JPH11193333A

JPH11193333A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11193333A
Application number: JP6571198A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Sakaki; 俊明榊; Fumio Sekido; 文雄関堂
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 1997-11-10
Filing date: 1998-03-16
Publication date: 1999-07-21

Abstract

(57)【要約】【課題】室温で優れたゴム弾性と振動減衰性能とを示
し、高温での変形が小さく、かつ圧縮永久ひずみが小さ
い防振・制振部材を形成でき、射出成形およびリサイク
ルが可能で、生産性が高い新規な樹脂組成物を提供す
る。【解決手段】本発明の樹脂組成物は、(1) 芳香族ビニ
ル化合物とイソプレンとのブロック共重合体であって、
分子中のイソプレン部分がビニルイソプレン単位を含有
している未加硫のポリマーＡと、(2) 熱可塑性エラスト
マーであるポリマーＢと、(3) ポリマーＡを加硫し、か
つポリマーＢを実質的に加硫しない加硫剤とを、ポリマ
ーＢが溶融し、かつポリマーＡと前記架橋剤とが架橋反
応する温度で混練して動的加硫したものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防振・制振用の部
材に好適に用いられる、振動減衰能力に優れた新規な樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えばＣＤ（コンパクトディスク）、Ｌ
Ｄ（レーザーディスク）、ＤＶＤ（デジタルビデオディ
スク）、ＭＯ（磁気光学ディスク）、ＭＤ（ミニディス
ク）等の電子情報記憶媒体を用いたＡＶ（オーディオビ
ジュアル）機器類、パーソナルコンピュータの記憶装置
等のＯＡ（オフィスオートメーション）機器類等の民生
用途から、電子顕微鏡や微細加工装置等の各種工業用精
密機器類に至るまでの広い範囲で、外部からの振動を遮
断して機器類の誤動作等を防止することを目的として、
防振用の部材が用いられている。

【０００３】また、家庭用洗濯機から各種工作機械類に
至る広い範囲で、装置自体が発する振動が外部に伝わる
のを防止し、かつ装置自体の振動を減衰することを目的
として、制振用の部材が用いられている。これらの防振
・制振用部材には、従来より、天然ゴム、スチレン−ブ
タジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−
ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、イソプレンゴム（ＩＲ）等のゴムの加硫物が用い
られてきた。

【０００４】防振・制振用部材の振動減衰性能を表すパ
ラメータとしては、動的ひずみと応力との位相差δの正
接で表される「損失正接（ｔａｎδ）」があげられる。
このｔａｎδの値が大きいほど振動減衰能力が高いとい
える。しかしながら、上記例示のゴムは、ｔａｎδの値
がピークを示すときの温度（一般にガラス転移温度と一
致する）が一般に０℃以下であるために、０℃以下の温
度では周波数数十Ｈｚ程度の微小ひずみ（振動）に対し
て高い振動減衰性能を示すものの、およそ２０〜３０℃
の室温では振動減衰能力が低くなるという問題がある。
また、ｔａｎδは物質に固有の値であるため、上記のゴ
ムを用いる限りにおいては、常温付近での振動減衰能力
を向上させることが望めないという問題もあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで近年、ｔａｎδ
が０℃〜室温の範囲でピークを示し、室温での振動減衰
性能の向上が期待できる材料として、例えば(a) ブチル
ゴム（ＩＩＲ）、ノーソレックス（商品名）等のゴム
や、(b) スチレンとイソプレンとのブロック共重合体で
あって、かつ分子中のイソプレン部分が、式(i) または
(ii)：

【０００６】

【化１】

【０００７】で表されるいわゆるビニルイソプレン単位
を含有するポリマー（以下「ポリマーＡ」という）が注
目されている。しかし、前記(a) のゴムを用いて防振・
制振部材を作製したときは、加硫に長時間を有するため
に生産性が低くなるというという問題が生じる。また、
加硫後の部材は後加工が困難であるため、部材が破損し
た際の修復がほぼ不可能に近い上、材料のリサイクルも
できないという問題もある。

【０００８】前記(b) のポリマーＡは、分子中のビニル
イソプレン単位が多く、二重結合の数が多くなるほど振
動減衰能力が高くなる一方で、二重結合が多くなると耐
老化性や耐オゾン性が低下するという問題が生じる。ま
た、ポリマーＡを射出成形等によって加硫したのでは、
依然として後加工が困難であったり、材料のリサイクル
ができないといった問題が残るほか、加硫に時間がかか
るため生産性が低くなるという問題も生じる。

