JPH11209369A - Production of 1,3-benzodioxan-4-one compound - Google Patents
Production of 1,3-benzodioxan-4-one compoundInfo
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- JPH11209369A JPH11209369A JP10010310A JP1031098A JPH11209369A JP H11209369 A JPH11209369 A JP H11209369A JP 10010310 A JP10010310 A JP 10010310A JP 1031098 A JP1031098 A JP 1031098A JP H11209369 A JPH11209369 A JP H11209369A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、1,3−ベンゾジ
オキサン−4−オン化合物の製造方法及びその方法によ
り得られる1,3−ベンゾジオキサン−4−オン化合物
に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a 1,3-benzodioxan-4-one compound and a 1,3-benzodioxan-4-one compound obtained by the method.
【0002】[0002]
【従来技術】J.Org.Chem.,1982,4
7,11には、下記式で表される化合物が示されてい
る。2. Description of the Related Art Org. Chem. , 1982, 4
7, 11 show compounds represented by the following formulas.
【化5】 この化合物は、サリチル酸に下記式Embedded image This compound has the formula
【化6】 で表されるジアゾアルカンを光の照射下において反応さ
せることに合成される。前記従来性の場合、その反応原
料として用いるジアゾアルカンの合成が困難である上、
その反応条件が過酷であり、目的物の収率もよくないの
で、工業的方法としては不満足のものである。Embedded image Is synthesized by reacting a diazoalkane represented by In the case of the prior art, it is difficult to synthesize a diazoalkane used as a reaction material, and
Since the reaction conditions are severe and the yield of the target product is not good, it is unsatisfactory as an industrial method.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、1,3−ベ
ンゾジオキサン−4−オン化合物を製造するための工業
的に有利な方法を提供するとともに、その方法により得
られる新規な1,3−ベンゾジオキサン−4−オン化合
物を提供することをその課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an industrially advantageous method for producing a 1,3-benzodioxan-4-one compound, and a novel 1,3 compound obtained by the method. An object of the present invention is to provide a benzodioxan-4-one compound.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、下記一般式(1)Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention. That is, according to the present invention, the following general formula (1)
【化1】 (式中、R1水素又は置換基を示し、nは1〜4の整数
を示し、Ar1及びAr2はアリール基を示し、Ar1と
Ar2とは結合していてもよい)で表される1,3−ベ
ンゾジオキサン−4−オン化合物を製造する方法におい
て、下記一般式(2)Embedded image (Wherein, R 1 represents hydrogen or a substituent, n represents an integer of 1 to 4, Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group, and Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other) In the method for producing a 1,3-benzodioxan-4-one compound, the following general formula (2)
【化2】 (式中、R1は前記と同じ意味を有する)で表されるサ
リチル酸化合物と下記一般式(3)Embedded image (Wherein R 1 has the same meaning as described above) and a salicylic acid compound represented by the following general formula (3)
【化3】 (式中、Ar1及びAr2は前記と同じ意味を有する)で
表されるアリールチオケトン化合物とを脱硫剤と塩基の
存在下で脱硫縮合反応させることを特徴とする前記の方
法が提供される。また、本発明によれば、下記一般式
(1)Embedded image (Wherein, Ar 1 and Ar 2 have the same meanings as described above), wherein the arylthioketone compound is subjected to a desulfurization condensation reaction in the presence of a desulfurizing agent and a base. You. Further, according to the present invention, the following general formula (1)
【化1】 (式中、R1は水素又は置換基を示し、nは1〜4の整
数を示し、Ar1及びAr2はアリール基を示し、Ar1
とAr2とは結合している)で表される1,3−ベンゾ
ジオキサン−4−オン化合物が提供される。Embedded image (Wherein, R 1 represents hydrogen or a substituent, n represents an integer of 1 to 4, Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group, and Ar 1
And Ar 2 are bonded to each other), and a 1,3-benzodioxan-4-one compound represented by the formula:
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の製造目的化合物である
1,3−ベンゾジオキサン−4−オン化合物を示す前記
一般式(1)において、R1は水素又は置換基を示す
が、この場合の置換は、本発明の反応に不活性であれば
どのようなものでもよい。このような置換基には、鎖状
又は環状のアルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミ
ノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子、ニトロ基等が包含される。これらの置換基に結合す
るアルキル基の炭素数は、通常1〜6である。前記一般
式(1)におけるAr1及びAr2はアリール基を示す
が、これらのアリール基としては、フェニル、トリル、
キシリル、ナフチル、ビフェニル等が挙げられる。これ
らのアリール基も、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニト
ロ基、ジアルキルアミノ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基等の置換基を有していてもよい。前記Ar1と
