JPH11240108A - 積層体およびこれを使用したタイヤ - Google Patents
積層体およびこれを使用したタイヤInfo
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- JPH11240108A JPH11240108A JP10043498A JP4349898A JPH11240108A JP H11240108 A JPH11240108 A JP H11240108A JP 10043498 A JP10043498 A JP 10043498A JP 4349898 A JP4349898 A JP 4349898A JP H11240108 A JPH11240108 A JP H11240108A
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Abstract
る粘接着剤の発泡をなくし、かつ、均一なフィルム成形
性を得ることを可能にした粘接着剤組成物を利用した積
層体およびタイヤの提供。 【解決手段】 A:熱可塑性樹脂フィルム、B:2重結
合を有するスチレン系共重合体と加硫剤または加硫促進
剤のいずれかを含む粘接着剤組成物、およびC:未加硫
ゴム組成物からなる積層物をゴムの加硫時に一体化した
積層体およびタイヤ。
Description
した熱可塑性樹脂/ゴムからなる積層体が成形できる特
定組成の粘接着剤組成物を用いた積層体およびそれを使
用したタイヤに関する。
の単層または多層の熱可塑性フィルムを空気透過防止層
とする空気入りタイヤの製造において、熱可塑性フィル
ムの接合部または熱可塑性フィルムの相対するタイヤ部
材との間の少なくとも一部に、当該タイヤ部材のゴム成
分および熱可塑性フィルムの表面層のポリマー成分との
臨界表面張力差がそれぞれ3mN/m以下のポリマー成分
を含む粘接着剤組成物を適用してなる空気入りタイヤの
製造方法に係る発明を提示した(特願平7−10866
6号)。この発明にあっては、前記粘接着剤組成物とし
て、未加硫ゴム系、ウレタン系、アクリル系、およびス
チレン系材料等から選ばれる粘接着剤と架橋剤(加硫
剤)および粘着付与剤を含むものを使用するものであっ
た。しかしながら、前記粘接着剤に2重結合を有するス
チレン系共重合体を用いた場合には、この粘接着剤組成
物中に加硫剤を入れないとタイヤ成形時に粘接着剤が発
泡して、その発泡部分を起点としたフィルムクラックが
発生したり、また、十分に加硫剤を入れておくと粘接着
剤組成物を混合する際にポリマーと加硫剤が反応するた
め粘度が高くなりすぎてフィルム出しができなかった
り、フィルム出しができてもゲル分が粒状になってフィ
ルムに穴があいてしまうという問題が発生した。
は、熱可塑性樹脂フィルムと未加硫ゴム組成物との間に
介在させて、これらを強固に接合し、かつ成形時に発泡
がなく、また安定した熱可塑性樹脂/ゴムからなる積層
体を成形することができる、2重結合を有するスチレン
系共重合体を粘接着剤として含む粘接着剤組成物を提供
すること、更に、当該粘接着剤組成物を用いた積層体お
よびタイヤを提供することを目的とする。
可塑性樹脂フィルム、B:2重結合を有するスチレン系
共重合体と加硫剤または加硫促進剤のいずれかを含む粘
接着剤組成物、およびC:未加硫ゴム組成物からなる積
層物をゴムの加硫時に一体化した積層体、並びにこの積
層体を使用したタイヤが提供される。
フィルムが、熱可塑性樹脂マトリックスに加硫ゴム成分
が分散した熱可塑性エラストマー組成物である前記積層
体およびタイヤが提供される。
ムと未加硫ゴム組成物からなる積層体またはタイヤを得
るに当って、これらの間に粘接着剤フィルム層として介
在させて使用する2重結合を有するスチレン系粘接着剤
にあっては、該粘接着剤中に予め加硫剤または加硫促進
剤のいずれかだけを混入しておき、使用時にこの粘接着
剤組成物をフィルム化して前記両部材間に配置して、こ
れらをゴム加硫時に一体化すると、極めて安定した粘接
着剤フィルムが成形でき、また、その加硫時には、前記
粘接着剤中に混入しておかなかった方の加硫剤または加
硫促進剤がゴム組成物側から粘接着剤側に移行してきて
十分な加硫を与え、強固に接合することが可能になるこ
とを見出したものである。
2重結合を有するスチレン系共重合体としては、当該技
術分野で公知の酸変性またはエポキシ化変性スチレン・
ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・ブタジエン
