JPH11198288A - Polyurethane composite molded object - Google Patents
Polyurethane composite molded objectInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンから
なる部材が接着剤層を介してポリオレフィン系樹脂また
は／およびスチレン系エラストマーからなる部材と貼り
合わされてなるポリウレタン複合成形体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyurethane composite molded article in which a member made of polyurethane is bonded to a member made of polyolefin resin or / and styrene elastomer via an adhesive layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリウレタンは、シート、フィルム、繊
維、発泡体などに成形され、防振材、靴底、機械部品、
自動車部品、スポーツ用品などの広範な分野において、
成形体単独で、あるいは他の素材からなるフィルム、布
帛、発泡体等の部材と複合化した形で使用されている。2. Description of the Related Art Polyurethane is formed into sheets, films, fibers, foams, etc., and is used as a vibration isolator, shoe soles, machine parts,
In a wide range of fields such as automobile parts and sports equipment,
The molded article is used alone or in a form of a composite with a member such as a film, a fabric, or a foam made of another material.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ポリウレタンからなる
成形体と他の素材からなる部材を複合化する方法として
は、接着剤を使用する方法が知られているが、性質の異
なる２つの部材に対して良好な親和性を有する接着剤を
適切に選択しないと十分な接着強度が得られない。接着
剤としては、ゴム系接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタ
ン系接着剤、熱硬化型接着剤、スチレン系エラストマー
をベースポリマーとするホットメルト接着剤など種々の
ものが市販され、入手可能であるが、ポリウレタンから
なる部材を自動車部品、家電製品の部品、玩具、スポー
ツ用品、日用品などの広い分野において利用されている
ポリオレフィン系樹脂やスチレン系エラストマーからな
る部材と複合化するに際しては、これら従来の接着剤を
使用した場合、十分な接着強度を得ることは困難であ
る。As a method of combining a molded article made of polyurethane and a member made of another material, a method using an adhesive is known. Unless an adhesive having good affinity is properly selected, sufficient adhesive strength cannot be obtained. Various adhesives are commercially available, such as a rubber adhesive, an epoxy adhesive, a urethane adhesive, a thermosetting adhesive, and a hot melt adhesive having a styrene elastomer as a base polymer. However, when combining a member made of polyurethane with a member made of a polyolefin resin or a styrene elastomer used in a wide range of fields such as automobile parts, parts of home appliances, toys, sports goods, and daily necessities, these conventional materials are used. When an adhesive is used, it is difficult to obtain sufficient adhesive strength.
【０００４】本発明は、このような従来技術の問題点を
解決すべくなされたものであって、ポリウレタンからな
る部材が接着剤層を介してポリオレフィン系樹脂または
／およびスチレン系エラストマーからなる部材と十分な
接着強度で貼り合わされてなるポリウレタン複合成形体
を新たに提供することを課題とする。The present invention has been made in order to solve the problems of the prior art described above. In the present invention, a member made of polyurethane is combined with a member made of polyolefin resin or / and styrene elastomer through an adhesive layer. It is another object of the present invention to provide a polyurethane composite molded article bonded with sufficient adhesive strength.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決することを目的として鋭意検討した結果、上記し
たスチレン系エラストマーをベースポリマーとする接着
剤において、特定のオイルを構成成分として配合する
と、ポリウレタンからなる成形体との親和性が改良さ
れ、その結果、ポリウレタンからなる部材とポリオレフ
ィン系樹脂または／およびスチレン系エラストマーから
なる部材との間の接着強度が向上することを見出し、さ
らに検討した結果、本発明を完成させるに至った。すな
わち、本発明は、（１）ビニル芳香族化合物からなる重
合体ブロックＡおよび共役ジエンからなる重合体ブロッ
クＢを有するブロック共重合体の水素添加物（以下、こ
れを水添ブロック共重合体と略称することがある）、
（２）芳香族成分の含有量が１０〜４０重量％である芳
香族系プロセスオイル、および（３）粘着付与樹脂を含
有する接着剤組成物からなる層を介して、ポリウレタン
からなる部材Ｉとポリオレフィン系樹脂または／および
スチレン系エラストマーからなる部材IIが貼り合わされ
てなるポリウレタン複合成形体である。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies with the aim of solving the above-mentioned problems, and as a result, in the above-mentioned adhesive containing a styrene-based elastomer as a base polymer, a specific oil is used as a constituent component. It has been found that, when blended, the affinity with a molded article made of polyurethane is improved, and as a result, the adhesive strength between a member made of polyurethane and a member made of a polyolefin resin or / and a styrene elastomer is improved. As a result of the study, the present invention has been completed. That is, the present invention relates to (1) a hydrogenated product of a block copolymer having a polymer block A composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block B composed of a conjugated diene (hereinafter referred to as a hydrogenated block copolymer). May be abbreviated),