Ar2とは1つの原子や原子団を介して互いに結合して
いてもよいが、この場合のAr1とAr2との結合体に
は、下記一般式(4)で表される縮合多環基が包含され
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the above general formula (1) showing a 1,3-benzodioxan-4-one compound which is a production target compound of the present invention, R 1 represents hydrogen or a substituent. The substitution may be any as long as it is inert to the reaction of the present invention. Such a substituent includes a chain or cyclic alkyl group, alkoxy group, dialkylamino group, acyl group, alkoxycarbonyl group, halogen atom, nitro group and the like. The alkyl group bonded to these substituents usually has 1 to 6 carbon atoms. Ar 1 and Ar 2 in the general formula (1) represent aryl groups, and these aryl groups include phenyl, tolyl,
Xylyl, naphthyl, biphenyl and the like can be mentioned. These aryl groups may also have a substituent such as a halogen atom, an alkoxy group, a nitro group, a dialkylamino group, an acyl group, and an alkoxycarbonyl group. Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other via one atom or atomic group. In this case, a bonded body of Ar 1 and Ar 2 is represented by the following general formula (4). Condensed polycyclic groups.
【化4】 前記式中、R2及びR3は水素又は置換基を示す。この場
合置換基は、本発明の反応に不活性であればどのような
ものでもよい。このような置換基には、鎖状又は環状の
アルキル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基等から包含される。これらの置換基に含まれるアルキ
ル基の炭素数は、通常1〜6である。前記m及びnは1
〜4の整数を示し、通常は、1又は2の整数を示す。前
記−(X)t−において、tは0又は1を示す。tが0の
場合には、−(X)t−は単なる継手(−)を示し、tが
1の場合には2価の基−X−を示す。2価の基Xには、
−O−、−S−、−N(R)−(R:アルキル基)、低級
アルキレン基、低級アルケニレン等が包含される。前記
一般式(4)で表される縮合多環基の具体例を以下に示
す。Embedded image In the above formula, R 2 and R 3 represent hydrogen or a substituent. In this case, the substituent may be any as long as it is inert to the reaction of the present invention. Such substituents include a chain or cyclic alkyl group, alkoxy group, dialkylamino group, acyl group, alkoxycarbonyl group, halogen atom, nitro group and the like. The alkyl group contained in these substituents usually has 1 to 6 carbon atoms. M and n are 1
And an integer of 1 to 4, usually an integer of 1 or 2. In the aforementioned-(X) t-, t represents 0 or 1. When t is 0,-(X) t- represents a mere joint (-), and when t is 1, it represents a divalent group -X-. In the divalent group X,
—O—, —S—, —N (R) — (R: alkyl group), lower alkylene group, lower alkenylene and the like are included. Specific examples of the condensed polycyclic group represented by the general formula (4) are shown below.
【0006】[0006]
【化7】 Embedded image
【0007】本発明によれば、前記1,3−ベンゾジオ
キサン−4−オン化合物は、前記一般式(2)で表され
るサリチル酸化合物と前記一般式(3)で表されるアリ
ールチオケトン化合物とを脱硫縮合反応させることによ
って製造される。 前記脱硫縮合反応は、脱硫剤と塩基
の存在下で円滑に進行させることができる。脱硫剤は、
硫化物を形成する能力を持っている物質であればよく、
金属や金属化合物が包含される。金属としては、Ag、
Cu、Fe、Zn、Pb等が挙げられる。金属化合物と
しては、Ag、Cu、Fe、Zn、Pb等の硫化物を形
成しやすい金属の塩や酸化物等が挙げられる。脱硫剤の
使用割合は、アリールチオケトン化合物1当量当り、少
なくとも1当量、好ましくは2〜2.5当量の割合であ
る。塩基は、サリチル酸からカルボキシラートアニオン
を発生させるとともに、反応の進行にともなって生成す
るカチオンH+のアクセプターとして作用するものであ
る。塩基としては、前記脱硫縮合反応を妨害せずに前記
作用を示すものであれば任意のものが使用される。この
ようなものとしては、反応系において液体状又は固体状
で存在するアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第3
級アミン等が包含される。アルカリ金属塩又はアルカリ
土類金属塩としては、有機カルボン酸のアルカリ金属塩
やアルカリ土類金属塩が好ましく用いられる。塩基の使
用割合は、サリチル酸化合物1当量当り、少なくとも2
当量、好ましくは3〜4当量の割合である。前記脱硫縮
合反応は、好ましくは反応溶媒の存在下で実施される
が、この場合の反応溶媒としては、ヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン等の炭化水素系溶媒、クロロホルム、ジク
ロロメタン等の塩素溶媒系、THF、イソプロピルエー
テル等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ピリ
ジン、アセトニトリル、DMF等の含窒素有機溶媒系な
どが挙げられる。また、これらの有機溶媒は単独又は混
合物の形で使用される。According to the present invention, the 1,3-benzodioxan-4-one compound comprises a salicylic acid compound represented by the general formula (2) and an arylthioketone compound represented by the general formula (3) And a desulfurization condensation reaction of The desulfurization condensation reaction can proceed smoothly in the presence of a desulfurizing agent and a base. The desulfurizing agent is
Any substance that has the ability to form sulfides may be used.
