JPH11218884A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide photographic sensitive materialInfo
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- JPH11218884A JPH11218884A JP2204298A JP2204298A JPH11218884A JP H11218884 A JPH11218884 A JP H11218884A JP 2204298 A JP2204298 A JP 2204298A JP 2204298 A JP2204298 A JP 2204298A JP H11218884 A JPH11218884 A JP H11218884A
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料（以下、単に感光材料ともいう）に関し、更に詳
しくは、色再現性が良好であり、しかも色素画像の耐光
性にも優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter, also simply referred to as a "light-sensitive material"), and more particularly, to a halogen having excellent color reproducibility and excellent light fastness of a dye image. It relates to a silver halide photographic material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】直接観賞用に供されるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、例えばカラー印画紙等においては、色
素画像を形成する発色剤として、通常イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、及びシアンカプラーの組み合わ
せが用いられる。これらのカプラーには、得られる色素
画像の色再現性、発色性及び保存耐久性等の基本的性能
が要求されるが、特に近年、対象物の本来の色を忠実に
再現すべく、色再現向上に対する要望がユーザー側から
高まっている。2. Description of the Related Art In a silver halide color photographic light-sensitive material used for direct viewing, for example, color printing paper, a combination of a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler is usually used as a color forming agent for forming a dye image. Used. These couplers are required to have basic performance such as color reproducibility, color development and storage durability of the obtained dye image.In particular, in recent years, in order to faithfully reproduce the original color of the target object, color reproduction is required. There is a growing demand from users for improvements.
【０００３】色再現性の向上を目的として特開平５−３
２３５３８号にピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラ
ーが提案されている。しかしながら、色素画像の色再現
性は向上するものの耐光性は十分ではなかった。For the purpose of improving color reproducibility, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 23538 proposes a pyrazolotriazole type magenta coupler. However, although the color reproducibility of the dye image was improved, the light resistance was not sufficient.
【０００４】一方、色再現性の向上を目的として特開昭
６３−２５０６４９号、同６３−２５０６５０号、同６
４−５５４号等にピラゾロトリアゾール型シアンカプラ
ーが提案されている。しかし、これらのカプラーは何れ
も形成される発色色素の吸収波長を満足させるために、
電子吸引基及び水素結合性基が導入してあるので、良好
な色再現性を示すもののカップリング活性の点で満足で
きるものではなかった。On the other hand, JP-A-63-250649, JP-A-63-250650 and JP-A-63-250650 aim to improve color reproducibility.
For example, pyrazolotriazole type cyan couplers have been proposed in 4-554 and the like. However, in order to satisfy the absorption wavelength of the coloring dye to be formed any of these couplers,
Since an electron-withdrawing group and a hydrogen-bonding group were introduced, good color reproducibility was exhibited but coupling activity was not satisfactory.
【０００５】さらに、近年カラー印画紙等の直接観賞用
に供されるカラー写真感光材料においては、画像保存
性、とりわけ耐光性に優れていることが要求されてい
る。耐光性を向上させる目的で、特開昭５９−１２５７
３２号、同６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３
９号、同６１−２７９８５５号に記載のフェノール系化
合物又はフェニルエーテル系化合物や特開昭６１−７２
２４６号、同６２−２０８０４８号、同６２−１５７０
３１号、同６３−１６３３５１号に記載のアミン系化合
物を画像安定化剤として使用することが知られている。
しかし、上記の色素画像安定化剤を使用すると、最大濃
度の低下や軟調化という問題が発生するという欠点を有
していた。また、特開平９−０３４０６９号にはピラゾ
ロトリアゾール型シアンカプラーとスルホンアミド系添
加剤を併用することにより発色性の向上や色素画像の色
再現性を向上することが記載されている。しかしなが
ら、色素画像の色再現性の向上効果は十分ではなかっ
た。Further, in recent years, color photographic light-sensitive materials used for direct viewing such as color photographic paper have been required to have excellent image storability, especially excellent light fastness. For the purpose of improving light fastness, JP-A-59-1257
No. 32, No. 61-282845, No. 61-29263
Nos. 9 and 61-279855, and phenolic compounds and phenyl ether compounds described in
No. 246, No. 62-208048, No. 62-1570
It is known to use the amine compounds described in JP-A Nos. 31 and 63-163351 as image stabilizers.
However, when the above-mentioned dye image stabilizer is used, there is a disadvantage that a problem such as a decrease in the maximum density or a softening occurs. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-034069 describes that a pyrazolotriazole-type cyan coupler and a sulfonamide-based additive are used in combination to improve color development and color image reproducibility. However, the effect of improving the color reproducibility of the dye image was not sufficient.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、色再
現性が良好であり、しかも耐光性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having good color reproducibility and excellent light fastness. It is to provide materials.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.
【０００８】１．下記一般式（Ｉ）、（II）、または
（III）で表される化合物の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。[0008] 1. A silver halide photographic material comprising at least one compound represented by the following general formula (I), (II) or (III).
【０００９】[0009]
【化５】 Embedded image
【００１０】式中、Ｒ1及びＲ2は各々、置換基を表し、
Ａ1及びＡ2は各々、芳香族基を表す。Ｊ1は−Ｃ（Ｒ
ａ）＝Ｃ（Ｒｂ）−、または−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒａ及
びＲｂは各々、水素原子または置換基を表し、ｎは０、
または１の整数を表す。Wherein R 1 and R 2 each represent a substituent;
A 1 and A 2 each represent an aromatic group. J 1 is -C (R
a) = C (Rb)-or -C≡C-, wherein Ra and Rb each represent a hydrogen atom or a substituent, n is 0,
Or represents an integer of 1.
【００１１】２．下記一般式（IV）、（Ｖ）または（V
I）で表される化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。2. The following general formula (IV), (V) or (V
A silver halide photographic material comprising at least one compound represented by the formula (I).
【００１２】[0012]
【化６】 Embedded image
【００１３】式中、Ｒ3及びＲ4は各々、置換基を表す。
−Ｊ2−Ａ2−は−ＮＨＳＯ2−Ａ2−、−ＮＨＣＯ−Ａ2
−、−ＳＯ2ＮＨ−Ａ2−、−ＣＯＮＨ−Ａ2−、−ＳＯ2
−Ａ2−、−Ｏ−Ａ2−、または−ＣＯ−Ａ2−で表され
る連結基を表し、Ａ1及びＡ2は各々、芳香族基を表す。In the formula, R 3 and R 4 each represent a substituent.