【０００９】もっとも、ポリマーＡは、加硫を行わず
に、所定の形状に成形することだけでも実用に供するこ
とができ、この場合には生産性やリサイクルの問題が解
消される。しかし、加硫した場合に比べて圧縮永久ひず
みが大きくなるので、長期間に亘って防振、制振を担う
必要がある部材には適用できないという新たな問題が生
じる。

【００１０】そこで本発明の目的は、室温で優れたゴム
弾性と振動減衰性能とを示し、高温での変形が小さく、
かつ圧縮永久ひずみが小さい防振・制振部材を形成でき
るとともに、射出成形が可能で、生産性が良好であり、
かつリサイクルが可能である新規な樹脂組成物を提供す
ることである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究を重ねていく中で、前記ポリマー
Ａと、熱可塑性エラストマーであるポリマーＢと、ポリ
マーＡを加硫し、かつポリマーＢを実質的に加硫しない
加硫剤とを用い、これを動的加硫法によって加硫すれ
ば、上記課題を解決し得る全く新規な樹脂組成物が得ら
れるのではないかとの着想を得、さらに研究を重ねた結
果、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち、本発明の樹脂組成物は、芳香族
ビニル化合物とイソプレンとのブロック共重合体であっ
て、分子中のイソプレン部分がビニルイソプレン単位を
含有している未加硫のポリマーＡと、熱可塑性エラスト
マーであるポリマーＢと、ポリマーＡを加硫し、かつポ
リマーＢを実質的に加硫しない加硫剤とを、ポリマーＢ
が溶融し、かつポリマーＡと前記加硫剤とが架橋反応す
る温度で混練して動的加硫したことを特徴とする。

【００１３】本発明の樹脂組成物は、マトリクスとして
のポリマーＢの作用によって基本的に熱可塑性を有す
る。従って、動的加硫により成形した後も、容易に後加
工を行うことができ、材料のリサイクルも可能である。
また、動的加硫によって、上記ポリマーＢのマトリクス
中に、ポリマーＡの加硫物が分散した樹脂組成物が得ら
れるが、前記ポリマーＡはかかる樹脂組成物全体の中で
架橋点としての作用を示すことから、本発明の樹脂組成
物は優れたゴム弾性を示し、高温でも形状を保持するこ
とができる。さらに、本発明の樹脂組成物は、特に高温
での熱変形が抑制されており、圧縮永久ひずみを小さく
することが可能になる。

【００１４】本発明の樹脂組成物において、ポリマーＢ
は、ポリマーＡを水素添加したもの、またはスチレンと
ブタジエンとのブロック共重合体を水素添加したもので
あるのが好ましい。この場合、ポリマーＢの加硫性がよ
り一層低くなるため、動的加硫時にポリマーＢまで加硫
されてしまうおそれを除去できる。その結果、射出成形
のように組成物を流動状態で成形する場合において、成
形性が損なわれることがない。

【００１５】しかも、ポリマーＡとポリマーＢとが非常
によく似た構造を有することになるため、従来の動的加
硫物では得ることができない、非常に微細でかつ均質な
構造を得ることができる。従来の動的加硫物をオスミウ
ム酸で染色して電子顕微鏡で観察すると、数μｍ程度の
大きさの海−島構造（加硫物の島が熱可塑性樹脂の海に
分散した構造）が確認される。これに対し、本発明の樹
脂組成物、とりわけポリマーＢがポリマーＡを水素添加
したものやスチレンとブタジエンとのブロック共重合体
の水素添加物である場合には、海−島構造を確認するこ
とができず、あるいは確認できても１μｍ以下の極めて
微細でかつ均質な状態となっている。すなわち、電子顕
微鏡による観察によって、本発明の樹脂組成物では、２
種のポリマーＡ、Ｂが均一にかつ充分に混じり合ってい
ることが明らかとなる。

【００１６】なお、上記本発明の樹脂組成物に類似した
ものとして、特開平７−２９２２１０号公報には、スチ
レンとイソプレンとのブロック共重合体であって、分子
中のイソプレン部分がビニルイソプレン単位を含有して
いる未加硫のポリマー（ポリマーＡのうち、芳香族ビニ
ル化合物がスチレンであるもの）またはその水素添加物
のいずれか一方と、ゴムとを動的加硫した組成物が開示
されている。

【００１７】しかし、ポリマーＡは、硫黄と加硫促進剤
によるゴムの加硫時に同時に加硫されてしまうため、実
際には、本発明の樹脂組成物と類似の分散構造を有する
組成物を製造することはできない。ポリマーＡをゴムと
併用した際に製造されるのは、部材の後加工が困難で、
材料のリサイクルが不可能であるだけでなく、射出成形
などによって成形することすらできない加硫物に過ぎな
い。