(2) an aromatic process oil having an aromatic component content of 10 to 40% by weight, and (3) a member I made of polyurethane through a layer made of an adhesive composition containing a tackifying resin. This is a polyurethane composite molded product in which a member II made of a polyolefin resin or / and a styrene elastomer is bonded.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明の複合成形体において使用
される接着剤組成物を構成する水添ブロック共重合体
は、ビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックＡと共
役ジエンからなる重合体ブロックＢを有するブロック共
重合体を水素添加して得られるブロック共重合体であ
る。水添ブロック共重合体における重合体ブロックＡと
重合体ブロックＢの数には特に制限はない。ここで重合
体ブロックＡをＡ、重合体ブロックＢをＢと表示する
と、水添前のブロック共重合体の構造は、Ａ−Ｂ、（Ａ
−Ｂ）n 、（Ａ−Ｂ）n−Ａ（ｎは１〜１０の整数を表
す）、（Ａ−Ｂ）mＸ（Ｘはｍ価のカップリング剤の残
基を表し、ｍは２〜１５の整数を表す）等の構造式で示
すことができる。水添前のブロック共重合体において
は、ビニル芳香族化合物の含有率は５〜７５重量％であ
ることが好ましく、１０〜６５重量％であることがより
好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The hydrogenated block copolymer constituting the adhesive composition used in the composite molded article of the present invention comprises a polymer block A comprising a vinyl aromatic compound and a polymer block comprising a conjugated diene. It is a block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer having B. The number of the polymer blocks A and B in the hydrogenated block copolymer is not particularly limited. Here, when the polymer block A is represented by A and the polymer block B is represented by B, the structure of the block copolymer before hydrogenation is represented by AB, (A
-B) n, (AB) n-A (n represents an integer of 1 to 10), (AB) mX (X represents a residue of an m-valent coupling agent, and m represents 2 to 2) 15 represents an integer). In the block copolymer before hydrogenation, the content of the vinyl aromatic compound is preferably from 5 to 75% by weight, more preferably from 10 to 65% by weight.
【０００７】水添前のブロック共重合体における重合体
ブロックＡを構成するビニル芳香族化合物としては、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ、ｍ−または
ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、ビニルアントラセンなどが挙げられる。
これらの中でも、スチレンまたはα−メチルスチレンが
好ましい。ビニル芳香族化合物は、単独で使用してもよ
いし、二種類以上を併用してもよい。また、水添前のブ
ロック共重合体における重合体ブロックＢを構成する共
役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、イソ
プレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，
３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが挙げら
れる。これらの中でも、イソプレン、１，３−ブタジエ
ンまたはこれらの混合物が好ましい。共役ジエンは、単
独で使用してもよいし、二種類以上を併用してもよい。The vinyl aromatic compound constituting the polymer block A in the block copolymer before hydrogenation includes, for example, styrene, α-methylstyrene, o, m- or p-methylstyrene, 1,3-dimethyl Styrene, vinyl naphthalene, vinyl anthracene and the like can be mentioned.
Among them, styrene or α-methylstyrene is preferred. The vinyl aromatic compounds may be used alone or in combination of two or more. Examples of the conjugated diene constituting the polymer block B in the block copolymer before hydrogenation include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene,
Examples thereof include 3-pentadiene and 1,3-hexadiene. Among these, isoprene, 1,3-butadiene or a mixture thereof is preferred. The conjugated dienes may be used alone or in combination of two or more.
【０００８】水添前のブロック共重合体における重合体
ブロックＢの構造は、共役ジエンから構成される点を除
いて特に限定されず、また、１，２−結合や３，４−結
合の含有量についても特に制限はない。The structure of the polymer block B in the block copolymer before hydrogenation is not particularly limited except that it is composed of a conjugated diene, and contains no 1,2- or 3,4-bond. There is no particular limitation on the amount.
【０００９】水添ブロック共重合体の数平均分子量は特
に限定されるものではないが、好ましくは５０，０００
〜５００，０００であり、より好ましくは１００，００
０〜３００，０００である。The number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer is not particularly limited, but is preferably 50,000.
~ 500,000, more preferably 100,00
0 to 300,000.
【００１０】さらに、水添ブロック共重合体は、本発明
の趣旨を損なわない限り、分子鎖中、または分子末端
に、カルボキシル基、水酸基、酸無水物基、アミノ基、
エポキシ基などの官能基を含有していてもよい。[0010] Further, the hydrogenated block copolymer may have a carboxyl group, a hydroxyl group, an acid anhydride group, an amino group, or the like in the molecular chain or at the molecular terminal unless the gist of the present invention is impaired.
