JPH11263993A - Heat-treatment oil composition - Google Patents
Heat-treatment oil compositionInfo
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- JPH11263993A JPH11263993A JP10068298A JP6829898A JPH11263993A JP H11263993 A JPH11263993 A JP H11263993A JP 10068298 A JP10068298 A JP 10068298A JP 6829898 A JP6829898 A JP 6829898A JP H11263993 A JPH11263993 A JP H11263993A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は熱処理油組成物に関
し、より詳しくは、黒染め処理にも好適な熱処理油組成
物に関する。[0001] The present invention relates to a heat-treated oil composition, and more particularly, to a heat-treated oil composition suitable for black dyeing treatment.
【０００２】[0002]
【従来の技術】焼入油にチオリン酸亜鉛化合物等の添加
剤を加えることによって黒染め処理もでき、塗装の省略
が可能である。また、潤滑性を付与することもでき、ボ
ルト等を作製した場合に、締めつけが安定するという長
所も有する。しかし、従来の焼入油では、工作機械等の
ように、形状が複雑なものは肉厚の厚い部分と薄い部分
が存在するため、部分によって冷却速度が異なり、均一
に黒染め処理ができない。すなわち、全体に色むらがで
きる。また、焼入油を繰り返し使用するにつれ劣化し、
スラッジが発生してくる。その結果被処理物にスラッジ
が焼きつき、表面が茶褐色になり外観を損ねる。通常、
スラッジの焼き付きを抑制しようとすると、黒色がうす
くなり、色むらとなる。更に、従来の焼入油では、被処
理物に対する反応性が低いため密着性が悪く、防錆性能
が劣る。2. Description of the Related Art By adding an additive such as a zinc thiophosphate compound to a quenched oil, a black dyeing treatment can be performed, and the coating can be omitted. In addition, lubricating properties can be imparted, and when a bolt or the like is manufactured, there is an advantage that fastening is stabilized. However, with conventional quenching oils, those having complicated shapes, such as machine tools, have thicker and thinner parts, so that the cooling rate differs depending on the parts, and blackening treatment cannot be performed uniformly. That is, color unevenness can be generated as a whole. In addition, it deteriorates with repeated use of quenching oil,
Sludge is generated. As a result, the sludge burns on the object to be treated, and the surface becomes brownish, which impairs the appearance. Normal,
Attempts to suppress the burn-in of the sludge will result in a darker black color and uneven color. Furthermore, the conventional quenching oil has low reactivity with the object to be treated, and thus has poor adhesion and poor rust prevention performance.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、黒染め処理を兼ねる場合、色むらが
なく、茶褐色のスラッジ等の焼き付きもない、また防錆
性能に優れた熱処理油組成物、及び前記に加え、繰り返
し使用が可能な熱処理油組成物を提供することを目的と
するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made from the above-mentioned viewpoints, and when combined with a black dyeing treatment, there is no unevenness in color, no seizure of brownish sludge, etc., and a heat treatment excellent in rust prevention performance. An object of the present invention is to provide an oil composition and a heat-treated oil composition that can be used repeatedly in addition to the above.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、特定の添加剤を組み合わせることにより上
記の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を完
成したものである。すなわち、本発明は、潤滑油基油
に、（ａ）チオリン酸亜鉛化合物、チオリン酸モリブデ
ン化合物、チオカルバミン酸亜鉛化合物及びチオカルバ
ミン酸モリブデン化合物から選ばれる少なくとも１種の
金属化合物、（ｂ）ジヒドロカルビルポリサルファイド
化合物（ｃ）リン酸エステル化合物を配合してなる熱処
理油組成物、及び、更に（ｄ）酸アミド化合物又は酸イ
ミド化合物を配合してなる熱処理油組成物を提供する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above objects can be effectively achieved by combining specific additives, and have completed the present invention. . That is, the present invention relates to a method wherein (a) at least one metal compound selected from a zinc thiophosphate compound, a molybdenum thiophosphate compound, a zinc thiocarbamate compound and a molybdenum thiocarbamate compound; Provided are a heat-treated oil composition containing a hydrocarbyl polysulfide compound (c) a phosphoric acid ester compound, and a heat-treated oil composition further containing (d) an acid amide compound or an acid imide compound.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説
明する。本発明の熱処理油組成物において、潤滑油基油
として鉱油及び／又は合成油が用いられる。この鉱油や
合成油については、一般に熱処理油の基油として用いら
れているものであればよく、特に制限はないが、１００
℃における動粘度が１．５ｍｍ2 ／ｓ以上のものが好ま
しく、２〜５０ｍｍ2 ／ｓの範囲にあるものがより好ま
しい。基油の粘度が低すぎると蒸気膜段階が長くなり、
冷却性能が不足する。同時にミスト発生により作業性悪
化を招いたり、火災の危険性が増大する場合があり好ま
しくない。また、この基油の低温流動性の指標である流
動点については特に制限はないが、−１０℃以下である
のが好ましい。Embodiments of the present invention will be described below. In the heat-treated oil composition of the present invention, a mineral oil and / or a synthetic oil is used as a lubricating base oil. The mineral oil and the synthetic oil are not particularly limited as long as they are generally used as the base oil of the heat-treated oil.
