JPH11209339A - 側鎖にチオエーテル基を有するジアセチレン単量体および重合体 - Google Patents
側鎖にチオエーテル基を有するジアセチレン単量体および重合体Info
- Publication number
- JPH11209339A JPH11209339A JP10010680A JP1068098A JPH11209339A JP H11209339 A JPH11209339 A JP H11209339A JP 10010680 A JP10010680 A JP 10010680A JP 1068098 A JP1068098 A JP 1068098A JP H11209339 A JPH11209339 A JP H11209339A
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- polymer
- monomer
- diacetylene monomer
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、導電性や、サーモクロミズ
ム、更に得意な有用性を発揮する優れたアセチレン重合
体、および該重合体を与えるための新規なジアセチレン
単量体を提供することにある。 【解決手段】本発明の課題は、下記一般式（１）で表さ
れる、側鎖にチオエーテル基を有するジアセチレン単量
体および、該ジアセチレン単量体単位を主鎖中に含有す
る重合体を合成・提供することで達成された。 【化１】 （式中、ｋおよびｍは１以上の整数であり、Ｘは２価の
連結基を示し、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アラルキル基を示す。）
ム、更に得意な有用性を発揮する優れたアセチレン重合
体、および該重合体を与えるための新規なジアセチレン
単量体を提供することにある。 【解決手段】本発明の課題は、下記一般式（１）で表さ
れる、側鎖にチオエーテル基を有するジアセチレン単量
体および、該ジアセチレン単量体単位を主鎖中に含有す
る重合体を合成・提供することで達成された。 【化１】 （式中、ｋおよびｍは１以上の整数であり、Ｘは２価の
連結基を示し、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アラルキル基を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、チオエーテル基を
有する新規ジアセチレン単量体、および該単量体を主鎖
に含む重合体に関する。本発明の単量体は、光照射によ
りアセチレン部が重合した重合体を与える。ここで形成
された重合体は、例えば導電性高分子や感熱記録材料と
して有用な高分子材料となる。
有する新規ジアセチレン単量体、および該単量体を主鎖
に含む重合体に関する。本発明の単量体は、光照射によ
りアセチレン部が重合した重合体を与える。ここで形成
された重合体は、例えば導電性高分子や感熱記録材料と
して有用な高分子材料となる。
【０００２】
【従来の技術】ジアセチレン単量体は、光照射などによ
り容易に重合可能な化合物であり、その重合体は、種々
の有用な物理物性、例えば導電性、サーモクロミズム等
を示す。
り容易に重合可能な化合物であり、その重合体は、種々
の有用な物理物性、例えば導電性、サーモクロミズム等
を示す。
【０００３】そのサーモクロミズムの性質を感熱記録材
料に利用したものが、例えば米国特許第５０９５１３４
号明細書などに開示されている。
料に利用したものが、例えば米国特許第５０９５１３４
号明細書などに開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、導電
性や、サーモクロミズム等の特性を持つ有用性優れたア
セチレン重合体、および該重合体を合成するための新規
ジアセチレン単量体を提供することにある。
性や、サーモクロミズム等の特性を持つ有用性優れたア
セチレン重合体、および該重合体を合成するための新規
ジアセチレン単量体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（１）で表される、チオエーテル基を有するジアセ
チレン単量体、および下記一般式（２）で表される、側
鎖にチオエーテル基を有するジアセチレン単量体単位を
主鎖中に含有する重合体を設計し、合成することで達成
された。
般式（１）で表される、チオエーテル基を有するジアセ
チレン単量体、および下記一般式（２）で表される、側
鎖にチオエーテル基を有するジアセチレン単量体単位を
主鎖中に含有する重合体を設計し、合成することで達成
された。
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、ｋおよびｍは１以上の整数であ
り、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
り、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、ｎは２以上の整数で、ｋおよびｍ
は１以上の整数であり、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒは
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
を示す。）
は１以上の整数であり、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒは
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