・スチレン共重合体等が含まれる。また、この粘接着剤
組成物中に混入して用いられる加硫剤には、一般的なゴ
ム加硫剤を用いることができ、例えば、具体的にはイオ
ウ系としては粉末イオウ、沈降イオウ、高分散性イオ
ウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルホリン・ジ
サルファイド、アルキル・フェノール・ジサルファイド
などを、例えば1〜4phr (粘接着剤100重量部当り
の重量部、以下同じ)程度、過酸化物系として、例えば
ベンゾイル・パーオキサイド、t−ブチル・ヒドロ・パ
ーオキサイド、2,4−ジクロロ・ジベンゾイル・パー
オキサイド、2,5−ジメチル−2,5ジ(t−ブチル
−パーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル・ヘキサン
−2,5−ジ(パーオキシルベンゾエート)を例えば1
〜15phr 程度、その他として、p−キノンジオキシ
ム、p−ジベンゾイル・キノン・ジオキシム、テトラク
ロロ−p−ベンゾキノン、ポリ−p−ジニトロソベンゼ
ン(1〜10phr 程度)などがあげられる。
なゴム加硫促進剤を、例えば0.5〜30phr 用いるこ
とができる。具体的にはアルデヒド・アンモニア系(例
えばヘキサメチレンテトラミン)、グアニジン系(例え
ばジフェニル・グアニジン)、チアゾール系(例えば2
−メルカプトベンゾチアゾール、およびそのZn塩、シ
クロヘキシルアミン塩、ジベンゾチアジルジサルファイ
ド)、スルフェンアミド系(例えばシクロヘキシル・ベ
ンゾチアジルスルフェンアマイド、N−オキシジエチレ
ン・ベンゾチアジル−2−スルフェンアマイド、N−t
−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアマイド、
2−(チモルポリニル・ジチオ)ベンゾチアゾール)、
チウラム系(例えばテトラメチルチウラム・ジサルファ
イド、テトラエチルチウラム・ジサルファイド、テトラ
メチルチウラム・モノサルファイド、ジペンタメチレン
チウラム・テトラサルファイド)、ジチオ酸塩系(例え
ばZn−ジメチル・ジチオカーバメート、Zn−ジエチ
ル・ジチオカーバメート、Zn−ジ−n−ブチル・ジチ
オカーバメート、Zn−エチル・フェニル・ジチオカー
バメート、Te−ジエチル・ジチオカーバメート、Cu
−ジメチル・ジチオカーバメート、Fe−ジメチル・ジ
チオカーバメート、ピペコリン・ピペコリル・ジチオカ
ーバメート)、チオウレア系(例えばエチレン・チオウ
レア、ジエチル・チオウレア)などをあげることができ
る。
(活性剤)を使用する方が望ましい。加硫促進助剤とし
ては、一般的なゴム助剤を用いることができ、例えば亜
鉛華(1〜10phr 程度)、ステアリン酸、オレイン酸
(0.5phr 〜10phr 程度)などがあげられる。
剤(タッキファイヤー)を用いることが好ましい。粘着
付与剤としては、一般の粘着剤、接着剤等に用いられる
任意のものを、例えば10〜200phr 程度用いること
ができる。具体的には、例えば(a)ロジン系樹脂(ガ
ムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどのロジ
ン;水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、マレイン
化ロジンなどの変性ロジン)、ロジングリセリンエステ
ル(エステルガム)、水添ロジン・グリセリンエステル
などのロジンエステル;および(b)テルペンフェノー
ル樹脂などの極性基を有する樹脂や、極性基を有しない
樹脂、例えばαピネン主体、βピネン主体、ジペンテン
(リモネン)主体などのテルペン樹脂;および芳香族炭
化水素変性テルペン樹脂などの天然物およびその誘導
体、並びに例えば(c)脂肪族系、脂環族系、芳香族系
などの石油樹脂;(d)クマロン・インデン樹脂;
(e)スチレン系、置換スチレン系などのスチレン系樹
脂などの重合系樹脂や例えば(f)アルキルフェノール
樹脂、ロジン変性フェノール樹脂などのフェノール系樹
脂;(g)キシレン樹脂などの縮合系樹脂をあげること
ができる。
する熱可塑性樹脂フィルム材料としては、例えば、以下
のような熱可塑性樹脂およびこれらのまたはこれらを含
む任意の樹脂混合物を挙げることができる。ポリアミド
系樹脂(例えばナイロン6(N6)、ナイロン66(N
66)、ナイロン46(N46)、ナイロン11(N1