It is preferable that the kinematic viscosity at a temperature of 1.5 ° C. is 1.5 mm 2 / s or more, more preferably 2 to 50 mm 2 / s. If the viscosity of the base oil is too low, the steam film stage will be longer,
Insufficient cooling performance. At the same time, the occurrence of mist may cause deterioration of workability or increase the risk of fire, which is not preferable. The pour point, which is an index of the low-temperature fluidity of the base oil, is not particularly limited, but is preferably −10 ° C. or lower.
【０００６】このような鉱油，合成油は各種のものがあ
り、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油として
は、例えばパラフィン基系原油，中間基系原油あるいは
ナフテン基系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留
の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを
常法にしたがって精製することによって得られる精製
油、例えば、溶剤精製油，水添精製油，脱蝋処理油，白
土処理油などを挙げることができる。[0006] There are various types of such mineral oils and synthetic oils, and they may be appropriately selected depending on the use and the like. As the mineral oil, for example, a distillate obtained by distilling a paraffinic-base crude oil, an intermediate-base crude oil or a naphthenic-base crude oil under normal pressure, or a residual oil obtained by normal-pressure distillation under reduced pressure, or a distillate obtained by a conventional method Accordingly, refined oils obtained by refining, for example, solvent refined oils, hydrogenated refined oils, dewaxed oils, and clay treated oils can be exemplified.
【０００７】一方合成油としては、例えば、ポリα−オ
レフィン，α−オレフィンコポリマー，ポリブテン，ア
ルキルベンゼン，ポリオールエステル，二塩基酸エステ
ル，ポリオキシアルキレングリコール，ポリオキシアル
キレングリコールエステル，ポリオキシアルキレングリ
コールエーテル，シリコーンオイルなどを挙げることが
できる。これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは二
種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成
油を組み合わせて使用してもよい。On the other hand, synthetic oils include, for example, poly-α-olefin, α-olefin copolymer, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ester, polyoxyalkylene glycol ether, Examples include silicone oil. These base oils can be used alone or in combination of two or more, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination.
【０００８】次に、潤滑油基油に配合される（ａ）〜
（ｄ）成分について説明する。 （ａ）チオリン酸亜鉛化合物、チオリン酸モリブデン化
合物、チオカルバミン酸亜鉛化合物及びチオカルバミン
酸モリブデン化合物から選ばれる少なくとも１種の金属
化合物 具体的には、ジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＰ）、ジチ
オリンモリブデン（Ｍｏ−ＤＴＰ）、チオカルバミン酸
亜鉛（Ｚｎ−ＤＴＣ）、チオカルバミン酸モリブデン
（Ｍｏ−ＤＴＣ）を挙げることができる。中でも、Ｍｏ
−ＤＴＰが好ましい。本発明においては、上記（ａ）成
分は一種用いてもよく、二種以上を用いてもよい。ま
た、その配合量は、組成物全量基準で、０．１〜７重量
％の範囲が好ましく、０．１〜５重量％の範囲がより好
ましい。０．１重量％未満では、黒染め処理を兼ねる場
合、色むらが生じる場合があり、また他成分との相乗効
果が見られない場合があり、７重量％を超えると、生成
した黒色被膜が剥離し易くなる場合があり好ましくな
い。Next, (a)-
The component (d) will be described. (A) at least one metal compound selected from a zinc thiophosphate compound, a molybdenum thiophosphate compound, a zinc thiocarbamate compound and a molybdenum thiocarbamate compound. Specifically, zinc dithiophosphate (Zn-DTP), dithiophosphoric molybdenum ( Mo-DTP), zinc thiocarbamate (Zn-DTC), and molybdenum thiocarbamate (Mo-DTC). Above all, Mo
-DTP is preferred. In the present invention, the component (a) may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount is preferably in the range of 0.1 to 7% by weight, more preferably in the range of 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of the composition. If the amount is less than 0.1% by weight, when the blackening treatment is also performed, color unevenness may occur, and a synergistic effect with other components may not be observed. It is not preferable because it may easily peel off.
