JPH11263904A - ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number
JPH11263904A
JPH11263904A JP6827198A JP6827198A JPH11263904A JP H11263904 A JPH11263904 A JP H11263904A JP 6827198 A JP6827198 A JP 6827198A JP 6827198 A JP6827198 A JP 6827198A JP H11263904 A JPH11263904 A JP H11263904A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbonate resin
polyalkylene carbonate
oxide
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6827198A
Other languages
English (en)
Inventor
Satoru Moriya
悟 守屋
Junji Tan
淳二 丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP6827198A priority Critical patent/JPH11263904A/ja
Publication of JPH11263904A publication Critical patent/JPH11263904A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱安定性に優れたポリアルキレンカーボネ
ート樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ポリアルキレンカーボネート樹脂100
重量部に対して、一分子中にイオウ原子、リン原子及び
フェノール性水酸基から選ばれる少なくとも2種を含む
化合物、炭素原子を少なくとも5個有する置換基で置換
されたフェニル基を少なくとも1個有するトリアリール
ホスファイト、並びに少なくとも水酸基で置換されたア
リール基及びエステル構造を含む化合物からなる群から
選ばれる耐熱安定剤を0.01〜5重量部配合せしめて
なることを特徴とするポリアルキレンカーボネート樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱安定性に優れ
たポリアルキレンカーボネート樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、高い衝撃強
度、耐熱性及び透明性を有し、かつ電気的特性、寸法安
定性に優れているため、エンジニアリングプラスチック
として広範囲に使用されている。ポリカーボネートは、
元来、耐熱性の高い樹脂であるが、高温成形時における
変色や分子量低下を防止するための安定剤として、従来
から、トリアリールホスファイト、トリアルキルホスフ
ァイト等のホスファイトが広く使用されている。
【0003】しかしながら、本発明で用いられるポリア
ルキレンカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂に
比較して耐熱性が低く、ポリカーボネート樹脂に用いら
れている従来の安定化剤は、ポリアルキレンカーボネー
ト樹脂組成物に配合した場合、耐熱安定性の改善は未だ
満足できるものではなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱安定性
に優れたポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を提供
することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の発明を
包含する。 (1)ポリアルキレンカーボネート樹脂100重量部に
対して、一分子中にイオウ原子、リン原子及びフェノー
ル性水酸基から選ばれる少なくとも2種を含む化合物、
炭素原子を少なくとも5個有する置換基で置換されたフ
ェニル基を少なくとも1個有するトリアリールホスファ
イト、並びに少なくとも水酸基で置換されたアリール基
及びエステル構造を含む化合物からなる群から選ばれる
耐熱安定剤を0.01〜5重量部配合せしめてなること
を特徴とするポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。 (2)ポリアルキレンカーボネート樹脂におけるアルキ
レン部分の鎖員数が2である前記(1)に記載の組成
物。 (3)鎖員数が2であるアルキレンが少なくとも1個の
炭素数1〜8のアルキル基で置換されていてもよいエチ
レン又は炭素数5〜8の1,2−シクロアルキレンであ
る前記(2)に記載の組成物。 (4)耐熱安定剤の分子量が300以上である前記
(1)〜(3)のいずれかに記載の組成物。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明に用いるポリアルキレンカ
ーボネート樹脂は、次式(I):
【0007】
【化1】−O−R−O−CO− (I) (式中、Rは、置換又は非置換の、直鎖状、分岐状又は
環状のアルキレン基を表し、その総炭素数は好ましくは
2〜35である。)で示される繰り返し単位を有するも
のであれば、特に制限はないが、炭酸ガスとエポキシド
を亜鉛含有固体触媒成分の存在下に共重合させて得られ
るものが好ましい(特許第2571269号、特許第2
693584号)。
【0008】前記式(I)においてRで表されるアルキ
レン基又はその側鎖は、フェニル基、ナフチル基等のア
リール基、フェノキシ基、ナフトキシ基等のアリールオ
キシ基、シクロヘキシル基等のC3-8 −シクロアルキル
基、フッ素原子等のハロゲン原子、ビニル基、プロペニ
ル基等のC2-8 −アルケニル基、ビニルオキシ基、プロ
ペニルオキシ基等のC2-8 −アルケニルオキシ基、トリ
メチルシリルオキシ基等のC1-8 −アルキル−置換シリ
ルオキシ基、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカ
ルボニルオキシ基、コレステリルオキシカルボニルオキ
シ基等のC1-30−アルコキシ−カルボニルオキシ基等か
ら選ばれる少なくとも1個の置換基で置換されていても
よい。
【0009】ポリアルキレンカーボネート樹脂の製造に
用いるエポキシドは、モノエポキシドが好ましく、例え
ば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1−ブテ
ンオキシド、2−ブテンオキシド、イソブチレンオキシ
ド、1−ペンテンオキシド、2−ペンテンオキシド、1
−ヘキセンオキシド、1−オクテンオキシド、1−デセ
ンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセン
オキシド、スチレンオキシド、ビニルシクロヘキサンオ
キシド、3−フェニルプロピレンオキシド、3,3,3
−トリフルオロプロピレンオキシド、3−ナフチルプロ
ピレンオキシド、3−フェノキシプロピレンオキシド、
3−ナフトキシプロピレンオキシド、ブタジエンモノオ