【００１８】また、ポリマーＡの水素添加物はｔａｎδ
のピークが０℃付近にあり、上記公報でポリマーＡの水
素添加物と組み合わされているゴムのｔａｎδのピーク
も０℃以下にあることから、後述する比較例の結果から
も明らかなように、上記公報に開示の組成物では室温で
の振動減衰性能を向上させることができない。さらに、
上記公報に開示の組成物をオスミウム酸で染色して電子
顕微鏡で観察すると、大きさが数μｍである、あまり均
質でない海−島構造が確認される。すなわち、本発明の
樹脂組成物のような微細かつ均質な分散構造とは異なっ
ており、本発明と上記公報に開示の組成物とは構造自体
も全く異なるものである。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の樹脂組成物につい
て詳細に説明する。本発明の樹脂組成物は、前述のよう
に、ポリマーＡと、ポリマーＡを加硫するための加硫剤
とを、マトリクスとしてのポリマーＢ中でいわゆる動的
加硫法によって加硫したものである。

【００２０】〔ポリマーＡ〕本発明の樹脂組成物におけ
るポリマーＡは、前述のように、芳香族ビニル化合物と
イソプレンとのブロック共重合体であって、分子中のイ
ソプレン部分が１，４−結合によって重合しているほか
に、前記式(i) で表される１，２−結合または前記式(i
i)で表される３，４−結合によって重合し、いわゆるビ
ニルイソプレン単位を形成していることを特徴とする。

【００２１】前記ポリマーＡにおいて、芳香族ビニル化
合物（Ｖ）とイソプレン（Ｉ）との含有割合Ｖ／Ｉ（重
量比）は特に限定されないが、Ｖ／Ｉ＝１０／９０〜３
０／７０であるのが好ましい。芳香族ビニル化合物の割
合が前記範囲を下回ると、ポリマーＡとポリマーＢとの
間で構造が共通する芳香族ビニル成分が少なくなるた
め、ポリマーＡとポリマーＢとの相溶性が低下して、そ
の結果、ポリマーＡのポリマーＢ中での分散性が低下
し、樹脂組成物の均一性が悪化するおそれが生じる。

【００２２】逆に、イソプレンの割合が前記範囲を下回
ると、樹脂組成物が硬くなりすぎるおそれがある。ま
た、この場合は架橋密度が小さくなるため、かかる樹脂
組成物にて形成した部材のクリープ量が大きくなるおそ
れがある。前記含有割合Ｖ／Ｉ（重量比）は、前記範囲
内でも特に１５／８５〜２５／７５であるのが好まし
い。

【００２３】前記ポリマーＡにおいて、イソプレン部分
の総量に対するビニルイソプレン単位の含有割合（ビニ
ルイソプレン含量）も特に限定されないが、防振・制振
用部材の室温付近での振動減衰性能の向上させるため
に、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より
好ましくは７０重量％以上である。ビニルイソプレン含
量が前記範囲を下回ると、特に室温付近での振動減衰性
能が低下するおそれがある。一方、ビニルイソプレン含
量の上限は限定されないが、一般に７５重量％を超える
ものは現在のところ知られていない。

【００２４】ポリマーＡにおける芳香族ビニル化合物と
しては、スチレンのほか、例えばｐ−メチルスチレン等
のスチレン誘導体が使用可能であるが、スチレンが最も
一般的である。ポリマーＡとしては、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体（Ｓ−Ｉ−Ｓ）が最も
一般的である。かかるポリマーＡの具体例としては、こ
れに限定されないが、例えばクラレ（株）製の「ＨＹＢ
ＲＡＲＶＳ−１」〔スチレン（Ｓ）とイソプレン
（Ｉ）との含有割合（重量比）Ｓ／Ｉ＝２０／８０、ビ
ニルイソプレン含量７０重量％〕、同「ＨＹＢＲＡＲ
ＶＳ−３」（Ｓ／Ｉ＝２０／８０、ビニルイソプレン含
量５５重量％）等があげられる。

【００２５】ポリマーＡは、硫黄系加硫剤だけでなく、
過酸化物による加硫も可能であるが、過酸化物は本発明
における加硫剤の範囲には含まれない。過酸化物で加硫
するとポリマーＢまで加硫されてしまい、その結果、樹
脂組成物の成形性が低下して射出成形が不可能になるお
それが生じるからである。本発明に用いられる加硫剤
は、後述するように、硫黄、含硫黄化合物等の硫黄系加
硫剤や、樹脂加硫剤である。