Metals and metal compounds are included. As the metal, Ag,
Cu, Fe, Zn, Pb and the like can be mentioned. Examples of the metal compound include salts and oxides of metals such as Ag, Cu, Fe, Zn, and Pb, which easily form sulfides. The use ratio of the desulfurizing agent is at least 1 equivalent, preferably 2 to 2.5 equivalents, per equivalent of the arylthioketone compound. The base generates a carboxylate anion from salicylic acid and acts as an acceptor for the cation H + generated as the reaction proceeds. As the base, any base can be used as long as it exhibits the above-mentioned action without hindering the above-mentioned desulfurization condensation reaction. Examples of such a compound include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and a third salt which are present in a liquid or solid state in the reaction system.
Secondary amines and the like. As the alkali metal salt or the alkaline earth metal salt, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an organic carboxylic acid is preferably used. The ratio of the base used is at least 2 per equivalent of the salicylic acid compound.
It is a ratio of equivalents, preferably 3 to 4 equivalents. The desulfurization condensation reaction is preferably carried out in the presence of a reaction solvent. In this case, the reaction solvent includes hexane, benzene, a hydrocarbon solvent such as toluene, chloroform, a chlorine solvent such as dichloromethane, THF, Examples thereof include ethers such as isopropyl ether, esters such as ethyl acetate, and nitrogen-containing organic solvent systems such as pyridine, acetonitrile, and DMF. These organic solvents are used alone or in the form of a mixture.
【0008】本発明の方法を好ましく実施するには、前
記一般式(3)で表されるアリールチオケトン化合物1
当量と、前記一般式(2)で表されるサリチル酸化合物
の約1.2当量とを反応の溶媒に添加混合して均一な溶
液とする。次に、この溶液に脱硫剤と塩基を加え、室温
又は加熱下で必要に応じて数時間攪拌し続ける。反応の
終了は、通常黒色の金属の硫化物が析出して反応液が透
明になることを目安として判断することができる。目的
物は通常溶液に溶解しているので、不溶物を濾別してか
ら、多量の水の中に注ぎ出すか、溶媒を留去して粗生成
物を取り出す。得られた粗生成物を適当な溶媒、例えば
イソプロピルエーテル、酢酸エチルなどで再結晶して精
製するか、必要であれば減圧蒸留、カラムクロマトなど
で分離、精製を行ってもよい。In order to carry out the method of the present invention preferably, the arylthioketone compound 1 represented by the general formula (3)
The equivalent amount and about 1.2 equivalents of the salicylic acid compound represented by the general formula (2) are added to the reaction solvent and mixed to form a uniform solution. Next, a desulfurizing agent and a base are added to the solution, and stirring is continued at room temperature or under heating for several hours as necessary. The end of the reaction can be determined by using as a guide that the sulfide of the black metal usually precipitates and the reaction solution becomes transparent. Since the target substance is usually dissolved in a solution, an insoluble substance is separated by filtration and then poured into a large amount of water or a solvent is distilled off to obtain a crude product. The obtained crude product may be purified by recrystallization with an appropriate solvent such as isopropyl ether or ethyl acetate, or may be separated and purified by vacuum distillation, column chromatography or the like, if necessary.
