JPS63167357A - Silver halide photographic sensitive material having good spectral absorption characteristics of formed dye - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material having good spectral absorption characteristics of formed dye

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JPS63167357A
JPS63167357A JP31345686A JP31345686A JPS63167357A JP S63167357 A JPS63167357 A JP S63167357A JP 31345686 A JP31345686 A JP 31345686A JP 31345686 A JP31345686 A JP 31345686A JP S63167357 A JPS63167357 A JP S63167357A
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JP
Japan
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group
silver halide
magenta
general formula
formula
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Application number
JP31345686A
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Japanese (ja)
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Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
Koichi Sato
浩一 佐藤
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008—Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301—Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
    • G—PHYSICS
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    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/39232—Organic compounds with an oxygen-containing function

Abstract

PURPOSE:To form a Magenta dye picture image having superior hue and to improve the color reproducibility by incorporating each specified magenta coupler and a compound into at least one layer of silver halide emulsion. CONSTITUTION:One of the Magenta couplers expressed by the for mula [I] and one of the compound expressed by the formula [II] are incorporated into at least a layer of a silver halide emulsion. In the formula [I], Z is nonmetal atom group necessary for the formation of a N-contg. heterocyclic ring; X is a H atom or a group being releasable of the reaction with an oxidized body of a color developing agent; R is a H atom or a substituent. In the formula [II], each R<1> and R<2> is aliphatic group or -COR' (R' is aliphatic group); J is a divalent org. group r a simple joint bond; (l) is an integer 0-6. By this constitution, the spectral absorption characteristics of Magenta dye are improved, and the color reproducibility is improved remarkably, and the preservability for picture image for the Magenta dye is also improved. Thus, a photographic sensitive sensitive material having high color developing property and sufficient maximum density are obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、形成される色素の分光吸収特性が良好で色再
現性に優れ、しかも画像保存性に優れ、高い最高濃度が
得られるハロゲン化銀写真感光材料に関するものである
。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention is directed to a halogenated dye that has good spectral absorption characteristics of the formed dye, excellent color reproducibility, excellent image storage stability, and high maximum density. This relates to silver photographic materials.

［発明の背景］ 直接鑑賞用に供されるカラー印画紙などに於いては、通
常イエローカプラー、マゼンタカプラー、及びシアンカ
プラーの組合せが用いられる。このうちマゼンタカプラ
ーとして近年ピラゾロアゾール系カプラーが開発されて
いる。[Background of the Invention] In color photographic papers intended for direct viewing, a combination of a yellow coupler, a magenta coupler, and a cyan coupler is usually used. Among these, pyrazoloazole couplers have recently been developed as magenta couplers.

ピラゾロアゾール系カプラーは、従来用いられている５
−ピラゾロン系マゼンタカプラーと異なり、発色色素が
４３０ｎｏ＋付近にｎｊ吸収を持たないため、基本的に
色再現性に対して有利であるという特徴を有しているが
、発色色素の極大吸収波長が５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーに比べて一般に長波であり、６００ｒｖ以上の
長波長側の吸収がシャープに零に減少しないという欠点
を有している。Pyrazoloazole couplers are conventionally used 5
- Unlike pyrazolone magenta couplers, the coloring dye does not have nj absorption near 430no+, so it is basically advantageous for color reproducibility, but the maximum absorption wavelength of the coloring dye is 5 - They generally have longer wavelengths than pyrazolone-based magenta couplers, and have the disadvantage that absorption on the long wavelength side of 600 rv or more does not sharply decrease to zero.

また、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色素は５−ピラゾロン系マゼンタカプラーか
ら得られるマゼンタ色素に比べて画像保存性、特に耐光
性が劣ることが知られており、実用に供する際の大きな
問題となっている。Furthermore, magenta dyes obtained from pyrazoloazole-based magenta couplers are known to have inferior image storage properties, especially light resistance, compared to magenta dyes obtained from 5-pyrazolone-based magenta couplers, and this is a major problem when put to practical use. This has become a problem.

またざらに、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは、
５−ピラゾロン系マゼンタカプラーに比べ発色性が低く
、得られるマゼンタ色素画像の最高濃度が低いという欠
点も有している。Additionally, pyrazoloazole magenta couplers are
It also has the disadvantage that color development is lower than that of 5-pyrazolone magenta couplers, and the maximum density of the obtained magenta dye image is low.

以上述べた如く、マゼンタ色素画像の色再現性、画像保
存性、発色性のいずれにも優れた特性を有するハロゲン
化銀写真感光材料は未だ見出されていないのが実状であ
る。As stated above, the reality is that no silver halide photographic material has yet been found that has excellent properties in terms of color reproducibility, image storage stability, and color development of magenta dye images.

［発明の目的１ 本発明の第１の目的は、ピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーを用いて、長波長側の吸収がシャープに零に減少
するすぐれた色相のマゼンタ色素画像を形成し、色再現
性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。[Objective of the Invention 1] The first object of the present invention is to use a pyrazoloazole magenta coupler to form a magenta dye image with an excellent hue in which the absorption on the long wavelength side sharply decreases to zero, and to improve color reproducibility. An object of the present invention is to provide an improved silver halide photographic material.

本発明の第２の目的は、マゼンタ色素画像の保存性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic material with excellent preservability of magenta dye images.

本発明の第３の目的は、発色濃度が高く、充分な最高濃
度が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。A third object of the present invention is to provide a silver halide photographic material that has high color density and can provide a sufficient maximum density.

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下
記一般式［Ｍ−Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーの少
なくとも１つおよび下記一般式［Ｉ］で表わされる化合
物の少なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真感光材
料に゛よって達成される。[Structure of the Invention] The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, in which at least one of the silver halide emulsion layers has the following general formula [M -I] and at least one compound represented by the following general formula [I].