It may contain a functional group such as an epoxy group.
【００１１】水添ブロック共重合体は、例えば、次のよ
うな公知のアニオン重合法によって製造することができ
る。すなわち、アルキルリチウム化合物等を開始剤とし
てｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の不活性有機溶媒中
で、ビニル芳香族化合物および共役ジエンを重合させて
ブロック共重合体を形成する。この際、所望により、ジ
クロロメタン、四塩化炭素、テトラクロルシラン等のカ
ップリング剤を使用してもよい。次いで、得られたブロ
ック共重合体を、公知の方法に従って不活性有機溶媒中
で水素添加触媒の存在下に水素添加して、水添ブロック
共重合体を得ることができる。この際、耐熱性、耐候性
の観点から、水添前のブロック共重合体における共役ジ
エンに由来する炭素−炭素二重結合の７０％以上を水素
添加することが好ましい。水添ブロック共重合体におけ
る重合体ブロックＢ中の炭素−炭素二重結合の含有量
は、ヨウ素価測定、赤外分光光度計、核磁気共鳴法等に
より決定することができる。The hydrogenated block copolymer can be produced, for example, by the following known anionic polymerization method. That is, a block copolymer is formed by polymerizing a vinyl aromatic compound and a conjugated diene in an inert organic solvent such as n-hexane or cyclohexane using an alkyllithium compound or the like as an initiator. At this time, if desired, a coupling agent such as dichloromethane, carbon tetrachloride, or tetrachlorosilane may be used. Next, the obtained block copolymer is hydrogenated in an inert organic solvent in the presence of a hydrogenation catalyst according to a known method to obtain a hydrogenated block copolymer. At this time, from the viewpoint of heat resistance and weather resistance, it is preferable to hydrogenate 70% or more of the carbon-carbon double bonds derived from the conjugated diene in the block copolymer before hydrogenation. The content of the carbon-carbon double bond in the polymer block B in the hydrogenated block copolymer can be determined by an iodine value measurement, an infrared spectrophotometer, a nuclear magnetic resonance method, or the like.
【００１２】本発明において使用される接着剤組成物を
構成する芳香族系プロセスオイルとしては、芳香族成分
の含有量が１０〜４０重量％のものを使用することが必
要である。芳香族成分の含有量が１０重量％より少ない
と、接着剤組成物はポリウレタンからなる部材Ｉとの親
和性が十分でなく、一方、芳香族成分の含有量が４０重
量％を越えると接着剤組成物からのオイルブリードが生
じやすく、いずれの場合も、ポリウレタンからなる部材
Ｉとポリオレフィン系樹脂または／およびスチレン系エ
ラストマーからなる部材IIの接着強度が低下する。芳香
族系プロセスオイルにおいて、芳香族成分の含有量は１
５〜４０重量％であることが好ましい。芳香族系プロセ
スオイルとしては、市販されているものを使用すること
ができ、また、１種類のものを使用してもよいし、２種
以上を混合して使用してもよい。As the aromatic process oil constituting the adhesive composition used in the present invention, it is necessary to use an aromatic process oil having an aromatic component content of 10 to 40% by weight. If the content of the aromatic component is less than 10% by weight, the adhesive composition has insufficient affinity with the member I made of polyurethane, while if the content of the aromatic component exceeds 40% by weight, the adhesive composition will Oil bleed easily occurs from the composition, and in any case, the adhesive strength of the member I made of polyurethane and the member II made of polyolefin resin or / and styrene elastomer is reduced. In the aromatic process oil, the content of the aromatic component is 1
It is preferably 5 to 40% by weight. As the aromatic process oil, a commercially available one can be used, and one type may be used or two or more types may be used in combination.
【００１３】芳香族系プロセスオイルの使用量は、上記
の水添ブロック共重合体１００重量部に対し、１０〜１
０００重量部の範囲内であることが好ましく、接着剤組
成物の接着力と凝集力のバランスの観点から、水添ブロ
ック共重合体１００重量部に対し、５０〜５００重量部
の範囲内であることがより好ましい。The amount of the aromatic process oil used is 10 to 1 based on 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer.
It is preferably in the range of 000 parts by weight, and from the viewpoint of the balance between the adhesive force and the cohesive force of the adhesive composition, it is in the range of 50 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer. Is more preferable.
