JPH11246534A - 非対称性スチルベン化合物 - Google Patents

非対称性スチルベン化合物

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JPH11246534A
JPH11246534A JP10354449A JP35444998A JPH11246534A JP H11246534 A JPH11246534 A JP H11246534A JP 10354449 A JP10354449 A JP 10354449A JP 35444998 A JP35444998 A JP 35444998A JP H11246534 A JPH11246534 A JP H11246534A
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acid
alkyl
peroxide
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Georges Metzger
メスジェール ジョルジュ
Dieter Dr Reinehr
ライナー ディーター
Claude Eckhardt
エカール クロード
Fabienne Cuesta
クエスタ ファビエン
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BASF Schweiz AG
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Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 太陽光線からの保護剤として有用な、新規な
非対称性スチルベンＵＶ吸収剤化合物、及び紡織繊維材
料の太陽光線保護指数（ＳＰＦ）を改善する方法を提供
する。 【解決手段】 式（１）： 【化１５】 〔式中、Ｍは、水素など；Ｘａ及びＸｂは、ＮＨ2な
ど；Ｙａ及びＹｂは、ＵＶＡ及びＵＶＢ吸収性の両方を
有する置換アミノ基である〕を有する非対称性化合物、
紡織繊維材料を、式（１）を有する１つ以上の化合物で
処理することを含む、紡織繊維材料のＳＰＦ値を上昇さ
せる方法、上記の方法で処理された繊維から製造される
織物、式（１）の化合物を含む洗剤組成物など。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、太陽光線からの保
護剤として有用な新規な化合物、特に新規な非対称性ス
チルベンＵＶ吸収剤化合物；及び紡織繊維材料、特に木
綿、ポリアミド及び羊毛をこの新規な化合物で処理する
ことを含む、これらの太陽光線保護指数（ＳＰＦ）を改
善する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】波長２８０〜４００nmの光線は、表皮を
日焼け（tanning）させることが知られている。また、
波長２８０〜３２０nmの光線（ＵＶ−Ｂ線と呼ばれる）
は、皮膚の日焼けを阻害しうる紅斑及び皮膚の火傷（sk
in burning）を引き起こすことも知られている。
【０００３】波長３２０〜４００nmの光線（ＵＶ−Ａ線
と呼ばれる）は、皮膚の日焼け（tanning）を誘導する
が、また特に長期に太陽光線に曝された敏感な皮膚に対
して、皮膚の損傷を惹起しうることが知られている。こ
のような損傷の例としては、皮膚の弾力性の消失及びし
わの出現、紅斑性反応の発症の促進、及び光毒性又は光
アレルギー反応の誘導が挙げられる。
【０００４】太陽光線に過度に曝されることによる損傷
作用から皮膚を有効に保護するには、太陽光線のＵＶ−
Ａ及びＵＶ−Ｂ成分が皮膚表面に達する前に、これらの
両方を吸収するための手段を含めることが明らかに必要
である。
【０００５】伝統的には、太陽光線のＵＶ成分による損
傷から、太陽光線に曝されている人の皮膚を保護するこ
とは、ＵＶ吸収剤を含有する製剤を皮膚に直接適用する
ことにより果たされてきた。特に日照の多い気候を享受
している世界の地域（例えば、オーストラリアやアメリ
カ）では、問題となっているオゾン層の破壊の帰結の恐
怖と相俟って、太陽光線に過度に曝されることの危険可
能性が大きく認知されるようになっている。過剰で無防
備に太陽光線に曝されることにより引き起こされる皮膚
損傷の更に悲惨な具体例の幾つかは、皮膚の黒色腫又は
がんの発生である。
【０００６】太陽光線に対する皮膚保護のレベルを上昇
させる要求の１つの側面は、皮膚の直接保護を超える、
追加的尺度の考察である。例えば、衣類により覆われて
いるため、太陽光線に直接曝されていない皮膚に対する
保護対策については考慮されている。
【０００７】大多数の天然及び合成繊維材料は、少なく
とも部分的には太陽光線のＵＶ成分に対して透過性であ
る。したがって、単に衣類を着用するだけでは、必ずし
も衣類の下の皮膚をＵＶ線による損傷から適切に保護す
ることはできない。深い色合いの染料を含むか、かつ／
又は織りの細かい衣類では、その下の皮膚は妥当なレベ
ルで保護されるかもしれないが、このような衣類は、着
用者の個人的快適さの観点から、暑い晴れた気候におい
ては実際的ではない。
【０００８】したがって、染色していないか又は淡い色
調で染色しただけの軽量の夏の衣類を含む衣類の下にあ
る皮膚に、ＵＶ線に対する保護を与えるニーズが存在す
る。染料の性質に依存して、ある程度の暗い色調で染色
された衣類の下の皮膚でさえＵＶ線からの保護を必要と
することもある。
【０００９】このような軽量の夏の衣類は、通常２００
g/m2未満の密度を有しており、かつ衣類が製造される繊
維のタイプに依存して、１．５〜２０の間の太陽光線保
護指数の値を有する。
【００１０】太陽光線保護物質（サンクリーム又は衣
類）のＳＰＦ値は、太陽光線に平均的に曝された状態で
太陽光線保護物質を身につけている平均的な人が、日焼
け（sun burning）を起こすまでの時間の倍数として定
義することができる。例えば、平均的な人が通常標準的
暴露条件下で３０分後に日焼けを起こすならば、５とい
うＳＰＦ値を有する太陽光線保護物質は、保護の期間を
３０分から２時間３０分に延長する。特に日照の多い気
候（平均日焼け時間が、１日で最も暑い時間で平均的な
皮膚の白い人について、最短（例えばわずか１５分）で
ある）に住む人には、軽量の衣類のために少なくとも２
０のＳＰＦ値が必要である。
【００１１】例えばＷＯ９４／４５１５から、一般に軽
量繊維材料に対する特定の型のＵＶＡの適用により、そ
れにより処理した織物のＳＰＦ値の上昇を果たせること
は既に知られている。しかしそれにより達成されるＳＰ
Ｆ値の上昇は、比較的控えめである。
【００１２】織物のＳＰＦ値を上昇させるための蛍光増
白剤（ＦＷＡ）の使用も提案されている。しかし大多数
のＦＷＡは、ＵＶ−Ａ範囲の光線を吸収することに有効
であるだけである。ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ範囲の両方の
光線を吸収し、かつこれらで処理される織物繊維材料の
ＳＰＦ値を大きく上昇させる、ある種の対称性ＦＷＡ
が、ＥＰ−Ａ−７２８，７４９に開示されている。
【００１３】Chem. Abstracts, 1962, 12913a（日本14,
728）において、ある種の非対称性ＦＷＡが記載されて
いるが、これらの既知化合物はＵＶ−Ｂ吸収性を有さな
いため、これらで処理される繊維材料に有用なＳＰＦ値
を付与することができない。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】今やある新規な非対称
性スチルベンＵＶ吸収剤化合物が見い出され、これは、