1)、ナイロン12(N12)、ナイロン610(N6
10)、ナイロン612(N612)、ナイロン6/6
6共重合体(N6/66)、ナイロン6/66/610
共重合体(N6/66/610)、ナイロンMXD6
(MXD6)、ナイロン6T、ナイロン6/6T共重合
体、ナイロン66/PP共重合体、ナイロン66/PP
S共重合体)、ポリエステル系樹脂(例えばポリブチレ
ンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレ
ート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PE
I)、PET/PEI共重合体、ポリアリレート(PA
R)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリ
エステル、ポリオキシアルキレンジイミドジ酸/ポリブ
チレートテレフタレート共重合体などの芳香族ポリエス
テル)、ポリニトリル系樹脂(例えばポリアクリロニト
リル(PAN)、ポリメタアクリロニトリル、アクリロ
ニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタアクリロニ
トリル/スチレン共重合体、メタアクリロニトリル/ス
チレン/ブタジエン共重合体)、ポリメタアクリレート
系樹脂(例えばポリメタアクリル酸メチル(PMM
A)、ポリメタアクリル酸エチル)、ポリビニル系樹脂
(例えば酢酸ビニル、ポリビニルアルコール(PV
A)、ビニルアルコール/エチレン共重合体(EVO
H)、ポリ塩化ビニリデン(PDVC)、ポリ塩化ビニ
ル(PVC)、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニリデン/メチルアクリレート共重合体)、セル
ロース系樹脂(例えば酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース)、フッ素系樹脂(例えばポリフッ化ビニリデン
(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリクロ
ロテトラフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフル
オロエチレン/エチレン共重合体(ETFE))、イミ
ド系樹脂(例えば芳香族ポリイミド(PI))などを挙
げることができる。
ィルムとしては、上記の熱可塑性樹脂にエラストマーを
ブレンドしたフィルムでもよい。前記熱可塑性樹脂とブ
レンドすることができるエラストマー成分としては、熱
可塑性樹脂成分とブレンドした状態で組成物をなし、結
果として所定の空気透過係数およびヤング率を有するも
のであれば、その種類および量は特に限定されない。
マーとしては、例えば、ジエン系ゴムおよびその水添物
(例えば、NR、IR、エポキシ化天然ゴム、SBR、
BR(高ジスBR及び低シスBR)、NBR、水素化N
BR、水素化SBR)、オレフィン系ゴム(例えば、エ
チレンプロピレンゴム(EPDM、EPM)、マレイン
酸変性エチレンプロピレンゴム(M−EPM)、II
R、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマー
共重合体)、アクリルゴム(ACM)、アイオノマー、
含ハロゲンゴム(例えば、Br−IIR、Cl−II
R、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化
物(Br−IPMS)、CR、ヒドリンゴム(CHR・
CHC)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、
塩素化ポリエチレン(CM)、マレイン酸変性塩素化ポ
リエチレン(M−CM)、シリコンゴム(例えば、メチ
ルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴム、メチル
フェニルビニルシリコンゴム)、含イオウゴム(例え
ば、ポリスルフィドゴム)、フッ素ゴム(例えば、ビニ
リデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系
ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含
フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴ
ム)、熱可塑性エラストマー(例えば、スチレン系エラ
ストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラ
ストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラ
ストマー)などを挙げることができ、2種以上であって
もよい。
ー成分との相溶性が異なる場合は、第3成分として適当
な相溶化剤を添加するのが好ましい。系に相溶化剤を混
合することにより、熱可塑性樹脂とエラストマー成分と
の界面張力が低下し、その結果、分散層を形成している
ゴムの粒子が微細になることから両成分の特性はより有
効に発現されることになる。そのような相溶化剤として
は一般的に熱可塑性樹脂およびエラストマー成分の両方
または片方の構造を有する共重合体、あるいは熱可塑性
樹脂またはエラストマー成分と反応可能なエポキシ基、
カルボニル基、ハロゲン基、アミノ基、オキサゾリン
基、水酸基等を有した共重合の構造をとるものとするこ
とができる。これらは混合される熱可塑性樹脂とエラス
トマー成分の種類によって選定すればよいが、通常使用
されるものにはスチレン/エチレン・ブチレンブロック
共重合体(SEBS)およびそのマレイン酸変性物、E
PDM:EPDM/スチレンまたはEPDM/アクリロ
ニトリルグラフト共重合体およびそのマレイン酸変性
物、スチレン/マレイン酸共重合体、反応性フェノキシ
ン等を挙げることができる。かかる相溶化剤の配合量に
は特に限定はないが、好ましくはポリマー成分(熱可塑
性樹脂とエラストマー成分の総和)100重量部に対し
て、0.5〜10重量部がよい。
する場合の特定の熱可塑性樹脂(A)とエラストマー成
分(B)との組成比は、特に限定はなく、フィルムの厚
さ、耐空気透過性、柔軟性のバランスで適宜決めればよ
いが、好ましい範囲は重量比(A)/(B)で10/9
0〜90/10、更に好ましくは15/85〜90/1
0である。
物は、上記必須ポリマー成分に加えて、本発明のタイヤ
用熱可塑性エラストマー組成物の必要特性を損なわない
範囲で前記した相溶化剤ポリマーなどの他のポリマーを
混合することができる。他ポリマーを混合する目的は、
熱可塑性樹脂とエラストマー成分との相溶性を改良する
ため、材料のフィルム成型加工性を良くするため、耐熱
性向上のため、コストダウンのため等であり、これに用
いられる材料としては、例えば、ポリエチレン(P
E)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(P
S)、ABS、SBS、ポリカーボネート(PC)等が
挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
オレフィン共重合体、そのマレイン酸変性体、またはそ
のグリシジル基導入体なども挙げることができる。本発
明に係わる熱可塑性エラストマー組成物には、更に一般
的にポリマー配合物に配合される充填剤、カーボンブラ
ック、石英粉体、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化チタ
ンなどを所定の空気透過係数及びヤング率の要件を損な
わない限り任意に配合することもできる。
脂との混合の際、動的に加硫することもできる。動的に
加硫する場合の加硫剤、加硫助剤、加硫条件(温度、時
間)等は、添加するエラストマー成分の組成に応じて適
宜決定すればよく、特に限定されるものではない。加硫
剤としては、一般的なゴム加硫剤(架橋剤)を用いるこ
とができる。具体的には、イオン系加硫剤としては粉末
イオウ、沈降イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオ
ウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルファイド、ア
ルキルフェノールジサルファイド等を例示でき、例え
ば、0.5〜4phr 〔ゴム成分(ポリマー)100重量
部あたりの重量部〕程度用いることができる。
ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキ
サイド、2,4−ビクロロベンゾイルパーオキサイド、
2,Te−ジエチルジチオカーバメート、Cu−ジメチ
ルジチオカーバメート、Fe−ジメチルジチオカーバメ
ート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等、チ