キシド、3−ビニルオキシプロピレンオキシド、3−ト
リメチルシリルオキシプロピレンオキシド、メチルグリ
シジルカーボネート、エチルグリシジルカーボネート、
コレステリルグリシジルカーボネート、好ましくは、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、1−ブテンオキ
シド、2−ブテンオキシド、イソブチレンオキシド、1
−ヘキセンオキシド、1−オクテンオキシド、1−デセ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシドが挙げられる。こ
れらは、単独で用いても、また2種以上を混合して用い
てもよい。
【0010】亜鉛含有固体触媒成分としては、好ましく
は、酸化亜鉛と有機ジカルボン酸とを有機溶媒の非存在
下に機会的粉砕処理手段により接触させることによって
得られる亜鉛含有固体触媒成分(特許第2571269
号)、酸化亜鉛と有機ジカルボン酸とを有機溶媒及び硫
化亜鉛の存在下に機会的粉砕処理手段により接触させる
ことによって得られる亜鉛含有固体触媒成分(特許第2
693584号)が挙げられる。
【0011】炭酸ガスとエポキシドを共重合させて得ら
れるポリアルキレンカーボネート樹脂のアルキレン部分
の鎖員数は2であり、原料エポキシドが側鎖又は置換基
を有する場合には、当該エポキドに由来する側鎖又は置
換基を有する。例えば、エポキシドとして、炭素数1〜
8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基)で置換
されたエチレンオキシド(例えば、プロピレンオキシ
ド、2−ブテンオキシド、イソブテンオキシド、1−ブ
テンオキシド)を用いた場合には、ポリアルキレンカー
ボネート樹脂のアルキレン部分は、炭素数1〜8のアル
キル基で置換されたエチレン(例えば、メチルエチレ
ン、1,2−ジメチルエチレン、1,1−ジメチルエチ
レン、エチルエチレン)となり、炭素数5〜8のシクロ
アルケンオキシド(例えば、シクロヘキセンオキシド)
を用いた場合には、ポリアルキレンカーボネート樹脂の
アルキレン部分は、炭素数5〜8の1,2−シクロアル
キレン(例えば、1,2−シクロヘキシレン)となる。
【0012】本発明に用いるポリアルキレンカーボネー
ト樹脂の分子量は、500〜100万であることが好ま
しい。本発明において耐熱安定剤として用いられる一分
子中にイオウ原子、リン原子及びフェノール性水酸基か
ら選ばれる少なくとも2種を含む化合物としては、例え
ば、4,4’−チオビス(6−t−ブチル−3−メチル
フェノール)、2,2’−チオビス(6−t−ブチル−
4−メチルフェノール)、3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジステアリルエステ
ル、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
ホスホン酸ジエチルエステル、2,2’−チオジエチレ
ンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート]、2,4−ビス(n−オ
クチルチオ)−6−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、トリラ
ウリル−ジ−チオホスファイト、テトラ(トリデシル)
−1,1,3−トリス(5−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)ブタンジホスファイト、テト
ラ(トリデシル)−4,4’−ブチリデンビス(6−t
−ブチル−3−メチルフェノール)ジホスファイト、ト
リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)ホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス
[4,4’−ブチリデンビス(6−t−ブチル−3−メ
チルフェノール)]・1,6−ヘキサンジオールジホス
ファイト、フェニル・4,4’−イソプロピリデンジフ
ェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、トリ
ス[4,4’−イソプロピリデンビス(2−t−ブチル
フェノール)]ジホスファイト、4,4’−イソプロピ
リデンビス(2−t−ブチルフェノール)・ジ(ノニル
フェニル)ホスファイト、トリス[2−t−ブチル−4
−(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)チオ−5−メチルフェニル]ホスファート、ビス
(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルベンジ
ル)スルフィドが挙げられ、特に分子量300以上のも
のが好ましい。
【0013】本発明において耐熱安定剤として用いられ
る炭素原子を少なくとも5個有する置換基で置換された
フェニル基を少なくとも1個有するトリアリールホスフ
ァイトにおける炭素原子を少なくとも5個有する置換基
としては、好ましくは、オクチル基、ノニル基、デシル
基等の炭素数5〜20のアルキル基、シクロヘキシル基
等の炭素数5〜20の環状アルキル基、フェニル基、ト
リル基、ナフチル基等の炭素数6〜20のアリール基が
挙げられる。前記トリアリールホスファイトとしては、
分子量300以上のものが好ましく、その具体例として
は、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(モノ
・ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト等が挙げられ
る。
【0014】本発明において耐熱安定剤として用いられ
る少なくとも水酸基で置換されたアリール基及びエステ
ル構造を含む化合物におけるアリール基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基が挙げられ、これらのアリー
ル基は、水酸基以外に、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基等の炭素数
1〜20のアルキル基、シクロヘキシル基等の炭素数5
〜20の環状アルキル基、フェニル基、トリル基、ナフ
チル基等の炭素数6〜20のアリール基等の置換基を有
していてもよい。前記エステル構造を含む化合物として
は、分子量300以上のものが好ましく、特に、次式
(II):
【0015】
【化2】 HO−Ar−(CH2 n COO(CH2 m − (式中、Arは、置換又は非置換のアリーレン基を表
し、nは0〜4の整数を、mは1〜28の整数を表
す。)で示される部分構造を1〜4個有するものが好ま
しく、その具体例としては、テトラキス[メチレン=3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオナート]メタン、β−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステア
リルエステル、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−