一般式［Ｍ−Ｉコ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表わし、該２により形成される環は置換基を有して
もよい。In the general formula [MI], Z represents a nonmetallic atom group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by 2 may have a substituent.

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表わす。X represents a hydrogen atom or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent.

またＲは水素原子又は置換基を表わす。Further, R represents a hydrogen atom or a substituent.

一般式［Ｉ］ Ｒ’　Ｏ＋　ＣＨ２Ｊ　　ＣＨ２０＋−Ｒ２式中、Ｒ１
およびＲ２はそれぞれ脂肪族基または一〇ＯＲ’　　（
Ｒ’　は脂肪族基を表わす。）を表わし、Ｊは２価の有
儂基または単なる結合手を表わし、ｉはＯ〜６の整数を
表わす。General formula [I] R' O+ CH2J CH20+-R2 In the formula, R1
and R2 are each an aliphatic group or 10OR' (
R' represents an aliphatic group. ), J represents a divalent group or a simple bond, and i represents an integer of O to 6.

［発明の具体的構成］ 本発明に係る前記一般式［Ｍ−１１ 一般式［Ｍ−Ｉ］ で表わされるマゼンタカプラーにおいて、２は含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該２によ
り形成される環は置換基を有してもよい。[Specific Structure of the Invention] In the magenta coupler represented by the general formula [M-11] according to the present invention, 2 represents a nonmetallic atomic group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle. , the ring formed by 2 may have a substituent.

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
岨脱しつる基を表す。X represents a hydrogen atom or a truncated group that is removed by reaction with an oxidized product of a color developing agent.

またＲは水素原子又は置換基を表す。Moreover, R represents a hydrogen atom or a substituent.

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアン、アルコキシ、ア
リ−ルオキシ、複素環オ°キシ、シロキシ、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミン、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等も挙げられる。The substituent represented by R is not particularly limited, but typical examples include alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, and cycloalkyl, but in addition to these, halogen Atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyan, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amine, alkylamino, imide, Also included are ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, and heterocyclic thio groups, as well as spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, and the like.

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。The alkyl group represented by R preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched.

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。The aryl group represented by R is preferably a phenyl group.

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。Examples of the acylamino group represented by R include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group.

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。Examples of the sulfonamide group represented by R include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。Examples of the alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group represented by R include the alkyl group and aryl group represented by R above.

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。The alkenyl group represented by R preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may be linear or branched.

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。The cycloalkenyl group represented by R has 3 to 3 carbon atoms.
12, especially those of 5 to 7 are preferred.

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル 基、アリールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ 等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１．３．５−トリア
ゾール−６一チオ基等：シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピ０［３．３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２。Sulfonyl groups represented by R include alkylsulfonyl groups, arylsulfonyl groups, etc.; sulfinyl groups include alkylsulfinyl groups, arylsulfinyl groups, etc.; phosphonyl groups include alkylphosphonyl groups, alkoxyphosphonyl groups, and aryloxyphosphonyl groups. , arylphosphonyl group, etc.; Acyl group includes alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, etc.; carbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc.; sulfamoyl group includes alkylsulfamoyl group,
Niacyloxy groups such as arylsulfamoyl groups include alkylcarbonyloxy groups, arylcarbonyloxy groups, etc.; carbamoyloxy groups include alkylcarbamoyloxy, etc.; ureido groups include alkylureido groups, arylureido groups, etc.; sulfamoylamino groups Examples of the heterocyclic group include an alkylsulfamoylamino group and an arylsulfamoylamino group; 5- to 7-membered heterocyclic groups are preferable, and specific examples include a 2-furyl group, a 2-chenyl group, a 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group, etc.; as the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocycle are preferred, such as 3.
4.5.6-tetrahydrobilanyl-2-oxy group, 1
-Phenyltetrazole-5-oxy group, etc.; The heterocyclic thio group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, such as 2-pyridylthio group, 2-penzothiazolylthio group, 2.4-diphenoxy- 1.3.5-triazole-6 monothio group, etc.: Siloxy group includes trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc.; imide group includes succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, Nispiro compound residues such as phthalimide group and glutarimide group include sp0[3.3]hebutane-
1-yl, etc.; As a bridged hydrocarbon compound residue, bicyclo[2.

２、１］へブタン−１−イル、トリシクロし３。2,1]hebutan-1-yl, tricyclo3.

３、１．１３３’　］］デカンー１ーイル７，７−シメ
チルービシクロ［２．２．１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。3,1.133' ]]decan-1-yl7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]hebutan-1-yl and the like.

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ アリールオキシカルボニル オキシ、アルコキシオキプリルオキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、複索環チオ、アルキルオキシチオカルボ
ニルチオ、アシルアミノ、スルボンアミド、Ｎ原子で結
合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ
、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記２と同義で
あり、Ｒ２１　及びＲ３’　は水素原子、アリール基、
アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられ
るが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。Groups that can be separated by reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by X include, for example, halogen atoms (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.), alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxyaryloxy. carbonyloxy, alkoxyoxycypriloxy, alkylthio,
Arylthio, polycyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio, acylamino, sulbonamide, nitrogen-containing heterocycle bonded by N atom, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl (R1' is the same as the above R, Z ' has the same meaning as 2 above, R21 and R3' are a hydrogen atom, an aryl group,
Represents an alkyl group or a heterocyclic group. ), preferably a halogen atom, particularly a chlorine atom.

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環どしては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テＩーラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたちのが挙げられる
。Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by Z or Z' include a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, and a terazole ring. Examples of the substituent that the ring may have include the above-mentioned R The following are mentioned.