【００２６】〔ポリマーＢ〕本発明の樹脂組成物におけ
るポリマーＢとしては、例えばスチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体（Ｓ−Ｉ−Ｓ）等の、芳香族
ビニル化合物とイソプレンとのブロック共重合体の水素
添加物や、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共
重合体（Ｓ−Ｂ−Ｓ）およびその水素添加物があげられ
る。

【００２７】また、上記例示の他にも、スチレン−エチ
レン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（Ｓ−Ｅ
Ｐ−Ｓ）、スチレン−エチレン・プロピレンブロック共
重合体（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン・ブチレン−ス
チレンブロック共重合体（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）、スチレン−
エチレン・ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢ）等のス
チレン系熱可塑性エラストマー；塩化ビニル系熱可塑性
エラストマー（ＴＰＶＣ）；オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー（ＴＰＯ）；ポリエステル系熱可塑性エラスト
マー（ＴＰＥＥ）；ポリアミド系熱可塑性エラストマー
（ＴＰＡＥ）；ウレタン系熱可塑性エラストマー（ＴＰ
Ｕ）等の熱可塑性エラストマーおよびこれらの水素添加
物を用いることもできる。

【００２８】本発明に用いられるポリマーＢは、上記例
示の熱可塑性エラストマーの中でも特に、硫黄、含硫黄
化合物および樹脂加硫剤で架橋反応を行わないもの（硫
黄による加硫性を有しないもの）であるのが好ましい。
この場合、動的加硫時にポリマーＢまでもが加硫されて
しまうといったおそれを除去できることから、射出成形
のように組成物を流動状態で成形する場合においても成
形性が損なわれず、むしろ優れた成形性を維持できる。
なお、硫黄で架橋反応を行わないものとしては、例えば
分子内の二重結合を水素添加により飽和させたものがあ
げられる。従って、本発明に用いられるポリマーＢとし
ては、上記例示の中でも水素を添加したものであるのが
好適である。

【００２９】さらに、ポリマーＢは、ポリマーＡとの相
溶性を向上させるという観点から、ポリマーＡと構造が
類似したものであるのが好ましい。具体的には、スチレ
ン−イソプレン−スチレン共重合体等の、芳香族ビニル
化合物とイソプレンとのブロック共重合体の水素添加物
（すなわち、ポリマーＡの水素添加物）、スチレン−ブ
タジエン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物
があげられる。

【００３０】ポリマーＢにおける芳香族ビニル化合物と
しては、スチレンのほか、例えばｐ−メチルスチレン等
のスチレン誘導体があげられる。本発明の樹脂組成物
は、前記ポリマーＢの水素添加率が高いほど、樹脂組成
物全体としての耐候性および耐熱性が向上し、一方で硫
黄による加硫性が低くなる。従って、ポリマーＢの水素
添加率は高いほど好ましく、二重結合部分の９０％以上
が水素添加されているのが好ましく、より好ましくは９
５％以上である。

【００３１】ポリマーＢ中に芳香族ビニル成分が存在す
る場合において、芳香族ビニル成分の含有量が大きくな
ると、ポリマーＢ全体の硬度が上昇する。芳香族ビニル
成分の含有量は、樹脂組成物に求められる物性（特に、
硬度）に応じて適宜設定されるが、通常ポリマーＢ中で
１０〜７０重量％の範囲となるように設定するのが好ま
しい。

【００３２】前記ポリマーＢとして、芳香族ビニル化合
物とイソプレンとのブロック共重合体の水素添加物を用
いる場合、水素添加前における芳香族ビニル化合物
（Ｖ）とイソプレン（Ｉ）との含有割合Ｖ／Ｉ（重量
比）は特に限定されないが、Ｖ／Ｉ＝１０／９０〜３０
／７０であるのが好ましい。ポリマーＢとして、芳香族
ビニル化合物とブタジエンとのブロック共重合体または
その水素添加物を用いる場合、水素添加前における芳香
族ビニル化合物（Ｖ）とブタジエン（Ｂ）との含有割合
Ｖ／Ｂ（重量比）は特に限定されないが、前記Ｖ／Ｉと
同じ範囲で設定するのが好ましい。

【００３３】ポリマーＢにおける芳香族ビニル化合物の
割合が上記範囲を下回ると、熱可塑性エラストマーであ
るポリマーＢにおいて擬似的な架橋点として機能する芳
香族ビニル部分が少なくなるため、本発明の樹脂組成物
にて形成した部材のクリープ量が大きくなるおそれがあ
る。また、前記のようにポリマーＡとの唯一の共通成分
である芳香族ビニル部分が少なくなるために、ポリマー
ＡとポリマーＢとの相溶性が低下して、その結果、ポリ
マーＡのポリマーＢ中での分散性が低下し、樹脂組成物
の均一性が悪化するおそれが生じる。