-J 2 -A 2 -is -NHSO 2 -A 2- , -NHCO-A 2
-, - SO 2 NH-A 2 -, - CONH-A 2 -, - SO 2
-A 2 -, - O-A 2 -, or -CO-A 2 - represents a linking group represented by, A 1 and A 2 each represent an aromatic group.
【００１４】３．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
下記一般式（VII）、または一般式（VIII）で表される
シアンカプラーを含有し、かつ該赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に前記一般式（Ｉ）〜（VI）で表される化合物の少
なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。3. In a silver halide color photographic material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support, at least one of the red-sensitive silver halide emulsion layers is provided. To
The red-sensitive silver halide emulsion layer contains a cyan coupler represented by the following general formula (VII) or (VIII) and contains at least one of the compounds represented by the general formulas (I) to (VI). A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing one kind.
【００１５】[0015]
【化７】 Embedded image
【００１６】式中、Ｒ5及びＲ7は各々、アルキル基、ア
リール基または複素環基を表し、Ｒ6及びＲ8は置換基を
表す。Ｘ1及びＸ2は各々、水素原子または発色現像主薬
の酸化体との反応により脱離する基を表す。In the formula, R 5 and R 7 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R 6 and R 8 each represent a substituent. X 1 and X 2 each represent a hydrogen atom or a group which is eliminated by a reaction with an oxidized form of a color developing agent.
【００１７】４．支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下
記一般式（IX）で表されるマゼンタカプラーを含有し、
かつ該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（Ｉ）〜
（VI）で表される化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。4. In a silver halide color photographic material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support, at least one of the green-sensitive silver halide emulsion layers Contains a magenta coupler represented by the following general formula (IX),
And the above-mentioned general formula (I)
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one compound represented by the formula (VI).
【００１８】[0018]
【化８】 Embedded image
【００１９】式中、Ｒ9は水素原子、または置換基を表
し、Ｙは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、Ｘ3は、水素原子または発色現像主薬の酸化
体との反応により脱離する基を表す。In the formula, R 9 represents a hydrogen atom or a substituent, Y represents a group of non-metallic atoms necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, and X 3 represents a hydrogen atom or an oxidation of a color developing agent. It represents a group that leaves upon reaction with the body.
【００２０】以下に本発明を更に具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
【００２１】従来公知のピラゾロトリアゾール型シアン
カプラーにおいては、発色現像主薬と酸化カップリング
反応によって生成する色素同士の分子間相互作用が強い
ために色素凝集体が形成されやすい。その結果、色素画
像の分光吸収スペクトルは最大吸収ピークの短波側に不
要な二次吸収ピークが現れるために色再現性が悪くな
り、また、耐光性も劣化することがわかった。In a conventionally known pyrazolotriazole type cyan coupler, a dye aggregate is easily formed due to strong intermolecular interaction between dyes formed by an oxidative coupling reaction with a color developing agent. As a result, it was found that in the spectral absorption spectrum of the dye image, unnecessary secondary absorption peaks appeared on the short wavelength side of the maximum absorption peak, so that color reproducibility was deteriorated and light resistance was also deteriorated.
【００２２】本発明の前記一般式（Ｉ）〜（III）で表
される化合物や前記一般式（IV）〜（VI）で表される化
合物は従来のピラゾロアゾール型マゼンタカプラーやピ
ラゾロアゾール型シアンカプラーから生成された色素分
子との分子間相互作用が強いので色素分子の色素凝集体
の生成を有効に防止し、その結果として色素画像の色再
現性や耐光性の向上効果が得られると考えている。The compounds represented by the general formulas (I) to (III) and the compounds represented by the general formulas (IV) to (VI) of the present invention can be prepared by using the conventional pyrazoloazole type magenta coupler or pyrazoloazole. Strong intermolecular interaction with the dye molecules generated from the cyan cyan coupler effectively prevents the formation of dye aggregates of the dye molecules, and as a result, improves the color reproducibility and light resistance of the dye image I believe.
【００２３】前記一般式（Ｉ）から（VI）について詳述
する。The general formulas (I) to (VI) will be described in detail.
【００２４】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される置換基と
しては、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アリ
ール、アリールオキシ、複素環、複素環オキシ、アシ
ル、シアノ等の各基、またはハロゲン原子を挙げること
ができる。これらの基の中で、アルキル、アルコキシ、
シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、複素環、
複素環オキシ及びアシルの各基は置換基を有するものを
含み、置換基としては、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル、ハロゲン原
子、シクロアルケニル、アルキニル、複素環、アルキル
スルホニル、アリールスルホニル、アルキルスルフィニ
ル、アリールスルフィニル、ホスホノ、アシル、カルバ
モイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキ
ルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒ
ドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ、スピロ化合
物残基、架橋炭化水素化合物残基が挙げられる。これら
の基は更に上記置換基により置換されてもよい。Examples of the substituent represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include groups such as alkyl, alkoxy, cycloalkyl, aryl, aryloxy, heterocycle, heterocycleoxy, acyl, cyano, etc. Or a halogen atom. Among these groups, alkyl, alkoxy,
Cycloalkyl, aryl, aryloxy, heterocycle,
Each group of heterocyclic oxy and acyl includes those having a substituent, and the substituent includes alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, halogen atom, cycloalkenyl, alkynyl, Heterocycle, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkylsulfinyl, arylsulfinyl, phosphono, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy, sulfonyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide , Ureido, sulfamoylamino,
Examples include alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxyl, hydroxyl, mercapto, nitro, sulfo, spiro compound residues, and crosslinked hydrocarbon compound residues. These groups may be further substituted by the above substituents.
【００２５】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるアルキル
基としては、炭素数１〜３２のものが挙げられ、直鎖で
も分岐でもよい。例えば、メチル基、エチル基、ブチル
基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ヘキ
サデシル基等を挙げることができる。The alkyl groups represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include those having 1 to 32 carbon atoms, and may be straight-chain or branched. For example, a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an i-propyl group, a t-butyl group, a sec-butyl group, an i-butyl group, a t-octyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group and the like can be mentioned.
【００２６】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるシクロア
ルキル基としては、炭素数３〜１２のものが挙げられ、
例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペ
ンチル基、シクロへキシル基等が挙げられる。Examples of the cycloalkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include those having 3 to 12 carbon atoms.
For example, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and the like can be mentioned.
【００２７】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるアリール
基としては、フェニル基、ナフチル基、等を挙げること
ができる。The aryl group represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 includes a phenyl group, a naphthyl group and the like.