一般式［Ｍ−ｉ］で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−ＩＩＪ〜［　Ｍ　−　Ｖｌ　］にＪ
：り表される。More specifically, what is represented by the general formula [M-i] is represented by, for example, the following general formulas [M-IIJ to [M-Vl]
: Represented.

［Ｍ−Ｉｌｌ ［Ｍ−Ｉ［［］ ［Ｍ−ＩＶ］ ［Ｍ−Ｖｌ ［Ｍ−Ｖｌ］ Ｃ　Ｍ　−　Ｖｌ　］ 前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−■］においてＲ１−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。[M-Ill [M-I[[] [M-IV] [M-Vl [M-Vl] CM-Vl] In the general formulas [M-II] to [M-■], R1-R
8 and X have the same meanings as R and X above.

又、一般式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−■］で表されるものである。Also, preferred among the general formulas [M-I] are those represented by the following general formula [M-■].

一般式［Ｍ−■］ 式Ｒ＋　、　Ｘ及ヒＺ＋　ハｔａ式［Ｍ　−　Ｉ　］　
ニオＬｊるＲ，Ｘ及び２と同義である。General formula [M-■] Formula R+, X and Z+ Hata formula [M-I]
It has the same meaning as R, X and 2.

前記一般式［Ｍ−Ｉｆ］〜［　Ｍ　−　Ｖｌ　］で表さ
れるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式
［Ｍ−Ｉｌｌで表されるマゼンタカプラーである。Among the magenta couplers represented by the general formulas [M-If] to [M-Vl], particularly preferred are magenta couplers represented by the general formula [M-Ill].

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式［　Ｍ　−　ＩＸ　１により表されるも
のである。The most preferred substituents R and R1 on the heterocycle are those represented by the following general formula [M-IX1.

一般式ＣＭ−ＩＸＩ ｓ Ｒｔｏ−Ｃ− Ｒ＋を 式中Ｒ９．ＲＩＯ及びＲｏはそれぞれ前記Ｒと同義であ
る。The general formula CM-IXI s Rto-C- R+ in the formula R9. RIO and Ro each have the same meaning as R above.

又、前記Ｒｓ．Ｒ＋ｏ及びＲ＋ｔの中の２つたとばＲ９
とＲｔｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に族環にＲ１１が結合して有機炭化水素化合物残基
を構成してもよい。Moreover, the said Rs. The two words R9 in R+o and R+t
and Rto may be bonded to form a saturated or unsaturated ring (e.g., cycloalkane, cycloalkene, heterocycle), and R11 may be bonded to the group ring to form an organic hydrocarbon compound residue. good.

一般式［Ｍ−Ｘｌの中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｓ〜
Ｒ＋＋の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｉ
ｉ）　Ｒｓ〜Ｒｎの中の１つ例えばＲ＋＋が水素原子で
あって、他の２つＲ９とＲｔｏが結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。Among the general formula [M-Xl, (i) Rs~
When at least two of R++ are alkyl groups, (i
i) One of Rs to Rn, for example R++, is a hydrogen atom, and the other two, R9 and Rto, combine to form a cycloalkyl together with the root carbon atom.

更に（ｉ）の中でも好ましいものは、Ｒ９〜Ｒ＋＋の中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又は
アルキル基の場合である。Furthermore, preferred among (i) is the case where two of R9 to R++ are alkyl groups and the other one is a hydrogen atom or an alkyl group.

又、一般式［Ｍ−Ｉ　］におけるＺにより形成される環
及び一般式［Ｍ−■］におけるＺｌにより形成される環
が有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−Ｉｆ］〜［
Ｍ−Ｖｌ］におけるＲ２−Ｒ８としては下記一般式［Ｍ
−Ｘ］で表されるものが好ましい。In addition, substituents that the ring formed by Z in general formula [M-I] and the ring formed by Zl in general formula [M-■] may have, and general formulas [M-If] to [
R2-R8 in M-Vl] is represented by the following general formula [M-Vl].
-X] is preferred.

一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ’　−８Ｏ２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。General formula [M-X] -R' -8O2-R2 In the formula, R1 represents an alkylene group, and R2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。The alkylene group represented by R1 preferably has 2 or more carbon atoms in the straight chain portion, more preferably 3 to 6 carbon atoms, and it does not matter whether the alkylene group is straight chain or branched.

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。The cycloalkyl group represented by R2 is preferably a 5- to 6-membered one.

以下に本光明に係る１じ合物の代表的具体例を承り。Below is a representative example of a compound related to this light.

ＣＨ。CH.

Ｃ、Ｈ、。C.H.

し−１”Ｉ　１　ｙ　ｌ　Ｌノ 以下余白 し＋２ｔｈｓ（Ｉｌｌ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物
の中で、Ｎ０９１〜４，６．８〜１７゜１９〜２４．２
６〜４３．４５〜５つ、６１〜１０４、　１０６〜１２
１．　１２３〜１６２．　１６４〜２２３で示される化
合物を挙げることができる。1" I 1 y l + 2ths (Ill) +2ths (Ill) In addition to the above representative examples of compounds according to the present invention, specific examples of compounds according to the present invention include Japanese Patent Application No. 61-9791.
Among the compounds described on pages 66 to 122 of the specification, N091-4, 6.8-17°19-24.2
6-43.45-5, 61-104, 106-12
1. 123-162. Compounds represented by 164 to 223 can be mentioned.