既知の対称性スチルベンＵＶ吸収剤化合物に比べて、処
方しやすく、かつこれらで処理される繊維材料に優れた
白さのレベルとＳＰＦ値の両方を付与する。
【００１５】
【課題を解決するための手段】したがって本発明は、第
１の側面として、式（１）：
【００１６】
【化４】
【００１７】〔式中、Ｍは、水素、アルカリ金属原子、
アンモニウム、又はアミンから形成されるカチオンであ
り；Ｘａ及びＸｂは、同一であるか又は異なって、それ
ぞれＮＨ2；ＮＨ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）；Ｎ（Ｃ1−Ｃ4
アルキル）2；ＮＨ（Ｃ2−Ｃ4アルコキシアルキル）；
Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2；ＮＨ−Ｚ−ＮＲ1Ｒ2基（ここ
で、Ｚは、Ｃ2−Ｃ1 4アルキレン又は場合により置換さ
れているアリーレンであり、そしてＲ1及びＲ2は、同一
であるか又は異なって、それぞれＣ1−Ｃ1 2アルキルで
あるか、あるいはＲ1及びＲ2は、それぞれこれらが結合
している窒素原子と一緒に、モルホリノ、ピペリジノ又
はピペラジノ環を形成する）；アミノ酸残基；Ｃ1−Ｃ4
アルコキシ；ヒドロキシ置換−Ｃ2−Ｃ4アルコキシ；あ
るいは下記式：
【００１８】
【化５】
【００１９】の基であり；そしてＹａ及びＹｂは、同一
であるか又は異なって、それぞれＵＶＡ及びＵＶＢ吸収
性の両方を有する置換アミノ基、好ましくは式（２）：
【００２０】
【化６】
【００２１】（式中、Ｒ3は、Ｈ；ＣＮ；ＳＯ2Ｒ5（こ
こで、Ｒ5は、Ｃ1−Ｃ1 2アルキル、Ｃ1−Ｃ1 2アルコキ
シ、ＮＨ2、ＮＨ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、ＮＨ（Ｃ2−Ｃ
4アルコキシアルキル）、Ｎ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）2、Ｎ
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、又はＣ1−Ｃ4アルコキシ若しく
はヒドロキシ置換−Ｃ2−Ｃ4アルコキシである）；ＣＯ
Ｒ5（ここで、Ｒ5は、前記と同義である）；ＣＯＯＭ
（ここで、Ｍは、前記と同義である）；又はＮＨＣＯＲ
5（ここで、Ｒ5は、前記と同義である）であり、そして
Ｒ4は、Ｒ3と同義であるか、又はＨ、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシである）を有する基
であり、そしてＸａ及びＸｂの１つは、Ｙａ及びＹｂの
１つと同一であることができ、ただし、Ｘａ及びＸｂの
一方は、他方と異なり、かつ／又はＹａ及びＹｂの一方
は、他方と異なり、ここでＹａ及びＹｂは、それぞれ式
（２）を有する基である〕を有する非対称性化合物を提
供する。
【００２２】好ましくは、Ｍは、水素、ナトリウム、カ
リウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モ
ノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−Ｃ1−Ｃ4アルキル
アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−
Ｃ1−Ｃ4ヒドロキシアルキルアンモニウム、又はＣ1−
Ｃ4アルキルとＣ1−Ｃ4ヒドロキシアルキル基が混ざっ
てジ−若しくはトリ−置換されているアンモニウムであ
る。好ましくは、各Ｍは、ナトリウムである。
【００２３】Ｘａ、Ｘｂ及びＲ5の１つ以上が、ＮＨ
（Ｃ1−Ｃ4アルキル）であるとき、このような基の例
は、ＮＨ−エチル、ＮＨ−ｎ−プロピル、ＮＨ−イソプ
ロピル、ＮＨ−ｎ−ブチル、及び特にＮＨ−メチル基で
ある。
【００２４】Ｘａ、Ｘｂ及びＲ5の１つ以上が、ＮＨ
（Ｃ2−Ｃ4アルコキシアルキル）であるとき、このよう
な基の例は、ＮＨ−エトキシエチル、ＮＨ−メトキシプ
ロピル、及び特にＮＨ−メトキシエチルである。
【００２５】Ｘａ、Ｘｂ及びＲ5の１つ以上が、Ｎ（Ｃ1
−Ｃ4アルキル）2であるとき、このような基の例は、Ｎ
（エチル）2、Ｎ（ｎ−プロピル）2、Ｎ（イソプロピ
ル）2、Ｎ（ｎ−ブチル）2、及び特にＮ（メチル）2基
である。
【００２６】Ｘａ及びＸｂの一方又は両方が、ＮＨ−Ｚ
−ＮＲ1Ｒ2基であるとき、Ｃ2−Ｃ1 4アルキレン基Ｚ
は、例えば、エチレン、１，３−プロピレン、１，４−
ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、
１，８−オクチレン、１，１０−デシレン、１，１２−
ドデシレン及び１，１４−テトラデシレン基を含む。好
ましくはＣ2−Ｃ6アルキレン基Ｚであり、特に好ましく
は１，３−プロピレン基である。場合により置換されて
いるアリーレンＺは、ナフチレン、及び好ましくはフェ
ニレン基を含む。場合により置換されているアリーレン
Ｚは、例えば、１つ以上のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換さ
れていてもよい。Ｃ1−Ｃ1 2アルキル基Ｒ1及びＲ2は、
例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オ
クチル、ｎ−デシル及びｎ−ドデシル基、好ましくはメ
チル又はエチル基であってよい。
【００２７】アミノ酸残基Ｘａ及び／又はＸｂは、例え
ば、式：−ＮＨ−ＣＨ（ＣＯ2Ｈ）−Ｒ6〔ここで、Ｒ6
は、水素又は式：−ＣＨＲ7Ｒ8（ここで、Ｒ7及びＲ
8は、独立に、水素又はＣ1−Ｃ4アルキル（場合によ
り、ヒドロキシ、チオ、メチルチオ、アミノ、カルボキ
シ、スルホ、フェニル、４−ヒドロキシフェニル、３，
５−ジヨード−４−ヒドロキシフェニル、β−インドリ
ル、β−イミダゾリル及びＮＨ＝Ｃ（ＮＨ2）ＮＨ−か
ら選択される１つ又は２つの置換基により置換されてい
てもよい）である）を有する基である〕を有する残基で
あってよい。
【００２８】このような好ましいアミノ酸残基Ｘａ及び
／又はＸｂが誘導されるアミノ酸の具体的な例は、グリ
シン、アラニン、サルコシン、セリン、システイン、フ
ェニルアラニン、チロシン（４−ヒドロキシフェニルア
ラニン）、ジヨードチロシン、トリプトファン（β−イ
ンドリルアラニン）、ヒスチジン（β−イミダゾリルア
ラニン）、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン（α−
アミノイソ吉草酸）、ノルバリン、ロイシン（α−アミ
ノイソカプロン酸）、イソロイシン（α−アミノ−β−
メチル吉草酸）、ノルロイシン（α−アミノ−ｎ−カプ
ロン酸）、アルギニン、オルニチン（α，δ−ジアミノ
吉草酸）、リシン（α，ε−ジアミノカプロン酸）、ア
スパラギン酸（アミノコハク酸）、グルタミン酸（α−
アミノグルタル酸）、トレオニン、ヒドロキシグルタミ
ン酸及びタウリン、並びにその混合物及び光学異性体を
含む。このような好ましいアミノ酸残基Ｘａ及び／又は
Ｘｂが誘導されるこれらのアミノ酸の中で、サルコシ
ン、タウリン、グルタミン酸及びアスパラギン酸が特に
好ましい。
【００２９】アミノ酸残基Ｘａ及び／又はＸｂが誘導さ
れるアミノ酸の別の好ましい例は、イミノ二酢酸であ
る。
【００３０】アミノ酸残基Ｘａ及び／又はＸｂが誘導さ
れるアミノ酸のその他のそれ程ではないが好ましい例
は、シスチン、ランチオニン、プロリン及びヒドロキシ
プロリンを含む。
【００３１】Ｃ1−Ｃ4アルコキシ残基Ｘａ及び／又はＸ
