JPH1126033A - Multi-cell temperature difference secondary battery - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a forming method for a series arrangement of temperature difference secondary unit cells, with which simple handling is ensured and saving the space is achieved without degrading the battery characteristics or the reliability of its sealing performance. SOLUTION: For aux. electrodes to be installed on both sides of an ion- exchange mumbrane 3, a plurality of aux. electrodes 8 and 9 for unit cells are attached to supporting plates 15 and 16, the ion-exchange membrane 3 is arranged between the two supporting plates and fixed, using a jig and thereby a series wiring is completed. Similarly, for the main electrodes 1 and 2, the series writing is completed using a jig to be used in assembling battery cases 13 and 14, where heat conduction board 12 for main electrodes is embedded. This permits establishing of a temperature difference secondary battery of high reliability with a small space and can exhibit superior battery characteristics.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【技術分野】本発明はマルチセル温度差二次電池、充放
電可能で、温度差解消の際にも大きな容量を取得できる
温度差二次電池に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multi-cell temperature difference secondary battery, a chargeable / dischargeable temperature difference secondary battery capable of obtaining a large capacity even when eliminating a temperature difference.

【０００２】[0002]

【従来技術】近年、エネルギーの有効利用が強調され、
各種のリサイクルが盛んとなっている。エネルギーにお
いても、その有効利用が、コスト面のみならず、地球環
境の観点からも重要視されてきている。各種熱機関にお
いては、そのエネルギーの半分以上は廃熱として無駄に
廃棄されており、このエネルギーのリサイクルは研究開
発者の焦眉の課題であった。2. Description of the Related Art In recent years, effective use of energy has been emphasized.
Various types of recycling are active. With respect to energy as well, its effective use has been regarded as important not only in terms of cost but also in terms of the global environment. In various heat engines, more than half of the energy is wasted as waste heat, and the recycling of this energy has been an urgent issue for research and development.

【０００３】従来、熱エネルギーを電気エネルギーに変
換する熱電変換機器の一つとして、電気化学的な温度差
電池が知られている。電気化学的温度差電池（以下、温
度差電池）は、一方の電極側を高温にし、他方の電極側
を低温にすることによって、電極間に温度差を与え、こ
の温度差によって電極電位に差が生ずることを利用して
電圧を生じさせたものである。さらに、エネルギー利用
の利便を図るために、温度差電池にもう一対の電極を設
け、二次化を図るとともに、常時電池を使用可能とした
提案がなされた（特願平４−２８３２０８号）。Conventionally, an electrochemical temperature difference battery has been known as one of thermoelectric conversion devices for converting heat energy into electric energy. In an electrochemical temperature difference battery (hereinafter, referred to as a temperature difference battery), a temperature difference is given between the electrodes by raising one electrode side to a high temperature and setting the other electrode side to a low temperature. Is generated by utilizing the fact that Further, in order to facilitate the use of energy, another pair of electrodes is provided on the temperature difference battery to make the battery secondary, and a proposal has been made that the battery can always be used (Japanese Patent Application No. 4-283208).

【０００４】図６に提案された温度差二次電池の構成概
念の一例を示す。FIG. 6 shows an example of a configuration concept of the proposed temperature difference secondary battery.

【０００５】図６において、１は低温側主電極、２は高
温側主電極、３はイオン交換膜である。４は低温環境を
醸成するための冷温媒体、５は高温環境を醸成するため
の高温媒体であり、６は低温側の電解液、７は高温側の
電解液である。５の高温媒体はヒーターであっても構わ
ない。In FIG. 6, 1 is a low-temperature main electrode, 2 is a high-temperature main electrode, and 3 is an ion exchange membrane. Reference numeral 4 denotes a cold medium for fostering a low temperature environment, 5 denotes a high temperature medium for fostering a high temperature environment, 6 denotes a low temperature side electrolyte, and 7 denotes a high temperature side electrolyte. The high temperature medium of No. 5 may be a heater.

【０００６】冷温媒体４と高温媒体５によって低温側主
電極１、高温側主電極２間に温度差が生じると低温側主
電極１、高温側主電極２間に電圧が生じてくる。これを
外部導体によって外部回路１０を形成すると、電子の流
れが生じ（図６の場合は低温側が酸化され、高温側が還
元される。すなわち、高温側が正極、低温側が負極とな
っている。）、それに応じてイオン交換膜３の存在によ
って、低温側電解液６、高温側電解液７間に濃度差が生
じてくる。イオン交換膜３は、生じたイオン濃度差に対
応して、イオン交換膜両側の陽イオン、陰イオン価数を
同等にするために、対イオンを調節する機能を果たして
いる。When a temperature difference occurs between the low-temperature main electrode 1 and the high-temperature main electrode 2 due to the low-temperature medium 4 and the high-temperature medium 5, a voltage is generated between the low-temperature main electrode 1 and the high-temperature main electrode 2. When the external circuit 10 is formed by the external conductor, a flow of electrons is generated (in FIG. 6, the low-temperature side is oxidized and the high-temperature side is reduced. That is, the high-temperature side is a positive electrode and the low-temperature side is a negative electrode). Accordingly, the presence of the ion-exchange membrane 3 causes a concentration difference between the low-temperature-side electrolyte 6 and the high-temperature-side electrolyte 7. The ion exchange membrane 3 has a function of adjusting counter ions in order to equalize the cation and anion valences on both sides of the ion exchange membrane in accordance with the generated ion concentration difference.

【０００７】この電池に、補助電極８、９をイオン交換
膜３の両側に設置し、外部回路１１を形成すると電流取
得が可能となる。すなわち、温度差設定下での主電極
１、２によって生じた電解液６、７間の濃度差を解消さ
せることによって有効電流を生じるわけである。もし、
この外部回路１１を開回路にすれば、温度差設定の主電
極１、２によって電解液６、７間の濃度差は拡大し、こ
れが一般の二次電池における充電に相当することにな
る。本明細書において、温度差設定下における上記温度
差二次電池の主電極による電解液間の濃度差の拡大を以
下、充電と呼称することにする。In this battery, when auxiliary electrodes 8 and 9 are provided on both sides of the ion exchange membrane 3 and an external circuit 11 is formed, current can be obtained. That is, an effective current is generated by eliminating the concentration difference between the electrolytes 6 and 7 caused by the main electrodes 1 and 2 under the temperature difference setting. if,
If the external circuit 11 is opened, the concentration difference between the electrolytes 6 and 7 is increased by the main electrodes 1 and 2 for setting the temperature difference, which corresponds to charging in a general secondary battery. In the present specification, the expansion of the concentration difference between the electrolytes by the main electrode of the temperature difference secondary battery under the temperature difference setting is hereinafter referred to as charging.