【００３４】逆に、イソプレンまたはブタジエンの割合
が前記範囲を下回ると、樹脂組成物が硬くなりすぎるお
それがある。前記含有割合Ｖ／ＩまたはＶ／Ｂ（重量
比）は、前記範囲内でも特に１５／８５〜２５／７５で
あるのが好ましい。前記ポリマーＢが芳香族ビニル化合
物とイソプレンとのブロック共重合体である場合におい
て、水素添加前のビニルイソプレン含量は特に限定され
ないが、イソプレン部分の総量に対して５０〜７０重量
％、好ましくは５０〜６０重量％であるのが好ましい。
ビニルイソプレン含量が前記範囲を下回ると、ポリマー
Ｂのガラス転移温度Ｔｇが低下して、０℃付近での減衰
性能が低下するおそれがある。逆に、前記範囲を超える
と、ポリマーＢのガラス転移温度Ｔｇが上昇して、ポリ
マーＡとポリマーＢとの、損失正接ｔａｎδのピークの
重なりが大きくなる。その結果、優れた振動減衰性能を
示す温度範囲が狭くなり、さらに前記範囲を外れた温度
では振動減衰性能の低下が著しくなるおそれが生じる。

【００３５】ポリマーＢの具体例としては、これに限定
されないが、例えばクラレ（株）製の「ＨＹＢＲＡＲ
ＨＶＳ−３」〔スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−
Ｉ−Ｓ）の水素添加物、スチレン（Ｓ）とイソプレン
（Ｉ）との含有割合Ｓ／Ｉ（重量比）＝２０／８０、ビ
ニルイソプレン含量５５重量％、イソプレン部分の９９
％以上の二重結合が水素添加されたもの（水素添加率９
９％）〕、同社製の「セプトン２０６３」〔Ｓ−Ｉ−Ｓ
の水素添加物、Ｓ／Ｉ（重量比）＝１３／８７〕、同社
製の「セプトン２０４３」等があげられる。

【００３６】〔配合比率〕本発明の樹脂組成物におけ
る、ポリマーＡとポリマーＢの配合割合は特に限定され
ないが、重量比でＡ／Ｂ＝９０／１０〜２０／８０であ
るのが好ましい。ポリマーＡの割合が上記範囲よりも少
ない場合には、当該ポリマーＡによる、常温付近での振
動減衰特性を向上させる効果や圧縮永久ひずみを小さく
する効果が不十分となるおそれがある。逆に、ポリマー
Ｂの割合が上記範囲よりも少ない場合には、当該ポリマ
ーＢによる、部材の後加工を容易にする効果や、材料の
リサイクルを可能とするという効果が不十分となるおそ
れがある。

【００３７】上記配合割合Ａ／Ｂ（重量比）は、上記範
囲内でも特に７０／３０〜３０／７０であるのが好まし
い。〔他の配合剤〕本発明の樹脂組成物には、添加剤とし
て、ポリマーＡを加硫させるための加硫剤、加硫促進剤
の他に、必要に応じて加硫促進助剤、加硫遅延剤、補強
剤、軟化剤、充填剤、滑剤、粘着性付与剤、老化防止
剤、顔料等を添加してもよい。

【００３８】このうち加硫剤は、ポリマーＡを加硫し、
かつポリマーＢを実質的に加硫しないものであって、例
えば硫黄のほか、含硫黄化合物や、樹脂加硫剤（例え
ば、田岡化学工業（株）の商品名「タッキロール２５０
−Ｉ」、「タッキロール−２５０−III 」等）があげら
れる。加硫促進剤は上記加硫剤と組み合わせて用いられ
るものであって、例えばチアゾール系、チウラム系、ジ
チオカルバミン酸塩系の加硫促進剤があげられる。

【００３９】上記加硫促進剤の具体例としては、ジベン
ゾチアジルジスルフィド（ＤＭ）、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド（ＴＭＴ）、テトラエチルチウラムジス
ルフィド（ＴＥＴ）、テトラブチルチウラムジスルフィ
ド（ＴＢＴ）、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＺ）、ジメチルジチオカ
ルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛（Ｅ
Ｚ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＢＺ）、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛（Ｐ
Ｘ）、２−メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ）、ジペン
タメチレンチウラムテトラスルフィド（ＴＲＡ）等があ
げられる。

