins may be combined. In addition, urea resins (butylated urea resins, etc.), melamine resins (butylated melamine resins), butylated urea.
Amino resins such as melamine resin and benzoguanamine resin,
A curing agent such as a blocked isocyanate, an oxazoline compound, and a phenol resin can be blended.

【００３４】＜シリカ微粒子＞本発明で用いるシリカ微
粒子としては、一次粒子径が5 〜50nm、二次粒子径が50
0nm 以下の超微細な無定型のシリカ粒子が好適である。
一次粒子径が50nmを越えると乾燥後皮膜にクラックが入
ってしまうため、緻密な皮膜を形成しがたく、耐食性が
劣化しやすい。シリカ微粒子は、粒子表面にシラノール
基を有しており、市場への供給形態によって例えば以下
の3 種類に分類され、いずれも本発明に適用することが
できる。<Silica Fine Particles> The silica fine particles used in the present invention have a primary particle diameter of 5 to 50 nm and a secondary particle diameter of 50 to 50 nm.
Ultrafine amorphous silica particles of 0 nm or less are preferred.
If the primary particle size exceeds 50 nm, cracks will be formed in the film after drying, so that it is difficult to form a dense film, and the corrosion resistance tends to deteriorate. Silica fine particles have a silanol group on the particle surface, and are classified into, for example, the following three types depending on the supply form to the market, and any of them can be applied to the present invention.

【００３５】（１）シリカ微粉末 一般に乾式シリカと称され、一次粒子径が50nm以下のも
のであり、四塩化ケイ素の燃焼によって製造される。こ
のシリカ微粉末は水分散液又は有機溶剤分散液のいずれ
かの形態で使用される。 （２）有機溶剤分散性シリカ いわゆるオルガノシリカゾルであって、例えば米国特許
第2,285,449 号に記載されている製造方法によって有機
溶剤に分散されたものが挙げられる。すなわち、コロイ
ダルシリカ水分散液における水を有機溶剤で置換したシ
リカゾルであって、メタノール、イソプロパノール、ブ
チルセロソルブなどのアルコール類を分散媒体にしたも
のが特に有用である。(1) Silica Fine Powder Generally referred to as fumed silica, having a primary particle size of 50 nm or less, and manufactured by burning silicon tetrachloride. This silica fine powder is used in the form of either an aqueous dispersion or an organic solvent dispersion. (2) Silica Dispersible in Organic Solvent A so-called organosilica sol, for example, one dispersed in an organic solvent by the production method described in US Pat. No. 2,285,449. That is, a silica sol obtained by substituting water in an aqueous colloidal silica dispersion with an organic solvent and using an alcohol such as methanol, isopropanol or butyl cellosolve as a dispersion medium is particularly useful.

【００３６】（３）水分散性シリカ いわゆるコロイダルシリカであって、水ガラスの脱ナト
リウム（イオン交換法、酸分解法、解膠法などによる）
によって製造され、一次粒子径が5 〜50nmである。この
水分散性シリカは通常水分散液として供給される。(3) Water-dispersible silica A so-called colloidal silica, which is a sodium-free water glass (by an ion exchange method, an acid decomposition method, a peptization method, etc.)
And has a primary particle size of 5 to 50 nm. This water-dispersible silica is usually supplied as an aqueous dispersion.

【００３７】本発明において、樹脂皮膜の主成分である
複合化樹脂中に占めるシリカ微粒子の割合は、耐食性お
よび皮膜の脆さの点から、1 〜40重量％の範囲である。
1 重量％未満の場合には、耐食性が低下する。また、40
重量％を越えると皮膜が脆くなってしまうため耐食性向
上効果が認められず、また、樹脂液が増粘しすぎてコー
ティングしにくくなるため皮膜形成が不完全となり、耐
食性が低下する。さらに塗料密着性も低下する。In the present invention, the proportion of the silica fine particles in the composite resin as the main component of the resin film is in the range of 1 to 40% by weight from the viewpoint of corrosion resistance and brittleness of the film.
If it is less than 1% by weight, the corrosion resistance is reduced. Also, 40
If the amount is more than 10% by weight, the effect of improving the corrosion resistance is not recognized because the film becomes brittle, and the resin solution becomes too thick to coat easily, so that the film formation becomes incomplete and the corrosion resistance decreases. Further, paint adhesion is also reduced.