【０００８】補助電極８、９を設置した該温度差二次電
池は、主電極１、２間を繋ぐ充電用外部回路１０を閉じ
ることによって充電を行いながら、補助電極８、９を繋
ぐ放電用外部回路１１によって電気エネルギーを使用す
れば、その充電、放電の電流バランスを保つことによっ
て、理想的には温度差設定が続行される限り、連続、か
つ永久に該温度差電池の電気エネルギーが使用可能とな
る。The temperature difference secondary battery provided with the auxiliary electrodes 8 and 9 is charged by closing the external circuit 10 for charging connecting the main electrodes 1 and 2 and discharging while connecting the auxiliary electrodes 8 and 9. When the electric energy is used by the external circuit 11, the electric energy of the temperature difference battery is continuously and permanently used as long as the setting of the temperature difference is continued, ideally by maintaining the current balance of the charging and discharging. It becomes possible.

【０００９】図６の一概念によって示したように、温度
差二次電池は、特別な充電器を必要とせず電気エネルギ
ーを電池内に蓄積することができ、さらに補助電極の存
在によって主電極における充電中でも電池作動が可能と
なった。しかも二対の電極の電流バランスを適当に保つ
ことによって永久に連続的に電気エネルギーを取得でき
るという大きな特徴が強調された。As shown by one concept in FIG. 6, the temperature difference secondary battery can store electric energy in the battery without requiring a special charger, and furthermore, the presence of the auxiliary electrode allows the secondary battery to be used at the main electrode. Battery operation is possible even during charging. In addition, a great feature that permanent and continuous electrical energy can be obtained by properly maintaining the current balance between the two pairs of electrodes was emphasized.

【００１０】[0010]

【発明が解決する課題】該温度差二次電池は、利用範囲
の限定された熱エネルギーをより利用範囲の広い電気エ
ネルギーに変換するものであって、例えば、現在、エネ
ルギー有効利用の観点から注目されているコージェネレ
ーションシステムに組み込んで使用されることが考えら
れる。この場合、一次電気エネルギーの発生源は、燐酸
型燃料電池（ＰＡＦＣ）や溶融塩型燃料電池（ＭＣＦ
Ｃ）、あるいは新規の高分子交換模型燃料電池（ＰＭＦ
Ｃ）や固体電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）であり、ある
いはジェットタービンエンジンなどである。The temperature difference secondary battery converts thermal energy having a limited range of use into electric energy having a wider range of use. For example, at present, attention has been paid from the viewpoint of effective use of energy. It is conceivable that it is used by being incorporated into a cogeneration system that has been used. In this case, the primary electric energy is generated from a phosphoric acid fuel cell (PAFC) or a molten salt fuel cell (MCF).
C) or a new polymer exchange model fuel cell (PMF)
C) or a solid oxide fuel cell (SOFC), or a jet turbine engine.

【００１１】コージェネレーションシステムは常時運転
を前提としており、システム全体のエネルギーバランス
は厳密に保たれて運転されている。しかし、突発的な運
転停止が生じた場合、その停止期間、それらエネルギー
バランスを大きく崩壊させないように個々の維持装置を
補助し、かつ、その電気エネルギーを代替するのは、従
来通り鉛蓄電池や、別のジェットタービンエンジンであ
り、これらの施設を付設すると余計な床面積を専有され
るという欠点を有していた。もし、この代替を該温度差
二次電池によって行われるならば、該電池は循環温水の
管周囲などに取り付けられているため余分の床面積専有
が小さくて済み、かつ通常は電気エネルギーを供給して
いるため、その有効価値は大幅に高まる。The cogeneration system is operated on a constant basis, and is operated with the energy balance of the entire system being strictly maintained. However, in the event of a sudden outage, during the outage, assisting individual maintenance devices so as not to significantly disrupt their energy balance, and replacing their electrical energy with lead-acid batteries, Another jet turbine engine has the disadvantage that the installation of these facilities occupies extra floor space. If this replacement is performed by the temperature difference secondary battery, since the battery is mounted around the pipe of the circulating hot water, an extra floor space occupation can be reduced, and electric power is usually supplied. Therefore, its effective value is greatly increased.

【００１２】該温度差電池にこれらの用途を要求すると
なると、電圧、取得電流が要求値に達し、かつ、電池作
動のために必要な電解液循環装置などの補助装置をでき
るだけ排除して省スペースを徹底し、しかも組み立てが
小部品点数で済み簡単に行え、コストが安くあがるなど
の条件が必要となってくる。When these applications are required for the temperature difference battery, the voltage and the obtained current reach the required values, and auxiliary devices such as an electrolyte circulating device necessary for operating the battery are eliminated as much as possible to save space. Thoroughness is required, and assembly is performed with a small number of parts, so that conditions such as low cost are required.

【００１３】しかしながら、現状の電気化学反応による
該温度差電池は、温度差１０℃当たり数ｍＶという程度
に過ぎず、例えばフェリシアン化カリウム／フェロシア
ン化カリウム・レドックスフロー系では１．４ｍＶ／℃
であり、１００℃の温度差を設定しても開路電圧でやっ
と１４０ｍＶにしかならない。鉛蓄電池の１Ｖオーダー
の電圧に到達するには１０セル単位での直列配置になる
マルチセル化の到達が不可欠である。However, the temperature difference battery by the current electrochemical reaction is only a few mV per 10 ° C., for example, 1.4 mV / ° C. in a potassium ferricyanide / potassium ferrocyanide redox flow system.
Therefore, even if a temperature difference of 100 ° C. is set, the open circuit voltage is only 140 mV. In order to reach the voltage on the order of 1 V of the lead storage battery, it is indispensable to achieve a multi-cell configuration in which the cells are arranged in series in units of 10 cells.