オウレア系加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、
ジエチルチオウレア等を挙げることができる。
ム用助剤を併せて用いることができ、例えば、亜鉛華
(5phr 程度)、ステアリン酸やオレイン酸およびこれ
らのZn塩(2〜4phr 程度)等が使用できる。熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法は、予め熱可塑性樹脂
成分とエラストマー成分(ゴムの場合は未加硫物)とを
2軸混練押出機等で溶融混練し、連続相(マトリックス
相)を形成する熱可塑性樹脂中にエラストマー成分を分
散相(ドメイン)として分散させることによる。エラス
トマー成分を加硫する場合には、混練下で加硫剤を添加
し、エラストマー成分を動的に加硫させてもよい。ま
た、熱可塑性樹脂またはエラストマー成分への各種配合
剤(加硫剤を除く)は、上記混練中に添加してもよい
が、混練の前に予め混合しておくことが好ましい。熱可
塑性樹脂とエラストマー成分の混練に使用する混練機と
しては、特に限定はなく、スクリュー押出機、ニーダ、
バンバリミキサー、2軸混練押出機等が使用できる。な
かでも熱可塑性樹脂とエラストマー成分の混練およびエ
ラストマー成分の動的加硫には、2軸混練押出機を使用
するのが好ましい。更に、2種類以上の混練機を使用
し、順次混練してもよい。溶融混練の条件として、温度
は熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であればよい。ま
た、混練時の剪断速度は1000〜7500sec -1であ
るのが好ましい。混練全体の時間は30秒から10分、
また加硫剤を添加した場合には、添加後の加硫時間は1
5秒から5分であるのが好ましい。上記方法で作製され
た熱可塑性エラストマー組成物は、次に押出し成形また
はカレンダー成形によってシート状のフィルムに形成さ
れる。フィルム化の方法は、通常の熱可塑性樹脂または
熱可塑性エラストマーをフィルム化する方法によればよ
い。
塑性樹脂(A)のマトリックス中にエラストマー成分
(B)が分散相(ドメイン)として分散した構造をと
る。かかる状態の分散構造をとることにより、熱可塑の
加工が可能となり、かつベルト補強層としてのフィルム
に十分な柔軟性と連続相としての樹脂層の効果により十
分な剛性を併せ付与することができると共に、エラスト
マー成分の多少によらず、成形に際し、熱可塑性樹脂と
同等の成形加工性を得ることができるため、通常の樹脂
用成形機、即ち押出し成形、またはカレンダー成形によ
って、フィルム化することが可能となる。
たは、例えば特開平6−40207号公報に記載のよう
なフィルムの両面にポリオレフィン系、脂肪族ポリアミ
ド系またはウレタン系樹脂の接着層を設けた多層フィル
ムを用いてもよく、更に本願出願人の出願に係る特願平
7−55929号出願に記載のように、少なくとも2種
の低相溶性熱可塑性樹脂のブレンド物を押出延伸成形し
て製造した一つの低通気性熱可塑性樹脂から成る扁平状
ポリマー配向物を他の熱可塑性樹脂のマトリックス中に
分散せしめて成るフィルムを用いることもできる。
の空気透過防止層として用いる場合、空気透過係数が2
5×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg以下、好ましく
は5×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg以下である。
空気透過係数の下限は特にないが、事実上は0.05×
10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHgである。空気透過量
を25×10-12 cc・cm/cm2 ・sec ・cmHg以下にする
ことによって空気透過防止層の厚さを従来の空気透過防
止層の厚さの1/2以下にすることができる。一方、ヤ
ング率は500MPa 以下、好ましくは10〜300MPa
、厚さが0.02〜1.0mm、好ましくは0.05〜
0.5mmである。ヤング率が500MPa超では、走行時
のタイヤ変形に追従できないので好ましくない。
する未加硫ゴム組成物には、従来からタイヤ用等のゴム
材料として一般に使用されている任意のゴム組成物、例
えば、NR,IR,BR,SBR等のジエン系ゴム、ハ