[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル
フェニル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン等
が挙げられる。
【0016】前記耐熱安定剤の配合量は、ポリアルキレ
ンカーボネート樹脂100重量部に対して0.01〜5
重量部であることが必要である。前記耐熱安定剤の配合
量が前記下限未満であると、十分な耐熱安定性が得られ
ず、また、前記上限を超えると、樹脂本来の強度が損な
われるだけでなく、経済的にも好ましくない。本発明の
ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物の調製は、任意
の方法により行うことができるが、例えば、ポリアルキ
レンカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液又は粉末に前
記耐熱安定剤を添加する方法が挙げられる。
【0017】本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂
組成物には、ポリアルキレンカーボネート樹脂の改質の
ための添加剤、例えば、ガラス繊維等の強化剤、酸化防
止剤、難燃剤、光安定剤、可塑剤、充填剤、帯電防止
剤、離型剤、滑剤、発砲剤等を添加してもよい。また、
ポリアルキレンカーボネート樹脂に、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタク
リレート、AS樹脂、ABS樹脂、ポリエステル、ポリ
フェニレンオキシド等の他の樹脂を混合してもよい。
【0018】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に
何ら限定されるものではない。 (実施例1〜7及び比較例1〜2)ポリプロピレンカー
ボネート樹脂(分子量:8万)を用い、これに以下に示
す耐熱安定剤をポリアルキレンカーボネート樹脂100
重量部に対して0.5重量部、20mmφ押し出し機を
用いて200℃でブレンドした。耐熱性の指標として、
熱重量分析装置を用いて昇温時の重量減少挙動を観察し
た。結果を表1に示す。 (耐熱安定剤) 実施例1:3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸ジステアリルエステル 実施例2:トリラウリル−ジ−チオホスファイト 実施例3:トリス[2−t−ブチル−4−(5−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)チオ−5
−メチルフェニル]ホスファート 実施例4:ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2
−メチルベンジル)スルフィド 実施例5:トリス(モノ・ジ混合ノニルフェニル)ホス
ファイト 実施例6:テトラキス[メチレン=3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナー
ト]メタン 実施例7:4,4’−チオビス(6−t−ブチル−3−
メチルフェノール) 比較例1:不使用 比較例2:2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノ
ール(BHT)
【0019】
【表1】
【0020】表1に示す結果から明らかなように、本発
明のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、耐熱安
定性に優れている。
【0021】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱安定性に優れたポ
リアルキレンカーボネート樹脂組成物を提供することが
できる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリアルキレンカーボネート樹脂100
    重量部に対して、一分子中にイオウ原子、リン原子及び
    フェノール性水酸基から選ばれる少なくとも2種を含む
    化合物、炭素原子を少なくとも5個有する置換基で置換
    されたフェニル基を少なくとも1個有するトリアリール
    ホスファイト、並びに少なくとも水酸基で置換されたア
    リール基及びエステル構造を含む化合物からなる群から
    選ばれる耐熱安定剤を0.01〜5重量部配合せしめて
    なることを特徴とするポリアルキレンカーボネート樹脂
    組成物。
  2. 【請求項2】 ポリアルキレンカーボネート樹脂におけ
    るアルキレン部分の鎖員数が2である請求項1記載の組
    成物。
  3. 【請求項3】 鎖員数が2であるアルキレンが少なくと
    も1個の炭素数1〜8のアルキル基で置換されていても
    よいエチレン又は炭素数5〜8の1,2−シクロアルキ
    レンである請求項2記載の組成物。
  4. 【請求項4】 耐熱安定剤の分子量が300以上である
    請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
JP6827198A 1998-03-18 1998-03-18 ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物 Pending JPH11263904A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6827198A JPH11263904A (ja) 1998-03-18 1998-03-18 ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6827198A JPH11263904A (ja) 1998-03-18 1998-03-18 ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11263904A true JPH11263904A (ja) 1999-09-28

Family

ID=13368939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6827198A Pending JPH11263904A (ja) 1998-03-18 1998-03-18 ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH11263904A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007119609A (ja) * 2005-10-28 2007-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物およびその成形体
WO2010067903A1 (ja) * 2008-12-12 2010-06-17 株式会社東京大学Tlo ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物及び当該組成物から成形された成形体
