JPH1120317A

JPH1120317A - 光情報記録媒体

Info

Publication number: JPH1120317A
Application number: JP9193189A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Sato; 勉佐藤; Yasunobu Ueno; 泰伸植野; Nobuo Suzuki; 信夫鈴木
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Priority date: 1997-07-03
Filing date: 1997-07-03
Publication date: 1999-01-26
Anticipated expiration: 2017-07-03
Also published as: JP3810032B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の波長域より短波長に発振波長を有する
半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用
可能な耐光性、保存安定性に優れた光情報記録媒体、並
びに現状システムで記録、再生が可能で且つ次世代の高
密度光ディスクシステムにおいても再生のみは可能な光
情報記録媒体を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少
なくとも１種を含有してなる記録層又は該化合物と６８
０〜７５０ｎｍに最大波長を有する有機色素との混合物
からなる記録層を設ける。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は情報記録媒体に関す
るものであって、特に光ビームを照射することにより、
記録材料に透過率、反射率等の光学的な変化を生じさ
せ、情報の記録、再生を行ない、且つ追記が可能な光情
報記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必然であり、そ
れに伴って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化
することも必須である。たゞ、データ用追記光型ディス
クとして、シアニン色素やフタロシアニン色素を記録材
として用いた数多くの提案がなされているが、耐光性、
保存安定性に優れ、且つ７００ｎｍ以下のレーザを用い
た光ピックアップで記録、再生が可能な記録材料は、未
だ開発されていないのが現状である。

【０００３】現在のＣＤ−Ｒディスクシステムも、使用
レーザの発振波長である７７０ｎｍ〜７９０ｎｍで、記
録、再生が可能なように構成されている。このシステム
も上記同様に、大容量化、レーザ波長が短波長化は必須
である。この点、現在のＣＤ及びＣＤ−ＲＯＭは、基板
自体の凹凸上にＡｌがコーティングしてあり、Ａｌの反
射率の波長依存性が小さいため、将来、レーザ波長が短
波長化されても再生は可能である。しかしながら、ＣＤ
−Ｒは記録層に６９０ｎｍ〜７３０ｎｍに最大吸収波長
を有する色素を用い、その光学定数及び膜厚構成から７
７０ｎｍ〜７９０ｎｍに高い反射率が得られる様設定し
てあるため、７００ｎｍ以下の波長域では反射率は極め
て低く、レーザ波長の短波長化に対応できず、現在のＣ
Ｄ−Ｒシステムで記録、再生している情報が、将来のシ
ステムでは再生出来ない事態となる。これまでＣＤ−Ｒ
として、シアニン色素／金属反射層、フタロシアニン色
素又はアゾ金属キレート色素などを記録材として用いた
数多くの提案がなされているが、このような点に解決を
与えるものは未だ見出されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な、
有機溶剤に対する溶解性が高く、耐光性、保存安定性に
優れた光情報記録媒体用の記録材料を提供するととも
に、現状システムで記録、再生が可能で且つ次世代の高
密度光ディスクシステムにおいても再生可能なＣＤ−Ｒ
媒体用の記録材料を提供すること目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定な色素を主成分とする記録層とするこ
とにより、発振波長７００ｎｍ以下の半導体レーザを用
いる高密度光ディスクシステムに適用可能なことを見出
し、更には本化合物を現在ＣＤ−Ｒ用記録材料として用
いられている有機色素と混合して用いることにより、７
００ｎｍ以下の波長域にも高い反射率を得ることが可能
であることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明によれば、第一に、基板上に
直接又は下引き層を介して記録層を設け、更に必要に応
じて、その上に金属反射層及び保護層を設けてなる光情
報記録媒体において、前記記録層中に下記一般式（Ｉ）
で示される化合物の少なくとも１種を含有してなること
を特徴とする光情報記録媒体が提供される。一般式（Ｉ）