【００２８】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される複素環基
としては、５から７員環であることが好ましく、縮合し
ていても良く、例えば、２−フリル、２−チエニル、２
−イミダゾリル、２−チアゾリル、３−イソオキサゾリ
ル、３−ピリジル、２−ピリジル、２−ピリミジル、３
−ピラゾリル、２−ベンゾチアゾリル等の各基を挙げる
ことができる。The heterocyclic group represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is preferably a 5- to 7-membered ring, and may be condensed, for example, 2-furyl, 2-furyl, Thienyl, 2
-Imidazolyl, 2-thiazolyl, 3-isoxazolyl, 3-pyridyl, 2-pyridyl, 2-pyrimidyl,
-Pyrazolyl, 2-benzothiazolyl and the like.
【００２９】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるアシル基
としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
ヘキサノイル基、ベンゾイル基、４−ニトロベンゾイル
基、４−シアノベンゾイル基、４−ジメチルアミノベン
ゾイル基、４−エタンスルホニルアミノベンゾイル基、
３−メチルベンゾイル基、２−エトキシカルボニルベン
ゾイル基等が挙げられる。The acyl groups represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include acetyl, propionyl, butyryl,
Hexanoyl group, benzoyl group, 4-nitrobenzoyl group, 4-cyanobenzoyl group, 4-dimethylaminobenzoyl group, 4-ethanesulfonylaminobenzoyl group,
Examples include a 3-methylbenzoyl group and a 2-ethoxycarbonylbenzoyl group.
【００３０】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるハロゲン
原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素等を挙げる
ことができる。Examples of the halogen atom represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include fluorine, chlorine, bromine and the like.
【００３１】Ａ1及びＡ2で表される芳香族基としては、
ベンゼン環、ナフタレン環、及び芳香族複素環等が挙げ
られる。該芳香族複素環は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の置換
基として挙げられた複素環基のうち芳香族複素環である
ものと同義である。該芳香族基は置換基を有するものを
含む。The aromatic groups represented by A 1 and A 2 include:
Examples include a benzene ring, a naphthalene ring, and an aromatic heterocycle. The aromatic heterocyclic ring has the same meaning as the heterocyclic group which is an aromatic heterocyclic group among the heterocyclic groups mentioned as substituents for R 1 , R 2 , R 3 and R 4 . The aromatic groups include those having a substituent.
【００３２】Ｒａ及びＲｂで表される置換基としては、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、複素環
オキシ基、アシル基、シアノ基、ハロゲン原子等が挙げ
られる。最も好ましいのは水素原子である。As the substituents represented by Ra and Rb,
Examples include a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryloxy group, a heterocyclic group, a heterocyclic oxy group, an acyl group, a cyano group, and a halogen atom. Most preferred is a hydrogen atom.
【００３３】以下に、本発明の一般式（Ｉ）から（VI）
で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されない。The general formulas (I) to (VI) of the present invention are described below.
Representative specific examples of the compound represented by are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００３４】[0034]
【化９】 Embedded image
【００３５】[0035]
【化１０】 Embedded image
【００３６】[0036]
【化１１】 Embedded image
【００３７】[0037]
【化１２】 Embedded image
【００３８】[0038]
【化１３】 Embedded image
【００３９】[0039]
【化１４】 Embedded image
【００４０】[0040]
【化１５】 Embedded image
【００４１】本発明の前記一般式（Ｉ）から（VI）で表
される化合物は、従来既知の方法を参考にして合成する
ことができる。例えば、ジャーナル・オブ・ザ・アメリ
カン・ケミカル・ソサイアティーの第１１８巻、２７７
２ページ（１９９６年）等に記載の方法を参考にして合
成することができる。The compounds represented by the general formulas (I) to (VI) of the present invention can be synthesized with reference to conventionally known methods. For example, see Journal of the American Chemical Society, Vol.
The compound can be synthesized with reference to the method described on page 2 (1996) and the like.
【００４２】次に、前記一般式（VII）及び一般式（VII
I）で表されるシアンカプラーについて詳述する。Ｒ5及
びＲ7で表されるアルキル基、アリール基及び複素環基
は、Ｒ1とＲ2のところで説明した基と同義である。Next, the compounds represented by the general formulas (VII) and (VII)
The cyan coupler represented by I) will be described in detail. The alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 5 and R 7 have the same meanings as those described for R 1 and R 2 .
【００４３】Ｒ5及びＲ7は置換基を有してもよい。これ
らの置換基として、アルキル、アリール、アニリノ、ア
シルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリール
チオ、アルケニル、シクロアルキル、ハロゲン原子、シ
クロアルケニル、アルキニル、複素環、アルキルスルホ
ニル、アリールスルホニル、アルキルスルフィニル、ア
リールスルフィニル、ホスホノ、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒドロ
キシル、メルカプト、ニトロ、スルホ、スピロ化合物残
基、架橋炭化水素化合物残基が挙げられる。これらの基
は更に上記置換基により置換されてもよい。R 5 and R 7 may have a substituent. As these substituents, alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, halogen atom, cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkylsulfinyl, arylsulfinyl, phosphono , Acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, sulfonyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino , Alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxyl, hydroxyl, merca DOO, nitro, sulfo, a spiro compound residue include crosslinked hydrocarbon compound residue. These groups may be further substituted by the above substituents.
【００４４】前記一般式（VII）及び一般式（VIII）に
おいて、Ｒ6及びＲ8はアルキル、アリール、アニリノ、
アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリー
ルチオ、アルケニル、シクロアルキル、ハロゲン原子、
シクロアルケニル、アルキニル、複素環、アルキルスル
ホニル、アリールスルホニル、アルキルスルフィニル、
アリールスルフィニル、ホスホノ、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、スルホ
ニルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオ、チオウレイド、カルボキシル、ヒドロ
キシル、メルカプト、ニトロ、スルホ、スピロ化合物残
基、架橋炭化水素化合物残基が挙げられる。In the general formulas (VII) and (VIII), R 6 and R 8 represent alkyl, aryl, anilino,
Acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, halogen atom,
Cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkylsulfinyl,
Arylsulfinyl, phosphono, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy, sulfonyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, Aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio, thioureido, carboxyl, hydroxyl, mercapto, nitro, sulfo, spiro compound residue, crosslinked hydrocarbon compound residue.
【００４５】以上の、Ｒ5及びＲ7で表されるアルキル
基、及びＲ6及びＲ8で表されるアルキル基としては炭素
数１〜３２のものが好ましく直鎖でも分岐でもよい。The alkyl groups represented by R 5 and R 7 and the alkyl groups represented by R 6 and R 8 are preferably those having 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.
【００４６】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。The aryl group is preferably a phenyl group.
【００４７】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。Examples of the acylamino group include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.