【００１４】ところが、温度差電池の二次化を狙ってイ
オン交換膜と補助電極とを加えたために電池構造が極端
に複雑となり、補助電極の直列接続と主電極の直列接続
とを行いながら交換膜のシール化や電解液漏液防止を両
立することが困難となった。これらの両立を重視すれば
二次化のために導入したイオン交換膜のシール化の部品
増加、補助電極の設置部品と配線などのために、一次電
池の場合に比べて、電池の容積が大きくならざるを得
ず、コスト高となった。However, the addition of an ion-exchange membrane and an auxiliary electrode for the purpose of secondaryizing the temperature difference battery makes the battery structure extremely complicated, and the exchange is performed while performing the series connection of the auxiliary electrode and the series connection of the main electrode. It has become difficult to achieve both sealing of the membrane and prevention of electrolyte leakage. If emphasis is placed on both of these factors, the battery capacity will be larger than that of the primary battery due to the increased number of parts for sealing the ion exchange membrane introduced for secondary use, the installation parts for auxiliary electrodes and wiring, etc. It had to be done, and the cost was high.

【００１５】反対に電池容積の肥大化を抑制しようとす
ると、単電池の接続の信頼性低下やシール化の不完全に
よる電池特性の劣化や電解液の漏液が懸念されるように
なった。On the other hand, in order to suppress the increase in the battery capacity, there is a concern that the reliability of the connection of the unit cells is reduced, the battery characteristics are deteriorated due to incomplete sealing, and the electrolyte is leaked.

【００１６】本発明の目的は、上記現状を改良するた
め、電池特性やシール化の信頼性の低下をきたすことな
く、簡便で省スペース化を実現した、該温度差二次単電
池の直列配置の新しい構成法を提供することにある。An object of the present invention is to improve the above-mentioned current situation, and to realize a simple and space-saving arrangement of the temperature difference secondary cells in series without reducing the battery characteristics and the reliability of sealing. To provide a new construction method.

【００１７】[0017]

【発明の構成】かかる課題を達成するために、本発明で
は、イオン交換膜の両側に配置する補助電極に対し、複
数個の単電池用補助電極を２枚のサポート板に取り付
け、このサポート板２枚の間にイオン交換膜を配置して
固定する際の治具を利用して直列配線を行い、これと同
様に主電極に関しても、主電極用熱伝導盤を埋め込んだ
電池ケースを組み上げる際の治具を利用して直列配線を
行い、マルチセルを完成させることを提案するものであ
る。In order to achieve the object, according to the present invention, a plurality of unit cell auxiliary electrodes are attached to two support plates with respect to auxiliary electrodes arranged on both sides of an ion exchange membrane. When wiring is performed in series using a jig for placing and fixing the ion exchange membrane between the two sheets, as well as for the main electrode, when assembling a battery case with a heat conducting board for the main electrode embedded It is proposed to complete a multi-cell by performing series wiring using the jig of (1).

【００１８】本発明を図を用いてさらに詳しく説明す
る。The present invention will be described in more detail with reference to the drawings.

【００１９】図１は、本発明における新しい温度差二次
電池の電池構成の基本概念の一例を示したものであり、
９個の単電池を直列配列した電池の場合の主な構成部品
断面図である。FIG. 1 shows an example of a basic concept of a battery structure of a new temperature difference secondary battery according to the present invention.
FIG. 9 is a sectional view of main components in the case of a battery in which nine unit cells are arranged in series.

【００２０】図１に示す電池は、それぞれ９個の低温側
主電極１と熱伝導盤１２を設置した電池ケース本体１３
と、同じく９個の高温側主電極２と熱伝導盤１２を設置
した電池ケース蓋１４とを組み合わせ、ＡとＢとを結ぶ
破線に沿って導電体治具（ネジなど）によって締めつけ
て構成されている。The battery shown in FIG. 1 has a battery case main body 13 in which nine low-temperature side main electrodes 1 and a heat conduction board 12 are installed.
And the nine high-temperature-side main electrodes 2 and the battery case lid 14 on which the heat conducting plate 12 is installed, and tightened with a conductor jig (such as a screw) along a broken line connecting A and B. ing.

【００２１】電池ケース本体１３と電池ケース蓋１４と
で成る電池ケース内には、電解液スペース６を確保して
スペーサー１７によって９個の補助電極８を固定した補
助電極サポート板１５と、電解液スペース７を確保して
スペーサー１７によって９個の補助電極９を固定した補
助電極サポート板１６と、２枚のプラスティックシート
１８とでイオン交換膜３を挟み、ＣとＤとを結ぶ破線に
沿って導電体治具（ネジなど）によって締めつけて構成
されている一体化構成物を、さらに２枚のプラスティッ
クシート１８をはさんで収めている。An auxiliary electrode support plate 15 in which nine electrolytic electrodes 8 are fixed by spacers 17 while securing an electrolytic solution space 6 in a battery case comprising a battery case body 13 and a battery case lid 14, The ion exchange membrane 3 is sandwiched between the auxiliary electrode support plate 16 in which the space 7 is secured and the nine auxiliary electrodes 9 are fixed by the spacers 17 and the two plastic sheets 18, and along the broken line connecting C and D. An integrated component that is fastened by a conductor jig (such as a screw) is further sandwiched between two plastic sheets 18.

【００２２】熱伝導盤１２の位置と、スペーサー１７が
埋め込まれた位置と、さらにプラスティックシート１８
に設けられた９個の円形の穴の位置は単電池を構成でき
るように互いに一致している。The position of the heat conducting plate 12, the position where the spacer 17 is embedded, and the position of the plastic sheet 18
The positions of the nine circular holes provided in each cell coincide with each other so that a unit cell can be formed.

【００２３】なお、２６はイオン交換膜３とプラスティ
ックシート１８と補助電極８、９と補助電極サポート板
１５、１６とで構成された上記一体化構成物を収納した
際に締め付け治具の上下を収納するためのスペースであ
る。Numeral 26 designates the upper and lower sides of the clamping jig when the above-mentioned integrated component comprising the ion exchange membrane 3, the plastic sheet 18, the auxiliary electrodes 8, 9 and the auxiliary electrode support plates 15, 16 is stored. It is a space for storing.

【００２４】図２は、電池ケース内部に収納される、２
枚の補助電極サポート板１５、１６の構成を示した図で
ある。サポート板１５、１６にはそれぞれ１６個の固定
治具が貫通するための穴２０が開けられている。この穴
２０に通す固定用治具を利用して９個の単電池１９を直
列に配置するために、配線用の溝２１が必要箇所に設け
られている。図２においては、図に記述しているセル番
号の順に直列になるようになっている。イオン交換膜を
挟んで固定する場合には、この２枚のサポート板を背中
合わせに配して行う。FIG. 2 shows a case in which the battery pack 2 is stored in the battery case.
FIG. 3 is a diagram showing a configuration of a plurality of auxiliary electrode support plates 15 and 16. Each of the support plates 15 and 16 is provided with a hole 20 through which 16 fixing jigs penetrate. In order to arrange the nine cells 19 in series by using a fixing jig that passes through the holes 20, wiring grooves 21 are provided at necessary places. In FIG. 2, the cells are arranged in series in the order of the cell numbers described in the figure. When the ion exchange membrane is interposed and fixed, the two support plates are arranged back to back.