【化１】第二に、前記記録層が、前記一般式（Ｉ）で示される化
合物の少なくとも１種と、６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最
大吸収波長を有する有機色素との混合層からなることを
特徴とする上記第一に記載した光情報記録媒体が提供さ
れる。第三に、前記一般式（Ｉ）で示される化合物が、
式中Ｒ⁹、Ｒ¹⁰がハロゲン原子、ＮＯ₂基、ＳＯ₂ＮＨ
₂基、又は炭素数１〜５のアルキル基で置換若しくは未
置換のアリール基であり、且つＭが３価のＣｒ，Ｃｏ又
はＦｅで示されるものである上記第一又は第二に記載し
た光情報記録媒体が提供される。第四に、前記６８０ｎ
ｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素がペン
タメチンのシアニン色素、フタロシアニン色素及びアゾ
金属キレート色素の少なくとも１種である上記第二に記
載した光情報記録媒体が提供される。第五に、前記記録
層が波長６３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録さ
れるものである上記第一〜第四のいずれかに記載した光
情報記録媒体が提供される。第六に、前記金属反射層の
金属が金、銀及びアルミニウムの少なくとも１種を主成
分とするものである上記第一〜第五のいずれかに記載し
た光情報記録媒体が提供される。第七に、前記保護層が
紫外線硬化型樹脂からなる上記第一〜第六のいずれかに
記載した光情報記録媒体が提供される。

【０００７】本発明の光情報記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種を含有してな
る記録層を設けたことから、７００ｎｍ以下の波長域の
レーザ光で記録、再生が可能で、しかも耐光性且つ保存
安定性に優れたものとなり、更に前記一般式（Ｉ）で示
される化合物の少なくとも１種と、６８０〜７５０ｎｍ
に最大吸収波長を有する有機色素との混合物からなる記
録層を設けたことから、現状システムでのＣＤ−Ｒとし
て使用でき、しかも次世代の高密度光ディスクシステム
となっても、記載された情報を再生することが可能なも
のとなる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
前述したように、基板上に反射層を有する光情報記録媒
体として、コンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応した
記録可能なＣＤ（ＣＤ−Ｒ）が商品化されている。この
ＣＤ−Ｒは記録層に波長７７０〜８３０ｎｍのレーザ光
を照射して、記録層に物理あるいは化学的な変化を起こ
させ、その場合の反射光を検出することにより、情報を
記録再生するものである。最近、より短波長の半導体レ
ーザの開発が進み、波長６３０〜６８０ｎｍの赤色半導
体レーザが実用化されている。記録再生用レーザの短波
長化によりビーム径をより小さくすることが可能で、高
密度の光情報記録媒体が可能となる。本発明は、波長６
３０〜６８０ｎｍで記録再生可能な記録材料を用いた高
密度光情報記録媒体に関するものである。

【０００９】本発明の光情報記録媒体は、その記録層に
前記一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種を
含有することを特徴とする。前記一般式（Ｉ）おいて、
Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ独立に水素原子；フッ素、塩素、
臭素、沃素等のハロゲン原子；ＮＯ₂基；ＳＯ₂ＮＨ
₂基；及びメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチ
ル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、等の１級ア
ルキル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エ
チルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチ
ルプロピル基等の２級アルキル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
等の３級アルキル基等の炭素数１〜５のアルキル基若し
くはアルコキシ基を表す。Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれ独立に水
素原子、メチル基又はエチル基を表し、またＲ⁹、Ｒ¹⁰
はそれぞれ独立に上記例で示した炭素数１〜５のアルキ
ル基、ハロゲン原子、ＮＯ₂基、ＳＯ₂ＮＨ₂基、又は炭
素数１〜５のアルキル基若しくはアルコキシ基で置換若
しくは未置換のフェニル基、ナフチル基等のアリール基
を表し、溶解性、光学特性上はハロゲン原子、ＮＯ
₂基、ＳＯ₂ＮＨ₂基、炭素数１〜５のアルキル基で置換
又は未置換のフェニル基が好ましい。Ｍは、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ル
テニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウ
ム等の３価の遷移金属を表し、光学特性上はクロム、
鉄、コバルトが好ましい。ｎは１，２又は３の整数を表
す。また、Ｙⁿ⁺は、水素イオン、ナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、置換又
は未置換の脂肪族アンモニウムイオン、脂環族アンモニ
ウムイオンを表す。