ロゲン化ブチルゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴ
ム、スチレン系エラストマー等にカーボンブラック、プ
ロセスオイル、加硫剤等の配合剤を添加したゴム組成物
とすることができる。特に未加硫ゴム組成物中の加硫剤
あるいは加硫促進剤が、粘接着剤側に移行して、粘接着
剤の加硫を行なう機構であることから、未加硫ゴム組成
物中の加硫剤あるいは加硫促進剤は加硫中に移行しやす
いものがよい。移行の速度は、ポリマーへの溶解度、濃
度こう配、分子量等によって異なるが、特に、イオウあ
るいは、低分子量の加硫促進剤は、加硫中に十分に粘接
着剤中へ移行できる。
造される。先ず、所定のスチレン系粘接着剤に所定の加
硫剤または加硫促進剤のいずれかを配合し、更に所定の
粘着付与剤、加硫促進助剤等を配合して、十分に混練す
る。次いで、この粘接着剤組成物を押出成形によって厚
さ5〜100μm、好ましくは10〜50μmにフィル
ム化して、別途成形化した熱可塑性樹脂フィルムとラミ
ネーションにより合わせる。5μm以下では、フィルム
化が難しく、また100μm以上では、加硫剤あるいは
加硫促進剤が十分に粘接着剤中に移行できないからであ
る。また、この積層体は、前記粘接着剤組成物と熱可塑
性樹脂組成物を2層押出法によって得てもよい。しかる
後に、この熱可塑性樹脂フィルム/粘接着剤フィルムか
らなる積層体を所定の未加硫ゴム組成物と合わせて加硫
すれば、本発明の積層体を得る。
一般的方法によって製造することができる。先ず、所定
の熱可塑性樹脂フィルムと所定の粘接着剤層とを予め積
層させておいた帯状物を、タイヤ成形用のドラム上に円
筒状に貼り着ける。その上に、未加硫ゴム組成物からな
るカーカス層、ベルト層、トレッド層等の通常のタイヤ
製造に用いられる部材を順次貼り重ね、ドラムを抜き去
ってグリーンタイヤとする。次いで、このグリーンタイ
ヤを常法に従って加熱加硫することにより、所望のタイ
ヤを得る。
明を説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例
に限定するものでないことは言うまでもない。
剤組成物に用いた各配合成分には、次の市販品を用い
た。 ESBS(エポキシ化SBS):エポフレンド1010
(ダイセル製) SBS(スチレン・ブタジエン・スチレン):タフプレ
ン315(旭化成製) SEPS(スチレン・エチレン・プロピレン・スチレ
ン):セプトン2063(クラレ製) エポキシ化エチレン酢酸ビニル:ボンドファースト20
B(住友化学製) マレイン酸変性エチレンエチルアクリレート:Nポリマ
ーA1600(日本石油化学製) ロジンエステル:ペンセルAD(荒川化学製) イオウ:粉末イオウ(軽井沢製練所製) TOTN:ノクセラーTOT−N(大内新興化学製) CZ:ノクセラーCZ−G(大内新興化学製) 亜鉛華:亜鉛華#3(正同化学製) ステアリン酸:ビーズステアリン酸(日本油脂製)
軸混練機に投入し、110℃の条件で混練した。混練物
はストランド状に押出し、水冷した後、樹脂用ペレタイ
ザーでペレット化した。このようにして実施例1〜7お
よび比較例1〜4の粘接着剤組成物を調製した。
試験(溶融粘度、フィルム成形性、接着強度、タック
力)およびその応用試験を、以下のとおりに実施し、評
価した。
精機製)で温度120℃、剪断速度250S-1の条件で
測定した。使用したダイは、直径1mm、長さ10mmのオ
リフィス付のものである。
取付け、上記粘接着剤を30μmの厚さに押出し、フィ
ルム化した。この際に、30μmの粘接着剤フィルムが
問題なく成形できたものを○とし、また、30μmのフ
ィルムが成形できなかったものを×とした。
学製) ZnO:亜鉛華3号(正同化学製) ステアリン酸亜鉛:(正同化学製) ステアリン酸:ビーズステアリン酸NY(日本油脂製) (フィルムの調製)予め、Br−IPMSおよび加硫剤
成分をバンバリーミキサーにて4分間混練し、その後、
エラストマー成分をゴムペレタイザーにてペレット化す
る。さらに、熱可塑性樹脂成分とゴムペレットをドライ
ブレンドし、230℃に設定した2軸混練機に投入し
た。エラストマー成分と熱可塑性樹脂を十分に混練しな
がら、エラストマー成分を加硫することにより熱可塑性
エラストマー組成物を得る。この熱可塑性エラストマー
組成物を400mm幅Tダイ押出機にて100μmのフィ
ルムに成形した。このようにして作製したフィルムはヤ
ング率50MPa 、空気透過率17×10 -12cc ・cm/cm