【０００９】（ｂ）ジヒドロカルビルポリサルファイド
化合物 ジヒドロカルビルポリサルファイド化合物は、下記の一
般式（Ｉ） Ｒ1 −Ｓx −Ｒ2 ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ炭素数１〜２０のア
ルキル基又は環状アルキル基，炭素数６〜２０のアリー
ル基，炭素数７〜２０のアルキルアリール基又は炭素数
７〜２０のアリールアルキル基を示し、それらは互いに
同一でも異なっていてもよく、ｘは２〜８の整数を示
す。）で表される化合物である。ここで、Ｒ1 及びＲ2
がアルキル基の場合、硫化アルキルと称する。(B) Dihydrocarbyl polysulfide compound The dihydrocarbyl polysulfide compound is represented by the following general formula (I) R 1 -S x -R 2 (I) wherein R 1 and R 2 each represent carbon An alkyl group or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, which are the same or different from each other And x represents an integer of 2 to 8). Where R 1 and R 2
Is an alkyl group, is referred to as an alkyl sulfide.
【００１０】上記一般式（Ｉ）におけるＲ1 及びＲ2 の
具体例としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル
基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓ
ｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル
基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル
基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ドデシル基，シ
クロヘキシル基，シクロオクチル基，フェニル基，ナフ
チル基，トリル基，キシリル基，ベンジル基，フェネチ
ル基などを挙げることができる。Specific examples of R 1 and R 2 in the general formula (I) include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s
ec-butyl group, tert-butyl group, various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, cyclohexyl groups, cyclooctyl groups, phenyl groups, naphthyl groups , Tolyl, xylyl, benzyl, phenethyl and the like.
【００１１】このジヒドロカルビルポリサルファイド化
合物としては、例えば、ジベンジルポリサルファイド，
ジ−ｔｅｒｔ−ノニルポリサルファイド，ジドデシルポ
リサルファイド，ジ−ｔｅｒｔ−ブチルポリサルファイ
ド，ジオクチルポリサルファイド，ジフェニルポリサル
ファイド，ジシクロヘキシルポリサルファイドなどを好
ましく挙げることができる。本発明においては、上記
（ｂ）成分は一種用いてもよく、二種以上を用いてもよ
い。また、その配合量は、組成物全量基準で、０．１〜
５重量％の範囲が好ましく、０．１〜３重量％の範囲が
より好ましい。０．１重量％未満では、黒染め処理を兼
ねる場合、色むらが生じる場合があり、また他成分との
相乗効果が見られない場合があり、５重量％を超える
と、生成した黒色被膜が剥離し易くなる場合があり好ま
しくない。The dihydrocarbyl polysulfide compound includes, for example, dibenzyl polysulfide,
Preferred examples include di-tert-nonyl polysulfide, didodecyl polysulfide, di-tert-butyl polysulfide, dioctyl polysulfide, diphenyl polysulfide, dicyclohexyl polysulfide, and the like. In the present invention, the component (b) may be used alone or in combination of two or more. Moreover, the compounding amount is 0.1 to 0.1% based on the total amount of the composition.
A range of 5% by weight is preferable, and a range of 0.1 to 3% by weight is more preferable. If the amount is less than 0.1% by weight, the color unevenness may be caused when the blackening treatment is also performed, and a synergistic effect with other components may not be observed. It is not preferable because it may easily peel off.