【００１４】また、本発明において使用される接着剤組
成物を構成する粘着付与樹脂としては、従来から使用さ
れているものを特に制限なく使用することができ、例え
ば、クマロン・インデン樹脂、ｐ−第三−ブチルフェノ
ール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、テルペン・フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂、
キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、合成ポリテルペン樹
脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂
環族系炭化水素樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂、脂肪
族・芳香族系石油樹脂、オレフィンやジオレフィンなど
の不飽和炭化水素の重合体、水素添加炭化水素樹脂、脂
環族系水添樹脂、ロジンのペンタエリスリトールエステ
ル、ロジンのグリセロールエステル、水素添加ロジン、
水素添加ロジンのメチルエステル、水素添加ロジンのト
リエチレングリコールエステル、水素添加ロジンのペン
タエリストリトールエステル、テレピン系粘着付与剤、
水素添加テルペン樹脂などが挙げられるが、水素添加テ
ルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素
樹脂、水素添加炭化水素樹脂、脂環族系水添樹脂などが
好ましい。As the tackifying resin constituting the adhesive composition used in the present invention, those conventionally used can be used without any particular limitation. For example, coumarone-indene resin, p- Tertiary-butylphenol / acetylene resin, phenol / formaldehyde resin, terpene / phenol resin, polyterpene resin,
Xylene / formaldehyde resin, synthetic polyterpene resin, aromatic hydrocarbon resin, aliphatic hydrocarbon resin, alicyclic hydrocarbon resin, aliphatic / alicyclic petroleum resin, aliphatic / aromatic petroleum resin, Polymers of unsaturated hydrocarbons such as olefins and diolefins, hydrogenated hydrocarbon resins, alicyclic hydrogenated resins, pentaerythritol ester of rosin, glycerol ester of rosin, hydrogenated rosin,
Hydrogenated rosin methyl ester, hydrogenated rosin triethylene glycol ester, hydrogenated rosin pentaerythritol ester, turpentine tackifier,
Examples thereof include a hydrogenated terpene resin, and a hydrogenated terpene resin, an aliphatic hydrocarbon resin, an alicyclic hydrocarbon resin, a hydrogenated hydrocarbon resin, and an alicyclic hydrogenated resin are preferable.
【００１５】粘着付与樹脂の使用量は、特に制限される
ものではないが、水添ブロック共重合体１００重量部に
対し、５０〜５００重量部の範囲内であることが好まし
い。The amount of the tackifier resin used is not particularly limited, but is preferably in the range of 50 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer.
【００１６】本発明で使用される接着剤組成物は、必要
に応じて充填剤を含有していてもよい。かかる充填剤と
しては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブ
ラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、
炭酸マグネシウム、ガラス繊維、カーボン繊維などが挙
げられる。また、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難
燃剤、帯電防止剤、発泡剤等を含有していてもよい。さ
らに本発明で使用される接着剤組成物には、本発明の趣
旨を損なわない範囲であれば、パラフィン系、ナフテン
系、流動パラフィン等の炭化水素系油；落花生油、ロジ
ンなどの植物油；リン酸エステル；塩素化パラフィン；
シリコンオイル；液状ポリイソプレンまたはその水添
物、液状ポリブタジエン、液状ポリイソブチレン等の可
塑化能を有する液状ポリマーまたはこれらの変性物等の
可塑剤を添加することもできる。The adhesive composition used in the present invention may contain a filler if necessary. Such fillers include, for example, calcium carbonate, talc, carbon black, titanium oxide, silica, clay, barium sulfate,
Magnesium carbonate, glass fiber, carbon fiber, and the like. Further, it may contain a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a foaming agent and the like. Further, the adhesive composition used in the present invention includes hydrocarbon oils such as paraffinic, naphthenic, and liquid paraffins; vegetable oils such as peanut oil and rosin, as long as the gist of the present invention is not impaired. Acid esters; chlorinated paraffins;
Silicone oil; a plasticizer such as a liquid polymer having a plasticizing ability such as liquid polyisoprene or a hydrogenated product thereof, liquid polybutadiene, and liquid polyisobutylene, or a modified product thereof can also be added.
【００１７】本発明で使用される接着剤組成物は、従来
公知の方法によって調製することができるが、均質な組
成物を得るためには、一軸押出機、二軸押出機、バンバ
リーミキサー、ブラベンダー、オープンロール、ニーダ
ー等の混練機を用いて各構成成分を加熱溶融状態で混練
することが好ましい。また、溶融混練する前に、各構成
成分をヘンシェルミキサー、タンブラーような混合機を
用いて予めドライブレンドし、該混合物を溶融混練する
ことにより均質な接着剤組成物を得ることもできる。さ
らに、本発明で使用される接着剤組成物は、テトラヒド
ロフランなどの溶剤を用いて、各構成成分を溶解した溶
液の形態とすることも可能である。The adhesive composition used in the present invention can be prepared by a conventionally known method. To obtain a homogeneous composition, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, It is preferable to knead each component in a heated and molten state using a kneader such as a lavender, an open roll, or a kneader. Before melt-kneading, each component can be dry-blended in advance using a mixer such as a Henschel mixer or a tumbler, and the mixture can be melt-kneaded to obtain a homogeneous adhesive composition. Furthermore, the adhesive composition used in the present invention can be in the form of a solution in which each component is dissolved using a solvent such as tetrahydrofuran.