2 ・s・cmHgであった。
ボン製) アロマオイル:コウモレックス300(日本石油製) ZnO:銀嶺亜鉛華(東邦亜鉛製) ステアリン酸:ルナックYA(花王製) RD(老化防止剤):ノクラック224(大内新興化学
製) DM(加硫促進剤):ノクセラーDM(大内新興化学
製) イオウ:粉末イオウ(軽井沢精錬所製) (カーカス用ゴムシートの調製)上記カーカス用ゴム配
合を密閉型ミキサーにて亜鉛華と加硫促進剤とイオウ以
外の原料を混合したマスターバッチを作製した。標準の
混合時間は3.5分で、放出温度は150℃であった。
オープンロールにて残りの配合剤をマスターバッチに添
加し、未加硫の試験ゴムシートを調製した。
接着剤/フィルム/布補強ゴムの順に積層したものを1
80℃で10分間加硫し、加硫した積層シートを幅25
mmの短冊状に切断した。短冊状サンプルを剥離試験装置
に取り付け、試験機のつかみ具の移動速度を50.0±
5.0mm/分として、試験フィルムと試験ゴム間の剥離
強度を測定した。その他の試験は、JIS K6256
に準じた。
に表I配合の粘接着剤をTダイフィルム押出成形する際
に90℃の熱ロールでラミネートさせ、2層フィルムを
作製しておく。そして、この2層フィルムを測定器の上
部サンプル取付位置に取付け、フィルムの粘接着剤側を
下部に置いたカーカスに圧着させ、それを引き剥すとき
の力をタック力とした。測定は、(株)東洋精機製作所
製 PICMAタックテスターを用いて下記条件で測定
した。 (測定条件)基準試料(上部)寸法:12.7mm×152mm 圧着加重 :4.90N 剥離速度 :120mm/分 圧着時間 :0秒 温度 :20℃ 湿度 :65%
2層フィルムを粘接着剤側をカーカスゴムと合わせて積
層させ、180℃、10分間加硫した。加硫後、粘接着
剤が全く発泡していないものを○、発泡が観察されたも
のを×とした。
性エラストマー組成物と粘接着剤からなる2層フィルム
を、熱可塑性エラストマー組成物側を内側にしてタイヤ
成形用ドラム上に円筒に貼りつける。その上に未加硫ゴ
ムからなるカーカス層、ベルト層、トレッド層等の通常
のタイヤ製造に用いられる部材を順次貼り重ね、ドラム
を抜き去ってグリーンタイヤとする。次いで、このグリ
ーンタイヤを常法に従って、加熱加硫することにより、
所望の空気入りタイヤを製造した。次に耐久試験は、1
65SR13スチールラジアルタイヤ(リム13×4
1/2−J)を使用し、空気圧を200kPa として、1
500ccクラスの乗用車に装着して、4名乗車時相当荷
重(65kg/人)を与え、実路上を2万km走行する。走
行後に、タイヤをリムから外してタイヤ内面のライナー
層を目視観測する。ライナー層にクラック、目視できる
しわ、ライナー層の剥離・浮き上がりがあるものを不合
格(×)、ないものを合格(○)と判定する。
を表Iに示す。
ン系共重合体と、加硫剤または加硫促進剤を組合せるこ
とにより、発泡のない積層体ができ、これは、タイヤと
しての耐久性にも優れていることがわかる。一方、比較
例1,2のように、架橋をしないポリマーだけで、粘接
着剤を構成した場合や、比較例4のように全く加硫剤を
入れない場合には、粘接着剤が、積層体加硫時に発泡し
てしまい、そこが起点となって耐久試験時フィルム破壊
が発生する。さらに、比較例3のように、加硫剤、加硫
促進剤の双方を投入した場合には、2軸混練にて、粘接
着剤を混合する際に既に架橋が始まりフィルム化すらも
できないことが観察された。
着剤組成物を使用すれば、発泡がなく、安定した粘接着
剤フィルムが成形でき、また、これを接合層として熱可
塑性樹脂フィルムとゴム部材との間の接合に用いた積層
体およびタイヤとなせば、その接合部に粘接着剤の粒部
分、発泡部分に起因するフィルムクラック等が全くな
く、接着強度の高い信頼性の高い製品を得ることができ
る。
Claims (3)
- 【請求項1】 A:熱可塑性樹脂フィルム、B:2重結
合を有するスチレン系共重合体と加硫剤または加硫促進
剤のいずれかを含む粘接着剤組成物、およびC:未加硫
ゴム組成物からなる積層物をゴムの加硫時に一体化した
積層体。 - 【請求項2】 請求項1の積層体を使用したタイヤ。
- 【請求項3】 前記熱可塑性樹脂フィルムが、熱可塑性
樹脂マトリックスに加硫ゴム成分が分散した熱可塑性エ
ラストマー組成物である請求項1または2に記載の積層
体およびタイヤ。
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