JP2013181047A (ja) * 2012-02-29 2013-09-12 Tsubakuro Kagaku Kogyo Kk 樹脂成形体
WO2014042603A1 (en) * 2012-09-13 2014-03-20 Ptt Global Chemical Public Company Limited Enhanced thermal stability polyalkylene carbonate composition and a preparation method thereof
KR101385933B1 (ko) * 2010-12-17 2014-04-21 에스케이이노베이션 주식회사 폴리프로필렌카보네이트 도료조성물
WO2021261718A1 (ko) * 2020-06-26 2021-12-30 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007119609A (ja) * 2005-10-28 2007-05-17 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物およびその成形体
WO2010067903A1 (ja) * 2008-12-12 2010-06-17 株式会社東京大学Tlo ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物及び当該組成物から成形された成形体
JP2010138326A (ja) * 2008-12-12 2010-06-24 Toudai Tlo Ltd ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物及び当該組成物から成形された成形体
KR101385933B1 (ko) * 2010-12-17 2014-04-21 에스케이이노베이션 주식회사 폴리프로필렌카보네이트 도료조성물
JP2013181047A (ja) * 2012-02-29 2013-09-12 Tsubakuro Kagaku Kogyo Kk 樹脂成形体
WO2014042603A1 (en) * 2012-09-13 2014-03-20 Ptt Global Chemical Public Company Limited Enhanced thermal stability polyalkylene carbonate composition and a preparation method thereof
WO2021261718A1 (ko) * 2020-06-26 2021-12-30 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR20220000524A (ko) * 2020-06-26 2022-01-04 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
CN115734988A (zh) * 2020-06-26 2023-03-03 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物以及由其形成的模制品
CN115734988B (zh) * 2020-06-26 2024-05-10 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物以及由其形成的模制品

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI794247B (zh) 組合物及難燃性樹脂組合物
TWI752979B (zh) 難燃劑組合物及難燃性合成樹脂組合物
CA1193082A (en) Stabilizer compositions, their use for stabilizing thermoplastic polycarbonates and stabilized thermoplastic polycarbonates
TW201923049A (zh) 組合物及難燃性樹脂組合物
EP2471840A1 (en) Cross-linked polyphosphonate, method of preparing the same, and flame retardant thermoplastic resin composition including the same
KR101970133B1 (ko) 브롬화 난연제, 산화 안티몬이 없는 중합체 제형
US4102859A (en) Stabilizer mixtures
KR101537860B1 (ko) 내감마선 성능이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JPH11263904A (ja) ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物
TW201920409A (zh) 組合物及難燃性樹脂組合物
JP3112837B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
WO2014043203A1 (en) Hydrolytically stable functionalized polyphosphonate flame retardant
CN115715309B (zh) 聚膦酸酯树脂组合物以及由其制造的模制品
US20070049705A1 (en) Polycarbonate molding compositions having improved rheological properties
US7662876B2 (en) Arylalkylsilyls used as flame retardant additives
KR20200012185A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US11685830B2 (en) Flame retardant resin composition and flame retardant resin molded article manufactured therefrom
US5296521A (en) Fast-crystallizing polyester compositions
JPH021761A (ja) ホスホン酸のリチウム塩を含むポリマー組成物及び該リチウム塩
KR101914821B1 (ko) 내전리방사선성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101743352B1 (ko) 폴리카보네이트계 수지 및 이의 제조방법
JPH0436346A (ja) 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物
TWI794364B (zh) 組合物及難燃性樹脂組合物
US20040204602A1 (en) Phenolic group-containing phosphonite compound and process for making the same
JP2023026250A (ja) 流動性向上剤、熱可塑性樹脂組成物および成形品