【００１２】（ｃ）リン酸エステル化合物 リン酸エステル化合物は、下記の一般式（II）〜（VI）
で表されるリン酸エステル，酸性リン酸エステル，亜リ
ン酸エステル，酸性亜リン酸エステルを包含する。(C) Phosphate ester compounds Phosphate ester compounds are represented by the following general formulas (II) to (VI):
And acid phosphates, phosphites and acid phosphites represented by
【００１３】[0013]
【化１】 Embedded image
【００１４】[0014]
【化２】 Embedded image
【００１５】[0015]
【化３】 Embedded image
【００１６】[0016]
【化４】 Embedded image
【００１７】[0017]
【化５】 Embedded image
【００１８】上記一般式（II）〜（VI）において、Ｒ3
〜Ｒ5 は炭素数４〜３０のアルキル基，アルケニル基，
アルキルアリール基及びアリールアルキル基を示し、Ｒ
3 〜Ｒ5 は同一でも異なっていてもよい。リン酸エステ
ルとしては、トリアリールホスフェート，トリアルキル
ホスフェート，トリアルキルアリールホスフェート，ト
リアリールアルキルホスフェート，トリアルケニルホス
フェートなどがあり、具体的には、例えばトリフェニル
ホスフェート，トリクレジルホスフェート，ベンジルジ
フェニルホスフェート，エチルジフェニルホスフェー
ト，トリブチルホスフェート，エチルジブチルホスフェ
ート，クレジルジフェニルホスフェート，ジクレジルフ
ェニルホスフェート，エチルフェニルジフェニルホスフ
ェート，ジエチルフェニルフェニルホスフェート，プロ
ピルフェニルジフェニルホスフェート，ジプロピルフェ
ニルフェニルホスフェート，トリエチルフェニルホスフ
ェート，トリプロピルフェニルホスフェート，ブチルフ
ェニルジフェニルホスフェート，ジブチルフェニルフェ
ニルホスフェート，トリブチルフェニルホスフェート，
トリヘキシルホスフェート，トリ（２−エチルヘキシ
ル）ホスフェート，トリデシルホスフェート，トリラウ
リルホスフェート，トリミリスチルホスフェート，トリ
パルミチルホスフェート，トリステアリルホスフェー
ト，トリオレイルホスフェートなどを挙げることができ
る。In the above general formulas (II) to (VI), R 3
To R 5 are an alkyl group, alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms,
An alkylaryl group and an arylalkyl group,
3 to R 5 may be the same or different. Examples of the phosphoric acid ester include triaryl phosphate, trialkyl phosphate, trialkyl aryl phosphate, triaryl alkyl phosphate, trialkenyl phosphate, and the like. Specifically, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, benzyl diphenyl phosphate, Ethyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, ethyl dibutyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, ethyl phenyl diphenyl phosphate, diethyl phenyl phenyl phosphate, propyl phenyl diphenyl phosphate, dipropyl phenyl phenyl phosphate, triethyl phenyl phosphate, tripropyl phenyl phosphate , Butylphenyl Phenyl phosphate, dibutyl phenyl phosphate, tributylphenyl phosphate,
Examples include trihexyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tridecyl phosphate, trilauryl phosphate, trimyristyl phosphate, tripalmityl phosphate, tristearyl phosphate, and trioleyl phosphate.
【００１９】酸性リン酸エステルとしては、具体的に
は、例えば２−エチルヘキシルアシッドホスフェート，
エチルアシッドホスフェート，ブチルアシッドホスフェ
ート，オレイルアシッドホスフェート，テトラコシルア
シッドホスフェート，イソデシルアシッドホスフェー
ト，ラウリルアシッドホスフェート，トリデシルアシッ
ドホスフェート，ステアリルアシッドホスフェート，イ
ソステアリルアシッドホスフェートなどを挙げることが
できる。As the acidic phosphoric acid ester, specifically, for example, 2-ethylhexyl acid phosphate,
Examples include ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, tridecyl acid phosphate, stearyl acid phosphate, and isostearyl acid phosphate.
【００２０】亜リン酸エステルとしては、具体的には、
例えばトリエチルホスファイト，トリブチルホスファイ
ト，トリフェニルホスファイト，トリクレジルホスファ
イト，トリ（ノニルフェニル）ホスファイト，トリ（２
−エチルヘキシル）ホスファイト，トリデシルホスファ
イト，トリラウリルホスファイト，トリイソオクチルホ
スファイト，ジフェニルイソデシルホスファイト，トリ
ステアリルホスファイト，トリオレイルホスファイトな
どを挙げることができる。As the phosphite, specifically,
For example, triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, tri (2
-Ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, triisooctyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, tristearyl phosphite, trioleyl phosphite and the like.