【００２５】図３は、補助電極配線の部分断面を示した
図である。スペーサー１７は導電体材料を用いて作製し
ており、これにリード線２４を結合し、溝２１に沿って
穴２０に差し込まれた固定用治具２２のワッシャー２３
に連結される。下部のサポート板では、同じ単電池の対
極のスペーサー１７に連結されたリード線２４が次の単
電池用の治具のワッシャーに連結されている。このよう
にして９個の単電池の補助電極が直列配置となるのであ
る。FIG. 3 is a diagram showing a partial cross section of the auxiliary electrode wiring. The spacer 17 is made of a conductive material, to which a lead wire 24 is connected, and a washer 23 of a fixing jig 22 inserted into the hole 20 along the groove 21.
Linked to In the lower support plate, the lead wire 24 connected to the spacer 17 at the opposite electrode of the same cell is connected to the washer of the jig for the next cell. In this way, the auxiliary electrodes of the nine unit cells are arranged in series.

【００２６】このようにして直列結合された９個の単電
池補助電極の一方の端子は図３のサポート板１６のセル
１のスペーサー１７から、また他方の端子はサポート板
１５のセル９のスペーサー１７からリード線によって電
池ケース外に出して配置する。One terminal of the nine unit cell auxiliary electrodes thus connected in series is from the spacer 17 of the cell 1 of the support plate 16 of FIG. The lead wire 17 is placed outside the battery case by a lead wire.

【００２７】お互いの単電池の電解液が混合するような
隙間が存在すると電池性能は劣化するおそれがあり、サ
ポート板に設けられた配線用の溝２１は電解液混合の可
能性を生むが、これはプラスティックシート１８を圧着
配置することによって防止できる。If there is a gap where the electrolytes of the unit cells are mixed, the battery performance may be degraded, and the wiring groove 21 provided on the support plate creates a possibility of mixing the electrolytes. This can be prevented by crimping the plastic sheet 18.

【００２８】図４には、電池ケース本体１３と電池ケー
ス蓋１４の構造を示した。１３と１４には、９個の単電
池用の熱伝導盤が埋め込まれており、この下には主電極
が取り付けられている。ケースにはそれぞれ１４個の穴
があいている。図２に示した補助電極サポート板１５、
１６に比べて中央部の２個の穴がないのは、この位置に
相当する部分には補助電極の直列結合用の治具が内部に
位置しているためである。中央部の２個は、サポート板
の、この位置に相当する２個の穴を貫通して互いに治具
を結合する。FIG. 4 shows the structure of the battery case body 13 and the battery case cover 14. Nine heat-conducting panels for single cells are embedded in 13 and 14, and main electrodes are mounted below them. Each case has 14 holes. The auxiliary electrode support plate 15 shown in FIG.
The reason why there are no two holes at the center compared with the case of 16 is that a jig for series coupling of auxiliary electrodes is located inside at a portion corresponding to this position. The two central portions penetrate through two holes corresponding to this position of the support plate, and couple the jigs to each other.

【００２９】熱伝導盤１２は電気伝導盤でもあり、これ
を利用して主電極を直列配置する。The heat conduction board 12 is also an electric conduction board, and the main electrodes are arranged in series using this board.

【００３０】図５は配線の一部分の断面を示した図であ
る。電池ケース蓋１４に埋め込まれた熱伝導盤１２の上
部側面にはビス２５が取り付けられ、ここからリード線
２４が出て穴２０に取り付けられた治具２２のワッシャ
ー２３に連結される。電池ケース本体１３の下部のワッ
シャー２３からは次の単電池の熱伝導盤１２に取り付け
られたビス２５とリード線で連結されている。２６は、
サポート板を固定する治具の上下を収めるスペースであ
る。また、２７は、補助電極とイオン交換膜を組み込ん
だサポート板、電解液などの電池構成物を収納するスペ
ースである。このようにして主電極もまた直列配列され
る。FIG. 5 is a diagram showing a cross section of a part of the wiring. A screw 25 is attached to the upper side surface of the heat conduction board 12 embedded in the battery case cover 14, and a lead wire 24 comes out from the screw 25 and is connected to a washer 23 of a jig 22 attached to the hole 20. The washer 23 at the lower part of the battery case body 13 is connected to a screw 25 attached to the heat conduction board 12 of the next unit cell by a lead wire. 26 is
This is a space for holding the jig for fixing the support plate. Reference numeral 27 denotes a space for accommodating battery components such as a support plate in which an auxiliary electrode and an ion exchange membrane are incorporated and an electrolyte. In this way, the main electrodes are also arranged in series.

【００３１】これら、本発明における温度差二次電池を
構成する材料は、従来用いられている材料を使用するこ
とができる。一例を挙げると以下のようになる。As the material constituting the temperature difference secondary battery in the present invention, conventionally used materials can be used. An example is as follows.

【００３２】すなわち、主電極１、２は、白金板、炭素
とプラスティックバインダーとからなるプラスティック
カーボン、炭素繊維、およびその織布、グラファイト板
などから選ぶことができ、補助電極８、９は、電解液中
のイオンの移動を妨げないような白金網、炭素繊維織布
などから選ぶことができる。That is, the main electrodes 1 and 2 can be selected from a platinum plate, a plastic carbon made of carbon and a plastic binder, a carbon fiber, its woven fabric, a graphite plate, and the like. It can be selected from a platinum net, a carbon fiber woven fabric, or the like that does not hinder the movement of ions in the liquid.

【００３３】イオン交換膜３はスチレン・ジビニルベン
ゼン共重合系、スチレン・ブタジエン・スチレン・トリ
ブロック共重合系の高分子電解質膜、ナフィオンを用い
た高分子電解質膜などから、ブロックすべきイオン種と
透過させるべきイオン種とを考慮して選択することがで
きる。The ion-exchange membrane 3 may be formed from a polymer electrolyte membrane of styrene / divinylbenzene copolymer system, styrene / butadiene / styrene / triblock copolymer system, a polymer electrolyte membrane using Nafion, etc. The selection can be made in consideration of the ion species to be transmitted.