【００３８】本発明においては、上記シリカとクロム酸
塩化合物を併用して、合計50重量％以下の範囲で添加し
てもよい。この場合のクロム化合物としては、無水クロ
ム酸（CrO ₃ ）、クロム酸ストロンチウム（SrCrO
₄ ）、クロム酸バリウム（BaCrO₄ ）、クロム酸鉛（PbC
rO ₄ ）、塩基性クロム酸亜鉛（ZnCrO ₄ ・4Zn(OH) ₂ )
等の6 価クロム酸化合物およびクロム酸クロム化合物な
どを適用することができる。In the present invention, the silica and the chromate compound may be used in combination and added in a total amount of 50% by weight or less. As the chromium compound in this case, chromic anhydride (CrO ₃ ), strontium chromate (SrCrO
₄ ), barium chromate (BaCrO ₄ ), lead chromate (PbC
and rO _4), basic zinc chromate _{(ZnCrO 4 · 4Zn (OH)} 2)
And the like can be applied.

【００３９】＜酸化チタン、アルミナ＞本発明における
酸化チタンとしては、アナタース型の結晶構造をもつも
の、ルチル型の結晶構造をもつもののを用いることがで
きる。<Titanium Oxide and Alumina> As the titanium oxide in the present invention, those having an anatase crystal structure and those having a rutile crystal structure can be used.

【００４０】また、本発明において、樹脂皮膜の主成分
である複合化樹脂中に占める酸化チタンの割合は、鋼板
同士の滑りにくさおよび皮膜の脆さの点から、1 〜20重
量％の範囲である。1 重量％未満の場合には、鋼板同士
を滑りにくくする効果が発揮されない。また、20重量％
を越えると、樹脂液が増粘しすぎてコーティングしにく
くなるため皮膜形成が不完全となり、耐食性が低下す
る。さらに塗料密着性も低下する。In the present invention, the proportion of titanium oxide in the composite resin, which is the main component of the resin film, is in the range of 1 to 20% by weight from the viewpoint of the difficulty of sliding between steel sheets and the brittleness of the film. It is. If the amount is less than 1% by weight, the effect of making the steel sheets less slippery is not exhibited. 20% by weight
If it exceeds, the resin liquid becomes too thick, making it difficult to coat, resulting in incomplete film formation and reduced corrosion resistance. Further, paint adhesion is also reduced.

【００４１】本発明におけるアルミナとしては、普通粒
・粗粒アルミナ、微粒アルミナ、普通ソーダ易燃結アル
ミナ、微粒低ソーダアルミナ、普通粒低ソーダアルミナ
などを用いることができる。As the alumina in the present invention, ordinary / coarse-grain alumina, fine-grain alumina, easily burnable alumina with ordinary soda, fine-grain low-soda alumina, ordinary-grain low-soda alumina and the like can be used.

【００４２】また、本発明において、樹脂皮膜の主成分
である複合化樹脂中に占めるアルミナの割合は、鋼板同
士の滑りにくさおよび皮膜の脆さの点から、1 〜20重量
％未満の場合には、鋼板同士を滑りにくくする効果が発
揮されない。また、20重量％を越えると、樹脂液が増粘
しすぎてコーティングしにくくなるため皮膜形成が不完
全となり、耐食性が低下する。さらに塗料密着性も低下
する。本発明では、酸化チタンとアルミナの両方を含有
することができるが、その場合も酸化チタンとアルミナ
の合計量は1 乃至２０重量％とする。In the present invention, the proportion of alumina in the composite resin, which is the main component of the resin film, is less than 1 to 20% by weight in view of the difficulty of sliding between steel sheets and the brittleness of the film. Does not exhibit the effect of making the steel plates less slippery. On the other hand, if the content exceeds 20% by weight, the resin liquid becomes too thick, making it difficult to coat, resulting in incomplete film formation and reduced corrosion resistance. Further, paint adhesion is also reduced. In the present invention, both titanium oxide and alumina can be contained, but also in this case, the total amount of titanium oxide and alumina is 1 to 20% by weight.