【００１８】本発明の複合成形体は、上記の接着剤組成
物からなる層を介して、ポリウレタンからなる部材Ｉと
ポリオレフィン系樹脂または／およびスチレン系エラス
トマーからなる部材IIが貼り合わされてなるものであ
る。部材Ｉの素材となるポリウレタンについては特に制
限はなく、市販されているものを適宜使用することがで
きる。また、部材Ｉの形状についても特に制限はなく、
シート状、フィルム状、板状、管状など任意の形状をと
り得る。また、部材Ｉは繊維状としたポリウレタンを集
積して織布または不織布状としたものであってもよい
し、さらに発泡体としたものであってもよい。The composite molded article of the present invention is obtained by laminating a member I made of polyurethane and a member II made of polyolefin resin or / and styrene elastomer via a layer made of the above adhesive composition. is there. There is no particular limitation on the polyurethane used as the material of the member I, and a commercially available polyurethane can be used as appropriate. There is no particular limitation on the shape of the member I,
Any shape such as a sheet shape, a film shape, a plate shape, and a tubular shape can be adopted. The member I may be a woven or non-woven fabric obtained by accumulating fibrous polyurethane, or may be a foam.
【００１９】また、ポリオレフィン系樹脂または／およ
びスチレン系エラストマーからなる部材IIもシート状、
フィルム状、板状、管状など任意の形状をとり得るが、
上記の部材Ｉとの貼り合せが容易な形状であることが好
ましい。部材IIも部材Ｉと同様、織布または不織布等の
布帛、発泡体であることができる。The member II made of a polyolefin resin or / and a styrene elastomer also has a sheet shape,
Film, plate, can take any shape such as tubular,
It is preferable that the shape be such that it can be easily bonded to the above-mentioned member I. The member II, like the member I, can be a fabric such as a woven fabric or a nonwoven fabric, or a foam.
【００２０】部材IIを構成するポリオレフィン系樹脂
は、炭素数が２〜１２のα−モノオレフィンを主たる単
量体成分とする重合体であり、例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合
体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、エチレン−オクテンランダム共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリ４−メチルペンテン−１、
ポリブテン−１、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体など公知のものを使用することができる。これらの中
でも、エチレンまたはプロピレンを主たる単量体成分と
する重合体が好ましく、具体的には各種ポリプロピレ
ン、各種ポリエチレン、エチレン−オクテンランダム共
重合体、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合体、エチ
レン−（メタ）アクリル酸ランダム共重合体、エチレン
−グリシジル（メタ）アクリレートランダム共重合体な
どのエチレン系ランダム共重合体、プロピレン系ランダ
ム共重合体またはプロピレン系ブロック共重合体等が挙
げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で使
用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。The polyolefin resin constituting the member II is a polymer containing α-monoolefin having 2 to 12 carbon atoms as a main monomer component.
Polypropylene, ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer, low density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-octene random copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, poly 4 -Methylpentene-1,
Known materials such as polybutene-1 and ethylene-acrylate copolymer can be used. Among these, a polymer containing ethylene or propylene as a main monomer component is preferable. Specifically, various polypropylenes, various polyethylenes, an ethylene-octene random copolymer, an ethylene-vinyl acetate random copolymer, and an ethylene- ( Examples include an ethylene-based random copolymer such as a (meth) acrylic acid random copolymer and an ethylene-glycidyl (meth) acrylate random copolymer, a propylene-based random copolymer, and a propylene-based block copolymer. These polyolefin resins may be used alone or as a mixture of two or more.
【００２１】また、部材IIを構成するスチレン系エラス
トマーとしては、従来から公知のものを特に制限なく使
用することができ、その具体例としては、例えば、芳香
族ビニル化合物と共役ジエンからなるブロック共重合体
またはかかるブロック共重合体とポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系樹脂などの他の樹脂、さ
らに所望により可塑剤からなる組成物（コンパウンド）
などが挙げられる。そして上記のブロック共重合体とし
ては、必要に応じて水素添加したものや不飽和カルボン
酸またはその誘導体によって変性したものを使用しても
よい。As the styrene elastomer constituting the member II, conventionally known styrene elastomers can be used without any particular limitation. Specific examples thereof include, for example, a block copolymer comprising an aromatic vinyl compound and a conjugated diene. Composition comprising a polymer or other resin such as a block copolymer and a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, and optionally a plasticizer (compound)
And the like. As the above-mentioned block copolymer, a hydrogenated product or a product modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof as necessary may be used.