【００１０】前記一般式（Ｉ）で示される化合物の具体
例を表１に示す。

【００１１】

【表１−（１）】

【００１２】

【表１−（２）】

【００１３】前記一般式（Ｉ）で表される化合物の一般
的な合成法としては、アニリン誘導体を酸の存在下、亜
硝酸ナトリウムを加えジアゾ化し、これにピラゾン誘導
体を加えカップリングすることによりモノアゾ染料を得
る。得られたモノアゾ染料を、水あるいはエチレングリ
コール等の溶媒中、金属塩を加え、加熱撹拌することに
より錯塩化合物を得ることが出来る。

【００１４】また、記録層においては、前記したよう
に、前記一般式（Ｉ）で示される少なくとも１種の化合
物と、６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機
色素との混合物を主成分とすることにより、現状システ
ムで記録再生が可能であるとともに、次世代システムに
おいても再生のみは可能なＣＤ−Ｒ記録媒体となる。こ
の場合の６８０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色
素としては、シアニン色素（特にペンタメチンのシアニ
ン色素）、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色
素が好ましい。

【００１５】シアニン色素の好ましい例としては、下記
一般式（II）で示されるものが挙げられる。

【化２】式中、Ｒ²¹、Ｒ²²は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ²³、
Ｒ²⁴は炭素数１〜６の置換又は未置換のアルキル基、Ｚ
は酸アニオンを表わす。なお、芳香族環は他の芳香族環
と縮合されていてもよく、また、アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基又はアシル基で置換されていてもよ
い。

【００１６】フタロシアニン色素の好ましい例として
は、下記一般式（III−１）若しくは（III−２）で示さ
れるものが挙げられる。

【化３】式中、Ｍ¹はＮｉ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＴｉＯ又はＶＯを、Ｘ⁵〜Ｘ⁸はそれぞれ独立に置換
位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲを、Ｒは置換されていても
よい炭素数３〜１２の直鎖、分岐若しくは脂環式アルキ
ル基又は同じく置換されていてもよいアリール基を表わ
す。Ｘ⁵〜Ｘ⁸以外のベンゼン環の置換基は水素原子又は
ハロゲン原子である。

【００１７】

【化４】式中、Ｍ²は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｉｎ、又はＳｎを、Ｘ⁹〜Ｘ
¹²はそれぞれ独立に置換位置α位の−ＯＲ又は−ＳＲ
を、Ｒは置換されていてもよい炭素数３〜１２の直鎖、
分岐若しくは脂環式アルキル基又は同じく置換されてい
てもよいアリール基を、Ｙ⁵、Ｙ⁶は−ＯＳｉＲ²⁵Ｒ²⁶Ｒ
²⁷、−ＯＣＯＲ²⁵Ｒ²⁶Ｒ²⁷、又は−ＯＰＯＲ²⁵Ｒ²⁶Ｒ²⁷
を表わし、Ｒ²⁵〜Ｒ²⁷はそれぞれ独立に炭素数１〜１０
のアルキル基又はアリール基を表わす。Ｘ⁹〜Ｘ¹²以外
のベンゼン環の置換基は、水素原子又はハロゲン原子で
ある。

【００１８】また、アゾ金属キレート色素の好ましい例
としては、下記一般式（IV）で示されるアゾ系化合物と
金属とのアゾ金属キレート化合物の１種又は２種以上が
挙げられ、、金属の好ましい例としては、Ｎｉ、Ｐｔ、
Ｐｄ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎなどが挙げられる。

【化５】式中、Ａはそれが結合している炭素原子及び窒素原子と
一緒になって複素環を形成する残基を表わし、Ｂはそれ
が結合している二つの炭素原子と一緒になって芳香環又
は複素環を形成する残基を表わし、またＸは活性水素を
有する基を表わす。