【００４３】＜有機系潤滑剤＞有機系潤滑剤の添加量
は、樹脂皮膜の主成分である複合化樹脂に対して1 〜30
重量％の範囲である。1 重量％より少ないと潤滑性が発
揮されないし、30重量％を越えると樹脂皮膜の強度が低
下しやすくなり、塗料密着性が低下してしまう。さらに
好ましい範囲は、下限は潤滑性低下、上限は塗料密着性
低下により2 〜15重量％である。また、被覆鋼板表面間
の摩擦係数が0.07以上であり、かつ、鋼板と工具間の摩
擦係数を0.15以下にするには、樹脂皮膜中に有機系潤滑
剤を含有させ、しかも有機系潤滑剤を含有した樹脂皮膜
の表面性状を制御する必要がある。そのためには、有機
系潤滑剤としては、粒子径3.5 μm 以上かつ、軟化点が
120℃超のポリエチレンワックスであることが望まし
い。粒子径が3.5 μm より小さい場合と軟化点が120 ℃
より低い場合には、被覆鋼板表面間の摩擦係数が0.05よ
り小さくなってしまい、製品コイル形状の変形を抑制す
ることが困難である。<Organic Lubricant> The amount of the organic lubricant added is 1 to 30 with respect to the composite resin as the main component of the resin film.
% By weight. If the amount is less than 1% by weight, the lubricating property is not exhibited, and if it exceeds 30% by weight, the strength of the resin film tends to decrease, and the adhesion to the paint decreases. More preferably, the lower limit is 2 to 15% by weight due to a decrease in lubricity and the upper limit is due to a decrease in paint adhesion. In addition, in order that the friction coefficient between the coated steel sheet surface is 0.07 or more and the friction coefficient between the steel sheet and the tool is 0.15 or less, an organic lubricant is contained in the resin film, and the organic lubricant is used. It is necessary to control the surface properties of the contained resin film. For this purpose, organic lubricants have a particle size of 3.5 μm or more and a softening point.
Desirably, the polyethylene wax has a temperature higher than 120 ° C. Particle size smaller than 3.5 μm and softening point 120 ° C
If it is lower, the coefficient of friction between the coated steel sheet surfaces becomes smaller than 0.05, and it is difficult to suppress deformation of the product coil shape.

【００４４】＜シリカ微粒子、酸化チタン、アルミナ及
び有機系潤滑剤の合計量＞上記シリカ微粒子、酸化チタ
ン、アルミナ及び有機系潤滑剤の合計量は樹脂皮膜に対
して60重量％以下（有機樹脂が４０％以上）である必要
がある。これは、60重量％を越えると樹脂皮膜の主成分
である有機樹脂のもつ下地との密着力が低下し、耐食性
が低下してしまうからである。さらに、60重量％を越え
ると樹脂皮膜の主成分である有機樹脂のもつ上塗塗料と
の密着力も低下してしまい、塗料密着性も低下してしま
うからである。以上のシリカ微粒子、酸化チタン及び有
機系潤滑剤の含有量の制限から、本発明の有機樹脂の樹
脂皮膜に対する割合は必然的に40〜98重量％となる。<Total Amount of Silica Fine Particles, Titanium Oxide, Alumina, and Organic Lubricant> The total amount of the silica fine particles, titanium oxide, alumina, and the organic lubricant is 60% by weight or less based on the resin film (when the organic resin is 40% or more). This is because if it exceeds 60% by weight, the adhesion of the organic resin, which is the main component of the resin film, to the base is reduced, and the corrosion resistance is reduced. Further, if it exceeds 60% by weight, the adhesion to the top coating of the organic resin which is the main component of the resin film is reduced, and the adhesion of the coating is also reduced. Due to the above restrictions on the content of the silica fine particles, titanium oxide and the organic lubricant, the ratio of the organic resin of the present invention to the resin film is necessarily 40 to 98% by weight.