前記一般式［Ｍ−１］で表わされるマゼンタカプラー（
以下、本発明のマゼンタカプラーという）はジャーナル
・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ　　（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ　　
　５ｏｃｉｅｔｙ）　　、　　　パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ　）　Ｉ　（１９７７）　、　２０４１〜２０５２、
米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３
７号、同５８−４２０４５＠、同５９−１６２５４８号
、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同
Ｇｏ−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６
０−１９０７７９号等を参考にして当業者ならば容易に
合成することができる。Magenta coupler (
Hereinafter, the magenta coupler of the present invention) was published in the Journal of the Chemical Society.
al of the Chen+1cal
5ociety), Perki
n) I (1977), 2041-2052,
U.S. Patent No. 3,725,067, JP 59-9943
No. 7, No. 58-42045@, No. 59-162548, No. 59-171956, No. 60-33552, Go-43659, No. 60-172982, and No. 6
Those skilled in the art can easily synthesize it by referring to No. 0-190779 and the like.

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１Ｘ１０’モル〜１モル、好ましくは１　Ｘ　１０−
２モル−８Ｘ　１０　’モルの範囲で用いることができ
る。The magenta couplers of the present invention usually contain from 1.times.10' mole to 1 mole, preferably 1.times.10@-, per mole of silver halide.
It can be used in the range of 2 mol - 8X 10' mol.

また本発明のマゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。The magenta coupler of the present invention can also be used in combination with other types of magenta couplers.

次に前記一般式［ＩＩで表わされる化合物について説明
する。Next, the compound represented by the general formula [II] will be explained.

Ｒ１およびＲ２で表わされる脂肪族基の例としては、炭
素原子数１〜３２のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等があ
げられる。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基
は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂肪族基は置
換基を有するものも含む。Examples of the aliphatic group represented by R1 and R2 include an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, and the like. The alkyl group, alkenyl group and alkynyl group may be linear or branched. Moreover, these aliphatic groups also include those having substituents.

また、−ＣＯＲ’　においてＲ′は脂肪族基を表わすが
、例としては上記のＲ１およびＲ２で表わされる脂肪族
基の例と同様なものをあげることができる。Furthermore, in -COR', R' represents an aliphatic group, and examples thereof include the same aliphatic groups as those represented by R1 and R2 above.

Ｊで表わされる２（１５の有機基としてはアルキレン基
、シクロアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキ
シ基等があげられ、これらの基は置換基を有していても
よい。Examples of the organic group of 2(15) represented by J include an alkylene group, a cycloalkylene group, a carbonyl group, and a carbonyloxy group, and these groups may have a substituent.

一般式［ＩＩで表わされる化合物のうち、本発明で特に
好ましいものは、下記一般式［Ｉ［］〜［Ｖ］で表わさ
れる化合物である。Among the compounds represented by the general formula [II], particularly preferred in the present invention are compounds represented by the following general formulas [I[] to [V].

一般式［Ｉ［］ Ｒ３０÷ＣＨ２ＣＨ２Ｏ←Ｒ４ 九 一般式［ＩＩ［］ Ｒ５Ｑ＋ＣＨ２＋−０Ｒ６ 一般式［ＩＶ］ ＣＨ２０Ｒ８ Ｒ’　０ＣＩ−１２−Ｃ−ＣＨ２０Ｒ９ＣＨ２０Ｒ１〇 一般式［Ｖ］ 式中Ｒ３〜Ｒ１２はそれぞれ前記一般式［ＩＩにおける
Ｒ１およびＲ２と同義である。ｍは０〜６の整数を表わ
し、ｎは１〜１０の整数を表わす。General formula [I[] R30÷CH2CH2O←R4 Nine general formula [II[] R5Q+CH2+-0R6 General formula [IV] CH20R8 R' 0CI-12-C-CH20R9CH20R1〇 General formula [V] In the formula, R3 to R12 are each as described above It has the same meaning as R1 and R2 in general formula [II. m represents an integer of 0 to 6, and n represents an integer of 1 to 10.

また、一般式［ｒＶ］において、Ｒ７〜Ｒ＋ｏから選ば
れる任意の２つが互いに結合して環を形成してもよい。Further, in the general formula [rV], any two selected from R7 to R+o may be bonded to each other to form a ring.

また、本発明では特願昭６１−１０１６７５号、同６１
−１０１６７６号、同６１−１１６３４２号明りＩｌ書
に記載された化合物も好ましく用いることができる。Moreover, in the present invention, Japanese Patent Application No. 61-101675,
Compounds described in Akira No. 101676 and No. 61-116342 can also be preferably used.

次に、一般式［工］で表わされる化合物（以下、本発明
の化合物と称する。）の代表的具体例を示す。Next, typical examples of the compound represented by the general formula [E] (hereinafter referred to as the compound of the present invention) will be shown.

以下余白 Ｒ３０＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋−Ｒ４ 以下余白 Ｒ５０＋ＣＨ２←０Ｒ６ 以下余白 ＩＶ−１１ １Ｖ−１２ 以下余白 Ｒ１１０ＣＨ２分ＣＨ２ｏＲ１２ 本発明の化合物は市販されているものもあるが、例えば
特公昭５６−１６１６号、特願昭６１−１０１６７５号
、同６１−１１６３４２号等に記載の方法により合成す
ることができる。Below margin R30+CH2CH2O+-R4 Below margin R50+CH2←0R6 Below margin IV-11 1V-12 Below margin R110CH2min CH2oR12 Some of the compounds of the present invention are commercially available. It can be synthesized by the method described in No. 101675, No. 61-116342, etc.

本発明の化合物の使用量は本発明のマゼンタカプラーに
対し５〜５００モル％が好ましく、より好ましくは１０
〜３００モル％である。The amount of the compound of the present invention to be used is preferably 5 to 500 mol%, more preferably 10 to 500 mol%, based on the magenta coupler of the present invention.
~300 mol%.