【００３４】イオン交換膜を両サイドから挟む一体化プ
ラスティックシート１８は、熱融着が比較的容易な高分
子シートであり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどから選ぶことがで
きる。スペーサー１７、固定用治具２２、ワッシャー２
３、リード線２４は、電解液と化学的、電気化学的に反
応しない導電性物質なら何でもよく、具体的にはニッケ
ル板、チタン板、銅板などがそれぞれの反応系に応じて
選択できる。熱伝導盤１２も同様な観点から選択でき
る。The integrated plastic sheet 18 sandwiching the ion exchange membrane from both sides is a polymer sheet that is relatively easily heat-sealed, and can be selected from polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and the like. Spacer 17, fixing jig 22, washer 2
3. The lead wire 24 may be any conductive material that does not chemically and electrochemically react with the electrolytic solution. Specifically, a nickel plate, a titanium plate, a copper plate, or the like can be selected according to each reaction system. The heat conduction board 12 can be selected from the same viewpoint.

【００３５】本発明による熱伝導盤１２は、外部の低
温、高温の熱媒体に接触させて用いることを想定した平
板であるが、必要、かつ使用条件に応じて形状を変更さ
せなければならない。The heat conduction board 12 according to the present invention is a flat plate which is assumed to be used in contact with an external low-temperature or high-temperature heat medium. However, the shape must be changed according to necessary and use conditions.

【００３６】電池ケース１３、１４の材料は、断熱性に
比較的優れていて、該温度差二次電池の適用温度領域で
変形しないことなどの条件があるが、電解液に水溶液系
を用いる場合、ポリプロピレン、ポリエチレン、テフロ
ンなどが使用できる。The materials of the battery cases 13 and 14 are relatively excellent in heat insulation, and there are conditions such as not being deformed in the temperature range applicable to the temperature difference secondary battery. , Polypropylene, polyethylene, Teflon and the like can be used.

【００３７】電解液は、温度差電池の反応系を決定付け
るものであり、フェロシアン化カリウム／フェリシアン
化カリウムなどが考えられる。The electrolyte determines the reaction system of the temperature difference battery, and may be potassium ferrocyanide / potassium ferricyanide.

【００３８】電池ケース１３と１４とを合体させる場
合、接着剤を用いるとシール性が向上して好ましい。接
着剤は、該温度差電池の適用温度領域を配慮して選ぶこ
とができるが、通常は市販のエポキシ系接着剤などから
選ぶことができる。When the battery cases 13 and 14 are combined, it is preferable to use an adhesive because the sealing property is improved. The adhesive can be selected in consideration of the application temperature range of the temperature difference battery, but can be usually selected from a commercially available epoxy adhesive or the like.

【００３９】以上は、本発明の構成概念を具体的に説明
するために、９個の単電池を直列配置で収める場合の電
池を一例として具体化した。しかし、上記記述の概念を
踏襲することによって、要求条件に応じて電池ケース内
に収納する単電池の個数は変えられることができ、また
直列配置のみではなく、直列、並列の混成配置とするよ
うに変更することもできる。さらに、単電池の形状を円
柱以外の、直方体などに変形することも可能である。In the above, in order to specifically explain the configuration concept of the present invention, a battery in which nine unit cells are housed in a series arrangement has been embodied as an example. However, by following the concept described above, the number of cells contained in the battery case can be changed according to the requirements, and not only the series arrangement but also a series / parallel hybrid arrangement. Can be changed to Further, the shape of the unit cell can be changed to a rectangular parallelepiped other than a column.

【００４０】本発明における電池構成にすることによっ
て、イオン交換膜と補助電極とを導入して二次化した場
合にも、イオン交換膜の配置と補助電極の直列配置の煩
雑さが回避され、簡便にして信頼性の高い構成の電池を
作製することが可能となる。By adopting the battery configuration in the present invention, even when the ion exchange membrane and the auxiliary electrode are introduced and the secondary is introduced, the arrangement of the ion exchange membrane and the auxiliary electrode in series can be prevented from being complicated. A battery with a highly reliable configuration can be easily manufactured.

【００４１】以下に、本発明の実施例において詳述する
が、本発明は何らこれら実施例に限定されることはな
い。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【００４２】[0042]

【実施例】炭素繊維の織布ＧＦ２０−Ｐ７（日本カーボ
ン製）のシートを直径２．５ｃｍの円形に切り出して主
電極と補助電極を作製した。EXAMPLE A sheet of carbon fiber woven fabric GF20-P7 (manufactured by Nippon Carbon) was cut into a circle having a diameter of 2.5 cm to prepare a main electrode and an auxiliary electrode.

【００４３】電池ケース本体は、１０ｃｍ×１０ｃｍ×
２ｃｍのポリプロピレンブロックを内圧が０．５ｃｍに
なるように升型にくり抜き、底部に直径２ｃｍの穴を計
９個開けて熱伝導盤埋め込み用の穴を設けて作製した。
底部内側には中心をこの穴に合わせて深さ１ｍｍで直径
が２．５ｃｍの主電極埋め込み用の穴を開けた。The battery case body is 10 cm × 10 cm ×
A 2 cm polypropylene block was hollowed out in a square shape so that the internal pressure was 0.5 cm, and a total of 9 holes each having a diameter of 2 cm were formed at the bottom to provide a hole for embedding a heat conduction board.
A hole for embedding the main electrode having a depth of 1 mm and a diameter of 2.5 cm was formed in the bottom inside so that the center was aligned with the hole.

【００４４】電池ケース蓋は、１０ｃｍ×１０ｃｍ×
０．５ｃｍのポリプロピレン板の一方の面の周囲を幅
０．５ｍｍ、深さ３ｍｍで削ぎ落とし、かつ、ケース本
体の穴に対応する位置に直径２ｃｍで９個の熱伝導盤用
穴を開け、さらに単部を削ぎ落とした面に深さ１ｍｍに
中心をこの穴に合わせて直径２．５ｃｍの主電極埋め込
み用の穴を開けて作製した。The battery case lid is 10 cm × 10 cm ×
A 0.5 cm width and a depth of 3 mm were scraped off the periphery of one side of the 0.5 cm polypropylene plate, and 9 holes of 2 cm in diameter were formed at positions corresponding to the holes of the case body, and 9 holes for the heat conducting board were opened. Further, a hole for embedding the main electrode having a diameter of 2.5 cm was formed on the surface from which the single part was scraped off, with the center being aligned with this hole at a depth of 1 mm.