【００４８】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。Examples of the sulfonamide group include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.
【００４９】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記Ｒ6及びＲ8で
表される置換基におけるアルキル基、アリール基がそれ
ぞれ挙げられる。Examples of the alkyl component and the aryl component in the alkylthio group and the arylthio group include the alkyl group and the aryl group in the substituents represented by R 6 and R 8 .
【００５０】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。The alkenyl group is preferably a group having 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group is preferably a group having 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms. The alkenyl group may be linear or branched.
【００５１】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。The cycloalkenyl group may have 3 to 3 carbon atoms.
12, especially 5-7 are preferred.
【００５２】ホスホノ基としてはアルキルホスホノ基、
アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホノ基、
アリールホスホノ基等；アシル基としてはアルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基と
してはアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイ
ル基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基と
してはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基等；スルホニルオキシ基としては、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等；
カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイルオ
キシ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基
としてはアルキルウレイド基、アリールウレイド基等；
スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素
環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的には２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル、１−ピロリル、１−テトラゾリル基等；
複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ、１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チ
オ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ、２−ベンゾ
チアゾリルチオ、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−
トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等；イミド基としてはスクシンイミド、
３−ヘプタデシルスクシンイミド基、フタルイミド基、
グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ
［３．３］ヘプタン−１−イル等；架橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３．３．１．１3.7］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。As the phosphono group, an alkylphosphono group,
Alkoxyphosphonyl group, aryloxyphosphono group,
An arylphosphono group or the like; an acyl group such as an alkylcarbonyl group or an arylcarbonyl group; a carbamoyl group as an alkylcarbamoyl group or an arylcarbamoyl group; a sulfamoyl group as an alkylsulfamoyl group or an arylsulfamoyl group; Groups include an alkylcarbonyloxy group and an arylcarbonyloxy group; and sulfonyloxy groups include an alkylsulfonyloxy group and an arylsulfonyloxy group;
A carbamoyloxy group such as an alkylcarbamoyloxy group or an arylcarbamoyloxy group; a ureido group such as an alkylureido group or an arylureido group;
As the sulfamoylamino group, an alkylsulfamoylamino group, an arylsulfamoylamino group, and the like; As the heterocyclic group, a 5- to 7-membered group is preferable.
-Furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 1-pyrrolyl, 1-tetrazolyl group and the like;
As the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable, for example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy, 1-phenyltetrazol-5-oxy group and the like; The group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, for example, 2-pyridylthio, 2-benzothiazolylthio, 2,4-diphenoxy-1,3,5-
Triazole-6-thio group and the like; siloxy group such as trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group and the like; imide group as succinimide;
3-heptadecyl succinimide group, phthalimide group,
Glutarimide group and the like; spiro compound residues such as spiro [3.3] heptane-1-yl; and crosslinked hydrocarbon compound residues as bicyclo [2.2.1] heptane-1-yl and tricyclo [3. 3.1.1 3.7 ] decan-1-yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl and the like.
【００５３】Ｒ6及びＲ8の表す置換基としては、アルキ
ル基、アリール基が好ましく、アリール基が特に好まし
い。As the substituent represented by R 6 and R 8 , an alkyl group and an aryl group are preferable, and an aryl group is particularly preferable.
【００５４】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基を有してもよい。The above groups may further have a diffusion-resistant group such as a long-chain hydrocarbon group or a polymer residue.
【００５５】Ｘ1及びＸ2によって表される発色現像主薬
の酸化体との反応により脱離する基としては、ハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）およびアル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキ
シ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、
アリールオキシカルボニルオキシ、アルキルオキザリル
オキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボ
ニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結
合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、
等の各基が挙げられる。好ましくは、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環
基である。Examples of the group capable of leaving by the reaction with the oxidized form of the color developing agent represented by X 1 and X 2 include a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.) and an alkoxy, aryloxy, heterocyclic Oxy, acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy,
Aryloxycarbonyloxy, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio,
Arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycle linked by an N atom, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl,
And the like. Preferred are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, and a nitrogen-containing heterocyclic group linked by an N atom.
【００５６】一般式（VII）及び（VIII）で表されるシ
アンカプラーのうち、更に好ましいのは、一般式（VI
I）で表されるシアンカプラーである。Among the cyan couplers represented by the general formulas (VII) and (VIII), more preferred are the cyan couplers represented by the general formula (VI)
This is a cyan coupler represented by I).
【００５７】以下に、本発明の一般式（VII）及び一般
式（VIII）で表されるシアンカプラーの代表的具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されない。The specific examples of the cyan couplers represented by formulas (VII) and (VIII) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００５８】[0058]
【化１６】 Embedded image
【００５９】[0059]
【化１７】 Embedded image
【００６０】[0060]
【化１８】 Embedded image
【００６１】[0061]
【化１９】 Embedded image
【００６２】[0062]
【化２０】 Embedded image
【００６３】[0063]
【化２１】 Embedded image
【００６４】上記例示シアンカプラーは公知の方法、例
えば特開平８−１７１１８５号公報に記載されている合
成法を参考にして合成することが出来る。The above exemplified cyan coupler can be synthesized by referring to a known method, for example, a synthesis method described in JP-A-8-171185.
【００６５】次に本発明の一般式（IX）で表されるマゼ
ンタカプラーについて述べる。一般式（IX）において、
Ｒ9は、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル、ハロゲン原子、シクロアル
ケニル、アルキニル、複素環、アルキルスルホニル、ア
リールスルホニル、アルキルスルフィニル、アリールス
ルフィニル、ホスホノ、アシル、スルファモイル、シア
ノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロ
キシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、ア
ルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオの各基、並びにスピロ化合物残
基、架橋炭化水素化合物残基を表す。Next, the magenta coupler represented by the general formula (IX) of the present invention will be described. In the general formula (IX),
R 9 is alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl, halogen atom, cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkylsulfinyl, arylsulfinyl, phosphono, acyl , Sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl , A heterocyclic thio group, a spiro compound residue, and a crosslinked hydrocarbon compound residue.
【００６６】Ｒ9で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。The alkyl group represented by R 9 preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.
【００６７】Ｒ9で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましい。The aryl group represented by R 9 is preferably a phenyl group.
【００６８】Ｒ9で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。The acylamino group represented by R 9 includes
Examples thereof include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.
【００６９】Ｒ9で表されるスルホンアミド基として
は、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基等が挙げられる。Examples of the sulfonamide group represented by R 9 include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.
【００７０】Ｒ9で表されるアルキルチオ基、アリール
チオ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記ＲS
で表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。The alkyl component and the aryl component in the alkylthio group and the arylthio group represented by R 9 are the same as those described above for R S.