【００４０】硫黄と加硫促進剤との合計の添加量は、ポ
リマーＡ、Ｂの総量１００重量部に対して０．５〜２０
重量部であるのが好ましく、２〜５重量部であるのがさ
らに好ましい。加硫促進助剤、滑剤としては、酸化亜
鉛、ステアリン酸等があげられる。このうち酸化亜鉛の
添加量は、ポリマーＡ、Ｂの総量１００重量部に対して
０．５〜１０重量部であるのが好ましい。ステアリン酸
の添加量は、ポリマーＡ、Ｂの総量１００重量部に対し
て０．１〜５重量部であるのが好ましい。

【００４１】補強剤としてはカーボンブラックやシリカ
などがあげられ、特に安価なカーボンブラックが好適に
用いられる。カーボンブラックとしては、例えばＧＰ
Ｆ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦなどがあげられる。カーボンブラ
ックの添加量は、使用するカーボンブラックの種類など
によっても異なるが、一般的には、ポリマーＡ、Ｂの総
量１００重量部に対して２００重量部以下であるのが好
ましく、通常は１０〜１００重量部程度が用いられる。

【００４２】またカーボンブラック以外の他の補強剤、
充填剤としては、例えば前記シリカの他に、炭酸カルシ
ウム、ケイ酸マグネシウム、クレー、ゼオライト、硫酸
バリウム、リトポン、酸化チタンなどがあげられる。こ
れら他の補強剤、充填剤の配合量は合計で、ポリマー
Ａ、Ｂの総量１００重量部に対して１００重量部以下で
あるのが好ましく、５０重量部以下であるのがさらに好
ましい。

【００４３】軟化剤としては、例えば脂肪酸（ステアリ
ン酸、ラウリン酸など）、綿実油、トール油、アスファ
ルト物質、パラフィンオイル、ナフテンオイル、ミネラ
ルオイルなどの、植物油系、鉱物油系および合成系の、
従来公知の種々の軟化剤がいずれも使用可能である。中
でも特に、ポリマーＢとの親和性に優れたパラフィンオ
イルが好適に使用される。

【００４４】軟化剤の添加量は、これも使用する軟化剤
の種類などによっても異なるが、ブリードが発生するの
を防ぐために、ポリマーＡおよびＢの総量１００重量部
に対して５０重量部以下であるのが好ましい。老化防止
剤としては、例えばフェノール系、アミン系のものが使
用できる。老化防止剤の配合量は、ポリマーＡ、Ｂの総
量１００重量部に対して０．５〜１０重量部の範囲内で
あるのが好ましい。

【００４５】また樹脂組成物には、上記以外にも例え
ば、樹脂やゴム粉、中空粒子などを配合してもよく、特
に樹脂は、軟化剤とともに損失正接ｔａｎδを大きくす
る働きをするため、好適に使用できる。かかる樹脂とし
ては、例えばクマロン・インデン樹脂、フェノール樹
脂、テルペン樹脂、ハイスチレン樹脂、石油系炭化水素
樹脂（例えばジシクロペンタジエン樹脂、脂肪族系環状
炭化水素樹脂、不飽和炭化水素樹脂など）、ポリブテ
ン、ロジン誘導体およびこれらの水素添加物などがあげ
られる。

【００４６】樹脂は、軟化剤の添加量の一部を肩代わり
させるべく、その添加量を設定するのが好ましい。つま
り樹脂と軟化剤の合計の添加量が、前述した軟化剤単独
での好適な添加量の範囲となるように、両者の添加量を
調整するのが好ましい。中空粒子を添加すると、樹脂組
成物を軽量化できる。〔動的加硫〕動的加硫を行うためには、加熱と混練とを
同時に行い得る種々の装置が使用できる。特に、加熱と
混練との操作を連続的に行うことができる単軸または多
軸の押出機が好適に使用される。前記押出機を用いる
と、本発明の樹脂組成物を連続的に生産できるため、生
産性の観点から好ましい。

【００４７】動的加硫においては、混練方法は特に制限
されないが、例えば、まずポリマーＡとポリマーＢとを
溶融混練しながら、必要に応じて前述の補強材、充填
剤、滑剤、粘着付与剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、顔料等を添加し、ポリマーＡのみを加硫させる
加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤を添加する。また、
すべてのポリマーや薬品をブレンドしておいて、これを
混練機に一度に投入してもよい。

【００４８】混練温度は１００〜２５０℃、好ましくは
１５０〜２３０℃である。混練機としては、２軸押出
機、押出機、バンバリー、ニーター等のゴム用混練機を
用いることができる。