【００４５】補助電極サポート板には、９ｃｍ×９ｃｍ
×０．５ｃｍのポリプロピレン板に直径が２．５ｃｍと
なるようネジ穴を９個開けて作製した。９個のネジ穴は
電池ケースに設けた穴に一致するように位置決めして設
けた。The auxiliary electrode support plate has a size of 9 cm × 9 cm.
Nine screw holes were formed in a polypropylene plate of × 0.5 cm so as to have a diameter of 2.5 cm. The nine screw holes were positioned and provided so as to match the holes provided in the battery case.

【００４６】ステンレススチールブロックを上部が直径
２．７ｃｍ、厚さ３ｍｍ、下部が直径２．５ｍｍ、厚さ
５ｍｍとなるような形状に切り出して熱伝導盤とし、電
池ケース本体と蓋に即乾性エポキシ樹脂接着剤で取り付
けた。熱伝導盤上部の側面にはビス用にネジ穴が設けら
れ、ここにビスをねじ込んでリード線を繋いだ。A stainless steel block was cut into a shape having a diameter of 2.7 cm at the upper part, a thickness of 3 mm, a lower part of a diameter of 2.5 mm and a thickness of 5 mm to form a heat conducting plate, and a quick-drying epoxy was attached to the battery case body and the lid. It was attached with a resin adhesive. Screw holes were provided on the upper side of the heat conduction board for screws, and screws were screwed into these holes to connect the lead wires.

【００４７】補助電極を固定するスペーサーはステンレ
ススチール製で外径が２．５ｃｍのネジ切りで、内径は
２ｃｍ、幅４ｍｍである。The spacer for fixing the auxiliary electrode is made of stainless steel and is threaded with an outer diameter of 2.5 cm, an inner diameter of 2 cm and a width of 4 mm.

【００４８】固定用治具取り付け穴２０は図２、図４、
ならびに図５に示す位置に径２ｍｍで設けた。固定用治
具はステンレススチール製のものを用いた。電池ケース
内に収めるプラスティックシートは、シリコンゴムに直
径２ｃｍの穴を、電池ケースと補助電極サポート板の９
個の穴の位置に合わせて設けて用いた。The fixing jig mounting hole 20 is shown in FIGS.
In addition, it was provided at a position shown in FIG. The fixing jig was made of stainless steel. The plastic sheet to be housed in the battery case has a 2 cm diameter hole in the silicone rubber, and the battery case and the auxiliary electrode support plate
It was provided in accordance with the position of each hole.

【００４９】電解液には、フェリシアン化カリウム０．
４Ｍ、フェロシアン化カリウム０．４Ｍ混合水溶液を、
陽イオン交換膜にはスチレン、ジビニルベンゼン系のネ
オセプタＣＭ−１（徳山曹達製）を用いて温度差二次電
池を作製した。In the electrolyte, potassium ferricyanide was added.
4M, 0.4M potassium ferrocyanide mixed aqueous solution,
A temperature difference secondary battery was manufactured using styrene and divinylbenzene-based Neosepta CM-1 (manufactured by Tokuyama Soda) as the cation exchange membrane.

【００５０】電池ケースの組み立てには、本体と蓋の接
合部に即乾性エポキシ系樹脂接着剤を用いてシールを完
全に行った。In assembling the battery case, the joint between the main body and the lid was completely sealed using a quick-drying epoxy resin adhesive.

【００５１】比較例として、同じ形状の電池ケースを用
い、これに予め主電極をケース内の熱伝導盤に取り付け
ておいて、イオン交換膜、交換膜に接して両側に配置す
るポリプロピレンシート、補助電極、集電体を、一体化
しないで電池ケースの片方に本実施例と同様の順序に並
べて、これらの端部周囲に接着剤を塗布し固定した。As a comparative example, a battery case having the same shape was used, and a main electrode was previously attached to a heat conduction board in the case, an ion exchange membrane, a polypropylene sheet arranged on both sides in contact with the exchange membrane, The electrode and the current collector were not integrated, but were arranged on one side of the battery case in the same order as in the present example, and an adhesive was applied around these ends and fixed.

【００５２】上記、本発明の構造の温度差二次電池に対
する比較例として、図７示した温度差二次電池の単電池
を９個直列に配置して用いた。図７に示す比較例の単電
池では、主電極、副電極、イオン交換膜、セパレータ
ー、熱伝導盤１２、および伝導盤の横に取り付けるビス
２５の材質と寸法は本発明の電池を構成する単電池のも
のと同一にした。また、電解液も同一であり、その量も
同じである。しかし、電池ケース１３、１４は、それぞ
れ独立に単電池を構成しなければならない関係から、本
発明の各単電池の占める寸法より大きい縦４ｃｍ、横４
ｃｍとなった。As a comparative example of the temperature difference secondary battery of the structure of the present invention, nine unit cells of the temperature difference secondary battery shown in FIG. 7 were arranged in series and used. In the unit cell of the comparative example shown in FIG. 7, the materials and dimensions of the main electrode, the sub-electrode, the ion exchange membrane, the separator, the heat conductive plate 12, and the screws 25 attached to the side of the conductive plate are the same as those of the unit cell constituting the battery of the present invention. It was the same as that of the battery. In addition, the electrolyte is the same, and the amount thereof is also the same. However, since the battery cases 13 and 14 have to be configured independently from each other, the battery cases 13 and 14 have a length of 4 cm and a width of 4 cm larger than the size occupied by each of the cells of the present invention.
cm.

【００５３】図７において、主電極の熱伝導盤を介して
成る回路を形成するリード線２４ａ、２４ｂは次の単電
池に接続する場合、上下が交差する配置となる。従っ
て、短絡を防止するために、単電池同士を一定の距離を
隔てて配置するか、この２４ａ、２４ｂのリード線を絶
縁チューブによって被服する必要があった。また、電池
ケース１３、１４の接合は、本発明の電池に用いたのと
同じ即乾性エポキシ樹脂系接着剤を用いて行ったが、そ
の接合面からは、スペーサーから延長された補助電極の
直列接続を構成するためのリード板が露出している。In FIG. 7, the lead wires 24a and 24b forming a circuit formed through the heat conduction board of the main electrode are arranged so as to intersect when connected to the next unit cell. Therefore, in order to prevent a short circuit, it is necessary to arrange the cells at a fixed distance from each other or to cover the lead wires of the cells 24a and 24b with an insulating tube. The battery cases 13 and 14 were joined using the same quick-drying epoxy resin adhesive as used in the battery of the present invention, but from the joint surface, a series of auxiliary electrodes extended from the spacers was connected. The lead plate for forming the connection is exposed.