【００４５】なお、本発明における樹脂皮膜中には、必
要に応じて、金属酸化物、顔料や染料、その他各種機能
付与のための添加剤を加えても構わない。樹脂皮膜の形
成は、例えば以下の方法によって行うことができる。す
なわち、まず、上記樹脂を主成分とする組成物の塗液
を、ロールコーター、カーテンロールコーター、あるい
は、スプレー等の公知の塗布方法によって塗布するか、
または上記塗液中にクロメート処理を施した亜鉛系めっ
き鋼板を浸漬した後ロールや空気吹き付けにより付着量
をコントロールして膜を形成し、次いでこれを乾燥させ
るといった方法である。乾燥は常温で行っても構わない
が、通常、熱風炉や誘導加熱装置等により鋼板の温度が
約60℃以上、好ましくは、80〜200 ℃になるように加熱
することによってなされる。In the resin film of the present invention, metal oxides, pigments and dyes, and other additives for imparting various functions may be added as necessary. The resin film can be formed, for example, by the following method. That is, first, a coating liquid of the composition containing the above-described resin as a main component, a roll coater, a curtain roll coater, or applied by a known application method such as spraying,
Alternatively, a zinc-plated steel sheet which has been subjected to a chromate treatment is immersed in the coating solution, and then the film is formed by controlling the amount of adhesion by a roll or air spray, and then the film is dried. Drying may be carried out at room temperature, but is usually carried out by heating the steel sheet to a temperature of about 60 ° C. or higher, preferably 80 to 200 ° C., using a hot air oven or an induction heating device.

【００４６】[0046]

【実施例】以下、比較例と対比しつつこの発明の実施例
について説明する。なお、以下の説明中「部」及び
「％」は、重量基準による。 （実施例１）板厚0.8mm 、めっき量20g/m ² の電気亜鉛
めっき鋼板のめっき層上に、反応型クロメート処理又は
塗布型クロメート処理を施した後乾燥して、付着量10〜
200mg/m ² のクロメート処理層を形成した。次いで、ク
ロメート処理層上に塗料用分散機（サンドグライダー）
を用いて必要時間分散させて得られた、有機樹脂（表1
）、シリカ微粒子（表2 ）、有機系潤滑剤（表3 ）、
一次粒子径の異なるシリカ（表4 ）からなる各種複合化
樹脂組成物をロールコーターによって塗布した。その後
誘導加熱装置によって鋼板の温度が140 ℃に到達するま
で加熱して塗液を乾燥させ、樹脂皮膜を形成した。各実
施例を比較例とあわせて表5 に示す。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below in comparison with comparative examples. In the following description, “parts” and “%” are based on weight. (Example 1) A reactive-type chromate treatment or a coating-type chromate treatment was applied to a plating layer of an electrogalvanized steel sheet having a thickness of 0.8 mm and a plating amount of 20 g / m ² , followed by drying.
A 200 mg / m ² chromate treated layer was formed. Next, a paint disperser (sand glider) is placed on the chromate treatment layer.
Organic resin obtained by dispersing for the required time using
), Silica fine particles (Table 2), organic lubricant (Table 3),
Various composite resin compositions comprising silica having different primary particle diameters (Table 4) were applied by a roll coater. Thereafter, the steel sheet was heated by an induction heating device until the temperature of the steel sheet reached 140 ° C., and the coating liquid was dried to form a resin film. Table 5 shows each example together with comparative examples.

【００４７】なお、表5 中のクロメート付着量は、金属
クロム換算量を表示し、樹脂皮膜中のシリカ含有率及び
有機系潤滑剤含有率は、樹脂、シリカ、有機系潤滑剤の
合計を100 ％とした場合の％で表示する。The amount of chromate adhering in Table 5 is expressed in terms of the amount of chromium metal. The content of silica and the content of organic lubricant in the resin film are represented by the sum of 100% of resin, silica and organic lubricant. It is displayed in% when it is set to%.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】[0050]

【表３】 [Table 3]

【００５１】[0051]

【表４】 [Table 4]

【００５２】[0052]

【表５】 [Table 5]

【００５３】このようにして得られた実施例及び比較例
の有機複合被覆鋼板について、被覆鋼板表面間の摩擦係
数、鋼板と工具間の摩擦係数、被覆鋼板表面同士の滑り
にくさ、潤滑性を以下に示す試験によって評価した。そ
の結果を表5 に併記する。The thus obtained organic composite coated steel sheets of Examples and Comparative Examples were evaluated for the coefficient of friction between the coated steel sheet surfaces, the coefficient of friction between the steel sheet and the tool, the difficulty of slipping between the coated steel sheet surfaces, and the lubricity. The evaluation was performed by the following tests. Table 5 shows the results.