を示す。）
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の課題は、下記一般式
（１）で表される、チオエーテル基を有するジアセチレ
ン単量体、および下記一般式（２）で表される、側鎖に
チオエーテル基を有するジアセチレン単量体単位を主鎖
中に含有する重合体である。
（１）で表される、チオエーテル基を有するジアセチレ
ン単量体、および下記一般式（２）で表される、側鎖に
チオエーテル基を有するジアセチレン単量体単位を主鎖
中に含有する重合体である。
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、ｋおよびｍは１以上の整数であ
り、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
り、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、ｎは２以上の整数で、ｋおよびｍ
は１以上の整数であり、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒは
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
を示す。）
は１以上の整数であり、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒは
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
を示す。）
【００１５】本発明の一般式（１）で表されるジアセチ
レン単量体の具体例を示すが、特にこれらに限定される
ものではない。
レン単量体の具体例を示すが、特にこれらに限定される
ものではない。
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】
【化１４】
【００２４】
【化１５】
【００２５】本発明の一般式（１）で表されるジアセチ
レン単量体を合成するには、常法に従って、アセチレニ
ックアルキレンハライド類とアミノアルキレンチオール
との反応により得られた化合物を、イソシアネート類や
酸クロライド類を反応させて得られたアセチレン化合物
を２量化で合成される。
レン単量体を合成するには、常法に従って、アセチレニ
ックアルキレンハライド類とアミノアルキレンチオール
との反応により得られた化合物を、イソシアネート類や
酸クロライド類を反応させて得られたアセチレン化合物
を２量化で合成される。
【００２６】
【化１６】
【００２７】（式中、ｋおよびｍは１以上の整数であ
り、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
り、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
【００２８】合成された本発明のジアセチレン単量体
は、光照射により重合体を与える。また、本発明のジア
セチレン単量体は、チオエーテル基を含まない従来のジ
アセチレン単量体に比べ、重合感度が非常に高いことが
わかった。また、該重合体は例えば、導電性高分子材料
や、感熱記録材料として高い性能を持っていることがわ
かった。
は、光照射により重合体を与える。また、本発明のジア
セチレン単量体は、チオエーテル基を含まない従来のジ
アセチレン単量体に比べ、重合感度が非常に高いことが
わかった。また、該重合体は例えば、導電性高分子材料
や、感熱記録材料として高い性能を持っていることがわ
かった。
【００２９】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明の詳細を述べる
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例の％は重量百分率である。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例の％は重量百分率である。
【００３０】実施例１ ビス（Ｎ−オクタデシルウレイドエチルチオメチルアセ
チレン）の合成 ナトリウムエトキサイド（ＮａＯＥｔ、１２．２ｇ、
０．１８ｍｏｋ）のエタノール溶液２５０ｍｋ中に、２
−アミノエタンチオール（１３．９ｇ、０．１８ｍｏ
ｋ）を加え、窒素気流下、６０℃で３０分加熱撹拌し
た。室温まで放冷後、この中に、プロパギルブロマイド
（２１．４ｇ、０．１８ｍｏｋ）のエタノール溶液を撹
拌しながら室温で３０分かけて滴下した。滴下後、１８
時間加熱還流した。放冷後、不溶物を濾過し、濾液を減
圧留去し、粗製１−アミノエチルチオメチルアセチレン
を得た。
チレン）の合成 ナトリウムエトキサイド（ＮａＯＥｔ、１２．２ｇ、
０．１８ｍｏｋ）のエタノール溶液２５０ｍｋ中に、２
−アミノエタンチオール（１３．９ｇ、０．１８ｍｏ
ｋ）を加え、窒素気流下、６０℃で３０分加熱撹拌し
た。室温まで放冷後、この中に、プロパギルブロマイド
（２１．４ｇ、０．１８ｍｏｋ）のエタノール溶液を撹
拌しながら室温で３０分かけて滴下した。滴下後、１８
時間加熱還流した。放冷後、不溶物を濾過し、濾液を減
圧留去し、粗製１−アミノエチルチオメチルアセチレン
を得た。
【００３１】粗製の１−アミノエチルチオメチルアセチ
レン（２０．８８ｇ、０．１８ｍｏｋ）をシクロヘキサ
ン／ジメチルアセトアミド（１：１）４０ｍｋに溶か
し、この中にオクタデシルイソシアナート（５３．１
ｇ、０．１８ｍｏｋ）を室温で撹拌しながら滴下した。
６０℃で１８時間撹拌後、溶媒を減圧留去し、粗製Ｎ−