【００４９】

【実施例】次に、実施例および比較例をあげて本発明を
説明する。実施例１ポリマーＡとしてクラレ（株）製の「ＨＹＢＲＡＲＶ
Ｓ−１」〔Ｓ／Ｉ＝２０／８０、ビニルイソプレン含量
７０重量％〕を、ポリマーＢとして同「ＨＹＢＲＡＲ
ＨＶＳ−３」〔Ｓ／Ｉ＝２０／８０、ビニルイソプレン
含量５５重量％、イソプレン部分の９５％以上の二重結
合が水素添加されたもの〕をそれぞれ用いた。

【００５０】上記ポリマーＡを２０重量部と、ポリマー
Ｂを８０重量部とともに、亜鉛華１．０重量部、ステア
リン酸０．２重量部、硫黄０．４重量部、加硫促進剤
（ＴＥＴ）０．１５重量部および加硫促進剤（ＤＭ）
０．４重量部をドライブレンドし、次いで２軸押出機
〔（株）アイペック製の「ＨＴＭ−３８」〕を用いて加
熱下で混練して、動的加硫法により、ポリマーＢのマト
リクス中にポリマーＡの加硫粒子を分散した構造を有す
る樹脂組成物を製造した。

【００５１】動的加硫時の混練条件は、混練温度２２０
℃、混練速度（軸回転数）２００ｒｐｍであった。実施例２、３ポリマーＡ、ポリマーＢ、亜鉛華等の各添加剤の配合量
を表１に示す値としたほかは、実施例１と同様にして樹
脂組成物を製造した。

【００５２】比較例１ポリマーＢを配合せず、かつパラフィンオイル１０重量
部を新たに配合するとともに、ポリマーＡ、亜鉛華等の
各添加剤の配合量を表１に示す値としたほかは、実施例
１と同様にして樹脂組成物を製造した。参考例１、２上記各実施例および比較例で得られた樹脂組成物との比
較のために、未加硫のポリマーＡのみ（参考例１）、お
よびポリマーＢ１００重量部とパラフィンオイル１０重
量部とを均一に混練したもの（参考例２）を調製した。

【００５３】上記各実施例、比較例および参考例で得ら
れた樹脂組成物について以下の各試験を行い、その特性
を評価した。（損失正接ｔａｎδの測定）樹脂組成物を切り出して、
幅４ｍｍ、長さ３０ｍｍ、厚み０．３ｍｍの短冊状の試
験片を作製した。

【００５４】そして、この試験片の２０〜４０℃の温度
範囲での損失正接ｔａｎδを、レオロジー社製の粘弾性
スペクトロメータ「ＤＶＥ−Ｖ４」を用いて、下記の測
定条件にて測定し、その最大値ｔａｎδ(MAX) を求め
た。損失正接ｔａｎδの測定条件は次のとおりである。
動的ひずみの種別：正弦波、変形の種別：引張、チャッ
ク間距離２０ｍｍ、振動周波数１０Ｈｚ、初期ひずみ：
２ｍｍ伸長、ひずみ振幅±０．１％。

【００５５】（圧縮永久ひずみの測定）樹脂組成物を切
り出して、厚み１２．７０±０．１３ｍｍ、直径２９．
０ｍｍの円柱状の試験片を作製した。上記試験片を用い
て、ＪＩＳＫ６３０１「加硫ゴム物理試験方法」所載
の圧縮永久ひずみ試験方法に則って、試験温度７０℃、
試験時間２２時間、圧縮率２５％の条件で、圧縮永久ひ
ずみ（％）を求めた。

【００５６】（射出成形性試験）樹脂組成物を射出成形
機のホッパに投入し、射出成形を行い、以下の基準によ
ってその射出成形性を評価した。 ○：樹脂は加熱溶融し、射出成形が可能であった。溶融
樹脂の流れ性も良好で、型内への充填性も良好であっ
た。 △：樹脂は加熱溶融し、射出成形が可能であったが、溶
融樹脂の流れ性が悪く、一部に充填不良が発生した。 ×：樹脂は加熱溶融せず、射出成形が不可能であった。

【００５７】以上の結果を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】上記表１の結果より、実施例１〜３の樹脂
組成物は、特に室温付近において、ポリマーＡ単独の加
硫物である比較例１や、未加硫のポリマーＡである参考
例１と同等の優れた振動減衰特性を有する。さらに、上
記参考例１や、ポリマーＢ単独である参考例２よりも圧
縮永久ひずみが小さく、しかも比較例１では不可能であ
った射出成形が可能であることがわかった。また上記の
ように射出成形性可能という結果から実施例１〜３の樹
脂組成物は、部材の後加工が容易で、かつ材料のリサイ
クルが可能であることも確認された。