本発明の化合物の一部は特公昭５６−１６１６号公報に
記載されている。しかしながら、本発明の化合物がピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーから得られるマゼンタ
色素の極大吸収波長を短波長側にシフトさせ、長波長側
の吸収をシャープに零に減少させることにより色再現性
を向上させることについて、上記の文献には何ら示唆さ
れていない。Some of the compounds of the present invention are described in Japanese Patent Publication No. 56-1616. However, the compound of the present invention improves color reproducibility by shifting the maximum absorption wavelength of the magenta dye obtained from the pyrazoloazole magenta coupler to the shorter wavelength side and sharply reducing the absorption at the longer wavelength side to zero. There is nothing suggested about this in the above-mentioned documents.

すなわち、本発明者らは、鋭意研究の結果本発明の化合
物が、本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ
色素の極大吸収波長を短波側にシフトさせるとともに６
００ｎｍ以上の長波長側の吸収を減少し、その結果色再
現性を大幅に向上させること、及び前記マゼンタ色素の
画像保存性を向上させること、またさらに前記マゼンタ
カプラーを用いたハロゲン化銀写真感光材料の発色性を
向上させ、充分に高い最高濃度が得られることを見出し
たものであり、この様な効果は本発明によりはじめて得
られたものである。That is, as a result of intensive research, the present inventors have found that the compound of the present invention shifts the maximum absorption wavelength of the magenta dye obtained from the magenta coupler of the present invention to the shorter wavelength side, and
To reduce absorption in the long wavelength side of 00 nm or more, as a result, to significantly improve color reproducibility, and to improve image storage stability of the magenta dye, and further, to provide a silver halide photographic photosensitive material using the magenta coupler. It has been discovered that the color development of the material can be improved and a sufficiently high maximum density can be obtained, and such an effect has been achieved for the first time by the present invention.

本発明のマゼンタカプラー及び本発明の化合物はハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有されるが、特に緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるのが好ましい。The magenta coupler of the present invention and the compound of the present invention are contained in at least one silver halide emulsion layer, and are preferably contained in a green-sensitive silver halide emulsion layer.

本発明のマゼンタカプラー、本発明の化合物等の疎水性
化合物は、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法等種々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光
材料へ添加することができる。例えば水中油滴型乳化分
散法は、マゼンタカプラー等の疎水性添加物を通常、沸
点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ低沸
点、及び／または水溶性有ｉ溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中
に添加すればよい。Hydrophobic compounds such as the magenta coupler of the present invention and the compound of the present invention can be added to silver halide photographic materials using various methods such as a solid dispersion method, a latex dispersion method, and an oil-in-water emulsion dispersion method. can. For example, in the oil-in-water emulsion dispersion method, a hydrophobic additive such as a magenta coupler is usually used in a high-boiling organic solvent with a boiling point of about 150°C or higher, and if necessary, a low-boiling point and/or water-soluble solvent is used in combination. After dissolving and emulsifying and dispersing in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant, it may be added to the desired hydrophilic colloid layer.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに適
用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発
揮される。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can be applied to, for example, color negative and positive films, color photographic paper, etc., but the present invention particularly applies when applied to color photographic paper used for direct viewing. The effects of this will be effectively demonstrated.

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化限乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及・び層順で積層した構造を有しているが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更
しても良い。The silver halide photographic material of the present invention, including this color photographic paper, may be one for monochrome use or one for multicolor use. In the case of multicolor silver halide photographic materials, in order to perform subtractive color reproduction, a photographic coupler is usually used.
It has a structure in which a halogenated limited emulsion layer containing magenta, yellow, and cyan couplers and a non-light-sensitive layer are laminated on a support in an appropriate number and order of layers.
The number of layers and the order of layers may be changed as appropriate depending on the important performance and purpose of use.

イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物などを用いる
ことができる。その具体例は米国特許２，８７５，０５
７号、同３，２６５，５０６号、同３．４０８．１９４
号、同３．５５１．１５５号、同３，５８２，３２２号
、同３，７２５．０７２号、同３，８９１，４４５号、
***特許１，５４７，８６８号、***出願公開２，２１
９，９１７号、同２，２６１．３６１＠、同２，４１４
．００６号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５
１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８
−７３１４７号、同　５１−１０２６３６号、同　５０
−６３４１号、同　５０−１２３３４２号、同　５０−
１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７
６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１
９号などに記載されたものである。As the yellow coupler, benzoylacetanilide-based compounds, pivaloylacetanilide-based compounds, etc. can be used. A specific example is U.S. Patent No. 2,875,05
No. 7, No. 3,265,506, No. 3.408.194
No. 3.551.155, No. 3,582,322, No. 3,725.072, No. 3,891,445,
West German Patent No. 1,547,868, West German Application Publication No. 2,21
No. 9,917, 2,261.361@, 2,414
．． No. 006, British Patent No. 1,425,020, Special Publication No. 5
No. 1-10783, JP-A-47-26133, JP-A No. 48
-73147, 51-102636, 50
-6341, 50-123342, 50-
No. 130442, No. 51-21827, No. 50-87
No. 650, No. 52-82424, No. 52-11521
This is what was written in No. 9, etc.

シアンカプラーとしては、フェノール系化合物、ナフト
ール系化合物などを用いることができる。As the cyan coupler, phenolic compounds, naphthol compounds, etc. can be used.