【００１９】本発明の前記一般式（Ｉ）で示される少な
くとも１種の色素と前記一般式（III）〜（IV）で示さ
れる少なくとも１種の色素とを併用する場合の重量組成
比は、本発明色素／〔（II）〜（IV）の色素〕＝１０／
１００〜９０／１００、好ましくは４０／１００〜２０
／１００である。また、両色素を併用した場合の記録層
の膜厚は５００Å〜５μｍ、好ましくは１０００Å〜５
０００Åである。

【００２０】次に、本発明の記録媒体の構成について述
べる。図１は、本発明の記録媒体に適用し得る層構成例
を示す図で、これは追記型光ディスクの例である。基板
１の上に、必要に応じて下引き層３を介して、記録層２
を設け、更に必要に応じ保護層４が設けられている。ま
た、必要に応じて基板１の下にハードコート層５を設け
ることができる。図２は、本発明の記録媒体に適用し得
る別のタイプの層構成例を示す図で、これはＣＤ−Ｒメ
ディアの例である。図１の構成の記録層２の上に反射層
６が設けられている。なお、本発明の記録媒体は、図１
及び図２に示した構成の記録層（有機薄膜層）を内側に
して、他の基板と空間を介して密封したエアーサンドイ
ッチ構造にしてもよく、また保護層を介して接着した貼
合せ構造にしてもよい。

【００２１】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。１）基板基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行なう
場合には使用レーザ光に対して透明でなければならない
が、記録層側から記録再生を行なう場合は透明である必
要はない。基板材料としては、例えばポリエステル、ア
クリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
イミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあるい
は金属などを用いることができる。なお、基板の表面に
トラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信
号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。

【００２２】２）記録層記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生
じさせその変化により情報を記録できるものであって、
この記録層中には前記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも１種が含有されていることが必要で、記録層
の形成に当たって前記一般式（Ｉ）で示される化合物を
１種又は２種以上の組合せで用いてもよい。更に、これ
らの色素は光学特性、記録感度、信号特性の向上のた
め、他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層
化して用いることも、もちろん可能である。この場合の
他の有機色素としては、ポリメチン色素、ナフタロシア
ニン系、フタロシアニン系、スクアリリウム系、クロコ
ニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキ
ノン（インダンスレン）系、キサンテン系、トリフェニ
ルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェ
ナンスレン系、トリフェノチアジン系染料、及び金属錯
体化合物などが挙げられる。また、金属、金属化合物例
としては、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄなどが
挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用
いることができる。更に、上記染料中に高分子材料、例
えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹
脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材
料若しくはシランカップリング剤などを分散混合しても
良いし、特性改良の目的で、安定剤（例えば遷移金属錯
体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性
剤、可塑剤などと一緒に用いることができる。

【００２３】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、Ｃ
ＶＤ又は溶剤塗布などの通常の手段によって行なうこと
ができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有
機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティング、
ディッピング又はスピンコーティングなどの慣用のコー
ティング法で行なうことができる。用いられる有機溶剤
としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパ
ノールなどアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
アミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭素類、
ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼンなどの芳香族類、あるいはメトキシエタノール、
エトキシエタノールなどのセルソルブ類、ヘキサン、ペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの
炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は、１００
Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当
である。

【００２４】３）下引き層下引き層は、接着性の向上、水又はガスなどに対す
るバリヤー、記録層の保存安定性の向上、反射率の
向上、溶剤からの基板の保護、案内溝、案内ピッ
ト、プレフォーマットの形成などを目的として使用され
る。の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマ
ー樹脂、ポリアミド、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高
分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物
及びシランカップリング剤などを用いることができ、
及びの目的に対しては、上記高分子材料以外に無機化
合物、例えばＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、更に金属又は半金
属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、の
目的に対しては、金属、例えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇなど
や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キ
サンテン系染料などを用いることができ、及びの目
的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性
樹脂などを用いることができる。下引き層の膜厚は０．
０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当
である。

【００２５】４）金属反射層金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい
金属、半金属などが使用できる。材料例としては、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げら
れ、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好
ましい。これらの金属、半金属は単独で使用してもよ
く、２種以上の合金としてもよい。膜形成法としては蒸
着、スパッタリングなどが挙げられ、膜厚としては５０
〜５０００Å、好ましくは１００〜３０００Åである。