And an alkyl group and an aryl group represented by
【００７１】Ｒ9で表されるアルケニル基としては、炭
素数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基
は直鎖でも分岐でもよい。The alkenyl group represented by R 9 is preferably a group having 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group is preferably a group having 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms. Good.
【００７２】Ｒ9で表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。The cycloalkenyl group represented by R 9 preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably 5 to 7 carbon atoms.
【００７３】ホスホノ基としてはアルキルホスホノ基、
アルコキシホスホノ基、アリールオキシホスホノ基、ア
リールホスホノ基等；アシル基としてはアルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基等；カルバモイル基とし
てはアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基
等；スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基とし
てはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−べンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ
基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５
−トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはト
リメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチル
ブチルシロキシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド
基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド
基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはス
ピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等；架橋炭化水素化
合物残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１
−イル、トリシクロ［３．３．１．１3.7］デカン−１
−イル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘ
プタン−１−イル等が挙げられる。As the phosphono group, an alkylphosphono group,
An alkoxyphosphono group, an aryloxyphosphono group, an arylphosphono group, etc .; an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, etc. as an acyl group; an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group, etc. as a carbamoyl group; Moyl group, arylsulfamoyl group and the like; acyloxy group as alkylcarbonyloxy group, arylcarbonyloxy group and the like; ureido group as alkylureido group,
An arylureido group or the like; a sulfamoylamino group as an alkylsulfamoylamino group, an arylsulfamoylamino group, or the like; a 5- to 7-membered heterocyclic group is preferable, specifically a 2-furyl group, 2-thienyl group,
2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group and the like; As the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable, for example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, A 5- to 7-membered heterocyclic thio group, such as a 2-pyridylthio group, a 2-benzothiazolylthio group, or a 2,4-diphenoxy-1; , 3,5
-Triazole-6-thio group and the like; siloxy group as trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group and the like; imide group as succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, phthalimide group and glutarimide A spiro compound residue such as spiro [3.3] heptane-1-yl; a crosslinked hydrocarbon compound residue such as bicyclo [2.2.1] heptane-1
- yl, tricyclo [3.3.1.1 3.7] decane -1
-Yl, 7,7-dimethyl-bicyclo [2.2.1] heptan-1-yl and the like.
【００７４】Ｘ3の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により脱離する基としてはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、
アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニ
ル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリル
オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、ア
ルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキル
オキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、カルボキシル及びExamples of the group capable of leaving by reaction with an oxidized form of the color developing agent represented by X 3 include a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.) and alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy. ,
Alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocyclic ring linked by N atom, alkyloxycarbonyl Amino, aryloxycarbonylamino, carboxyl and
【００７５】[0075]
【化２２】 Embedded image
【００７６】（Ｒ1′は前記Ｒ9と同義であり、Ｚ′は前
記Ｙと同義であり、Ｒ2′及びＲ3′は水素原子、アリー
ル基、アルキル基又は複素環基を表す。）が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは塩素原子
である。(R 1 ′ has the same meaning as R 9 , Z ′ has the same meaning as Y, and R 2 ′ and R 3 ′ represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a heterocyclic group.) And preferably a halogen atom, particularly preferably a chlorine atom.
【００７７】またＹ又はＺ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられる。Ｙ又は
Ｚ′により形成される含窒素複素環は置換基を有しても
よく、置換基としては前記Ｒ9について述べたものと同
様の置換基を有してもよい。Examples of the nitrogen-containing heterocyclic ring formed by Y or Z 'include a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring and a tetrazole ring. The nitrogen-containing heterocyclic ring formed by Y or Z 'may have a substituent, and may have the same substituent as described for R 9 above.
【００７８】以下に本発明の一般式（IX）で表される化
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。The specific examples of the compounds represented by formula (IX) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００７９】[0079]
【化２３】 Embedded image
【００８０】[0080]
【化２４】 Embedded image
【００８１】[0081]
【化２５】 Embedded image
【００８２】[0082]
【化２６】 Embedded image
【００８３】[0083]
【化２７】 Embedded image
【００８４】[0084]
【化２８】 Embedded image
【００８５】[0085]
【化２９】 Embedded image
【００８６】[0086]
【化３０】 Embedded image
【００８７】[0087]
【化３１】 Embedded image
【００８８】[0088]
【化３２】 Embedded image
【００８９】[0089]
【化３３】 Embedded image
【００９０】[0090]
【化３４】 Embedded image
【００９１】[0091]
【化３５】 Embedded image
【００９２】上記例示マゼンタカプラーは公知の方法、
例えば米国特許第３，７０５，８９６号、特開昭６０−
１７２９８２号公報に記載されている合成法を参考にし
て合成することが出来る。The above-mentioned exemplary magenta coupler can be prepared by a known method,
For example, U.S. Pat. No. 3,705,896,
The compound can be synthesized with reference to the synthesis method described in US Pat.
【００９３】本発明の前記一般式（Ｉ）から（VI）で表
される化合物及び画像形成カプラーをハロゲン化銀乳剤
層中に含有させるためには、従来公知の方法、例えばジ
ブチルフタレート、トリクレジルホスフェートのような
高沸点有機溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチルのような低沸
点有機溶媒の混合液或いは低沸点有機溶媒のみの溶媒に
画像形成カプラー及び本発明の前記一般式（Ｉ）から
（VI）で表される化合物をそれぞれ単独で或いは併用し
て溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合
し、次いで高速回転ミキサー又はコロイドミル、もしく
は超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直
接添加する方法を採用することができる。又、上記乳化
分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳
剤に添加してもよい。In order to incorporate the compounds represented by formulas (I) to (VI) and the image-forming coupler of the present invention in a silver halide emulsion layer, conventionally known methods, for example, dibutyl phthalate, A mixture of a high-boiling organic solvent such as zyl phosphate and a low-boiling organic solvent such as butyl acetate or ethyl acetate or a solvent containing only a low-boiling organic solvent may be used as an image-forming coupler and a compound of the formula (I) to (VI). ) Is dissolved alone or in combination, and then mixed with a gelatin aqueous solution containing a surfactant, and then emulsified and dispersed using a high-speed rotary mixer, a colloid mill, or an ultrasonic disperser. Alternatively, a method of directly adding the compound to the emulsion can be employed. Alternatively, the emulsified dispersion may be set, then cut into pieces, washed with water, and then added to the emulsion.