【００２１】酸性亜リン酸エステルとしては、具体的に
は、例えばジブチルハイドロゲンホスファイト，ジラウ
リルハイドロゲンホスファイト，ジオレイルハイドゲン
ホスファイト，ジステアリルハイドロゲンホスファイ
ト，ジフェニルハイドロゲンホスファイトなどを挙げる
ことができる。以上のリン酸エステル化合物の中で、２
−エチルヘキシルアシッドホスフェート，オレイルアシ
ッドホスフェート，ラウリルアシッドホスフェート，ス
テアリルアシッドホスフェートなどの酸性リン酸エステ
ルが好適である。Specific examples of the acidic phosphite include dibutyl hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, dioleyl hydrogen phosphite, distearyl hydrogen phosphite, and diphenyl hydrogen phosphite. it can. Of the above phosphate ester compounds, 2
Acid phosphates such as ethylhexyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, stearyl acid phosphate and the like are preferred.
【００２２】本発明においては、上記（ｃ）成分は一種
用いてもよく、二種以上を用いてもよい。また、その配
合量は、組成物全量基準で、０．１〜５重量％の範囲が
好ましく、０．１〜３重量％の範囲がより好ましい。
０．１重量％未満では、黒染め処理を兼ねる場合、防錆
性に劣る場合があり、また他成分との相乗効果が見られ
ない場合があり、５重量％を超えると、黒色被膜の形成
を阻害し、色むらを引き起こす場合があり好ましくな
い。In the present invention, the component (c) may be used alone or in combination of two or more. The compounding amount is preferably in the range of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight, based on the total amount of the composition.
If the amount is less than 0.1% by weight, the rust prevention may be poor when combined with the black dyeing treatment, and the synergistic effect with other components may not be observed. Is not preferred, because color unevenness may be caused.
【００２３】本願の第二発明においては、繰り返しの使
用を可能にするために、更に（ｄ）成分を配合する。 （ｄ）酸アミド化合物又は酸イミド化合物 酸アミド化合物は、例えば、炭素数８〜３０の脂肪酸と
ポリアルキレンポリアミンとの反応物又は、更に、それ
らとホウ素化合物（例えば、ホウ酸，ホウ酸エステル，
ハロゲン化ホウ素，ホウ酸塩（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ等）な
ど）との反応生成物である。ここで、上記の炭素数８〜
３０の脂肪酸としては、例えば、カプリル酸，カプリン
酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステア
リン酸，イソステアリン酸，アラキン酸，ベヘン酸，オ
レイン酸，リノール酸，リノレン酸，アラキドン酸など
の直鎖及び分岐の飽和脂肪酸あるいは不飽和脂肪酸が挙
げられる。一方、ポリアルキレンポリアミンとしては、
例えば、ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミ
ン，テトラエチレンペンタミン，ペンタエチレンヘキサ
ミン等が挙げられ、単独又は組み合わせて用いられる。In the second invention of the present application, the component (d) is further blended to enable repeated use. (D) Acid amide compound or acid imide compound The acid amide compound is, for example, a reaction product of a fatty acid having 8 to 30 carbon atoms and a polyalkylene polyamine, or further, a boron compound (for example, boric acid, borate ester,
It is a reaction product with boron halide, borate (Na, K, Li, etc.). Here, the carbon number of 8 to
Examples of the 30 fatty acids include linear chains such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, arachiic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid. And branched and saturated fatty acids or unsaturated fatty acids. On the other hand, as polyalkylene polyamine,
For example, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and the like can be mentioned, and these are used alone or in combination.