【0009】次に、本発明により得られる化合物を以下
に示す。 (1)化合物(1)Next, the compounds obtained by the present invention are shown below. (1) Compound (1)
【化8】 (2)化合物(2)Embedded image (2) Compound (2)
【化9】 (3)化合物(3)Embedded image (3) Compound (3)
【化10】 Embedded image
【0010】[0010]
【実施例】次に本発明を実施によってさらに詳細に説明
するが、本発明はそれらの実施例によって限定されるも
のではない。なお、下記実施例によって製造される1,
3−ベンゾジオキサン−4−オン化合物は、元素分析結
果と水素と炭素の核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペ
クトル測定の結果を主要な判定基準として同定した。即
ち、生成物の核磁気共鳴スペクトルにおいて、その化学
シフトと各シグナルの積分値から化合物の構造と水素の
数を確認し、赤外吸収スペクトルにおいて、3000c
m-1以上に原料のサリチル酸化合物に由来するOH伸縮
振動に帰属される吸収が認められないこと、1740c
m-1付近にC=O伸縮振動に帰属される強い吸収が観測
されることでその骨格構造を確認した。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, 1, manufactured by the following example,
The 3-benzodioxan-4-one compound was identified based on the results of elemental analysis, nuclear magnetic resonance spectrum of hydrogen and carbon, and the result of infrared absorption spectrum measurement as main criteria. That is, in the nuclear magnetic resonance spectrum of the product, the structure of the compound and the number of hydrogen were confirmed from the chemical shift and the integrated value of each signal.
Absorption attributable to the OH stretching vibration derived from the salicylic acid compound as the raw material is not observed at m- 1 or more, 1740c
A strong absorption attributed to C = O stretching vibration was observed near m −1 , confirming the skeleton structure.
【0011】また、製造された化合物(1)〜(3)
は、前記で示した化合物(1)〜(3)に対応するもの
で、その物性値としては、融点(mp)とカッコ内に再
結晶の際に用いた溶媒を表し、さらに、水素及び炭素の
核磁気共鳴スペクトル(H−NMR,C−NMR)、赤
外吸収スペクトル(IR)、元素分析値の順にそれぞれ
記した。Further, the produced compounds (1) to (3)
Corresponds to the compounds (1) to (3) shown above, and their physical property values indicate the melting point (mp) and the solvent used for recrystallization in parentheses. Are shown in the order of nuclear magnetic resonance spectrum (H-NMR, C-NMR), infrared absorption spectrum (IR) and elemental analysis.
【0012】実施例1 化合物(1)の製造 サリチル酸(166mg)と4,4'−ビス(ジメチル
アミノ)チオベンゾフェノン(284mg)とトリエチ
ルアミン(360mg)とを溶解したアセトニトリル
(5ml)溶液を攪拌しながら、硝酸銀(420mg)
の粉末を少しずつ加えた。室温で3時間攪拌した後、不
溶物の硫化銀を濾去した反応液をシリカゲルのカラムク
ロマトに展開(展開溶剤:酢酸エチルとヘキサンの1:
1混合したもの)させ、目的物を分取し、さらにイソプ
ロピルエーテルで再結晶して前記化合物(1)を得た。Example 1 Preparation of Compound (1) A solution of salicylic acid (166 mg), 4,4'-bis (dimethylamino) thiobenzophenone (284 mg) and triethylamine (360 mg) in acetonitrile (5 ml) was stirred while stirring. , Silver nitrate (420mg)
Was added little by little. After stirring at room temperature for 3 hours, the reaction solution from which insoluble silver sulfide was removed by filtration was developed on a silica gel column chromatography (developing solvent: ethyl acetate and hexane 1: 1).
1 mixture), and the target product was separated and recrystallized from isopropyl ether to obtain the compound (1).
【0013】収量280mg(72%);mp194℃
(メタノール);H−NMR(ppm)2.92(12
H),6.61〜7.83(12H);C−NMR(p
pm)40.10,108.58,111.57,11
5.29,117.41,122.41,27.30,
128.10,129.70,136.16,150.
74,157.17,162.35;IR(cm-1)1
736,1610,1280,1238,1188. C24H24N2O3としての元素分析値(%) 測定値:C,74.21;H,6.23;N,7.2
1. 計算値=C,74.22;H,6.23;N,7,1
9.Yield 280 mg (72%); mp 194 ° C.
(Methanol); H-NMR (ppm) 2.92 (12
H), 6.61 to 7.83 (12H); C-NMR (p
pm) 40.10, 108.58, 111.57, 11
5.29, 117.41, 122.41, 27.30,
128.10, 129.70, 136.16, 150.