ｂ、Ｒ4又はＲ5は、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、又は特に
メトキシ残基であってよい。
【００３２】ヒドロキシ置換−Ｃ2−Ｃ4アルコキシ基Ｘ
ａ及び／又はＸｂ又はＲ5は、例えば、２−ヒドロキシ
エトキシ、３−ヒドロキシプロポキシ、２−ヒドロキシ
ブトキシ又は４−ヒドロキシブトキシ基であってよく、
特に２−ヒドロキシブトキシであってよい。
【００３３】Ｃ1−Ｃ4アルキル基Ｒ4は、例えば、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、又は特にメチル基であってよい。
【００３４】好ましい式（１）の非対称性化合物は、Ｘ
ａ及びＸｂが同一であり、かつＹａ及びＹｂが異なる化
合物；及びＹａ及びＹｂが同一であり、かつＸａ及びＸ
ｂが異なる化合物である。
【００３５】式（２）のＹａ及びＹｂ基において、Ｒ3
及びＲ4置換基は、好ましくはＮＨ置換基に対して２位
及び４位にある。
【００３６】好ましくは式（２）のＹａ及びＹｂ基にお
いて、Ｒ3は、ＣＮ；ＳＯ2Ｒ5（ここで、Ｒ5は、Ｃ1−
Ｃ1 2アルキル、Ｃ1−Ｃ1 2アルコキシ、ＮＨ2、ＮＨ（Ｃ
1−Ｃ4アルキル）、Ｎ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）2、Ｎ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＨ）2、又はＣ1−Ｃ4アルコキシ若しくはヒ
ドロキシ置換−Ｃ2−Ｃ4アルコキシである）；ＣＯＲ5
（ここで、Ｒ5は、前記と同義である）；ＣＯＯＭ（こ
こで、Ｍは、前記と同義である）；又はＮＨＣＯＲ
5（ここで、Ｒ5は、前記と同義である）であり、そして
Ｒ4は、水素である。
【００３７】式（１）の非対称性化合物は、既知の反応
条件下で、塩化シアヌルを、逐次任意の望ましい順で、
それぞれアミノスチルベン−スルホン酸、Ｘａ及びＸｂ
基を導入することができるアミノ化合物（ここで、Ｘａ
及びＸｂは、前記と同義である）、及びＹａ及びＹｂ基
を導入することができる化合物（ここで、Ｙａ及びＹｂ
は、前記と同義である）と反応させることにより（但
し、Ｘａ及びＸｂの一方が、他方と異なるか、かつ／又
はＹａ及びＹｂの一方が、他方と異なる）、製造するこ
とができる。あるいは、式（１）の非対称性化合物は、
ワンポットで、塩化シアヌル、アミノスチルベン−スル
ホン酸、及びそれぞれ化学量論量のＸａ及びＸｂ基を導
入することができるアミノ化合物（ここで、Ｘａ及びＸ
ｂは、前記と同義である）、及びＹａ及びＹｂ基を導入
することができる化合物（ここで、Ｙａ及びＹｂは、前
記と同義である）を反応させることにより、類似の対称
性化合物との混合物として得ることができる。
【００３８】出発物質は、容易に入手可能な既知化合物
である。
【００３９】特に好ましい式（１）の非対称性化合物
は、ワンポットで、それぞれ化学量論量の塩化シアヌ
ル、それぞれアミノスチルベン−スルホン酸、Ｘａ及び
Ｘｂ基を導入することができるアミノ化合物（ここで、
Ｘａ及びＸｂは、前記と同義である）、及びＹａ及びＹ
ｂ基を導入することができる化合物（ここで、Ｙａ及び
Ｙｂは、前記と同義である）を反応させることにより、
類似の対称性化合物との混合物の形態で得られる化合物
である。例えば、Ｙａ及びＹｂが同一であり、かつＸａ
及びＸｂが異なるならば、このようにして、下記の化合
物：
【００４０】
【化７】
【００４１】の混合物が得られる。
【００４２】本発明はまた、第２の側面として、紡織繊
維材料を、紡織繊維材料の重量に基づき０．０５〜３．
０重量％の、式（１）を有する１つ以上の化合物で処理
することを含む、紡織繊維材料のＳＰＦを上昇するため
の方法を提供する。
【００４３】本発明の方法により処理される紡織繊維
は、天然若しくは合成繊維又はその混合物であってよ
い。天然繊維の例は、木綿、ビスコース、亜麻、レーヨ
ン又はリネン、好ましくは木綿のような植物繊維、及び
羊毛、モヘア、カシミア、アンゴラ及び絹、好ましくは
羊毛のような動物繊維を含む。合成繊維は、ポリエステ
ル、ポリアミド及びポリアクリロニトリル繊維を含む。
好ましい紡織繊維は、木綿、ポリアミド及び羊毛繊維で
ある。
【００４４】好ましくは、本発明の方法により処理され
る紡織繊維は、２００g/m2未満の密度を有しており、か
つあらかじめ深い色調で染色されていない。
【００４５】本発明の方法において使用される式（１）
の化合物の幾つかは、水にわずかにしか溶解せず、かつ
分散された形態で適用する必要があろう。この目的のた
め、便利には石英ボール及びインペラを使用して、適切
な分散剤と共にこれらを粉砕して、１〜２ミクロンの粒
度まで小さくすることができる。
【００４６】このようなわずかにしか溶解しない式
（１）の化合物のための分散剤として、 − アルキレンオキシド付加物の酸エステル又はその塩
（例えば、４〜４０モルのエチレンオキシドの１モルの
フェノールとのポリ付加物の酸エステル又はその塩、あ
るいは６〜３０モルのエチレンオキシドの、１モルの４
−ノニルフェノール、１モルのジノニルフェノール、又
は特に１モルのフェノールに１〜３モルのスチレンを付
加することにより製造される１モルの化合物との付加物
のリン酸エステル）； − ポリスチレンスルホナート； − 脂肪酸タウリン化物（taurides）； − アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−又は−ジ−
スルホナート； − ポリカルボン酸エステルのスルホナート； − １〜６０、好ましくは２〜３０モルのエチレンオキ
シド及び／又はプロピレンオキシドの、脂肪族アミン、
脂肪酸アミド、脂肪酸又は脂肪族アルコール（それぞれ
８〜２２個の炭素原子を有する）への、又は三価〜六価
のＣ3〜Ｃ6アルカノールへの付加生成物、有機ジカルボ
ン酸又は無機多塩基酸との酸エステルに変換された付加
生成物； − リグニンスルホナート；及び特に − ホルムアルデヒド縮合生成物、例えば、リグニンス
ルホナート及び／又はフェノールとホルムアルデヒドの
縮合生成物；芳香族スルホン酸とのホルムアルデヒドの
縮合生成物、例えば、ジトリルエーテルスルホナートと
ホルムアルデヒドの縮合生成物；ナフタレンスルホン酸
及び／又はナフトール−若しくはナフチルアミンスルホ
ン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物；フェノールスル
ホン酸及び／又はスルホン化ジヒドロキシジフェニルス
ルホン及びフェノール又はクレゾールのホルムアルデヒ
ド及び／又は尿素との縮合生成物；あるいはジフェニル
オキシド−ジスルホン酸誘導体のホルムアルデヒドとの
縮合生成物を挙げることができる。
【００４７】使用される式（１）の化合物のタイプによ
り、中性、アルカリ性又は酸性浴中で処理を行うことが
有益であろう。本方法は、通常２０〜１４０℃の温度範
囲、例えば、水浴の沸点又はその近く（例えば、約９０
℃）で行われる。
【００４８】式（１）の化合物の溶液、又は有機溶媒中
のその乳濁液もまた、本発明の方法において使用するこ
とができる。例えば、いわゆる溶剤染色（パッドサーモ
フィックス適用法（pad thermofix application））又
は染色機での吸尽染色法を使用することができる。
【００４９】本発明の方法を織物処理又は仕上法と組合
せるならば、このような組合せ処理は、有利には目的の
ＳＰＦ改善が達成される濃度で式（１）の化合物を含有
する適切な安定な調製物を使用して行うことができる。
【００５０】ある場合には、式（１）の化合物は、後処
理により充分有効になる。これは、酸による処理のよう