【００６０】実施例４パラフィンオイル５０重量部を新たに配合するととも
に、亜鉛華等の各添加剤の配合量を表２に示す値とした
ほかは、実施例２と同様にして樹脂組成物を製造した。比較例２ポリマーＡに代えて天然ゴムを使用し、加硫促進剤とし
て、ＴＥＴおよびＤＭに代えて、Ｎ−シクロヘキシル−
２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＺ）とＮ−
オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド（ＮＳ）とを使用し、かつ亜鉛華等の各添加剤の配
合量を表２に示す値としたほかは、実施例４と同様にし
て樹脂組成物を製造した。

【００６１】上記両実施例、比較例で製造した樹脂組成
物について、前記の各試験を行って、その特性を評価し
た。結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】上記表２の結果より、実施例４の樹脂組成
物は、ポリマーＢと天然ゴムとで製造した、同様の構造
を有する従来のものに比べて、特に常温付近において優
れた振動減衰特性を有することがわかった。実施例５ポリマーＡとしてクラレ（株）製の「ＨＹＢＲＡＲＶ
Ｓ−１」（前出）を、ポリマーＢとして同「セプトン２
０６３」〔スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体の水素添加物、スチレン含有量１３重量％、イソ
プレン部分のほとんど（９９％）の二重結合が水素添加
されたもの〕をそれぞれ使用した。

【００６４】上記ポリマーＢを８０重量部に対して、パ
ラフィンオイル５０重量部を配合し、これをニーダーで
混練して、ペレット化した。こうして得られたペレット
に、上記ポリマーＡ２０重量部、硫黄２重量部、亜鉛華
５重量部、ステアリン酸１重量部、加硫促進剤（ＴＥ
Ｔ）０．７５重量部および加硫促進剤（ＤＭ）２重量部
を混合し、ブレンダーでよく混ぜ合わせた。

【００６５】次いで、これを２軸押出機〔（株）アイペ
ック製の「ＨＴＭ−３８」〕に供給して、混練温度２２
０℃、混練速度（軸回転数）２００ｒｐｍの条件で動的
加硫した。動的加硫後、前記押出機で得られたストリン
グをペレット化して射出成形機に供給し、シート状の樹
脂組成物を製造した。実施例６実施例５で使用したのと同じ組成を使用し、２軸押出機
〔（株）アイペック製の「ＨＴＭ−３８」〕に代えて、
小型混練機〔東洋精機製作所（株）製の「ラボプラスト
ミル」〕で動的加硫を行った。動的加硫に際しては、ま
ず、上記ミル中にポリマーＡ、ポリマーＢ、亜鉛華およ
びステアリン酸を投入して混練し、混練開始から２分後
に加硫促進剤（ＴＥＴ、ＤＭ）を添加し、さらに１．５
分後に硫黄を添加した。また、動的加硫の進行に伴って
混練に要するトルクがピークに達した後、パラフィンオ
イルを添加し、さらに２分間混練した。

【００６６】こうして得られた樹脂組成物をプレス成形
によりシート状に成形した。上記実施例５および６で得
られたシート状の樹脂組成物について、損失正接ｔａｎ
δの最大値および圧縮永久ひずみの測定と、射出成形性
の評価とを前述の方法と同様にして行った。その結果を
表３に示す。

【００６７】

【表３】

【００６８】表３より明らかなように、実施例５〜６の
樹脂組成物は、特に常温付近において優れた振動減衰特
性を有することがわかった。

【００６９】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
特に常温付近での振動減衰性能に優れ、しかも圧縮永久
ひずみの小さい防振・制振用の部材を形成できるととも
に、部材の後加工が容易で、かつ材料のリサイクルが可
能な、新規な樹脂組成物を提供できるという特有の作用
効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ビニル化合物とイソプレンとのブロ
ック共重合体であって、分子中のイソプレン部分がビニ
ルイソプレン単位を含有している未加硫のポリマーＡ
と、熱可塑性エラストマーであるポリマーＢと、ポリマーＡを加硫し、かつポリマーＢを実質的に加硫し
ない加硫剤とを、ポリマーＢが溶融し、かつポリマーＡと前記加硫剤とが
架橋反応する温度で混練して動的加硫したことを特徴と
する樹脂組成物。
【請求項２】前記芳香族ビニル化合物がスチレンである
請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】前記ポリマーＢが、スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体の水素添加物、またはスチ
レンとブタジエンとのブロック共重合体の水素添加物で
ある請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項４】前記ポリマーＡと前記ポリマーＢとを、重
量比がＡ／Ｂ＝９０／１０〜２０／８０の範囲で含有す
る請求項１記載の樹脂組成物。