【００５４】このようにして作製した、本発明における
構造の温度差電池実験セルの上部俯瞰した場合の大きさ
は、電池ケースのサイズと同じ１０ｃｍ×１０ｃｍであ
ったが、比較例の実験セルを９個直列に配置した場合の
上部俯瞰した専有面積は縦４ｃｍ、横４４ｃｍとなっ
た。本発明の構成になる電池では、比較例の電池構成に
比べて３分の２となり、専有面積を極めて有効に使用で
きていることがわかる。The size of the temperature difference battery experimental cell of the structure according to the present invention when viewed from the top was 10 cm × 10 cm, which was the same as the size of the battery case. The occupied area of the overhead view when 9 pieces were arranged in series was 4 cm long and 44 cm wide. The battery having the configuration of the present invention is two thirds of the battery configuration of the comparative example, and it can be seen that the occupied area can be used very effectively.

【００５５】この２つの電池系について、１０ｃｍ×１
０ｃｍのヒーター盤と、同じく１０ｃｍ×１０ｃｍの内
部を冷却水が循環する機構になっている冷却盤とを１
枚、必要ならば副数枚並べて、該温度差電池の熱伝導盤
に接触させて、高温側電極を８０℃に、低温側電極を５
℃に設定した。１時間放置した後、各単電池の主電極と
副電極の電圧と、それぞれの合計の電圧を測定比較し
た。結果を表１および表２に示す。For these two battery systems, 10 cm × 1
A 0 cm heater panel and a cooling panel having a mechanism for circulating cooling water in the same 10 cm × 10 cm inside are also provided.
Sheets, and if necessary, several sub-sheets, contact the heat conduction board of the temperature difference battery, and set the high-temperature side electrode to 80 ° C and the low-temperature side electrode to 5 ° C.
Set to ° C. After being left for one hour, the voltages of the main electrode and the sub-electrode of each unit cell and the total voltage of each were measured and compared. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００５６】表１は、本発明の構成になる温度差二次電
池実験セルの主電極の電圧と、比較例の実験セルを９個
直列に配置した主電極の電圧の測定結果を示している。Table 1 shows the measurement results of the voltage of the main electrode of the experimental cell for the temperature difference secondary battery according to the present invention and the voltage of the main electrode in which nine experimental cells of the comparative example were arranged in series. .

【００５７】本発明の電池では、トータルの電圧が５７
１ｍＶと比較例の電池９個直列にした場合の電圧５５８
ｍＶより１２ｍＶ高くなった。また、各単電池の電圧を
測定比較した結果、バラツキは本発明の場合、＋１．７
ｍＶ、−０．６ｍＶであり、比較例のバラツキ、＋３．
０ｍＶ、−３．０ｍＶに比べて小さく良好な特性を示し
た。In the battery of the present invention, the total voltage is 57
Voltage 558 when 1 mV and 9 batteries of comparative example are connected in series
12 mV higher than mV. In addition, as a result of measuring and comparing the voltage of each cell, the variation was +1.7 in the case of the present invention.
mV, -0.6 mV, and the variation of the comparative example, +3.
It was smaller than 0 mV and -3.0 mV, and showed good characteristics.

【００５８】一方、表２は、本発明の構成になる温度差
二次電池実験セルと、比較例における直列に配置した９
個の実験セルを、表１の試験の後に、０．１ｍＡ／ｃｍ
２の電流密度で電圧が０Ｖに到達するまで主電極で充電
を行い、１時間放置した後の補助電極の電圧測定の結果
を示したものである。On the other hand, Table 2 shows the experimental cells of the temperature difference secondary battery according to the present invention and the 9 cells arranged in series in the comparative example.
The experimental cells were tested at 0.1 mA / cm after the tests in Table 1.
2 shows the result of voltage measurement of the auxiliary electrode after charging with the main electrode until the voltage reaches 0 V at a current density of 2 and leaving it for 1 hour.

【００５９】表２において、本発明の電池の場合、トー
タルの補助電極電圧は４０６ｍＶであり、比較例の９個
直列の電池系の電圧３９０ｍＶより１６ｍＶ高くなっ
た。また、各単電池の補助電極の電圧のバラツキは、本
発明の電池で、＋０．９ｍＶ、−０．１ｍＶであり、比
較例でのバラツキ、＋２．７ｍＶ、−１．７ｍＶより小
さく安定した電圧の単電池で構成されることが明らかと
なった。In Table 2, in the case of the battery of the present invention, the total auxiliary electrode voltage was 406 mV, which was 16 mV higher than the voltage of 390 mV of the battery system of nine batteries in the comparative example in series. In addition, the variation of the voltage of the auxiliary electrode of each cell was +0.9 mV and -0.1 mV in the battery of the present invention, and was smaller than the variation of the comparative example, +2.7 mV and -1.7 mV, and was a stable voltage. It was clarified that the battery was composed of a single cell.

【００６０】この実施例において明らかなように、本発
明における構成の電池は、各単電池の電圧のバラツキが
小さく、かつ省スペースでマルチセル化を構成でき、極
めて信頼性の高い、電池特性を十分に発揮する電池とな
っていることがわかる。As is apparent from this embodiment, the battery having the configuration according to the present invention has a small variation in the voltage of each unit cell, can be configured in a multi-cell configuration with a small space, has extremely high reliability, and has sufficient battery characteristics. It can be seen that the battery is effective for the battery.

【００６１】 [0061]

【００６２】 [0062]

【００６３】[0063]

【発明の効果】以上述べたように、本発明の構造によっ
て、省スペースで優れた電池特性を発揮できる信頼性高
い温度差二次電池を供給できることが可能となった。As described above, the structure of the present invention makes it possible to supply a highly reliable temperature difference secondary battery that can exhibit excellent battery characteristics in a small space.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明における構成法による温度差二次電池構
造の一概念図。FIG. 1 is a conceptual diagram of a temperature difference secondary battery structure according to a configuration method in the present invention.

【図２】補助電極サポート板の構造の一例を示す図。FIG. 2 is a diagram showing an example of the structure of an auxiliary electrode support plate.

【図３】本発明の構成概念による補助電極の直列配置の
部分断面図。FIG. 3 is a partial sectional view of a series arrangement of auxiliary electrodes according to the concept of the present invention.

【図４】電池ケース本体とケース蓋の構造の一例を示す
図。FIG. 4 is a diagram showing an example of a structure of a battery case main body and a case lid.