【００２４】また、酸イミド化合物は、様々なものがあ
り、例えば、分子量２００〜３，０００のポリマー（例
えば、ポリブテン，ポリイソブチレン，ポリプロピレン
等）とジカルボン酸もしくはその無水物とポリアルキレ
ンポリアミンとの反応生成物、又はさらにそれらとホウ
素化合物（例えば、ホウ酸，ホウ酸エステル，ハロゲン
化ホウ素，ホウ酸塩（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ塩等）など）との
反応生成物が好ましく用いられる。ここで、ジカルボン
酸又はその無水物としては、炭素数４〜８の飽和ジカル
ボン酸又はそれらの無水物があり、例えば、コハク酸，
グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，マ
レイン酸，フマル酸及びこれらの無水物、特に無水コハ
ク酸，無水マレイン酸などが挙げられる。一方、ポリア
ルキレンポリアミンは、前記酸アミド化合物の場合と同
じものを用いることができる。このイミド化合物の具体
例としては、ポリブテニルコハク酸イミドをはじめとす
るポリアルケニルコハク酸イミド及びそのホウ素誘導体
が挙げられる。There are various acid imide compounds, for example, a polymer having a molecular weight of 200 to 3,000 (for example, polybutene, polyisobutylene, polypropylene, etc.), a dicarboxylic acid or an anhydride thereof, and a polyalkylene polyamine. A reaction product or a reaction product thereof with a boron compound (for example, boric acid, borate ester, boron halide, borate (Na, K, Li salt, etc.)) is preferably used. Here, examples of the dicarboxylic acid or its anhydride include a saturated dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms or an anhydride thereof, for example, succinic acid,
Examples include glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, maleic acid, fumaric acid and anhydrides thereof, especially succinic anhydride, maleic anhydride and the like. On the other hand, the same polyalkylene polyamine as in the case of the acid amide compound can be used. Specific examples of the imide compound include polyalkenyl succinimides including polybutenyl succinimide and boron derivatives thereof.
【００２５】本発明（第二発明）においては、上記
（ｄ）成分は一種用いてもよく、二種以上を用いてもよ
い。また、その配合量は、組成物全量基準で、０．５〜
９重量％の範囲が好ましく、１〜７重量％の範囲がより
好ましい。０．５重量％未満では、黒染め処理を兼ねる
場合、劣化油に対して効果がみられない場合があり、ま
た他成分との相乗効果が見られない場合があり、９重量
％を超えると、黒色被膜の形成を阻害し、色むらの原因
となる場合があり好ましくない。本発明の熱処理油組成
物には、その他に、必要に応じて酸化防止剤，消泡剤，
冷却性向上剤などの添加剤を本発明の目的を阻害しない
範囲で適宜配合することができる。In the present invention (second invention), one type of component (d) may be used, or two or more types may be used. The amount of the composition is 0.5 to 0.5% based on the total amount of the composition.
A range of 9% by weight is preferable, and a range of 1 to 7% by weight is more preferable. If the amount is less than 0.5% by weight, the effect on the deteriorated oil may not be obtained when the blackening treatment is also performed, and the synergistic effect with other components may not be seen. In addition, the formation of a black film is inhibited, which may cause color unevenness, which is not preferable. The heat-treated oil composition of the present invention may further contain an antioxidant, an antifoaming agent,
Additives such as a cooling improver can be appropriately compounded within a range not to impair the object of the present invention.
【００２６】[0026]
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１〜４及び比較例１〜３ 第１表に示す割合で、基油に各成分を配合し、実施例及
び比較例の焼入油を調製した。これら実施例と比較例の
油剤につき、下記の方法により焼入れ試験を行い、その
被処理物の物性を評価した。その結果を第１表に示す。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 Each component was blended in the base oil at the ratios shown in Table 1 to prepare hardened oils of Examples and Comparative Examples. The quenching test was performed on the oils of these Examples and Comparative Examples by the following method, and the physical properties of the processed materials were evaluated. Table 1 shows the results.
【００２７】〔焼入れ試験〕テストピース（ＳＵＪ−
２，直径１０ｍｍ×長さ３０ｍｍ）を下記の条件で焼入
れし、その被処理物の外観と防錆性の評価を行った。 雰囲気 ： Ｎ2 ＋ Ｈ2 処理温度 ： ８５０℃ 処理時間 ： ５分 油 温 ： １００℃ 評価項目 ：[Quenching test] Test piece (SUJ-
2, a diameter of 10 mm and a length of 30 mm) were quenched under the following conditions, and the appearance and rust prevention of the object were evaluated. Atmosphere: N 2 + H 2 Processing temperature: 850 ° C Processing time: 5 minutes Oil temperature: 100 ° C Evaluation item:
【００２８】（１）外観 被処理物をアセトンで脱脂後、目視で色むらを次の４段
階で判定した。 ◎ ：全面黒色。 ○ ：全面黒色。但し肉厚部に黒色物が付き過ぎ、拭く
とわずかに黒色物の付着が認められる。 △ ：肉薄部がわずかに黒色が薄く、均一性に欠ける。
部分的に茶褐色の錆状物が認められる。 × ：全体に黒色が薄く、かつ不均一。(1) Appearance After the object to be treated was degreased with acetone, color unevenness was visually judged in the following four stages. ◎: black on the entire surface. ：: black on the entire surface. However, the black matter is excessively adhered to the thick part, and when the cloth is wiped, a slight adhesion of the black matter is recognized. Δ: The thin part is slightly black and lacks uniformity.