ソノ具体例は、米国特ｒＦ２，３６９，９２９号、同２
，４３４．２７２号、同　２，４７４，２９３号、同　
２，５２１，９０８号、同２．８９５，８２６号、同　
３．０３４．８９２号、同　３，３１１，４７６号、同
３．４５８．３１５号、同３，４７６．５６３号、同３
．５８３．９７１号、同３．５９１　、３８３号、同３
．７６７、４１１号、同４，００４．９２９号、***特
許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４，８３０号、同２
，４５４，３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５
１−２６０３４号、同４Ｂ−５０５５号、同５１−１４
６８２８号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３
２号などに記載のものである。Specific examples of sono are US Pat. No. 2,369,929 and No.
, No. 434.272, No. 2,474,293, No. 434.272, No. 2,474,293, No.
No. 2,521,908, No. 2.895,826, No. 2,895,826, No.
3.034.892, 3,311,476, 3.458.315, 3,476.563, 3
．． No. 583.971, No. 3.591, No. 383, No. 3
．． No. 767,411, No. 4,004.929, West German Patent Application (OL S) No. 2,414,830, No. 2
, No. 454,329, JP-A-48-59838, No. 5
No. 1-26034, No. 4B-5055, No. 51-14
No. 6828, No. 52-69624, No. 52-9093
This is what is described in No. 2, etc.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という。）
には、ハロゲン生根として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることが出来る。The silver halide emulsion used in the silver halide photographic material of the present invention (hereinafter referred to as the silver halide emulsion of the present invention).
Any of the halogen radicals used in ordinary silver halide emulsions, such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, and silver chloride, can be used as the raw halogen root.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感され
る。The silver halide emulsion of the present invention is chemically sensitized by a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a reduction sensitization method, a noble metal sensitization method, or the like.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。The silver halide emulsion of the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength range using a dye known as a sensitizing dye in the photographic industry.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−１媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
、界面活性剤等を任意に用いることができる。The silver halide photographic material of the present invention includes a color antifoggant, a hardening agent, a plasticizer, a polymer latex, an ultraviolet absorber, a formalin scavenger 1 mordant, a development accelerator,
Development retardants, optical brighteners, matting agents, lubricants, antistatic agents, surfactants, and the like can be optionally used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々ののカラー
現像処理を行うことにより画像を形成することができる
。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention can form images by performing various color development treatments.

［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のマゼン
タカプラーと本発明の化合物を含有することにより、ピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーから形成されるマゼ
ンタ色素の分光吸収特性が改良され、その結果色再現性
を大幅に向上させることができる。またさらにマゼンタ
色素の画像保存性を向上させることができ、発色性も高
く充分な最高濃度が得られる。[Specific Effects of the Invention] The silver halide photographic material of the present invention contains the magenta coupler of the present invention and the compound of the present invention, thereby improving the spectral absorption characteristics of the magenta dye formed from the pyrazoloazole magenta coupler. As a result, color reproducibility can be significantly improved. Furthermore, the image storage stability of the magenta dye can be improved, and the coloring property is also high and a sufficient maximum density can be obtained.

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例−１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混
合法により、表−１に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を
調製した。Example 1 (Preparation of silver halide emulsions) Three types of silver halide emulsions shown in Table 1 were prepared by a neutral method and a simultaneous mixing method.

以下余白 表−１ ＊１　ハロゲン化銀１モル当り２ｍａ添加＊２　ハロゲ
ン化銀１モル当り５Ｘ１０−５モル添加中３　ハロゲン
化銀１モル当り０．９ミリモル添加＊４　ハロゲン化銀
１モル当り０．７ミリモル添加率５　ハロゲン化銀１モ
ル当り０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤
は化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示すＳ　Ｔ
、Ｂ　−１をハロゲン化銀１モル当り、５Ｘ１０−３モ
ル添加した。Margin table below - 1 *1 Addition of 2ma per mole of silver halide *2 Addition of 5X10-5 mole per mole of silver halide 3 Addition of 0.9 mmol per mole of silver halide *4 0 per mole of silver halide Addition rate of .7 mmol 5 Addition of 0.2 mmol per mole of silver halide Each silver halide emulsion was treated with the following S T as an emulsion stabilizer after chemical sensitization.
, B-1 was added in an amount of 5.times.10@-3 moles per mole of silver halide.

５ＯｓＮＨ（Ｃｔ）Ｉｓ）。5OsNH(Ct)Is).

［５Ｄ−３］ 以下余白 （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗ｉ！Ｉ２（同時塗布）し、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料１〜４３を作製した。（なお、以下の
実施例において、添加ｍは感光材料１１２当りのｍで示
で。） 層１・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ’）と０．２９１
；ｌ（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｌｌ　−１）そして　０．７５ｇのイエローカプラ
ー（Ｙ−１）、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及び０．０
１５ＣＩの２，５−ジオクチルハイドロキノン（１」Ｑ
−１＞を溶解した０、　３１；Ｉのジノニルフタレート
（ＤＮＰ）を含有している層。[5D-3] The following margins (Preparation of silver halide color photographic light-sensitive material sample) Next, the following layers 1 to 7 were sequentially coated on a paper support coated with polyethylene on both sides i! I2 (simultaneous coating) to produce silver halide color photographic materials 1 to 43. (In the following examples, the m added is expressed as m per 112 of the photosensitive material.) Layer 1: Gelatin (1.2 g') and 0.291 g
1 (in terms of silver, the same applies hereinafter) of blue-sensitive silver halide emulsion (Ell-1), 0.75 g of yellow coupler (Y-1), 0.3 g of light stabilizer 5T-1 and 0.0
15CI of 2,5-dioctylhydroquinone (1''Q
A layer containing dinonyl phthalate (DNP) of 0, 31;I in which -1> is dissolved.

層シ・・・・・・ゼラチン（０，９ａ　）と０．０４（
ＪのＨＱ−１を溶解した０、　２１７のＤＯＰ　（ジオ
クチルフタレート）を含有している層。Layer... Gelatin (0.9a) and 0.04(
A layer containing 0.217 DOP (dioctyl phthalate) in which HQ-1 of J was dissolved.