【００９４】又、本発明の前記一般式（Ｉ）から（VI）
で表される化合物は、画像形成カプラー含有層に添加し
ても、その他の画像形成カプラーが含有されない層に添
加してもよいが、画像形成カプラー含有層に添加される
のが好ましい。Further, the compounds represented by the general formulas (I) to (VI)
The compound represented by the formula (1) may be added to the image-forming coupler-containing layer or to a layer containing no other image-forming coupler, but is preferably added to the image-forming coupler-containing layer.
【００９５】本発明の前記一般式（Ｉ）から（VI）で表
される化合物の添加量はカプラー１ｇに対して好ましく
は０．０１ｇ〜１０ｇ、更に好ましくは０．５ｇ〜５．
０ｇの範囲であり、又、本発明の前記一般式（Ｉ）から
（VI）で表される化合物は２種類以上を併用してもよ
い。The amount of the compound represented by formulas (I) to (VI) of the present invention is preferably 0.01 g to 10 g, more preferably 0.5 g to 5.
0 g, and two or more compounds represented by the general formulas (I) to (VI) of the present invention may be used in combination.
【００９６】本発明のシアンカプラー及びマゼンタカプ
ラーはそれぞれ、他の種類のシアンカプラー及びマゼン
タカプラーと併用する事ができる。The cyan coupler and magenta coupler of the present invention can be used in combination with other types of cyan coupler and magenta coupler, respectively.
【００９７】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用い
ることができる。該乳剤は常法により化学増感すること
ができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増感
できる。As the silver halide emulsion for use in the light-sensitive material of the present invention, any conventional silver halide emulsion can be used. The emulsion can be chemically sensitized by a conventional method, and can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye.
【００９８】ハロゲン化銀乳剤にはカブリ防止剤、安定
剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとして
はゼラチンを用いるのが有利である。An antifoggant, a stabilizer and the like can be added to the silver halide emulsion. It is advantageous to use gelatin as a binder for the emulsion.
【００９９】乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜
する事ができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポ
リマーの分散物（ラテックス）を含有させることができ
る。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用いら
れる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or hardly soluble synthetic polymer. A coupler is used in an emulsion layer of a color photographic light-sensitive material.
【０１００】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。Further, a development accelerator, a bleaching accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, and a hardening agent are coupled by coupling with a colored coupler having a color correcting effect, a competitive coupler, and an oxidized form of a developing agent. Compounds which release photographically useful fragments such as filming agents, fogging agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers and desensitizers can be used.
【０１０１】感光材料にはフィルター層、ハレーション
防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設けるこ
とができる。これらの層中及び又は乳剤層中には、現像
処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染
料が含有させられてもよい。感光材料にはホルマリンス
カベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。又、本発明の感光材料
には色素画像の劣化を防止する目的で画像安定剤及び紫
外線吸収剤を用いることができる。The light-sensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an irradiation prevention layer. In these layers and / or the emulsion layers, dyes which are discharged or bleached from the light-sensitive material during the development processing may be contained. Formalin scavengers, fluorescent brighteners, matting agents, lubricants, image stabilizers, surfactants, color fog inhibitors, development accelerators, development retarders and bleaching accelerators can be added to the photosensitive material. Further, in the light-sensitive material of the present invention, an image stabilizer and an ultraviolet absorber can be used for the purpose of preventing deterioration of the dye image.
【０１０２】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate or the like can be used.
【０１０３】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常しられているカラー処理を行うことが
できる。To obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, a usual color processing can be performed after exposure.
【０１０４】[0104]
【実施例】以下に本発明の実施例を述べるが、本発明は
これに限定されない。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
【０１０５】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー感
光材料試料１０１を作製した。塗布液は下記の如く調製
した。Example 1 On a support in which polyethylene was laminated on one side of a paper support and polyethylene containing titanium oxide was laminated on the other side, each layer having the following constitution was replaced with a polyethylene layer containing titanium oxide. To prepare a multilayer color photosensitive material sample 101. The coating solution was prepared as follows.
【０１０６】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イラジエーション
防止染料（ＡＩ−３）０．３３ｇ、高沸点有機溶媒（Ｄ
ＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、
この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｃｃを含有
する１０％ゼラチン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し第１層
塗布液を調製した。First layer coating solution 26.7 g of yellow coupler (Y-1), 10.0 g of dye image stabilizer (ST-1), 6.67 of (ST-2)
g, additive (HQ-1) 0.67 g, irradiation prevention dye (AI-3) 0.33 g, high boiling organic solvent (D
NP) 6.67 g was dissolved by adding 60 cc of ethyl acetate.
This solution was emulsified and dispersed in 220 cc of a 10% aqueous gelatin solution containing 7 cc of 20% surfactant (SU-1) using an ultrasonic homogenizer to prepare a yellow coupler dispersion. This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion (containing 8.68 g of silver) prepared under the following conditions to prepare a first layer coating solution.
【０１０７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。The coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer.
【０１０８】又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調整した。なお、感光材料中の添加量
は、特に記載のない限り１ｍ2当たりのグラム数を示
す。As a hardening agent, (H) was added to the second and fourth layers.
-1) and (H-2) were added to the seventh layer. Surfactants (SU-2) and (SU-3) were added as coating aids to adjust the surface tension. The amount of addition in the light-sensitive material indicates the number of grams per 1 m 2 unless otherwise specified.
【０１０９】[0109]
【表１】 [Table 1]
【０１１０】[0110]
【表２】 [Table 2]
【０１１１】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウムSU-1: sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate SU-2: di (2-ethylhexyl) sodium sulfosuccinate sodium salt SU-3: di (2,2,3,3,4) sulfosuccinate , 4,
5,5-octafluoropentyl) · sodium salt DBP: dibutyl phthalate DOP: dioctyl phthalate DNP: dinonyl phthalate DIDP: di-i-decyl phthalate PVP: polyvinylpyrrolidone HQ-1: 2,5-di-t-octyl hydroquinone HQ-2: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-tetradecylhydroquinone HQ-4: 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone HQ-5: 2,5-di (1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butylhydroquinone H-1: tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane H-2: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium
【０１１２】[0112]
【化３６】 Embedded image
【０１１３】[0113]
【化３７】 Embedded image
【０１１４】[0114]
【化３８】 Embedded image
【０１１５】[0115]
【化３９】 Embedded image
【０１１６】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｃｃ中に、
下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行い、ｐＡｇ
の制御は、下記組成の制御液を用いた。制御液の組成
は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混合ハロゲ
ン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオンの
比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度は、（Ａ
液）、（Ｂ液）を混合する際には、０．１モル／リット
ル、（Ｃ液）、（Ｄ液）を混合する際には１モル／リッ
トルとした。(Preparation Method of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion) 4
In 1000 cc of a 2% aqueous gelatin solution kept at 0 ° C,
The following (solution A) and (solution B) were subjected to pAg = 6.5, pH =
At the same time over 30 minutes while controlling to 3.0,
Solution) and (Solution D) were added simultaneously over 180 minutes while controlling pAg = 7.3 and pH = 5.5. The pH is controlled using an aqueous solution of sulfuric acid or sodium hydroxide, and pAg
For the control, a control liquid having the following composition was used. The composition of the control solution is a mixed halide salt aqueous solution composed of sodium chloride and potassium sulfide, the ratio of chloride ion to bromide ion is 99.8: 0.2, and the concentration of the control solution is (A
(Liquid) and (Liquid B), and 0.1 mol / L when mixing (Liquid C) and (D liquid).