【００２６】５）保護層、基板面ハードコート層保護層又は基板面ハードコート層は、記録層（反射吸
収層）を傷、埃、汚れなどから保護する、記録層（反
射吸収層）の保存安定性の向上、反射率の向上などを
目的として使用される。これらの目的に対しては、前記
の下引き層に示した材料を用いることができる。また、
無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ₂なども用いることもで
き、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカー
ボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル
樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、
天然ゴム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレンゴ
ム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンなどの
熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材
料のうち最も好ましいものは、生産性に優れた紫外線硬
化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜厚
は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍ
が適当である。

【００２７】本発明において、前記の下引き層、保護層
及び基板表面ハードコート層には記録層の場合と同様
に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面
活性剤、可塑剤などを含有させることができる。

【００２８】

【実施例】以下実施例について本発明を説明するが、本
発明これらに限定されるものではない。

【００２９】参考例（化合物具体例Ｎｏ．７の合成方法
の例）水１５０ｍｌに、１５．４ｇの５−ニトロ−２−アミノ
フェノールを仕込み、撹拌しながら３５％塩酸２３．６
ｇを注加する。１０℃以下に冷却しながら、水２０ｍ
ｌ，亜硝酸ナトリウム７．２ｇの水溶液を加える。同温
度で更に２時間撹拌した後、過剰の亜硝酸をスルファミ
ン酸により分解させ、ジアゾニウム液を調製する。次
に、水１５０ｍｌに、１−フェニル−３メチルピラゾロ
ン１８．１ｇを仕込み、撹拌しながら２４％苛性ソーダ
２０ｇ、酢酸ソーダ１３．６ｇを加えて溶解する。この
中に砕氷を加え、１０℃以下に保ちながらジアゾニウム
液を注加し、カップリング反応を行う。反応終了後、瀘
別しウェットモノアゾ染料を得た。

【００３０】ウェットモノアゾ染料をエチレングリコー
ル１５０ｍｌに分散させ、これに硫酸クロム１２ｇを水
５０ｍｌに溶解した溶液を加える。苛性ソーダでＰＨを
１０〜１１に調整し、９０〜１００℃で約１０時間反応
させ、クロム錯塩染料を得る。得られたクロム錯塩染料
を、水２００ｍｌ，エチレングリコール１００ｍｌの混
合溶媒中に分散し、ドデシルジエタノールアミン１５ｇ
を加え、ＰＨを６〜７に調整し、６０〜７０℃で約４時
間反応させた。冷却後、更に水を加え希釈し、瀘別し
た。得られた染料は、過剰の無機塩や、アミン等の不純
物が含まれるので、各種溶媒による洗浄、再結晶、ある
いはカラムクロマトグラム等により精製して、使用する
ことが好ましい。

【００３１】実施例１深さ１４００Å、半値幅０．３５μｍ、トラックピッチ
１．０μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物具体例Ｎｏ．８のメ
チルセルソルブ溶液をスピンナー塗布し、厚さ７００Å
の記録層を形成し、記録媒体とした。

【００３２】実施例２〜５実施例１において、化合物具体例Ｎｏ．８の代わりに、
化合物具体例Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１５、Ｎ
ｏ．１８を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実
施例２〜５の記録媒体を得た。

【００３３】比較例１実施例１における化合物具体例Ｎｏ．８のかわりに、以
下に示す化合物（式Ｖ）を用いたこと以外は、実施例１
と同様にして比較用の記録媒体を得た。式（Ｖ）で示さ
れる化合物は、ＣＤ−Ｒに使用されている色素である。