な化学処理、熱処理又は熱／化学処理の組合せを含んで
よい。
【００５１】無水硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム十水
和物、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム；オルトリン酸
ナトリウム若しくはカリウム、ピロリン酸ナトリウム若
しくはカリウム、又はトリポリリン酸ナトリウム若しく
はカリウムのようなアルカリ金属リン酸塩；あるいはケ
イ酸ナトリウムのようなアルカリ金属ケイ酸塩のよう
な、助剤又は増量剤との混合物で式（１）の化合物を使
用するのがしばしば有利である。
【００５２】式（１）の化合物に加えて、本発明の方法
において少ない割合の１つ以上の補助剤も使用すること
ができる。補助剤の例は、乳化剤、香料、漂白剤、酵
素、着色染料、乳白剤、別の蛍光増白剤、殺菌剤、非イ
オン性界面活性剤、織物保護成分、特に織物柔軟剤、し
み抜き若しくは防しみ成分又は防水剤、アルカリ金属の
亜硝酸塩若しくは硝酸塩、特に硝酸ナトリウムのような
ゲル化防止剤、及びケイ酸ナトリウムのような腐食防止
剤を含む。
【００５３】これら場合により使用することのできる補
助剤のそれぞれの量は、処理される繊維の１重量％を超
えてはならず、好ましくは０．０１〜１重量％の範囲で
ある。
【００５４】本発明の方法はまた、皮膚に対する保護を
与えることに加えて、本発明により処理される織物製品
の有効寿命を延長する。特に、処理される紡織繊維材料
の引裂き抵抗及び／又は耐光堅牢度を改善することがで
きる。
【００５５】本発明はまた、本発明の方法により処理さ
れる繊維から製造される織物、及び該織物から製造され
る衣類製品を提供する。
【００５６】このような織物及び該織物から製造される
衣類の製品は、典型的には、２０以上のＳＰＦ値を有す
るが、これに対して例えば未処理の木綿は、一般に２〜
４のＳＰＦ値を有する。
【００５７】本発明の処理法はまた、紡織繊維材料を、
少なくとも１つの式（１）の化合物を含有する洗剤で洗
浄し、その結果そうして洗浄した繊維材料に優れた太陽
光線保護指数を付与することにより行うことができる。
【００５８】本発明の洗剤処理は、好ましくは紡織繊維
材料を、少なくとも１回洗剤組成物で１０〜１００℃、
特に１５〜６０℃の温度範囲で洗浄することにより果た
される。
【００５９】ここで使用される洗剤組成物は、好ましく
は、 ｉ）５〜９０％、好ましくは５〜７０％のアニオン界面
活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤； ii）５〜７０％、好ましくは５〜４０％のビルダー； iii）０〜３０％、好ましくは１〜１２％の過酸化物； iv）０〜１０％、好ましくは１〜６％の過酸化物アクチ
ベーター及び／又は０〜１％、好ましくは０．１〜０．
３％の漂白触媒（及び／又は０．００１〜０．０５％の
光漂白剤）； ｖ）０．００５〜２％、好ましくは０．０１〜１％の少
なくとも１つの式（１）の化合物；及び vi）０．００５〜１０％、好ましくは０．１〜５％の１
つ以上の助剤（それぞれ洗剤の全重量に基づく重量％）
を含む。
【００６０】該洗剤組成物もまた、新規であり、かつそ
れ自体本発明の更なる側面を形成する。
【００６１】本洗剤は、固体として；５〜５０、好まし
くは１０〜３５％の水を含む水性液体として；又は例え
ば、ＧＢ−Ａ−２１５８４５４に記載されるように、５
以下、好ましくは０〜１重量％の水を含有し、かつ非イ
オン性界面活性剤中のビルダーと界面活性剤との懸濁液
に基づく非水性液体洗剤として処方することができる。
【００６２】アニオン界面活性剤成分は、例えば、スル
ファート、スルホナート若しくはカルボキシラート界面
活性剤、又はこれらの混合物であってよい。
【００６３】好ましいスルファートは、場合によりアル
キル基に１０〜２０個の炭素原子を有するアルキルエト
キシスルファートと組合せた、アルキル基に１２〜２２
個の炭素原子を有するアルキルスルファートである。
【００６４】好ましいスルホナートは、アルキル基に９
〜１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホナ
ートを含む。
【００６５】いずれの場合にも、カチオンは好ましくは
アルカリ金属、特にナトリウムである。
【００６６】好ましいカルボキシラートは、式：Ｒ−Ｃ
Ｏ（Ｒ1）ＣＨ2ＣＯＯＭ1（ここで、Ｒは、アルキル又
はアルケニル基に９〜１７個の炭素原子を有するアルキ
ル又はアルケニルであり、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ4アルキルで
あり、そしてＭ1は、アルカリ金属である）のアルカリ
金属サルコシナートである。
【００６７】非イオン性界面活性剤成分は、例えば、１
モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを有する、エ
チレンオキシドとＣ9−Ｃ1 5第一級アルコールとの縮合
物であってよい。
【００６８】ビルダー成分は、アルカリ金属リン酸塩、
特にトリポリリン酸塩；カルボナート若しくはビカルボ
ナート、特にそのナトリウム塩；シリカート若しくはジ
シリカート；アルミノシリカート；ポリカルボキシラー
ト；ポリカルボン酸；有機ホスホナート；又はアミノア
ルキレンポリ（アルキレンホスホナート）；あるいはこ
れらの混合物であってよい。
【００６９】好ましいシリカートは、式：ＮａＨＳｉm
Ｏ2 m + 1・ｐＨ2Ｏ又はＮａ2ＳｉmＯ2 m + 1・ｐＨ2Ｏ（ここ
で、ｍは、１．９〜４の数であり、そしてｐは、０〜２
０である）の結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。
【００７０】好ましいアルミノシリカートは、ゼオライ
トＡ、Ｂ、Ｘ及びＨＳと称される市販の合成物質、又は
これらの混合物である。ゼオライトＡが好ましい。
【００７１】好ましいポリカルボキシラートは、ヒドロ
キシポリカルボキシラート、特にシトラート、ポリアク
リラート及び無水マレイン酸とのそのコポリマーを含
む。
【００７２】好ましいポリカルボン酸は、ニトリロ三酢
酸及びエチレンジアミン四酢酸を含む。
【００７３】好ましい有機ホスホナート又はアミノアル
キレンポリ（アルキレンホスホナート）は、アルカリ金
属エタン１−ヒドロキシジホスホナート、ニトリロトリ
メチレンホスホナート、エチレンジアミンテトラメチレ
ンホスホナート及びジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホナートである。
【００７４】任意の過酸化物成分は、従来の洗浄温度
（例えば、５℃〜９０℃の範囲の温度）で織物を漂白す
る、文献に記載されているか、又は市販されている任意
の有機又は無機過酸化物化合物であってよい。詳細に
は、有機過酸化物は、例えば、少なくとも３個、好まし
くは６〜２０個の炭素原子のアルキル鎖を有する一過酸
化物又はポリ過酸化物であり；特にジペルオキシペルア
ゼラート、ジペルオキシペルセバカート、ジペルオキシ
フタラート及び／又はジペルオキシドデカンジオアート
のような、６〜１２個の炭素原子を有するジペルオキシ
ジカルボキシラート、特にこれらの対応する遊離酸は、
重要である。しかし過硫酸塩、過ホウ酸塩及び／又は過
炭酸塩のような、非常に活性な無機過酸化物を使用する
のが好ましい。当然ながら、有機及び／又は無機過酸化
物の混合物を使用することも可能である。過酸化物、特
に無機過酸化物は、好ましくは、テトラアセチルエチレ
ンジアミン又はノニルオキシベンゼンスルホナートのよ