【０１１７】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｃｃに仕上げた。(Solution A) 3.42 g of sodium chloride 0.03 g of potassium bromide Water was added to make 200 cc.
【０１１８】 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｃｃに仕上げた。(Solution B) Silver nitrate (10 g) was added to water to make 200 cc.
【０１１９】 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｃｃに仕上げた。(Solution C) Sodium chloride 102.7 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to make up to 600 cc.
【０１２０】 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｃｃに仕上げた。(Solution D) Silver nitrate 300g Water was added to finish the solution to 600cc.
【０１２１】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。After the addition is completed, Demol N manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.
After desalting using a 5% aqueous solution and a 2.0% aqueous solution of magnesium sulfate, the mixture was mixed with an aqueous gelatin solution to have an average particle diameter of 0.85 μm, a coefficient of variation of 0.07, and a silver chloride content of 99.
A 5 mol% monodispersed cubic emulsion EMP-1 was obtained.
【０１２２】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。The emulsion EMP-1 was chemically ripened at 50 ° C. for 90 minutes using the following compounds to obtain a blue-sensitive silver halide emulsion (Em-B).
【０１２３】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。Sodium thiosulfate 0.8 mg / mol AgX Chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX Sensitizing dye BS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX Sensitizing dye BS-2 1 × 10 -4 mol / mol AgX (Preparation method of green-sensitive silver halide emulsion) (solution A) and (B
Liquid) and the addition time of (liquid C) and (liquid D) in the same manner as in EMP-1 except that the average particle diameter was 0.4.
A monodispersed cubic emulsion EMP-2 having a size of 3 μm, a coefficient of variation of 0.08 and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained.
【０１２４】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。The following compound was used for EMP-2.
Chemical ripening was performed at 5 ° C. for 120 minutes to obtain a green-sensitive silver halide emulsion (Em-G).
【０１２５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。Sodium thiosulfate 1.5 mg / mol AgX Chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX Sensitizing dye GS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX (Method for Preparing Red-Sensitive Silver Halide Emulsion) (Solution A) and (B)
Liquid) and the addition time of (liquid C) and (liquid D) were changed in the same manner as in EMP-1 except that the average particle diameter was 0.5.
A monodispersed cubic emulsion EMP-3 having a thickness of 0 μm, a coefficient of variation of 0.08 and a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained.
【０１２６】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。EMP-3 was synthesized using the following compound.
Chemical ripening was performed at 0 ° C. for 90 minutes to obtain a red-sensitive silver halide emulsion (Em-R).
【０１２７】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０-4モル／モルＡｇＸSodium thiosulfate 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX Sensitizing dye RS-1 1 × 10 −4 mol / mol AgX
【０１２８】[0128]
【化４０】 Embedded image
【０１２９】次に、上記比較試料１０１の第３層のマゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）及び第５層のシアンカプラー
（Ｃ−１）をそれぞれ等モル量の表３に示す組み合わせ
に代え、又、第３層及び第５層に各々カプラーと等モル
量の表３に示す化合物を添加した以外は上記比較試料１
０１と同様にして、試料１０２〜１１３を作製した。Next, the magenta coupler (M-1) in the third layer and the cyan coupler (C-1) in the fifth layer of the comparative sample 101 were replaced with the equimolar amounts of the combinations shown in Table 3, respectively. Comparative sample 1 except that the compounds shown in Table 3 were added to the third layer and the fifth layer in an equimolar amount to the coupler, respectively.
Samples 102 to 113 were produced in the same manner as in Sample No. 01.
【０１３０】このようにして得られた試料を以下に示し
た方法を用いて耐光性や色再現性を評価した。The samples thus obtained were evaluated for light fastness and color reproducibility using the following methods.
【０１３１】《耐光性》上記試料１０１〜１１３につい
て、光学ウェッジを通して白色光により露光した後、下
記の現像処理工程により処理を行った。得られた各試料
についてフェードメーターにて１０日間褪色試験を行
い、緑色光、赤色光により各々初濃度１．０における色
素画像の残存率（％）を求めた。<< Light Resistance >> Each of the samples 101 to 113 was exposed to white light through an optical wedge, and then processed in the following developing step. A fade test was performed on each of the obtained samples with a fade meter for 10 days, and the residual ratio (%) of the dye image at an initial density of 1.0 was determined using green light and red light.
【０１３２】《色再現性》カラーネガフィルム（コニカ
カラーＬＶ−４００：コニカ社製）とカメラ（コニカＦ
Ｔ−１：コニカ社製）を用い、マクベス社製カラーチェ
ッカーを撮影した。続いてカラーネガ現像処理（ＣＮＫ
−４：コニカ社製）を行い、得られたネガ像をコニカカ
ラープリンター（ＣＬ−Ｐ２０００：コニカ社製）を用
いて各試料に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリント
した（プリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色が
プリント上で灰色になるように試料毎に設定）。得られ
た実技プリントの色再現性を２０人で目視で評価し、評
価結果を下記の５段階で示した。<< Color Reproducibility >> A color negative film (Konica Color LV-400: manufactured by Konica Corporation) and a camera (Konica F
T-1: manufactured by Konica Corporation), and a color checker manufactured by Macbeth Corporation was photographed. Subsequently, color negative development (CNK
-4: manufactured by Konica), and the obtained negative image was printed on each sample to a size of 82 mm × 117 mm using a Konica color printer (CL-P2000: manufactured by Konica) (printer conditions: color checker Set each sample so that the upper gray is gray on the print). The color reproducibility of the obtained practical prints was visually evaluated by 20 persons, and the evaluation results were shown in the following five grades.