74, 157.17, 162.35; IR (cm -1 ) 1
736, 1610, 1280, 1238, 1188. C 24 H 24 N 2 Elementary analysis as O 3 (%) measurements: C, 74.21; H, 6.23 ; N, 7.2
1. Calculated value = C, 74.22; H, 6.23; N, 7, 1
9.
【0014】実施例2 化合物(2)の製造 4,4’−ビス(ジメチルアミノ)チオベンゾフェノン
の代わりに、4,4’−ジメトキシチオベンゾフェノン
(258mg)を用いた以外は実施例1と同様にして、
化合物(2)を得た。 収量246mg(68%);mp112℃(メタノー
ル);H−NMR(ppm)3.77(6H)、6.8
3〜7.87(12H);C−NMR(ppm)55.
21,107.40,113.78,115.08,1
17.44,122.88,128.32,129.8
3,131.94,136.50,156.72,16
0.21,161,63;IR(cm-1)1743,1
610,1305,1253,1176. C22H18O5としての元素分析値(%) 測定値:C,72.92;H,5.01. 計算値=C,72.86;H,5.00.Example 2 Preparation of compound (2) In the same manner as in Example 1 except that 4,4'-dimethoxythiobenzophenone (258 mg) was used instead of 4,4'-bis (dimethylamino) thiobenzophenone. hand,
Compound (2) was obtained. Yield 246 mg (68%); mp 112 ° C (methanol); H-NMR (ppm) 3.77 (6H), 6.8
3-7.87 (12H); C-NMR (ppm)
21, 107.40, 113.78, 115.08, 1
17.44, 122.88, 128.32, 129.8
3,131.94,136.50,156.72,16
0.21, 161, 63; IR (cm -1 ) 1743,1
610, 1305, 1253, 1176. C 22 H 18 Elementary analysis as O 5 (%) measurements: C, 72.92; H, 5.01 . Calculated value = C, 72.86; H, 5.00.
【0015】実施例3 化合物(3)の製造 4,4’ビス(ジメチルアミノ)チオベンゾフェノンの
代りに、キサンテン−9−チオン(212mg)を用い
た以外は実施例1と同様にして、化合物(3)を得た。 収量256mg(81%);mp182℃(酢酸エチル
−ヘキサン);H−NMR(ppm)6.86〜8.1
2(12H);C−NMR(ppm)98.85,11
3.32,117.21,117.31,120.1
8,123.16,123.60,125.86,12
9.60,131.31,137.14,150.9
4,155.75,160.28;IR(cm-1)17
41,1460,1300,1236,754. C20H12O4としての元素分析値(%) 測定値:C,75.94;H,3.82. 計算値:C,76.02;H,3.74.Example 3 Preparation of compound (3) The compound (3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that xanthene-9-thione (212 mg) was used instead of 4,4'bis (dimethylamino) thiobenzophenone. 3) was obtained. Yield 256 mg (81%); mp 182 ° C (ethyl acetate-hexane); H-NMR (ppm) 6.86-8.1.
2 (12H); C-NMR (ppm) 98.85, 11
3.32, 117.21, 117.31, 120.1
8, 123.16, 123.60, 125.86, 12
9.60, 131.31, 137.14, 150.9
4,155.75,160.28; IR (cm -1 ) 17
41, 1460, 1300, 1236, 754. C 20 H 12 Elementary analysis as O 4 (%) measurements: C, 75.94; H, 3.82 . Calculated: C, 76.02; H, 3.74.
【0016】[0016]
【発明の効果】本発明における脱硫縮合反応は穏和な条
件で極めて容易に進行し、1,3−ベンゾジオキサン−
4−オン化合物を収率よく得ることが出来る。本発明で
用いる原料物質のサリチル酸化合物は、薬理作用物質で
あり、それから得られる1,3−ベンゾジオキサン−4
−オン化合物も同様の薬理作用物質である。本発明より
得られる1,3−ベンゾジオキサン−4−オン化合物
は、サリチル酸化合物の水酸基とカルボキシル基を同時
に保護した構造の化合物でもあり、酸の存在下で容易に
加水分解して元のサリチル酸化合物に戻る。従って、本
発明の1,3−ベンゾジオキサン−4−オン化合物は、
これを人体に服用すると、胃液の作用によりサリチル酸
化合物に戻り、薬理効果を発現する。The desulfurization-condensation reaction in the present invention proceeds very easily under mild conditions, and the 1,3-benzodioxane-
A 4-one compound can be obtained with good yield. The salicylic acid compound as a raw material used in the present invention is a pharmacologically active substance, and 1,3-benzodioxane-4 obtained therefrom.