うなアクチベーターを含めることにより活性化する。加
えることのできる漂白触媒は、例えば、酵素の過酸化物
前駆体及び／又は金属錯体を含む。好ましい金属錯体
は、マンガン若しくは鉄フタロシアニンのようなマンガ
ン若しくは鉄錯体、又はＥＰ−Ａ−０５０９７８７に記
載される錯体である。
【００７５】使用される洗剤は、通常、懸濁剤（汚れ懸
濁剤）、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ム；pHを調整するための塩、例えば、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属ケイ酸塩；泡調節剤、例えば、石鹸；
噴霧乾燥及び粒状化の性質を調整するための塩、例え
ば、硫酸ナトリウム；香料；及び更に適宜、スメクタイ
ト粘土のような帯電防止剤及び柔軟剤；アミラーゼ及び
プロテアーゼのような酵素；光漂白剤；顔料；及び／又
は色直し剤のような、１つ以上の助剤を含有する。これ
らの構成成分は、当然ながら使用される任意の漂白系に
対して安定である必要がある。
【００７６】式（１）の化合物はまた、繊維材料（この
点に関してポリアミド、羊毛及び木綿が特に選択され
る）、及び紙を蛍光増白する方法に有用であることが見
い出された。この方法は、繊維材料又は紙を少なくとも
１つの式（１）の化合物と接触させることを含む。ここ
で繊維材料は、好ましくはポリアミド、羊毛又は木綿で
ある。
【００７７】式（１）の非対称性化合物は、その対称性
類似体に比べて幾つかの利点を提示する：この分子には
より多くの置換基が存在するため、対応する対称性類似
体の適用性を合わせ持つか、又はこれらが改善されてい
る；式（１）の非対称性化合物は、対応する対称性類似
体よりも、より迅速かつ大量に水に溶解する；そして、
色調及び親和性が、置換基のタイプに依存するため、式
（１）の非対称性化合物が３つの異なる置換基を含有す
るという事実により、これらの重要な性質のそれぞれを
修飾する多くの機会が提供されるためである。
【００７８】以下の実施例により本発明を更に説明す
る。
【００７９】実施例１
【００８０】
【化８】
【００８１】Ａ） ４−アミノ−４′−ニトロ−２，
２′−スチルベン−ジスルホン酸８ｇ（２０mmol）を水
９０ml及び１M炭酸ナトリウム水溶液２０mlに０℃で溶
解して、溶液Ａを作った。
【００８２】Ｂ） 塩化シアヌル３．７ｇ（２０mmol）
をアセトン２０mlに溶解して、氷水２０mlに注ぎ入れ
た。次にこの混合物に、０℃で１５分かけて溶液Ａを加
えた。次にこうして得られた混合物のpHを、１M炭酸ナ
トリウム水溶液１０mlの添加により７に調整した。
【００８３】Ｃ） ４−アミノ安息香酸２．８８ｇ（２
１mmol）を水１０ml及び１M炭酸ナトリウム水溶液１
０．５mlに溶解した。次にこの溶液を、５５℃で、１M
炭酸ナトリウム水溶液１０mlの添加により反応物のpH値
を８〜９に維持しながら、工程Ｂ）で得られた混合物に
加えた。２時間後、４−アミノ安息香酸は完全に反応し
た。
【００８４】Ｄ） 工程Ｃ）からの反応混合物を、４０
％メチルアミン水溶液１．９７ｇ（２５mmol）で処理
し、こうして得られた混合物を煮沸して、１M炭酸ナト
リウム水溶液１０mlの添加後、反応混合物を５５℃で２
時間更に加熱した。こうして得られた中間体生成物を、
イソプロパノールによる沈殿により単離して、式（１０
１Ａ）：
【００８５】
【化９】
【００８６】を有する赤褐色の粉末を得た。
【００８７】式（１０１Ａ）の化合物のニトロ基を対応
するアミノ基に還元するために、式（１０１Ａ）の湿っ
た化合物２３ｇ（最大２０mmol）を酢酸９ｇ（１５０mm
ol）及び鉄２１ｇ（３７６mmol）と反応させた。次にこ
うして得られたアミノ化合物を、工程Ｂ）に記載された
ように、更に塩化シアヌルと；そこで使用された４−ア
ミノ安息香酸を４−アミノベンズアミドで置き換えるほ
かは工程Ｃ）に記載されたように、４−アミノベンズア
ミドと；そして工程Ｄ）に記載されたように、メチルア
ミンと、順に反応させた。こうして得られた生成物を、
塩析と少量の水による洗浄によって単離した。こうし
て、式（１０１）の化合物を得た。
【００８８】式（１０１）を有し、かつ実験式：Ｃ3 6Ｈ
3 0Ｎ1 3Ｏ9Ｓ2Ｎａ3・７Ｈ2Ｏを有する化合物の元素分析
を行った： 理論％ Ｃ 41.26； Ｈ 4.23； Ｎ 17.38； Ｓ 6.11； Ｈ2Ｏ 12 実測％ Ｃ 41.34； Ｈ 4.32； Ｎ 17.18； Ｓ 5.91； Ｈ2Ｏ 11.1
【００８９】実施例２ 塩化シアヌル１９．３ｇ（１００mmol）をアセトン−水
混合物に溶解し、この溶液を４，４′−ジアミノスチル
ベン−２，２′−ジスルホン酸１８．４２ｇ（５０mmo
l）とpH５〜５．５で反応させた。スルファニルアミド
９．７ｇ（５６mmol）及び４−アミノメチルベンズアミ
ド７．８４ｇ（５６mmol）を加えると、反応温度が５５
℃に上昇した。次に１M炭酸ナトリウム水溶液の添加に
より混合物のpHを８に調整して、混合物をこの温度とpH
で３時間撹拌した。ＨＰＬＣにより反応生成物を試験す
ると、３つの生成物を含んでいることが判った。反応生
成物を４０％メチルアミン水溶液１５ｇ（２２０mmol）
で処理し、次に１M炭酸ナトリウム水溶液５０mlを加
え、混合物を還流条件下で３時間、反応が終了するまで
加熱した。こうして得られた反応混合物を１００mlまで
濃縮して、撹拌しながら塩酸−アセトン溶液に加えた。
遊離酸の混合物を得て、これを吸引濾過し、アセトンで
洗浄した。フィルターケーキをエタノール−水に分散し
て、pHを８．５に調整した。次に混合物を蒸発乾固し
た。乾燥後、混合生成物（１０２）５３ｇ（理論値の８
８％）を得たが、これは、ＨＰＬＣ分析により以下の組
成であった：
【００９０】
【化１０】
【００９１】ＨＰＬＣによるＡ：Ｂ：Ｃの各％比は、５
０：２５：２５であった。論理的に、元素分析は式Ａ）
に対応する。
【００９２】各式Ａ）、Ｂ）又はＣ）を有し、かつ実験
式：Ｃ3 6Ｈ3 4Ｎ1 4Ｏ9Ｓ3Ｎａ2・１ＮａＣｌ・１１Ｈ2Ｏ
を有する化合物の混合物（１０２）の元素分析を行っ
た： 理論％ Ｃ 36.14； Ｈ 4.64； Ｎ 16.2 ； Ｓ 7.97； Ｃｌ 2.93 実測％ Ｃ 35.93； Ｈ 4.77； Ｎ 16.12； Ｓ 7.99； Ｃｌ 2.90
【００９３】実施例３ そこで使用されたスルファニルアミドを当量のアニリン
により置き換えたことを除いて、実施例２に記載された
手順を繰り返した。
【００９４】混合生成物（１０３）を得たが、これは、
ＨＰＬＣ分析により以下の組成であった：
【００９５】
【化１１】
【００９６】ＨＰＬＣによるＡ：Ｂ：Ｃの各％比は、５
０：２５：２５であった。論理的に、元素分析は式Ａ）
に対応する。
【００９７】各式Ａ）、Ｂ）又はＣ）を有し、かつ実験
式：Ｃ3 6Ｈ3 3Ｎ1 3Ｏ7Ｓ2Ｎａ2・１０Ｈ2Ｏを有する化合
物の混合物（１０３）の元素分析を行った： 理論％ Ｃ 41.62； Ｈ 5.10； Ｎ 17.49； Ｓ 5.88 実測％ Ｃ 41.62； Ｈ 5.14； Ｎ 17.52； Ｓ 6.17
【００９８】実施例４
【００９９】
【化１２】
【０１００】実施例１に記載された方法により、塩化シ
アヌル３．８ｇを、アセトン／水混合物中で、４−アミ
ノ−４′−ニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸
８ｇ、及び次に４０％メチルアミン水溶液１２ｇと反応
させた。生じたニトロ化合物を水１５０ml中で鉄粉２１
ｇ及び氷酢酸９ｇにより還元して、式（１０４Ａ）：
【０１０１】
【化１３】