層３・・・・・・ゼラチン（１，４０）と０．２（Ｊの
緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と０．９ミリモ
ルの表−２に示すマゼンタカプラー、０．２ｇの表−２
に示す本発明の化合物、０．２５（ｌの光安定剤５Ｔ−
２およびｏ、ｏｌｇのＨＱ−１を溶解シタｏ、、＋ｇ　
（７）ＤＯＰと６＋１（ｌの下記フィルター染料Ａｌ−
１を含有している層。Layer 3: Gelatin (1,40), 0.2 (J) green-sensitive silver halide emulsion (Em-2), and 0.9 mmol of the magenta coupler shown in Table 2, 0.2 g Table-2
The compound of the invention shown in 0.25 (l) of light stabilizer 5T-
Dissolve HQ-1 of 2 and o, olg
(7) DOP and 6+1 (l of the following filter dye Al-
A layer containing 1.

層４・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ　）と下記の０．
６ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１及ヒ０．０５ｇ（７））（
Ｑ−１ヲ溶解した０、３９のＤＮＰを含有している層。Layer 4: Gelatin (1.2 g) and the following 0.
6g of ultraviolet absorber UV-1 and 0.05g (7))
A layer containing 0.39 DNP dissolved in Q-1.

Ｂ５・・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２０ｆ；
ｌの赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｌｌｌ−３）、およ
び０．５４（］のシアンカプラー（Ｃ−１）と０．０Ｉ
ＯのＨＱ−１及び０．３ｇの５Ｔ−１を溶解した０、３
ｇのＤＯＰを含有している層。B5... Gelatin (1.4g) and 0.20f;
1 of red-sensitive silver halide emulsion (Ell-3), and 0.54 (] of cyan coupler (C-1) and 0.0I
0,3 in which HQ-1 of O and 0.3 g of 5T-1 were dissolved.
A layer containing g DOP.

層６・・・・・・ゼラチン（１，１ａ　）と０．２ｇの
ＵＶ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰおよび５１１１（
Ｊの下記フィルター染料Ａｌ−２を含有している層。Layer 6: Gelatin (1,1a) and 0.2g of DOP and 5111 (0.2g of UV-1 dissolved in it)
Layer containing the following filter dye Al-2 of J.

層７・・・・・・ゼラチン（，１，０ｇ）と、０．　ｏ
ｓｇの２゜４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナ
トリウムを含有している層。Layer 7: Gelatin (1,0g), 0. o
A layer containing 2°4-dichloro-6-hydroxytriazine sodium of sg.

以下余白 （ＳＴ−１） ｌ−２ ＮａＵ３Ｓ（Ｊ（ｚＮＨＯ０Ｈ （Ｙ　−１） ｊｌ ｔ 以下余白 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用してウェッジ露光復、以下の発色現像処理工程
にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工業
社製ＰＤＡ−６５型）を用いて緑感光性乳剤層の最高濃
度（□ｌ１ｌａｘ）を測定した。Below is the margin (ST-1) l-2 NaU3S(J(zNHO0H (Y -1) jl t Below is the margin) The obtained sample was subjected to wedge exposure recovery using a photosensitive needle KS-7 type (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.). After processing according to the following color development processing steps, the maximum density (□l1lax) of the green-sensitive emulsion layer was measured using an optical densitometer (Model PDA-65, manufactured by Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.).

また、マゼンタ色素画像の濃度が１．０のときの極大吸
収波良λＷａＸ　、並びにそのときの４３０ｎｉおよび
６００ｎｍの濃度、ＤａおよびＯＲを測定した。Further, the maximum absorption wave λWaX when the density of the magenta dye image was 1.0, and the density, Da, and OR at 430 ni and 600 nm at that time were measured.

また、得られた試料をフェードメーターにて１０日間退
色テストを行ない、初濃度１．０における色素画像の残
存率（％）を求めることにより耐光性を評価した。Further, the obtained sample was subjected to a 10-day fading test using a fade meter, and the light resistance was evaluated by determining the residual rate (%) of the dye image at an initial density of 1.0.

また、比感度は試料Ｎ　ｏ、　１の感度を１００とする
相対値で示した。Further, the specific sensitivity was expressed as a relative value with the sensitivity of sample No. 1 as 100.

結果を表−２に示す。The results are shown in Table-2.

［処理工程］ 温　　度　　　　　　　　時　　開 発色現像　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定＠
　　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　　　
３０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０
〜８０℃　　　　　　　６０秒［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　ｇ　ｏ　ｏ　１
１１２トリエタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ
、Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン　　５ｇ塩化カリウム
　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−
メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫−酸塩　　　　　　　５ｇテトラ
ポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０ｇ亜ｆａ酸カリウム　　　
　　　　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジ
アミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１２とし、ｐ）−１１０，２に調整
する。[Processing process] Temperature Time Development color development 34.7±0.3℃ 45 seconds bleaching @
34.7±0.5℃ Stabilized for 50 seconds
Dry at 30-34℃ for 90 seconds 60
~80℃ 60 seconds [Color developer] Pure water g o o 1
112 triethanolamine 8gN
, N-diethylhydroxyamine 5g Potassium chloride 2g N-ethyl-N-β-
Methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5g Sodium tetrapolyphosphate 2g Potassium carbonate
30g potassium fanitate
0.2g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbendisulfonic acid derivative) 1g Add pure water to bring the total amount to 12, and adjust to p) -110.2.

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　（１エチ
レンジアミンテトラ酢酸３Ｑ チオ′＠酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１ｏｏ１
６亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５．
、ｇ炭酸カリウム又は氷酢酸でＩ）Ｈ５，７に調整し水
を加えて全量を１２とする。[Bleach-fix solution] Ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate dihydrate 60 (1 ethylenediaminetetraacetic acid 3Q ammonium thio'@acid (70% solution) 1oo1
6 Ammonium sulfite (40% solution) 27.5.
, g Adjust to I) H5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to bring the total volume to 12.