【００２２】ポリウレタンからなる部材Ｉとポリオレフ
ィン系樹脂または／およびスチレン系エラストマーから
なる部材IIの貼り合せ（接着）を行う方法については特
に制限はないが、一般には以下の方法に従って行われ
る。すなわち、上記の接着剤組成物を溶融するか、また
はテトラヒドロフランなどの有機溶剤に溶解して液状と
した後、一方の部材の接着面に塗布し、次いで被着体同
士を圧着する。また、部材Ｉと部材IIが共にシート状、
フィルム状等の平面的な形状を有している場合には、部
材Ｉまたは部材IIの一方の接着面上に溶融した接着剤組
成物を押出成形することによって接着剤層を形成し、続
いて他の部材を圧着してもよい。かかる操作は公知のラ
ミネーターを利用することにより簡便に行うことができ
る。The method of bonding (adhering) the member I made of polyurethane and the member II made of polyolefin resin or / and styrene elastomer is not particularly limited, but is generally performed according to the following method. That is, after melting the above adhesive composition or dissolving it in an organic solvent such as tetrahydrofuran to make it liquid, it is applied to the adhesive surface of one member, and then the adherends are pressed together. Also, the member I and the member II are both sheet-like,
When it has a planar shape such as a film, an adhesive layer is formed by extruding a molten adhesive composition on one adhesive surface of the member I or the member II, and then forming Other members may be crimped. Such an operation can be easily performed by using a known laminator.
【００２３】本発明の複合成形体は、自動車用途、家電
用品や工業用品の部材；家具、ホース、チューブ、衣
服、靴、鞄、ベルト、財布等の日用品；スポーツ用品；
紙おむつ等に用いられる伸縮テープ等の巾広い用途に用
いられる。The composite molded article of the present invention is used for automobiles, household appliances and industrial products; furniture, hoses, tubes, clothes, shoes, bags, belts, wallets, etc .; sports goods;
It is used for a wide range of applications such as elastic tape used for disposable diapers.
【００２４】[0024]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２５】実施例１ スチレンと共役ジエンからなるブロック共重合体の水素
添加物〔セプトン４０３３（商品名）、（株）クラレ
製〕１００重量部、芳香族系プロセスオイル〔ダイアナ
プロセスＡＥ−２００（商品名）、出光興産（株）製、
芳香族成分の含有量：２４重量％〕３００重量部、粘着
付与樹脂〔アルコンＰ−１００（商品名）、荒川化学工
業（株）製〕３００重量部および老化防止剤〔イルガノ
ックス１０１０（商品名）、日本チバガイギー（株）
製〕３重量部をニーダーを用いて溶融混練して接着剤組
成物とし、次いで、同重量のテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）に溶解した。得られた接着剤組成物の溶液をポリウ
レタン〔クラミロン３１９０（商品名）、（株）クラレ
製〕からなるフィルム（厚さ：１ｍｍ、形状：１ｃｍ×
１０ｃｍ）の片面に１５０ｇ／ｍ2 （溶液）となる割合
で塗布し、７０℃にて１分間予備乾燥した後、部材IIと
してスチレンと共役ジエンからなるブロック共重合体の
水素添加物〔セプトン２００２（商品名）、（株）クラ
レ製〕７０重量部とポリエチレン〔ＬＣ５０４（商品
名）、日本ポリケム（株）製〕３０重量部からなる組成
物より得られたフィルム（厚さ：２ｍｍ、形状：１ｃｍ
×１０ｃｍ）またはポリプロピレン〔ＭＡ−３（商品
名）、日本ポリケム（株）製〕からなるフィルム（厚
さ：＜１ｍｍ、形状：１ｃｍ×１０ｃｍ）を重ね、室温
下、２ｋｇ／ｃｍ2の圧力にて圧着して試験片を作製し
た。接着試験の結果を表１に示す。Example 1 100 parts by weight of a hydrogenated block copolymer consisting of styrene and a conjugated diene [Septon 4033 (trade name), manufactured by Kuraray Co., Ltd.], an aromatic process oil [Diana Process AE-200 ( Product name), manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
300 parts by weight of an aromatic component: 24% by weight], 300 parts by weight of a tackifier resin [Alcon P-100 (trade name), manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.] and an antioxidant [Irganox 1010 (trade name) ), Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.