The -one compound is a similar pharmacological agent. The 1,3-benzodioxan-4-one compound obtained from the present invention is also a compound having a structure in which a hydroxyl group and a carboxyl group of a salicylic acid compound are simultaneously protected, and is easily hydrolyzed in the presence of an acid to form an original salicylic acid compound. Return to Therefore, the 1,3-benzodioxan-4-one compound of the present invention is
When this is taken into the human body, it returns to the salicylic acid compound by the action of gastric juice, and exhibits a pharmacological effect.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成10年12月1日[Submission date] December 1, 1998
【手続補正1】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【特許請求の範囲】[Claims]
【化1】 (式中、R1は水素、又は鎖状又は環状のアルキル基、
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選択さ
れる置換基を示し、nは1〜4の整数を示し、Ar1及
びAr2はアリール基を示し、Ar1とAr2とは結合し
ていてもよい)で表される1,3−ベンゾジオキサン−
4−オン化合物を製造する方法において、下記一般式
(2)Embedded image ( Wherein , R 1 is hydrogen, or a chain or cyclic alkyl group,
Alkoxy group, dialkylamino group, acyl group, alcohol
Selected from xycarbonyl, halogen and nitro
And n represents an integer of 1 to 4, Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group, and Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other. Dioxane-
In the method for producing a 4-one compound, the following general formula (2)
【化2】 (式中、R1は前記と同じ意味を有する)で表されるサ
リチル酸化合物と下記一般式(3)Embedded image (Wherein R 1 has the same meaning as described above) and a salicylic acid compound represented by the following general formula (3)
【化3】 (式中、Ar1及びAr2は前記と同じ意味を有する)で
表されるアリールチオケトン化合物とを脱硫剤と塩基の
存在下で脱硫縮合反応させることを特徴とする前記の方
法。Embedded image (Wherein, Ar 1 and Ar 2 have the same meanings as described above), which is subjected to a desulfurization condensation reaction in the presence of a desulfurizing agent and a base.
【化1】 (式中、R1は水素、又は鎖状又は環状のアルキル基、
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選択さ
れる置換基を示し、nは1〜4の整数を示し、Ar1及
びAr2はアリール基を示し、Ar1とAr2とは結合し
ている)で表される1,3−ベンゾジオキサン−4−オ
ン化合物。Embedded image ( Wherein , R 1 is hydrogen, or a chain or cyclic alkyl group,
Alkoxy group, dialkylamino group, acyl group, alcohol
Selected from xycarbonyl, halogen and nitro
Indicates a substituent, n is an integer of 1 to 4, Ar 1 and Ar 2 represents an aryl group, 1,3-dioxane and Ar 1 and Ar 2 are represented by bound) - 4-one compounds.
【化4】 (式中、R2及びR3は水素、又は鎖状又は環状のアルキ
ル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から
選択される置換基を示し、m及びpは1〜4の整数を示
し、Xは−O−、−S−、−N(R)−(R:アルキル
基)、低級アルキレン基、低級アルケニレン基から選択
される2価の基を示し、tは0又は1を示す)Embedded image ( Wherein R 2 and R 3 are hydrogen, or a chain or cyclic alkyl)
Group, alkoxy group, dialkylamino group, acyl group,
From alkoxycarbonyl group, halogen atom and nitro group
And m and p each represents an integer of 1 to 4; X represents -O-, -S-, -N (R)-(R: alkyl
Group), lower alkylene group, lower alkenylene group
And t represents 0 or 1.)