【化６】

【００３４】〈評価〉上記のようにして作製した実施例
１〜５及び比較例１の記録媒体について、反射率並びに
記録及び再生特性について、耐光テスト及び保存テスト
を含めて評価した。結果を表２に示す。〈測定方法〉記録条件レーザー発振波長：６３５ｎｍ記録周波数：３．７５ＭＨｚ記録線速：３．０ｍ／ｓｅｃ再生条件レーザー発振波長：６３５ｎｍ再生パワー：０．５〜０．７ｍＷの連続光スキャニングバンド巾：３０ＫＨｚ耐光テスト条件耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続
照射保存テスト：８５℃、８５％ＲＨ、７２０時間放
置

【００３５】

【表４】

【００３６】実施例６深さ１４００Å、半値幅０．３５μｍ、トラックピッチ
１．０μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、化合物具体例Ｎｏ．１をメ
チルシクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランの混合溶液に溶解し
た液をスピンナー塗布し、厚さ８００Åの記録層を形成
し、次いでその上にスパッタ法により金２０００Åの反
射層を設け、更にその上にアクリル系フォトポリマーに
て５μｍの保護層を設け、記録媒体とした。

【００３７】実施例７〜１２実施例６において、化合物具体例Ｎｏ．１の代わりにそ
れぞれ化合物具体例Ｎｏ．７、Ｎｏ．９、Ｎｏ．１２、
Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１７、Ｎｏ．１９を用いたこと以外
は、実施例６と同様にして実施例７〜１２の記録媒体を
得た。

【００３８】比較例２実施例６における有機薄膜として、化合物具体例Ｎｏ．
１の代わりに比較例１で用いた前記式（Ｖ）で示される
化合物を用いたこと以外は、実施例６と同様にして比較
例２の記録媒体を得た。

【００３９】比較例３実施例６における有機薄膜として、化合物具体例Ｎｏ．
１のかわりに、下記式（VI）で示される化合物を用いた
こと以外は、実施例６と同様にして比較用の記録媒体を
得た。式（VI）で示される化合物は、ＣＤ−Ｒに使用さ
れている色素である。

【化７】

【００４０】実施例６〜１２及び比較例２、３の記録媒
体に発振波長６３５ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体
レーザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を記
録し（線速３．０ｍ／ｓｅｃ、最短マーク長０．４μ
ｍ）、同じレーザの連続光で再生し（再生パワー０．７
ｍＷ、再生波形を観察した。その結果を表３に示す。

【００４１】

【表３】

【００４２】実施例１３深さ１０００Å、半値幅０．４０μｍ、トラックピッチ
１．１μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、前記式（Ｖ）で示される化
合物と化合物具体例Ｎｏ．８とを、重量比（１／１）の
メチルシクロヘキサン、２−メトキシエタノール、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン混合溶媒に溶解
し、スピンナー塗布して、厚さ１７００Åの記録層を形
成し、次いで、スパッタ法により金２０００Åの反射層
を形成して、更にその上にアクリル系フォトポリマーに
て５μｍの保護層を設け、記録媒体を得た。

【００４３】実施例１４及び１５実施例１３において、化合物具体例Ｎｏ．８の代わりに
それぞれ化合物具体例Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１５を用いた
こと以外は、実施例１３と同様にして実施例１４及び１
５の記録媒体を得た。

【００４４】実施例１６及び１７実施例１３において、化合物具体例Ｎｏ．８の代わりに
それぞれ化合物具体例Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１８を用い、
且つ前記式（Ｖ）で示される化合物の代わりに前記式
（VI）で示される化合物を用いたこと以外は、実施例１
３と同様にして実施例１６及び１７の記録媒体を得た。

【００４５】比較例３、４実施例１３において、記録層をそれぞれ前記式（Ｖ）で
示される化合物のみ、前記式（VI）で示される化合物の
みとしたこと以外は、実施例１３と同様にして比較例
３、４の記録媒体を得た。

【００４６】実施例１３〜１７及び比較例３、４の記録
媒体に発振波長７８０ｎｍ、ビーム径１．６μｍの半導
体レーザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号を
記録し（線速１．４ｍ／ｓｅｃ）、前記レーザ及び発振
波長６３５ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザの
連続光で再生し、再生波形を観察した。その結果を表４
に示す。