3 parts by weight were melt-kneaded using a kneader to obtain an adhesive composition, and then the same weight of tetrahydrofuran (TH
F). The solution of the obtained adhesive composition was applied to a film (thickness: 1 mm, shape: 1 cm ×) made of polyurethane [Kuramilon 3190 (trade name), manufactured by Kuraray Co., Ltd.].
10 cm) on one side at a rate of 150 g / m 2 (solution), and after pre-drying at 70 ° C. for 1 minute, as a member II, a hydrogenated product of a block copolymer composed of styrene and conjugated diene [Septon 2002 (Trade name) manufactured by Kuraray Co., Ltd.] 70 parts by weight and polyethylene [LC504 (trade name) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.] 30 parts by weight A film (thickness: 2 mm, shape: 1cm
× 10 cm) or a film (thickness: <1 mm, shape: 1 cm × 10 cm) made of polypropylene [MA-3 (trade name), manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.], and at room temperature, under a pressure of 2 kg / cm 2 . Then, a test piece was prepared by pressing. Table 1 shows the results of the adhesion test.
【００２６】実施例２ 芳香族系プロセスオイルの使用量を３００重量部から５
０重量部に変更したこと以外は実施例１と同様の操作に
より試験片を作製した。接着試験の結果を表１に示す。Example 2 The amount of the aromatic process oil was changed from 300 parts by weight to 5 parts by weight.
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 0 parts by weight. Table 1 shows the results of the adhesion test.
【００２７】実施例３ 芳香族系プロセスオイルの使用量を３００重量部から５
００重量部に変更したこと以外は実施例１と同様の操作
により試験片を作製した。接着試験の結果を表１に示
す。Example 3 The amount of the aromatic process oil was changed from 300 parts by weight to 5 parts by weight.
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1, except that the weight was changed to 00 parts by weight. Table 1 shows the results of the adhesion test.
【００２８】実施例４ 芳香族系プロセスオイルとしてダイアナプロセスＮＭ−
１５０〔商品名、出光興産（株）製、芳香族成分の含有
量：１５重量％〕を３００重量部使用したこと以外は実
施例１と同様の操作により試験片を作製した。接着試験
の結果を表１に示す。Example 4 As an aromatic process oil, Diana Process NM-
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that 300 parts by weight of 150 (trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., content of aromatic component: 15% by weight) was used. Table 1 shows the results of the adhesion test.
【００２９】実施例５ 芳香族系プロセスオイルとしてダイアナプロセスＡＨ−
１６〔商品名、出光興産（株）製、芳香族成分の含有
量：３７重量％〕を３００重量部使用したこと以外は実
施例１と同様の操作により試験片を作製した。接着試験
の結果を表１に示す。Example 5 Diana Process AH- as an aromatic process oil
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that 300 parts by weight of 16 (trade name, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., content of aromatic component: 37% by weight) was used. Table 1 shows the results of the adhesion test.
【００３０】実施例６ 部材IIとしてスチレンと共役ジエンからなるブロック共
重合体の水素添加物〔セプトン２０２３（商品名）、
（株）クラレ製〕から得られたフィルム（厚さ：２ｍ
ｍ、形状：１ｃｍ×１０ｃｍ）を使用したこと以外は実
施例１と同様の操作により試験片を作製した。接着試験
の結果を表１に示す。Example 6 A hydrogenated product of a block copolymer comprising styrene and a conjugated diene [Septon 2023 (trade name),
(Made by Kuraray Co., Ltd.) (thickness: 2 m
m, shape: 1 cm × 10 cm), except that a test piece was prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results of the adhesion test.
【００３１】比較例１ 芳香族系プロセスオイルであるダイアナプロセスＡＥ−
２００に代えてダイアナプロセスＰＷ−９０〔商品名、
出光興産（株）製、芳香族成分の含有量：０％〕３００
重量部を使用したこと以外は実施例１と同様の操作によ
り試験片を作製した。接着試験の結果を表１に示す。Comparative Example 1 Diana Process AE- which is an aromatic process oil
200 instead of Diana Process PW-90 [trade name,
Idemitsu Kosan Co., Ltd., aromatic component content: 0%] 300
A test piece was prepared in the same manner as in Example 1, except that parts by weight were used. Table 1 shows the results of the adhesion test.