Some brownish rust is observed. X: Black is thin and uneven throughout.
【００２９】（２）防錆性 被処理物をアセトンで脱脂したものに塩水を噴霧し、３
時間後の錆の発生状況を目視で次の４段階で判定した。 ◎ ：錆なし。 × ：部分的に錆発生。(2) Rust prevention The salted water is sprayed on the object to be treated which is degreased with acetone.
The occurrence of rust after time was visually judged in the following four stages. ◎: No rust. ×: Partially rusted.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】 ＊１：パラフィン系鉱油（１００℃における動粘度１０
ｍｍ2 ／ｓ） ＊２：新油をバッチ炉で、１００℃において、１ケ月間
使用した油 ＊３：ジベンジルジサルファイド ＊４：２−エチルヘキシルアシッドホスフェート ＊５：Ｂ系ポリブテニルコハク酸イミド（ポリブテニル
基の数平均分子量１，０００）第１表から、実施例の組
成物は、外観、防錆性に優れていて、特に、酸イミドを
添加した実施例３の添加剤は、劣化油においても効果が
あることがわかる。* 1: paraffinic mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C. 10
mm 2 / s) * 2: New oil was used in a batch furnace at 100 ° C. for one month. * 3: Dibenzyl disulfide * 4: 2-Ethylhexyl acid phosphate * 5: B-based polybutenyl succinic acid From imide (number average molecular weight of polybutenyl group: 1,000) From Table 1, the compositions of Examples are excellent in appearance and rust prevention, and particularly, the additives of Example 3 to which acid imide is added are deteriorated. It can be seen that oil is also effective.
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明の熱処理油組成物は、黒染め処理
を兼ねる場合、色むらがなく、茶褐色のスラッジ等の焼
き付きもなく、また防錆性能に優れている。また、更に
酸イミド等を添加した熱処理油組成物は、前記の効果に
加え、繰り返し使用が可能である。When the heat-treated oil composition of the present invention also serves as a black dyeing treatment, it has no color unevenness, no seizure of brownish sludge, etc., and is excellent in rust prevention performance. Further, the heat-treated oil composition to which an acid imide or the like is further added can be used repeatedly in addition to the above-mentioned effects.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 139:00 135:22 135:28 137:04） (Ｃ１０Ｍ 161/00 125:24 135:18 139:00 135:22 135:28 137:04 149:22 155:04） Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 30:12 30:20 40:24 60:14 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C10M 139: 00 135: 22 135: 28 137: 04) (C10M 161/00 125: 24 135: 18 139: 00 135: 22 135: 28 137 : 04 149: 22 155: 04) C10N 10:04 10:12 30:12 30:20 40:24 60:14
Claims (2)
合物、チオリン酸モリブデン化合物、チオカルバミン酸
亜鉛化合物及びチオカルバミン酸モリブデン化合物から
選ばれる少なくとも１種の金属化合物、（ｂ）ジヒドロ
カルビルポリサルファイド化合物（ｃ）リン酸エステル
化合物を配合してなる熱処理油組成物。1. A lubricating base oil comprising (a) at least one metal compound selected from a zinc thiophosphate compound, a molybdenum thiophosphate compound, a zinc thiocarbamate compound and a molybdenum thiocarbamate compound; and (b) dihydrocarbyl. A heat-treated oil composition comprising a polysulfide compound (c) a phosphate compound.
物又は酸イミド化合物を配合してなる熱処理油組成物。2. A heat-treated oil composition further comprising an acid amide compound or an acid imide compound as the component (d).
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