【００４７】

【表４】

【００４８】

【発明の効果】請求項１の光情報記録媒体は、前記一般
式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種を記録層中
に含有してなるものとしたことから、波長７００ｎｍ以
下に高い光吸収能と光反射性を有しているため、高密度
記録が可能な７００ｎｍ以下の波長域のレーザ光で記
録、再生が可能であり、しかも耐光性、保存安定性に優
れている。

【００４９】請求項２の光情報記録媒体は、前記記録層
が前記一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種
と、６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有
機色素との混合層からなるものとしたことから、現状シ
ステムでのＣＤ−Ｒとして使用でき、且つ次世代の高密
度光ディスクシステムとなっても、記録された情報を再
生することが可能になる。

【００５０】請求項３の光情報記録媒体は、前記一般式
（Ｉ）で示される化合物が、式中Ｒ⁹、Ｒ¹⁰がハロゲン
原子、ＮＯ₂基、ＳＯ₂ＨＮ₂基、又は炭素数１〜５のア
ルキル基で置換若しくは未置換のアリール基であり、且
つＭが３価のＣｒ，Ｃｏ又はＦｅで示されるものとした
ことから、溶解性が高く、更に光学特性の優れたものと
なるという効果が加わる。

【００５１】請求項４の光情報記録媒体は、前記６８０
ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する有機色素がペ
ンタメチンのシアニン色素、フタロシアニン色素及びア
ゾ金属キレート色素の少なくとも１種であるものとした
ことから、高品位の信号特性が記録可能となる。

【００５２】請求項５の光記録媒体は、記録層が波長６
３０〜７２０ｎｍのレーザ光によって記録されるもので
あるため、７７０〜８３０ｎｍ対応の光記録媒体に比べ
１．６〜１．８倍の高密度化追記型光記録媒体が得られ
る。

【００５３】請求項６の光情報記録媒体は、前記金属反
射層の金属が金、銀及びアルミニウムの少なくとも１種
を主成分とするものとしたことから、生産性の良い高反
射率化、ＣＤ−Ｒメディア化が可能となる。

【００５４】請求項７の光情報記録媒体は、前記保護層
が紫外線硬化型樹脂からなるものとしたことから、生産
性の良い保護層化したメディア化が可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体に適用し得る通常の追記型光
記録媒体としての層構成例を示す図である。

【図２】本発明の記録媒体に適用し得るＣＤ−Ｒ用とし
ての層構成例を示す図である。

【符号の説明】

１基板２記録層３下引き層４保護層５ハードコート層６金属反射層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木信夫神奈川県川崎市幸区堀川町66番２興和川崎西口ビル11階保土谷化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接又は下引き層を介して記録
層を設け、更に必要に応じて、その上に金属反射層及び
保護層を設けてなる光情報記録媒体において、前記記録
層中に下記一般式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも
１種を含有してなることを特徴とする光情報記録媒体。一般式（Ｉ）【化１】
【請求項２】前記記録層が、前記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の少なくとも１種と、６８０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍに最大吸収波長を有する有機色素との混合層からなる
ことを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）で示される化合物が、
式中Ｒ⁹、Ｒ¹⁰がハロゲン原子、ＮＯ₂基、ＳＯ₂ＮＨ
₂基、又は炭素数１〜５のアルキル基で置換若しくは未
置換のアリール基であり、且つＭが３価のＣｒ，Ｃｏ又
はＦｅで示されるものである請求項１又は２に記載の光
情報記録媒体。
【請求項４】前記６８０ｎｍ〜７５０ｎｍに最大吸収
波長を有する有機色素が、ペンタメチンのシアニン色
素、フタロシアニン色素及びアゾ金属キレート色素の少
なくとも１種である請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項５】前記記録層が波長６３０〜７２０ｎｍの
レーザ光によって記録されるものである請求項１〜４の
いずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項６】前記金属反射層の金属が、金、銀及びア
ルミニウムの少なくとも１種を主成分とするものである
請求項１〜５のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項７】前記保護層が、紫外線硬化型樹脂からな
る請求項１〜６のいずれかに記載の光情報記録媒体。