【手続補正2】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0004[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、下記一般式(1)Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention. That is, according to the present invention, the following general formula (1)
【化1】 (式中、R1は水素、又は鎖状又は環状のアルキル基、
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選択さ
れる置換基を示し、nは1〜4の整数を示し、Ar1及
びAr2はアリール基を示し、Ar1とAr2とは結合し
ていてもよい)で表される1,3−ベンゾジオキサン−
4−オン化合物を製造する方法において、下記一般式
(2)Embedded image ( Wherein , R 1 is hydrogen, or a chain or cyclic alkyl group,
Alkoxy group, dialkylamino group, acyl group, alcohol
Selected from xycarbonyl, halogen and nitro
And n represents an integer of 1 to 4, Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group, and Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other. Dioxane-
In the method for producing a 4-one compound, the following general formula (2)
【化2】 (式中、R1は前記と同じ意味を有する)で表されるサ
リチル酸化合物と下記一般式(3)Embedded image (Wherein R 1 has the same meaning as described above) and a salicylic acid compound represented by the following general formula (3)
【化3】 (式中、Ar1及びAr2は前記と同じ意味を有する)で
表されるアリールチオケトン化合物とを脱硫剤と塩基の
存在下で脱硫縮合反応させることを特徴とする前記の方
法が提供される。また、本発明によれば、下記一般式
(1)Embedded image (Wherein, Ar 1 and Ar 2 have the same meanings as described above), wherein the arylthioketone compound is subjected to a desulfurization condensation reaction in the presence of a desulfurizing agent and a base. You. Further, according to the present invention, the following general formula (1)
【化1】 (式中、R1は水素、又は鎖状又は環状のアルキル基、
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選択さ
れる置換基を示し、nは1〜4の整数を示し、Ar1及
びAr2はアリール基を示し、Ar1とAr2とは結合し
ている)で表される1,3−ベンゾジオキサン−4−オ
ン化合物が提供される。Embedded image ( Wherein , R 1 is hydrogen, or a chain or cyclic alkyl group,
Alkoxy group, dialkylamino group, acyl group, alcohol
Selected from xycarbonyl, halogen and nitro
Indicates a substituent, n is an integer of 1 to 4, Ar 1 and Ar 2 represents an aryl group, 1,3-dioxane and Ar 1 and Ar 2 are represented by bound) - A 4-one compound is provided.
Claims (3)
を示し、Ar1及びAr2はアリール基を示し、Ar1と
Ar2とは結合していてもよい)で表される1,3−ベ
ンゾジオキサン−4−オン化合物を製造する方法におい
て、下記一般式(2) 【化2】 (式中、R1は前記と同じ意味を有する)で表されるサ
リチル酸化合物と下記一般式(3) 【化3】 (式中、Ar1及びAr2は前記と同じ意味を有する)で
表されるアリールチオケトン化合物とを脱硫剤と塩基の
存在下で脱硫縮合反応させることを特徴とする前記の方
法。[Claim 1] The following general formula (1) (Wherein, R 1 represents hydrogen or a substituent, n represents an integer of 1 to 4, Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group, and Ar 1 and Ar 2 may be bonded to each other) In the method for producing a 1,3-benzodioxan-4-one compound, the following general formula (2): (Wherein R 1 has the same meaning as described above) and a salicylic acid compound represented by the following general formula (3): (Wherein, Ar 1 and Ar 2 have the same meanings as described above), which is subjected to a desulfurization condensation reaction in the presence of a desulfurizing agent and a base.
数を示し、Ar1及びAr2はアリール基を示し、Ar1
とAr2とは結合している)で表される1,3−ベンゾ
ジオキサン−4−オン化合物。2. The following general formula (1): (Wherein, R 1 represents hydrogen or a substituent, n represents an integer of 1 to 4, Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group, and Ar 1
And Ar 2 are bonded to each other).
(4)で表される縮合多環基である請求項2の化合物。 【化4】 (式中、R2及びR3は水素又は置換基を示し、m及pは
1〜4の整数を示し、Xは2価の基を示し、tは0又は
1を示す)3. The compound according to claim 2 , wherein the conjugate of Ar 1 and Ar 2 is a condensed polycyclic group represented by the following general formula (4). Embedded image (Wherein, R 2 and R 3 represent hydrogen or a substituent, m and p each represent an integer of 1 to 4, X represents a divalent group, and t represents 0 or 1.)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10010310A JP2920211B1 (en) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | Method for producing 1,3-benzodioxan-4-one compound |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10010310A JP2920211B1 (en) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | Method for producing 1,3-benzodioxan-4-one compound |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2920211B1 JP2920211B1 (en) | 1999-07-19 |
JPH11209369A true JPH11209369A (en) | 1999-08-03 |
Family
ID=11746683
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10010310A Expired - Lifetime JP2920211B1 (en) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | Method for producing 1,3-benzodioxan-4-one compound |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2920211B1 (en) |
-
1998
- 1998-01-22 JP JP10010310A patent/JP2920211B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2920211B1 (en) | 1999-07-19 |
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