【００３２】比較例２ 二液型ポリウレタン〔ＵＥ−８３１０（商品名）、
（株）クラレ製〕１００重量部、ＮＥ架橋剤〔商品名、
第一製化（株）製〕１２重量部、１０３促進剤〔商品
名、第一製化（株）製〕８重量部、ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）２５重量部およびメチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）２５重量部を混合してウレタン系接着剤組成物の
溶液を作製した。この接着剤組成物をポリウレタン（ク
ラミロン３１９０）からなるフィルム（厚さ：１ｍｍ、
形状：１ｃｍ×１０ｃｍ）の片面に１２０ｇ／ｍ2 （溶
液）の割合で塗布し、７０℃で１分間予備乾燥した後、
スチレンと共役ジエンからなるブロック共重合体の水素
添加物（セプトン２００２）７０重量部とポリエチレン
（ＬＣ５０４）３０重量部からなる組成物より得られた
フィルムまたはポリプロピレン（ＭＡ−３）からなるフ
ィルムを重ね、６０℃で２ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下に２日
間熟成させて試験片を作製した。接着試験の結果を表１
に示す。Comparative Example 2 Two-component polyurethane [UE-8310 (trade name),
(Kuraray Co., Ltd.) 100 parts by weight, NE cross-linking agent
Daiichi Kagaku Co., Ltd.] 12 parts by weight, 103 accelerator [trade name, Daiichi Kagaku Co., Ltd.] 8 parts by weight, dimethylformamide (DMF) 25 parts by weight and methyl ethyl ketone (M
EK) to prepare a solution of the urethane-based adhesive composition. This adhesive composition was applied to a film (thickness: 1 mm, made of polyurethane (Kuramilon 3190)).
(Form: 1 cm × 10 cm) applied on one side at a rate of 120 g / m 2 (solution), pre-dried at 70 ° C. for 1 minute,
A film obtained from a composition comprising 70 parts by weight of a hydrogenated block copolymer (Septon 2002) comprising styrene and a conjugated diene and 30 parts by weight of polyethylene (LC504) or a film comprising polypropylene (MA-3) is laminated. The sample was aged at 60 ° C. under a pressure of 2 kg / cm 2 for 2 days to prepare a test piece. Table 1 shows the results of the adhesion test.
Shown in
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明によれば、ポリウレタンからなる
部材が接着剤層を介してポリオレフィン系樹脂または／
およびスチレン系エラストマーからなる部材と十分な接
着強度で貼り合わされてなるポリウレタン複合成形体を
得ることができる。According to the present invention, a member made of polyurethane is made of a polyolefin resin or / and
And a polyurethane composite molded article bonded to a member made of a styrene-based elastomer with sufficient adhesive strength.
Claims (1)
体ブロックＡおよび共役ジエンからなる重合体ブロック
Ｂを有するブロック共重合体の水素添加物、（２）芳香
族成分の含有量が１０〜４０重量％である芳香族系プロ
セスオイル、および（３）粘着付与樹脂を含有する接着
剤組成物からなる層を介して、ポリウレタンからなる部
材Ｉとポリオレフィン系樹脂または／およびスチレン系
エラストマーからなる部材IIが貼り合わされてなるポリ
ウレタン複合成形体。1. A hydrogenated product of (1) a block copolymer having a polymer block A composed of a vinyl aromatic compound and a polymer block B composed of a conjugated diene, and (2) a content of an aromatic component of 10 to 10. A member I composed of polyurethane and a member composed of a polyolefin resin or / and a styrene elastomer through a layer composed of an adhesive composition containing (3) a tackifying resin and 40% by weight of an aromatic process oil. Polyurethane composite molded body bonded with II.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1321298A JPH11198288A (en) | 1998-01-08 | 1998-01-08 | Polyurethane composite molded object |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1321298A JPH11198288A (en) | 1998-01-08 | 1998-01-08 | Polyurethane composite molded object |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11198288A true JPH11198288A (en) | 1999-07-27 |
Family
ID=11826861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1321298A Pending JPH11198288A (en) | 1998-01-08 | 1998-01-08 | Polyurethane composite molded object |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11198288A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006249433A (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | Peelable hot melt adhesive |
| WO2016013646A1 (en) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Dyeing method, mask formation device, and method for producing colored object |
| WO2021039364A1 (en) * | 2019-08-29 | 2021-03-04 | 日東シンコー株式会社 | Hot-melt adhesive sheet |
-
1998
- 1998-01-08 JP JP1321298A patent/JPH11198288A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006249433A (en) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | Peelable hot melt adhesive |
| WO2016013646A1 (en) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Dyeing method, mask formation device, and method for producing colored object |
| WO2021039364A1 (en) * | 2019-08-29 | 2021-03-04 | 日東シンコー株式会社 | Hot-melt adhesive sheet |
| CN114341293A (en) * | 2019-08-29 | 2022-04-12 | 日东新兴有限公司 | Hot melt adhesive sheet |
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