【００５４】［摩擦係数］引張り試験機によって、押し
付け力8kg/mm² 、引き抜き速度500mm/min.の条件で、平
板状の試験片を引き抜き、その際の動摩擦係数を測定し
た。[Friction Coefficient] A flat test piece was pulled out with a tensile tester under the conditions of a pressing force of 8 kg / mm ² and a drawing speed of 500 mm / min., And the dynamic friction coefficient at that time was measured.

【００５５】［被覆鋼板表面間の摩擦係数］引張り試験
機によって、押し付け力0.05kg/mm ² 、引き抜き速度50
mm/min. の条件で、両面処理した鋼板を3 枚合わせ、そ
の真ん中の板を引き抜き、その際の動摩擦係数を測定し
た。[Friction coefficient between coated steel sheet surfaces] Using a tensile tester, a pressing force of 0.05 kg / mm ² and a drawing speed of 50 were used.
Under the condition of mm / min., three sheets of steel sheet treated on both sides were combined, the middle sheet was pulled out, and the dynamic friction coefficient at that time was measured.

【００５６】［被覆鋼板表面同士の滑りにくさの評価］
両面処理した、板厚2.0mm 、内径20インチ（508mm ）で
重量3 トンのコイルをクレーンで5 回昇降を繰り返した
後の内径の縦と横の長さの差を用いて変形の程度を評価
した。評価基準は以下の通り。[Evaluation of Difficulty of Slip between Coated Steel Sheet Surfaces]
Evaluate the degree of deformation using the difference between the vertical and horizontal lengths of the inner diameter of a coil with a thickness of 2.0 mm and an inner diameter of 20 inches (508 mm) and a weight of 3 tons and repeated 5 times with a crane five times. did. The evaluation criteria are as follows.

【００５７】 ○○：5mm 未満 ○：5mm 以上、10mm未満 △：10mm以上、15mm未満 ×：15mm以上 ［潤滑性の評価］ブランク径φ120mm 、ダイス径φ50mm
で深絞り成形（無塗油条件）を行い、割れが生ずるまで
の成形高さで評価した。評価基準は以下の通り。○: less than 5 mm ○: 5 mm or more, less than 10 mm △: 10 mm or more, less than 15 mm ×: 15 mm or more [Evaluation of lubricity] Blank diameter φ120 mm, die diameter φ50 mm
Was subjected to deep drawing (under no oiling conditions), and evaluated by the molding height until cracking occurred. The evaluation criteria are as follows.

【００５８】 ○：成形高さ30mm以上 △：成形高さ20mm以上、30mm未満 ×：成形高さ20mm未満 表５から明らかなように、ポリエチレンの粒径、軟化点
のいずれか一方、もしくは両方が本発明の範囲外である
No.27 〜29では、被覆鋼板表面間の摩擦係数が低く、被
覆鋼板表面同士の滑りにくさに劣る。また、付着量が少
な過ぎるNo.25では、耐食性に劣り、付着量が多すぎるN
o.26 では、溶接性が劣る。：: Molding height of 30 mm or more △: Molding height of 20 mm or more, less than 30 mm ×: Molding height of less than 20 mm As is apparent from Table 5, one or both of the particle size and softening point of polyethylene are Outside the scope of the invention
In Nos. 27 to 29, the coefficient of friction between the coated steel sheet surfaces is low, and the coated steel sheet surfaces are inferior in slippage. In addition, in No. 25 where the amount of adhesion is too small, the corrosion resistance is poor and the amount of adhesion is too large.
In o.26, the weldability is poor.