【０１０２】の中間体アミン８．２ｇを得た。
【０１０３】実施例１Ｄに記載された手順によりアセト
ン／水中で、この化合物を、塩化シアヌル、アニリン及
びメチルアミンと連続的に反応させることにより、下記
の元素分析結果を有する化合物（１０４）を得た： Ｃ3 6Ｈ3 3Ｎ1 3Ｏ7Ｓ2Ｎａ2・１０Ｈ2Ｏ 理論％ Ｃ 41.62； Ｈ 5.10； Ｎ 17.49； Ｓ ５．８８ 実測％ Ｃ ４１．６２； Ｈ 5.14； Ｎ 17.52； Ｓ 6.17
【０１０４】実施例５ そこで使用された４−アミノベンズアミドを当量の４−
アミノアセトフェノンにより、スルファニルアミドを４
−アミノベンズアミドにより、そしてメチルアミンを２
−メトキシエチルアミンにより置き換えたことを除い
て、実施例２に記載された手順を繰り返した。混合生成
物（１０５）を得たが、これは、ＨＰＬＣ分析により以
下の組成であった：
【０１０５】
【化１４】
【０１０６】ＨＰＬＣによるＡ：Ｂ：Ｃの各％比は、２
５：２５：５０であった。論理的に、元素分析は式Ａ）
に対応する。
【０１０７】各式Ａ）、Ｂ）又はＣ）を有し、かつ実験
式：Ｃ4 1Ｈ4 1Ｎ1 3Ｎａ2Ｏ1 0Ｓ2・０．４ＮａＣｌ及び
９．１５Ｈ2Ｏを有する化合物の混合物（１０５）の元
素分析を行った： 理論％ Ｃ 41.95；Ｈ 5.09；Ｎ 15.51；Ｓ 5.46；Ｃｌ 1.21；水 14.03 実測％ Ｃ 42.0 ；Ｈ 5.1 ；Ｎ 15.6 ；Ｓ 5.5 ；Ｃｌ 1.1 ；水 14.05
【０１０８】４−アミノ安息香酸、メチルアミン及び４
−アミノベンズアミドを、等モル量の適切なアミンによ
り置き換えたことを除いて、実施例１に記載された手順
により、下記表１の式（３）の化合物も得ることができ
た。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
【表２】
【０１１１】対応するアミンを利用して、実施例２に記
載された手順を繰り返すことにより、上記化合物（１０
６）〜（１１２）の、対応する対称性誘導体との混合物
を得た。
【０１１２】実施例６ 標準（ＥＣＥ）洗浄粉末を所定の比（重量％）の下記成
分から調製した： ８．０％ （Ｃ1 1 . 5）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２．９％ タローアルコール−テトラデカン−エチレングリコールエーテル（ １４モルＥＯ） ３．５％ ナトリウム石鹸 ４３．８％ トリポリリン酸ナトリウム ７．５％ ケイ酸ナトリウム １．９％ ケイ酸マグネシウム １．２％ カルボキシメチルセルロース ０．２％ ＥＤＴＡ ２１．２％ 硫酸ナトリウム ０又は０．２％ 化合物（１０３）及び 水を加えて１００％とする。
【０１１３】さらし木綿織物５ｇを、上記洗浄粉末４g/
l及び水（液比１：２０）を含有する洗浄液で４０℃で
リニテスト（Linitest）装置で１５分間洗浄し、次に濯
いで、脱水機にかけ、１６０℃でアイロンがけをした。
この洗浄手順を、それぞれ３回及び１０回繰り返した。
【０１１４】３回目及び１０回目の洗浄後、洗浄した試
料の白さを、ガンツ（Ganz）法によりＤＣＩ／ＳＦ５０
０分光光度計で測定した。ガンツ法は、Ciba-Geigy Rev
iew,1973/1、及び「白さの測定」、蛍光及び蛍光物質の
比色分析に関するＩＳＣＣ会議（ISCC Conference on F
luorescence and the Colorimetry of FluorescentMate
rials）、ウィリアムズバーグ、１９７２年２月の論説
（Journal of Colorand Appearance, 1, No.5 (1972)に
発表）にも詳細に記載されている。太陽光線保護指数
（ＳＰＦ）はまた、ウルブリヒト（Ulbricht）ボウルを
取り付けた二重格子分光光度計を使用して、布を透過す
るＵＶ光の測定によっても決定される。ＳＰＦの算出
は、B.L. DiffeyとJ. Robson（J. Soc. Cosm. Chem. 40
(1989),pp. 130-131）に記載されるように行った。
【０１１５】得られた結果は、下記表２に示した：
【０１１６】
【表３】
【０１１７】対照実験と比較して、本発明により得られ
たＳＰＦ値は６〜７倍高かった。
【０１１８】実施例７ 試験蛍光増白剤０．０２５、０．０５、０．１又は０．
２重量％；ウルトラボン（Ultravon）ＥＬの１０％溶液
５ml/l；ＮａＯＨの３％溶液２０ml/l；ティノクラリッ
ト（Tinoclarit）ＧＳの１０％溶液５ml/l；及び過酸化
水素の３５％溶液３ml/lを含有する、１：４０の液比を
有する水性漂白液（脱イオン水）を処方した。
【０１１９】さらし木綿試料を漂白液に浸漬して、液を
３０分かけて８５℃に加熱し、この温度を６０分間維持
し、次に２０分かけて８５℃から４０℃に冷却した。次
に試験蛍光増白剤の木綿基体への吸尽の程度を、各処理
木綿試料のガンツ白色を測定することにより求めた。結
果は、下記表３に示した。
【０１２０】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディーター ライナー ドイツ連邦共和国 79400 カンデルン ヴォルフスホイレ 10 (72)発明者 クロード エカール フランス国 68400 リディシム リュ デ ジョンクイユ 16 (72)発明者 ファビエン クエスタ フランス国 68480 ロペンスヴィエール リュ プランシパル 80デ

Claims (46)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 〔式中、 Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アンモニウム、又はア
    ミンから形成されるカチオンであり；Ｘａ及びＸｂは、
    同一であるか又は異なって、それぞれＮＨ2；ＮＨ（Ｃ1
    −Ｃ4アルキル）；Ｎ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）2；ＮＨ（Ｃ
    2−Ｃ4アルコキシアルキル）；Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
    Ｈ）2；ＮＨ−Ｚ−ＮＲ1Ｒ2基（ここで、Ｚは、Ｃ2−Ｃ
    1 4アルキレン又は場合により置換されているアリーレン
    であり、そしてＲ1及びＲ2は、同一であるか又は異なっ
    て、それぞれＣ1−Ｃ1 2アルキルであるか、あるいはＲ1
    及びＲ2は、それぞれこれらが結合している窒素原子と
    一緒に、モルホリノ、ピペリジノ又はピペラジノ環を形
    成する）；アミノ酸残基；Ｃ1−Ｃ4アルコキシ；ヒドロ
    キシ置換−Ｃ2−Ｃ4アルコキシ；あるいは下記式： 【化２】 の基であり；そしてＹａ及びＹｂは、同一であるか又は
    異なって、それぞれＵＶＡ及びＵＶＢ吸収性の両方を有
    する置換アミノ基であり、そして、Ｘａ及びＸｂの１つ
    は、Ｙａ及びＹｂの１つと同一であることができ、ただ
    し、Ｘａ及びＸｂの一方は、他方と異なり、かつ／又は
    Ｙａ及びＹｂの一方は、他方と異なり、ここでＹａ及び
    Ｙｂは、それぞれ式（２）： 【化３】 （式中、Ｒ3は、Ｈ；ＣＮ；ＳＯ2Ｒ5（ここで、Ｒ5は、
    Ｃ1−Ｃ1 2アルキル、Ｃ1−Ｃ1 2アルコキシ、ＮＨ2、Ｎ
    Ｈ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）、ＮＨ（Ｃ2−Ｃ4アルコキシア