【図５】本発明の構成概念による主電極の直列配置の部
分断面図。FIG. 5 is a partial sectional view of a series arrangement of main electrodes according to the concept of the present invention.

【図６】温度差二次電池の構成概念の一例を示した図。FIG. 6 is a diagram showing an example of a configuration concept of a temperature difference secondary battery.

【図７】本発明の電池の比較例として用いた単電池の外
観を示す図。FIG. 7 is a diagram showing the appearance of a unit cell used as a comparative example of the battery of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 温度差二次電池の低温側主電極 ２ 温度差二次電池の高温側主電極 ３ イオン交換膜 ４ 低温媒体 ５ 高温媒体 ６ 低温側の電解液 ７ 高温側の電解液 ８ 温度差二次電池の低温側に設置された補助電極 ９ 温度差二次電池の高温側に設置された補助電極 １０ 主電極の温度差充電を行う外部回路 １１ 補助電極の放電外部回路 １２ 熱伝導盤 １３ 電池ケース本体 １４ 電池ケース蓋 １５ 補助電極用サポート板 １６ 補助電極用サポート板 １７ スペーサー １８ 一体化プラスティックシート １９ 単電池 ２０ 固定用治具取り付け穴 ２１ リード線収納溝 ２２ 固定用治具 ２３ ワッシャー ２４、２４ａ、２４ｂ リード線 ２５ 熱伝導盤に取り付けられたリード線連結用ビ
ス ２６ 補助電極サポート板固定用治具の上下収納ス
ペース ２７ 補助電極とイオン交換膜を組み込んだサポー
ト板、電解液などの電池構成物を収納するスペース ２８ａ、２８ｂ 補助電極用リード板DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Low temperature main electrode of a temperature difference secondary battery 2 High temperature side main electrode of a temperature difference secondary battery 3 Ion exchange membrane 4 Low temperature medium 5 High temperature medium 6 Low temperature side electrolyte 7 High temperature side electrolyte 8 Temperature difference secondary battery 9 Auxiliary electrode installed on the high temperature side of the temperature difference secondary battery 10 External circuit for charging the temperature difference of the main electrode 11 Auxiliary electrode discharging external circuit 12 Heat conduction board 13 Battery case body Reference Signs List 14 Battery case lid 15 Auxiliary electrode support plate 16 Auxiliary electrode support plate 17 Spacer 18 Integrated plastic sheet 19 Cell 20 Fixing jig mounting hole 21 Lead wire storage groove 22 Fixing jig 23 Washer 24, 24a, 24b Lead wire 25 Lead wire connecting screw attached to heat conduction board 26 Auxiliary electrode support plate fixing jig vertical storage space 27 Auxiliary electrode Support plate incorporating an ion-exchange membrane, the space 28a for accommodating the battery configuration of such electrolyte, 28b auxiliary electrode lead plate

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】酸化還元イオン対を含む電解液中に正極お
よび負極の主電極を配置して、両主電極を異なる温度に
配することによって起電力を生じさせる温度差電池の、
両主電極間の前記電解液中に、酸化還元イオン対の透過
を阻止するイオン交換膜と該イオン交換膜の両側に近接
して一対の補助電極とを配置した温度差二次電池におい
て、 一方の複数の主電極を底に配置した容器と、イオン交換
膜と複数の補助電極を一体形成した補助電極サポート板
と、他方の複数の主電極を配置した蓋とを具備し、前記
補助電極サポート板および電解液を前記容器内に配置し
て前記蓋で密閉することにより、複数の温度差二次電池
セルを一体に、かつ電気的に直列に形成したことを特徴
とするマルチセル温度差二次電池。1. A temperature difference battery in which a main electrode of a positive electrode and a main electrode of a negative electrode are arranged in an electrolytic solution containing a redox ion pair, and an electromotive force is generated by disposing both main electrodes at different temperatures.
In the temperature difference secondary battery, in the electrolytic solution between the two main electrodes, an ion exchange membrane for preventing permeation of a redox ion pair and a pair of auxiliary electrodes arranged on both sides of the ion exchange membrane are provided. A container in which a plurality of main electrodes are arranged at the bottom, an auxiliary electrode support plate in which an ion exchange membrane and a plurality of auxiliary electrodes are integrally formed, and a lid in which the other plurality of main electrodes are arranged, wherein the auxiliary electrode support A multi-cell secondary battery having a plurality of temperature-difference secondary battery cells formed integrally and electrically in series by disposing a plate and an electrolyte in the container and sealing the lid with the lid. battery. 【請求項２】請求項１に記載のマルチセル温度差二次電
池において、 上記補助電極サポート板が、上記イオン交換膜と、前記
イオン交換膜の両側に配置する複数の孔を具備した圧着
シートと、前記圧着シートの複数の孔の位置の両外側に
配置する複数対の補助電極と、これらを固定するための
補助電極配線用の溝を具備した二枚の固定板と、前記二
枚の固定板を貫通する複数の導電性の締め付け治具とを
具備し、前記締め付け治具に前記補助電極配線用の溝を
通して補助電極用リード線を接続することにより複数対
の補助電極を直列接続することを特徴とするマルチセル
温度差二次電池。2. The multi-cell temperature difference secondary battery according to claim 1, wherein the auxiliary electrode support plate has the ion exchange membrane and a pressure-bonded sheet having a plurality of holes arranged on both sides of the ion exchange membrane. A plurality of pairs of auxiliary electrodes arranged on both outer sides of the positions of the plurality of holes of the pressure-bonding sheet, two fixing plates provided with grooves for auxiliary electrode wiring for fixing them, and fixing the two sheets A plurality of conductive clamping jigs penetrating the plate, and connecting a plurality of pairs of auxiliary electrodes in series by connecting auxiliary electrode lead wires to the clamping jigs through the auxiliary electrode wiring grooves. A multi-cell temperature difference secondary battery characterized by the above-mentioned. 【請求項３】請求項１に記載のマルチセル温度差二次電
池において、 上記容器ならびに上記蓋に取り付けられた複数の主電極
用リード線を、前記容器と前記蓋とを貫通する複数の導
電性の締め付け治具に接続することにより複数の主電極
を直列接続することを特徴とするマルチセル温度差二次
電池。3. The multi-cell secondary battery according to claim 1, wherein a plurality of main electrode lead wires attached to the container and the lid are connected to a plurality of conductive electrodes passing through the container and the lid. Characterized in that a plurality of main electrodes are connected in series by connecting to a tightening jig.