【００５９】これら以外の本発明No.1〜24，特にNo.1〜
19、24では、鋼板と工具間の摩擦係数が低く、潤滑性に
優れると共に、被覆鋼板表面間の摩擦係数が高く、被覆
鋼板表面同士が滑りにくい。 （実施例２）実施例１と同様に、板厚0.8mm 、めっき量
20g/m ² の電気亜鉛めっき鋼板のめっき層上に、反応型
クロメート処理又は塗布型クロメート処理を施した後乾
燥して、付着量10〜200mg/m ² のクロメート処理層を形
成した。次いで、クロメート処理層上に、塗料用分散機
（サンドグライダー）を用いて必要時間分散させて得ら
れた。有機樹脂（表6 ）、シリカ微粒子（表7 ）、有機
径潤滑剤（表8 ）（以上は実施例1 と同じ）、及び一次
粒子径の異なるアルミナ（表9 ）からなる各種複合化樹
脂組成物をロールコーターによって塗布した。その後誘
導加熱装置によって鋼板の温度が140 ℃に到達するまで
加熱して塗液を乾燥させ、樹脂皮膜を形成した。各実施
例を比較例とあわせて表10に示す。Other than these, the present invention Nos. 1 to 24, especially Nos. 1 to
In 19 and 24, the coefficient of friction between the steel plate and the tool is low, the lubricating properties are excellent, and the coefficient of friction between the coated steel plate surfaces is high, so that the coated steel plate surfaces do not slip easily. (Example 2) As in Example 1, the plate thickness is 0.8 mm and the plating amount is
The plating layer of the electro-galvanized steel sheet of 20 g / m ^2, and dried after being subjected to reactive chromate treatment or coating-type chromate treatment to form a chromate treatment layer of coating weight 10 to 200 mg / m ^2. Next, the mixture was dispersed on the chromate-treated layer using a paint dispersing machine (sand glider) for a required time. Various composite resin compositions consisting of organic resin (Table 6), silica fine particles (Table 7), organic diameter lubricant (Table 8) (the above is the same as in Example 1), and alumina having different primary particle diameters (Table 9) The material was applied by a roll coater. Thereafter, the steel sheet was heated by an induction heating device until the temperature of the steel sheet reached 140 ° C., and the coating liquid was dried to form a resin film. Table 10 shows each example together with comparative examples.

【００６０】なお、表10中のクロメート付着量は、金属
クロム換算量を表示し、樹脂皮膜中のシリカ含有率およ
び有機系潤滑剤含有率は、樹脂、シリカ、有機系潤滑剤
の合計を100 ％とした場合の％で表示する。The amount of chromate adhering in Table 10 is expressed in terms of the amount of chromium metal. The content of silica and the content of organic lubricant in the resin film are represented by 100% of the sum of resin, silica and organic lubricant. It is displayed in% when it is set to%.

【００６１】[0061]

【表６】 [Table 6]

【００６２】[0062]

【表７】 [Table 7]

【００６３】[0063]

【表８】 [Table 8]

【００６４】[0064]

【表９】 [Table 9]

【００６５】[0065]

【表１０】 [Table 10]

【００６６】このようにして得られた実施例及び比較例
の有機複合被覆鋼板について、被覆鋼板表面間の摩擦係
数、鋼板と工具間の摩擦係数、被覆鋼板表面同士の滑り
にくさ、潤滑性を以下に示す試験によって評価した。そ
の結果を表10に併記する。The thus obtained organic composite coated steel sheets of Examples and Comparative Examples were evaluated for the coefficient of friction between the coated steel sheet surface, the coefficient of friction between the steel sheet and the tool, the difficulty of slipping between the coated steel sheet surfaces, and the lubricity. The evaluation was performed by the following tests. The results are shown in Table 10.

【００６７】なお、摩擦係数及び、被覆鋼板表面の摩擦
係数の測定方法は、実施例1 と同じである。また、被覆
鋼板表面同士の滑りにくさ及び、潤滑性の評価基準は実
施例1 と同じである。The method of measuring the friction coefficient and the friction coefficient of the coated steel sheet surface is the same as in the first embodiment. The evaluation criteria for the difficulty of slipping between the coated steel sheet surfaces and the lubricity are the same as those in Example 1.

【００６８】表10から明らかなように、ポリエチレンの
粒径、軟化点のいずれか一方、もしくは両方が本発明の
範囲外であるNo.27 〜29では、被覆鋼板表面間の摩擦係
数が低く、被覆鋼板表面同士の滑りにくさに劣る。ま
た、付着量が少な過ぎるNo.25では、耐食性に劣り、付
着量が多すぎるNo.26 では、溶接性が劣る。また、中心
粒径の効果については、中心粒径1.8 〜2.2 μm （No.1
9 ）にくらべて、中心粒径4 〜6 μm （No.17 ）、中心
粒径8 〜11μm （No.18 ）であるアルミナを用いたほう
が、被覆鋼板表面間の摩擦係数がより高く、被覆鋼板表
面同士がより滑りにくくなっている。As is apparent from Table 10, in Nos. 27 to 29 in which one or both of the particle size and the softening point of polyethylene are out of the range of the present invention, the coefficient of friction between the coated steel sheet surfaces is low. Poor in slippage between coated steel sheet surfaces. In addition, in No. 25 where the adhesion amount is too small, the corrosion resistance is poor, and in No. 26 where the adhesion amount is too large, the weldability is inferior. Regarding the effect of the center particle size, the center particle size is 1.8 to 2.2 μm (No. 1
Compared to 9), the use of alumina with a center particle size of 4 to 6 μm (No. 17) and a center particle size of 8 to 11 μm (No. 18) has a higher coefficient of friction between coated steel sheet surfaces, The steel sheet surfaces are less slippery.