    ルキル）、Ｎ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）2、Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2
    ＯＨ）2、又はＣ1−Ｃ4アルコキシ若しくはヒドロキシ
    置換−Ｃ2−Ｃ4アルコキシである）；ＣＯＲ5（ここ
    で、Ｒ5は、前記と同義である）；ＣＯＯＭ（ここで、
    Ｍは、前記と同義である）；又はＮＨＣＯＲ5（ここ
    で、Ｒ5は、前記と同義である）であり、そしてＲ4は、
    Ｒ3と同義であるか、又はＨ、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキル
    若しくはＣ1−Ｃ4アルコキシである）を有する基であ
    る〕を有する非対称性化合物。
  2. 【請求項２】 Ｍが、水素、ナトリウム、カリウム、カ
    ルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ
    −、トリ−若しくはテトラ−Ｃ1−Ｃ4アルキルアンモニ
    ウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−Ｃ1−Ｃ4
    ヒドロキシアルキルアンモニウム、又はＣ1−Ｃ4アルキ
    ルとＣ1−Ｃ4ヒドロキシアルキル基が混ざってジ−若し
    くはトリ−置換されているアンモニウムである、請求項
    １記載の化合物。
  3. 【請求項３】 各Ｍが、ナトリウムである、請求項２記
    載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｘａ、Ｘｂ及びＲ5の１つ以上が、ＮＨ
    （Ｃ1−Ｃ4アルキル）又はＮＨ（Ｃ2−Ｃ4アルコキシア
    ルキル）であるか、あるいはＸａ、Ｘｂ及びＲ5の１つ
    以上が、Ｎ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）2基である、請求項１
    〜３のいずれか１項記載の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｘａ、Ｘｂ及びＲ5の１つ以上が、ＮＨ
    −メチル基又はＮ（メチル）2基である、請求項４記載
    の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｘａ及びＸｂの一方又は両方が、ＮＨ−
    Ｚ−ＮＲ1Ｒ2基（ここで、Ｃ2−Ｃ1 4アルキレン基であ
    るＺは、１，３−プロピレン基である）である、請求項
    １〜３のいずれか１項記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｘａ及び／又はＸｂが、式：−ＮＨ−Ｃ
    Ｈ（ＣＯ2Ｈ）−Ｒ6〔ここで、Ｒ6は、水素又は式：−
    ＣＨＲ7Ｒ8（ここで、Ｒ7及びＲ8は、独立に、水素又は
    Ｃ1−Ｃ4アルキル（場合により、ヒドロキシ、チオ、メ
    チルチオ、アミノ、カルボキシ、スルホ、フェニル、４
    −ヒドロキシフェニル、３，５−ジヨード−４−ヒドロ
    キシフェニル、β−インドリル、β−イミダゾリル及び
    ＮＨ＝Ｃ（ＮＨ2）ＮＨ−から選択される１つ又は２つ
    の置換基により置換されていてもよい）である）を有す
    る基である〕を有するアミノ酸残基である、請求項１〜
    ３のいずれか１項記載の化合物。
  8. 【請求項８】 アミノ酸残基Ｘａ及び／又はＸｂが誘導
    されるアミノ酸が、グリシン、アラニン、サルコシン、
    セリン、システイン、フェニルアラニン、チロシン（４
    −ヒドロキシフェニルアラニン）、ジヨードチロシン、
    トリプトファン（β−インドリルアラニン）、ヒスチジ
    ン（β−イミダゾリルアラニン）、α−アミノ酪酸、メ
    チオニン、バリン（α−アミノイソ吉草酸）、ノルバリ
    ン、ロイシン（α−アミノイソカプロン酸）、イソロイ
    シン（α−アミノ−β−メチル吉草酸）、ノルロイシン
    （α−アミノ−ｎ−カプロン酸）、アルギニン、オルニ
    チン（α，δ−ジアミノ吉草酸）、リシン（α，ε−ジ
    アミノカプロン酸）、アスパラギン酸（アミノコハク
    酸）、グルタミン酸（α−アミノグルタル酸）、トレオ
    ニン、ヒドロキシグルタミン酸若しくはタウリン、又は
    その混合物若しくはその光学異性体である、請求項７記
    載の化合物。
  9. 【請求項９】 アミノ酸残基Ｘａ及び／又はＸｂが誘導
    されるアミノ酸が、サルコシン、タウリン、グルタミン
    酸又はアスパラギン酸である、請求項８記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｘａ及び／又はＸｂ、Ｒ4又はＲ5が、
    メトキシ残基である、請求項１〜９のいずれか１項記載
    の化合物。
  11. 【請求項１１】 Ｘａ及び／又はＸｂ又はＲ5が、２−
    ヒドロキシ−エトキシ基である、請求項１〜９のいずれ
    か１項記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 Ｒ4が、メチル基である、請求項１〜
    ９のいずれか１項記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 式（１）の非対称性化合物が、Ｘａ及
    びＸｂが同一であり、かつＹａ及びＹｂが異なる化合物
    であるか；又はＹａ及びＹｂが同一であり、かつＸａ及
    びＸｂが異なる化合物である、請求項１〜１２のいずれ
    か１項記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 式（２）のＹａ及びＹｂ基において、
    Ｒ3及びＲ4置換基が、ＮＨ置換基に対して２位及び４位
    にある、請求項１〜１３のいずれか１項記載の化合物。
  15. 【請求項１５】 式（２）のＹａ及びＹｂ基において、
    Ｒ3が、ＣＮ；ＳＯ2Ｒ5（ここで、Ｒ5は、Ｃ1−Ｃ1 2ア
    ルキル、Ｃ1−Ｃ1 2アルコキシ、ＮＨ2、ＮＨ（Ｃ1−Ｃ4
    アルキル）、Ｎ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）2、Ｎ（ＣＨ2ＣＨ
    2ＯＨ）2、又はＣ1−Ｃ4アルコキシ若しくはヒドロキシ
    置換−Ｃ2−Ｃ4アルコキシである）；ＣＯＲ5（ここ
    で、Ｒ5は、前記と同義である）；ＣＯＯＭ（ここで、
    Ｍは、前記と同義である）；又はＮＨＣＯＲ5（ここ
    で、Ｒ5は、前記と同義である）であり、そしてＲ4が、
    水素である、請求項１〜１４のいずれか１項記載の化合
    物。
  16. 【請求項１６】 ワンポットで、それぞれ化学量論量の
    塩化シアヌル、アミノスチルベン−スルホン酸、Ｘａ及
    びＸｂ基を導入することができるアミノ化合物（ここ
    で、Ｘａ及びＸｂは、請求項１と同義である）、及びＹ
    ａ及びＹｂ基を導入することができる化合物（ここで、
    Ｙａ及びＹｂは、請求項１と同義である）を反応させる
    ことにより、類似の対称性化合物との混合物の形態で得
    られる、請求項１〜１５のいずれか１項記載の式（１）
    の化合物。
  17. 【請求項１７】 紡織繊維材料を、紡織繊維材料の重量
    に基づき０．０５〜３．０重量％の、請求項１記載の式
    （１）を有する１つ以上の化合物で処理することを含