オクタデシルウレイドエチルチオメチルアセチレン４０
ｇ（収率５４％）を得た。
レン（２０．８８ｇ、０．１８ｍｏｋ）をシクロヘキサ
ン／ジメチルアセトアミド（１：１）４０ｍｋに溶か
し、この中にオクタデシルイソシアナート（５３．１
ｇ、０．１８ｍｏｋ）を室温で撹拌しながら滴下した。
６０℃で１８時間撹拌後、溶媒を減圧留去し、粗製Ｎ−
オクタデシルウレイドエチルチオメチルアセチレン４０
ｇ（収率５４％）を得た。
【００３２】次の反応は、目的物の光重合を避けるため
暗室で行った。粗製のＮ−オクタデシルウレイドエチル
チオメチルアセチレン（１２．３ｇ、０．０３ｍｏｋ）
を２４０ｍｋのピリジン／メタノール（１：１）に溶か
し、酢酸銅(II)・一水和物（１１．９４ｇ、０．０６ｍ
ｏｋ）を加え、４５℃で４８時間、加熱撹拌した。放冷
後、反応混合物を１５００ｍｋの４Ｎ硫酸に注ぎ、析晶
を濾取し、エタノールで洗い、ビス（Ｎ−オクタデシル
ウレイドエチルチオメチルアセチレン）７．４ｇ（収率
６０％）を得た。この化合物は非常に重合しやすく、室
温、室内光で、固相でも重合できるため、重合体として
使うことも可能である。
暗室で行った。粗製のＮ−オクタデシルウレイドエチル
チオメチルアセチレン（１２．３ｇ、０．０３ｍｏｋ）
を２４０ｍｋのピリジン／メタノール（１：１）に溶か
し、酢酸銅(II)・一水和物（１１．９４ｇ、０．０６ｍ
ｏｋ）を加え、４５℃で４８時間、加熱撹拌した。放冷
後、反応混合物を１５００ｍｋの４Ｎ硫酸に注ぎ、析晶
を濾取し、エタノールで洗い、ビス（Ｎ−オクタデシル
ウレイドエチルチオメチルアセチレン）７．４ｇ（収率
６０％）を得た。この化合物は非常に重合しやすく、室
温、室内光で、固相でも重合できるため、重合体として
使うことも可能である。
【００３３】
【発明の効果】本発明による、新規なジアセチレン単量
体である、チオエーテル基を持つジアセチレン単量体
は、光照射などで重合させることにより、導電性やサー
モクロミズム等の性質を有する新規な高分子材料を与
え、感熱記録材料などに利用することが出来る。
体である、チオエーテル基を持つジアセチレン単量体
は、光照射などで重合させることにより、導電性やサー
モクロミズム等の性質を有する新規な高分子材料を与
え、感熱記録材料などに利用することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 138/00 Ｃ０８Ｆ 138/00 Ｃ０８Ｇ 75/02 Ｃ０８Ｇ 75/02
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される、チオエー
テル基を有するジアセチレン単量体。 【化１】 （式中、ｋおよびｍは１以上の整数であり、Ｘは２価の
連結基を示し、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アラルキル基を示す。） - 【請求項２】 下記一般式（２）で表される、側鎖にチ
オエーテル基を有するジアセチレン単量体単位を主鎖中
に含有する重合体。 【化２】 （式中、ｎは２以上の整数で、ｋおよびｍは１以上の整
数であり、Ｘは２価の連結基を示し、Ｒはアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010680A JPH11209339A (ja) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | 側鎖にチオエーテル基を有するジアセチレン単量体および重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10010680A JPH11209339A (ja) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | 側鎖にチオエーテル基を有するジアセチレン単量体および重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209339A true JPH11209339A (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=11756984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10010680A Pending JPH11209339A (ja) | 1998-01-22 | 1998-01-22 | 側鎖にチオエーテル基を有するジアセチレン単量体および重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11209339A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014132721A1 (ja) | 2013-02-27 | 2014-09-04 | 富士フイルム株式会社 | 赤外線感光性発色組成物、赤外線硬化性発色組成物、平版印刷版原版及び製版方法 |
-
1998
- 1998-01-22 JP JP10010680A patent/JPH11209339A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014132721A1 (ja) | 2013-02-27 | 2014-09-04 | 富士フイルム株式会社 | 赤外線感光性発色組成物、赤外線硬化性発色組成物、平版印刷版原版及び製版方法 |
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