【００６９】本発明のNo.1〜24，特にNo.1〜19、24で
は、鋼板と工具間の摩擦係数が低く、潤滑性に優れると
共に、被覆鋼板表面間の摩擦係数が高く、被覆鋼板表面
同士が滑りにくい。In Nos. 1 to 24, particularly Nos. 1 to 19 and 24 of the present invention, the coefficient of friction between the steel sheet and the tool is low, the lubrication is excellent, and the coefficient of friction between the coated steel sheet surfaces is high. The surfaces do not slip easily.

【００７０】[0070]

【発明の効果】以上の実施例から明らかなように、本発
明によれば、被覆鋼板表面同士が滑りにくく、潤滑性に
も優れた有機複合被覆鋼板が提供される。As is clear from the above examples, according to the present invention, an organic composite coated steel sheet having excellent lubricating properties in which the surfaces of the coated steel sheets are less likely to slip is provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】被覆鋼板表面間の摩擦係数の測定装置を示す説
明図。FIG. 1 is an explanatory view showing an apparatus for measuring a friction coefficient between surfaces of a coated steel sheet.

【図２】潤滑性評価のための摩擦係数の測定装置を示す
説明図。FIG. 2 is an explanatory view showing a friction coefficient measuring device for evaluating lubricity.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】亜鉛又は亜鉛系合金めっき層が施された鋼
板と、該鋼板のめっき層上に形成され、金属クロム換算
で1 〜200mg/m ² の付着量を有するクロメート処理層
と、このクロメート処理層上に厚さ0.1 及至5 μm の範
囲で形成された樹脂皮膜とを具備し、前記樹脂皮膜が実
質的に、 （Ａ）有機樹脂 40〜97重量％、 （Ｂ）シリカ微粒子 1 〜40重量％、 （Ｃ）有機系潤滑剤 1 〜30重量％、及び （Ｄ）酸化チタンおよび／またはアルミナ 1 〜20重量％ からなり、摩擦係数が0.15以下、樹脂皮膜同士の摩擦係
数が0.07以上であることを特徴とする、被覆鋼板表面同
士が滑りにくく、かつ潤滑性に優れた有機複合被覆鋼
板。1. A steel sheet provided with a zinc or zinc-based alloy plating layer, and a chromate treatment layer formed on the plating layer of the steel sheet and having an adhesion amount of 1 to 200 mg / m ^{2 in} terms of metallic chromium. A resin film formed on the chromate-treated layer in a thickness of 0.1 to 5 μm, wherein the resin film substantially comprises: (A) 40 to 97% by weight of an organic resin; and (B) silica fine particles 1 to 40% by weight, (C) 1 to 30% by weight of an organic lubricant, and (D) 1 to 20% by weight of titanium oxide and / or alumina. The coefficient of friction is 0.15 or less, and the coefficient of friction between resin films is 0.07 or more. An organic composite coated steel sheet having excellent lubricity and a reduced slip between coated steel sheet surfaces. 【請求項２】有機系潤滑剤が粒子径3.5 μm 以上かつ、
軟化点が120 ℃超のポリエチレンワックスであることを
特徴とする、請求項１記載の被覆鋼板表面同士が滑りに
くく、かつ潤滑性に優れた有機複合被覆鋼板。2. An organic lubricant having a particle size of 3.5 μm or more,
2. The organic composite coated steel sheet according to claim 1, wherein the coated steel sheet has a softening point of more than 120 ° C., and the surfaces of the coated steel sheets are less slippery and have excellent lubricity.