    む、紡織繊維材料のＳＰＦ値を上昇させる方法。
  18. 【請求項１８】 処理される紡織繊維が、木綿、ビスコ
    ース、亜麻、レーヨン、リネン、羊毛、モヘア、カシミ
    ア、アンゴラ、絹、ポリエステル、ポリアミド又はポリ
    アクリロニトリル繊維である、請求項１７記載の方法。
  19. 【請求項１９】 処理される紡織繊維が、木綿、ポリア
    ミド又は羊毛繊維である、請求項１７記載の方法。
  20. 【請求項２０】 処理される紡織繊維が、２００g/m2未
    満の密度を有しており、かつあらかじめ深い色調で染色
    されていない、請求項１７〜１９のいずれか１項記載の
    方法。
  21. 【請求項２１】 式（１）の化合物が、水にわずかにし
    か溶解せず、かつ分散された形態で適用される、請求項
    １７〜２０のいずれか１項記載の方法。
  22. 【請求項２２】 式（１）の化合物に加えて、少ない割
    合の１つ以上の補助剤も使用する、請求項１７〜２１の
    いずれか１項記載の方法。
  23. 【請求項２３】 補助剤が、乳化剤、香料、漂白剤、酵
    素、着色染料、乳白剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン
    性界面活性剤、織物保護成分、ゲル化防止剤又は腐食防
    止剤である、請求項２２記載の方法。
  24. 【請求項２４】 それぞれの補助剤の量が、処理される
    繊維の１重量％を超えない、請求項２３記載の方法。
  25. 【請求項２５】 紡織繊維材料を、少なくとも１つの式
    （１）の化合物を含有する洗剤で洗浄し、その結果そう
    して洗浄した繊維材料に優れた太陽光線保護指数を付与
    することを含む、請求項１７記載の紡織繊維材料のＳＰ
    Ｆ値を上昇させる方法。
  26. 【請求項２６】 紡織繊維材料を、少なくとも１回洗剤
    組成物で１０〜１００℃の温度範囲で洗浄することを含
    む、請求項２５記載の方法。
  27. 【請求項２７】 紡織繊維材料を、少なくとも１回洗剤
    組成物で１５〜６０℃の温度範囲で洗浄することを含
    む、請求項２６記載の方法。
  28. 【請求項２８】 使用される洗剤組成物が、 ｉ）５〜９０％のアニオン界面活性剤及び／又は非イオ
    ン性界面活性剤； ii）５〜７０％のビルダー； iii）０〜３０％の過酸化物； iv）０〜１０％の過酸化物アクチベーター及び／又は０
    〜１％の漂白触媒； ｖ）０．００５〜２％の少なくとも１つの式（１）の化
    合物；及び vi）０．００５〜１０％の１つ以上の助剤（それぞれ洗
    剤の全重量に基づく重量％）を含む、請求項２５〜２７
    のいずれか１項記載の方法。
  29. 【請求項２９】 使用される洗剤組成物が、 ｉ）５〜７０％のアニオン界面活性剤及び／又は非イオ
    ン性界面活性剤； ii）５〜４０％のビルダー； iii）１〜１２％の過酸化物； iv）１〜６％の過酸化物アクチベーター及び／又は０．
    １〜０．３％の漂白触媒； ｖ）０．０１〜１％の少なくとも１つの式（１）の化合
    物；及び vi）０．１〜５％の１つ以上の助剤（それぞれ洗剤の全
    重量に基づく重量％）を含む、請求項２８記載の方法。
  30. 【請求項３０】 洗剤が、固体として；５〜５０％の水
    を含む水性液体として；又は５重量％以下の水を含有
    し、かつ非イオン性界面活性剤中のビルダーと界面活性
    剤の懸濁液に基づく非水性液体洗剤として処方される、
    請求項２５〜２９のいずれか１項記載の方法。
  31. 【請求項３１】 アニオン界面活性剤成分が、スルファ
    ート、スルホナート若しくはカルボキシラート界面活性
    剤、又はこれらの混合物である、請求項２８又は２９記
    載の方法。
  32. 【請求項３２】 非イオン性界面活性剤成分が、１モル
    当たり３〜８モルのエチレンオキシドを有する、エチレ
    ンオキシドとＣ9−Ｃ1 5第一級アルコールとの縮合物で
    ある、請求項２８又は２９記載の方法。
  33. 【請求項３３】 ビルダー成分が、アルカリ金属リン酸
    塩；カルボナート若しくはビカルボナート；シリカート
    若しくはジシリカート；アルミノシリカート；ポリカル
    ボキシラート；ポリカルボン酸；有機ホスホナート；ア
    ミノアルキレンポリ（アルキレンホスホナート）；又は
    これらの混合物である、請求項２８又は２９記載の方
    法。
  34. 【請求項３４】 任意の過酸化物成分が、従来の洗浄温
    度で織物を漂白する任意の有機又は無機過酸化物化合物
    である、請求項２８又は２９記載の方法。
  35. 【請求項３５】 過酸化物成分が、過硫酸塩、過ホウ酸
    塩及び／又は過炭酸塩である、請求項３４記載の方法。
  36. 【請求項３６】 漂白触媒が、酵素の過酸化物前駆体及
    び／又は金属錯体である、請求項２８又は２９記載の方
    法。
  37. 【請求項３７】 洗剤が、懸濁剤；pHを調整するための
    塩；泡調節剤；噴霧乾燥及び粒状化の性質を調整するた
    めの塩；香料；及び帯電防止剤及び柔軟剤；酵素；光漂
    白剤；顔料；及び色直し剤から選択される、１つ以上の
    助剤を含有する、請求項２５〜３６のいずれか１項記載
    の方法。
  38. 【請求項３８】 それによって処理された紡織繊維材料
    の引裂き抵抗及び／又は耐光堅牢度も改善される、請求
    項１７〜３７のいずれか１項記載の方法。
  39. 【請求項３９】 請求項１７〜３８のいずれか１項記載
    の方法により処理された繊維から製造される、織物。
  40. 【請求項４０】 請求項３９記載の織物から製造され
    る、衣類製品。
  41. 【請求項４１】 ｉ）５〜９０％のアニオン界面活性剤
    及び／又は非イオン性界面活性剤； ii）５〜７０％のビルダー； iii）０〜３０％の過酸化物； iv）０〜１０％の過酸化物アクチベーター及び／又は０
    〜１％の漂白触媒及び／又は０．００１〜０．０５％の
    光漂白剤； ｖ）０．００５〜２％の少なくとも１つの請求項１記載
    の式（１）の化合物；及び vi）０．００５〜１０％の１つ以上の助剤（それぞれ洗
    剤の全重量に基づく重量％）を含む、洗剤組成物。
  42. 【請求項４２】 ｉ）５〜７０％のアニオン界面活性剤
    及び／又は非イオン性界面活性剤； ii）５〜４０％のビルダー； iii）１〜１２％の過酸化物； iv）１〜６％の過酸化物アクチベーター及び／又は０．
    １〜０．３％の漂白触媒； ｖ）０．０１〜１％の少なくとも１つの式（１）の化合
    物；及び vi）０．１〜５％の１つ以上の助剤（それぞれ洗剤の全
    重量に基づく重量％）を含む、洗剤組成物。
  43. 【請求項４３】 繊維材料又は紙を、少なくとも１つの
    請求項１記載の式（１）の化合物と接触させることを含
    む、繊維材料又は紙の蛍光増白のための方法。
  44. 【請求項４４】 繊維材料が、ポリアミド、羊毛又は木
    綿である、請求項４３記載の方法。
  45. 【請求項４５】 請求項３９記載の織物から製造される
    衣類製品で皮膚を覆うことを含む、ヒトの皮膚の保護の
    ための方法。
  46. 【請求項４６】 式（１）の化合物を含む、織物用洗剤
    又は柔軟剤の色保護組成物。
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