【０１３３】５：２０人全てが良好と評価、 ４：２０人中１５〜１９人が良好と評価、 ３：２０人中１０〜１４人が良好と評価、 ２：２０人中５〜９人が良好と評価、 １：２０人中０〜４人が良好と評価。5: All 20 persons were evaluated as good. 4: 15 to 19 persons were evaluated as good. 3: 10 to 14 persons were evaluated as good. 2: 5 to 9 persons out of 20. Is evaluated as good, and 0 to 4 out of 20 people are evaluated as good.
【０１３４】処理条件は以下の通りである。The processing conditions are as follows.
【０１３５】（処理条件） 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒発色現像液 純水 ８００ｃｃ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に
調整する。(Processing conditions) Processing step Temperature Time Color development 35.0 ± 0.3 ° C. 45 seconds Bleaching and fixing 35.0 ± 0.5 ° C. 45 seconds Stabilization 30-34 ° C. 90 seconds Drying 60-80 60 ° C. Color developing solution pure water 800 cc triethanolamine 10 g N, N-diethylhydroxylamine 5 g potassium bromide 0.02 g potassium chloride 2 g potassium sulfite 0.3 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.0 g ethylenediamine Tetraacetic acid 1.0 g Catechol-3,5-disulfonic acid disodium salt 1.0 g Diethylene glycol 10 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate (CD-3) 4 0.5 g fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbene sulfonic acid derivative) 1.0 g potassium carbonate The is added to make 1 liter beam 27g water, adjusted to pH = 10.10.
【０１３６】漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。 Bleaching / fixing solution ethylenediaminetetraacetic acid ammonium ferric ammonium dihydrate 60 g ethylenediaminetetraacetic acid 3 g ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 cc ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 cc Adjust to pH = 5.7 with potassium or glacial acetic acid.
【０１３７】安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝７．０に調整する。 Stabilizing solution 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.2 g 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.3 g ethylene glycol 1.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1 -Diphosphonic acid 2.0 g o-Phenylphenol sodium 1.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g Ammonium hydroxide (20% aqueous solution) 3.0 g Fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbenesulfonic acid derivative) 1.5 g The total volume is adjusted to 1 liter by adding water, and the pH is adjusted to 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide.
【０１３８】評価結果を表３に示した。The evaluation results are shown in Table 3.
【０１３９】[0139]
【表３】 [Table 3]
【０１４０】表３から明らかなように、本発明の前記一
般式（Ｉ）から（VI）で表される化合物を用いた本発明
の試料は比較試料に比べ色再現性、及び色素画像の耐光
性が向上していることがわかる。As is clear from Table 3, the sample of the present invention using the compounds represented by formulas (I) to (VI) of the present invention has higher color reproducibility and lightfastness of the dye image than the comparative sample. It can be seen that the property has been improved.
【０１４１】[0141]
【発明の効果】本発明により、色再現性が改良され且
つ、色素画像の耐光性にも優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することができた。According to the present invention, a silver halide color photographic material having improved color reproducibility and excellent light fastness of a dye image can be provided.
Claims (4)
I）で表される化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1及びＲ2は各々、置換基を表し、Ａ1及びＡ2
は各々、芳香族基を表す。Ｊ1は−Ｃ（Ｒａ）＝Ｃ（Ｒ
ｂ）−、または−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒａ及びＲｂは各
々、水素原子または置換基を表し、ｎは０、または１の
整数を表す。〕(1) The following general formula (I), (II) or (II)
A silver halide photographic material comprising at least one compound represented by the formula (I). Embedded image [Wherein, R 1 and R 2 each represent a substituent, and A 1 and A 2
Each represents an aromatic group. J 1 is -C (Ra) = C (R
b) represents-or -C≡C-, Ra and Rb each represent a hydrogen atom or a substituent, and n represents 0 or an integer of 1. ]
で表される化合物の少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ3及びＲ4は各々、置換基を表す。−Ｊ2−Ａ2
−は−ＮＨＳＯ2−Ａ2−、−ＮＨＣＯ−Ａ2−、−ＳＯ2
ＮＨ−Ａ2−、−ＣＯＮＨ−Ａ2−、−ＳＯ2−Ａ2−、−
Ｏ−Ａ2−、または−ＣＯ−Ａ2−で表される連結基を表
し、Ａ1及びＡ2は各々、芳香族基を表す。〕2. The following general formula (IV), (V) or (VI)
A silver halide photographic material comprising at least one compound represented by the formula: Embedded image [In the formula, R 3 and R 4 each represent a substituent. −J 2 −A 2
- is -NHSO 2 -A 2 -, - NHCO -A 2 -, - SO 2
NH-A 2 -, - CONH -A 2 -, - SO 2 -A 2 -, -
O-A 2 -, or -CO-A 2 - represents a linking group represented by, A 1 and A 2 each represent an aromatic group. ]
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
下記一般式（VII）、または一般式（VIII）で表される
シアンカプラーを含有し、かつ該赤感性ハロゲン化銀乳
剤層に前記一般式（Ｉ）〜（VI）で表される化合物の少
なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ5及びＲ7は各々、アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｒ6及びＲ8は各々、置換基を表
す。Ｘ1及びＸ2は各々、水素原子または発色現像主薬の
酸化体との反応により脱離する基を表す。〕3. A silver halide color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support, wherein said red-sensitive silver halide is In at least one of the emulsion layers,
The red-sensitive silver halide emulsion layer contains a cyan coupler represented by the following general formula (VII) or (VIII) and contains at least one of the compounds represented by the general formulas (I) to (VI). A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing one kind. Embedded image [Wherein, R 5 and R 7 each represent an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R 6 and R 8 each represent a substituent. X 1 and X 2 each represent a hydrogen atom or a group which is eliminated by a reaction with an oxidized form of a color developing agent. ]
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下
記一般式（IX）で表されるマゼンタカプラーを含有し、
かつ該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式（Ｉ）〜
（VI）で表される化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ9は水素原子、または置換基を表し、Ｙは含
窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
Ｘ3は、水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により脱離する基を表す。〕4. A silver halide color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support, said green-sensitive silver halide At least one of the emulsion layers contains a magenta coupler represented by the following general formula (IX),
And the above-mentioned general formula (I)
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one compound represented by the formula (VI). Embedded image [Wherein, R 9 represents a hydrogen atom or a substituent, Y represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring,
X 3 represents a hydrogen atom or a group which is eliminated by a reaction with an oxidized form of a color developing agent. ]
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|---|---|---|---|
| JP2204298A JPH11218884A (en) | 1998-02-03 | 1998-02-03 | Silver halide photographic sensitive material |
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1998
- 1998-02-03 JP JP2204298A patent/JPH11218884A/en active Pending
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