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１ｆｌとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．０
に調整する。[Stabilizing liquid] 1 g of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 2 g of 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid was added to make 1 fl, and the pH was adjusted to 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide. 0
Adjust to.

以下余白 比較マゼンタカプラー（ＭＭ−１＞ 表−２の結果からも明らかなように、従来用いられてい
る５−ピラゾロン系の比較カプラー（ＭＭ−１）に対し
本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは発色現
像により得られる色素画像の短波長側の二次吸収（ＤＢ
）が極めて小さいが、極大吸収波長がやや長波であり、
また長波長側の吸収（ＤＲ）がやや大きいという欠点を
有している。また、比感度及び最高濃度で表わされる発
色性や耐光性も充分とは言い難い。（試料Ｎ　ｏ、　２
〜Ｎｏ、８）。The following margin comparison magenta coupler (MM-1)> As is clear from the results in Table 2, the pyrazoloazole-based magenta coupler of the present invention is compared to the conventionally used 5-pyrazolone-based comparative coupler (MM-1). is the secondary absorption (DB) on the short wavelength side of the dye image obtained by color development.
) is extremely small, but the maximum absorption wavelength is slightly longer,
It also has the disadvantage that absorption (DR) on the long wavelength side is somewhat large. Furthermore, the color development and light resistance expressed by specific sensitivity and maximum density are also not sufficient. (Sample No. 2
~No, 8).

これに対し、本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーに本発明の化合物を併用した試料１０〜４３は、い
ずれもＤＢが小さいというピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーの特長を維持しながら、充分に高い最高濃度、
感度が得られ、しかも極大吸収波長が５４４ｎＩ１１〜
５４７ｎｆｆｉと理想的であり、またＤＲが小さいこと
から色再現性に優れ、かつ耐光性に於いても優れている
ことがわかる。On the other hand, Samples 10 to 43, in which the pyrazoloazole magenta coupler of the present invention was combined with the compound of the present invention, all maintained the characteristic of the pyrazoloazole magenta coupler that the DB was small, while maintaining a sufficiently high peak value. concentration,
Sensitivity is obtained, and the maximum absorption wavelength is 544nI11~
547nffi, which is ideal, and the DR is small, indicating excellent color reproducibility and light resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ− I ］
で表わされるマゼンタカプラーの少なくとも１つおよび
下記一般式［ I ］で表わされる化合物の少なくとも１
つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［Ｍ− I ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表わす。 またＲは水素原子又は置換基を表わす。］ 一般式［Ｉ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ脂肪族基または
−ＣＯＲ′（Ｒ′は脂肪族基を表わす。）を表わし、Ｊ
は２価の有機基または単なる結合手を表わし、ｌは０〜
６の整数を表わす。］[Scope of Claims] In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support, at least one of the silver halide emulsion layers has the following general formula [M-I]
At least one magenta coupler represented by and at least one compound represented by the following general formula [I]
A silver halide photographic material comprising: General formula [M-I] ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼[M-I] [In the formula, Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle; The ring may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. Further, R represents a hydrogen atom or a substituent. ] General formula [I] ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼[I] [In the formula, R^1 and R^2 are each an aliphatic group or -COR'(R' represents an aliphatic group.) represents J
represents a divalent organic group or a simple bond, and l is 0 to
Represents an integer of 6. ]
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03160438A (en) * 1989-11-20 1991-07-10 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material
WO2012014955A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 富士フイルム株式会社 Novel azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording and inkjet recording
WO2012014954A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 富士フイルム株式会社 Novel azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording and inkjet recording
EP2455431A1 (en) 2003-10-23 2012-05-23 Fujifilm Corporation Ink and ink set for inkjet recording
WO2013004579A2 (en) 2011-07-01 2013-01-10 Basf Se Ethers of bis(hydroxymethyl)cyclohexanes
EP2712894A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Fujifilm Corporation Azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording, and inkjet recorded material

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6050532A (en) * 1983-08-30 1985-03-20 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide color photosensitive material
JPS6279452A (en) * 1985-10-02 1987-04-11 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS6286363A (en) * 1985-10-11 1987-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS6292946A (en) * 1985-10-19 1987-04-28 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS62175743A (en) * 1986-01-30 1987-08-01 Fuji Photo Film Co Ltd Color image forming method

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6050532A (en) * 1983-08-30 1985-03-20 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide color photosensitive material
JPS6279452A (en) * 1985-10-02 1987-04-11 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS6286363A (en) * 1985-10-11 1987-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS6292946A (en) * 1985-10-19 1987-04-28 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPS62175743A (en) * 1986-01-30 1987-08-01 Fuji Photo Film Co Ltd Color image forming method

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03160438A (en) * 1989-11-20 1991-07-10 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material
EP2455431A1 (en) 2003-10-23 2012-05-23 Fujifilm Corporation Ink and ink set for inkjet recording
WO2012014955A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 富士フイルム株式会社 Novel azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording and inkjet recording
WO2012014954A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 富士フイルム株式会社 Novel azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording and inkjet recording
WO2013004579A2 (en) 2011-07-01 2013-01-10 Basf Se Ethers of bis(hydroxymethyl)cyclohexanes
US9452962B2 (en) 2011-07-01 2016-09-27 Basf Se Ethers of bis(hydroxymethyl)cyclohexanes
EP3296283A1 (en) 2011-07-01 2018-03-21 Basf Se Ethers of bis(hydroxymethyl)cyclohexanes
US9981897B2 (en) 2011-07-01 2018-05-29 Basf Se Ethers of bis(hydroxymethyl)cyclohexanes
EP2712894A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Fujifilm Corporation Azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording, and inkjet recorded material

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