JPH11181195A - Resin composition excellent in heat resistance and pump part comprising the same - Google Patents
Resin composition excellent in heat resistance and pump part comprising the sameInfo
- Publication number
- JPH11181195A JPH11181195A JP36627797A JP36627797A JPH11181195A JP H11181195 A JPH11181195 A JP H11181195A JP 36627797 A JP36627797 A JP 36627797A JP 36627797 A JP36627797 A JP 36627797A JP H11181195 A JPH11181195 A JP H11181195A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- resin composition
- polyphenylene ether
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、シンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体と新規な変性ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物と新規なエチレンとスチレ
ンの共重合体を用いることにより得られる耐熱性、耐水
圧破壊性、耐久性に優れたポンプ部品用樹脂組成物及び
ポンプ部品に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a heat resistance obtained by using a styrene-based polymer having a syndiotactic structure, a novel modified polyphenylene ether-based resin composition, and a novel copolymer of ethylene and styrene. The present invention relates to a resin composition for a pump component having excellent hydraulic pressure resistance and durability, and a pump component.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポ
リフェニレンエーテル系樹脂と芳香族ビニル化合物系重
合体及びその共重合体とからなる樹脂組成物は耐熱性、
耐酸性、耐アルキル性が優れることから水回り、特にポ
ンプ部品に使用されてきた。近年、24時間風呂など耐
久性及び耐熱性の要求や耐水圧破壊特性などがさらに望
まれるようになってきた。2. Description of the Related Art A resin composition comprising a polyphenylene ether-based resin or a polyphenylene ether-based resin and an aromatic vinyl compound-based polymer and a copolymer thereof has heat resistance,
Because of its excellent acid resistance and alkyl resistance, it has been used around water, especially for pump parts. In recent years, demands for durability and heat resistance, such as a 24-hour bath, and resistance to water pressure rupture have become more desirable.
【0003】ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリ
フェニレンエーテル系樹脂と芳香族モノビニリデン化合
物重合体及びその共重合体とからなる樹脂組成物を無機
フィラー、特にガラス繊維で強化することにより耐久性
を持たせてきたが、より高度な要求、即ち耐熱性と耐水
圧破壊特性の両立に対してはさらに改良が望まれてい
た。A resin composition comprising a polyphenylene ether-based resin or a polyphenylene ether-based resin and an aromatic monovinylidene compound polymer and a copolymer thereof is provided with durability by reinforcing with an inorganic filler, particularly glass fiber. However, further improvement has been desired for higher demands, that is, compatibility between heat resistance and water pressure rupture resistance.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、無機フィラ
ー特にガラス繊維で強化したポリフェニレンエーテル系
樹脂、又はポリフェニレンエーテル系樹脂と芳香族モノ
ビニリデン化合物重合体及びその共重合体とからなる樹
脂組成物に、耐久性、特に耐熱性と耐水圧破壊特性を同
時に持たせた脂組成物及びポンプ部品を開発することを
目的としてなされたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition comprising a polyphenylene ether resin reinforced with an inorganic filler, particularly glass fiber, or a polyphenylene ether resin, an aromatic monovinylidene compound polymer and a copolymer thereof. Another object of the present invention is to develop a fat composition and a pump component having durability, in particular, heat resistance and water pressure resistance.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、無機フィ
ラー特にガラス繊維で強化したポリフェニレンエーテル
系樹脂、又はポリフェニレンエーテル系樹脂と芳香族モ
ノビニリデン化合物系重合体及びその共重合体とからな
る樹脂組成物に耐熱性、耐酸性、耐アルキル性、耐久
性、さらに耐熱性と耐水圧破壊特性を同時に持たせたポ
ンプ部品を開発するために、鋭意研究を重ねた結果、シ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体と変性
ポリフェニレンエーテル系樹脂及び芳香族モノビニリデ
ン化合物系共重合体よりなる樹脂組成物において無機質
充填材を配合することにより耐久性、長期耐熱水性に優
れた樹脂組成物及びポンプ部品を開発するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors comprise a polyphenylene ether resin reinforced with an inorganic filler, particularly glass fiber, or a polyphenylene ether resin and an aromatic monovinylidene compound polymer and a copolymer thereof. As a result of intensive studies, we developed a syndiotactic structure to develop a pump component that has heat resistance, acid resistance, alkyl resistance, durability, heat resistance and hydraulic pressure resistance at the same time. A resin composition comprising a styrene-based polymer and a modified polyphenylene ether-based resin and an aromatic monovinylidene compound-based copolymer and having an inorganic filler compound, and having excellent durability and long-term hot water resistance and a pump component. Has led to the development.
【0006】すなわち、本発明は、(a)シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体25〜90重量
部、(b)ポリフェニレンエーテル系樹脂のうち一部ま
たは全部を不飽和カルボン酸またはその官能的誘導体で
変性された変性ポリフェニレンエーテル系樹脂で置き換
えられた樹脂5〜70重量部、及び(c)αオレフィン
と芳香族モノビニリデン化合物との共重合体5〜35重
量部よりなる樹脂組成物に対し、(d)無機質充填材1
0〜200重量部を配合することを特徴とする樹脂組成
物(但し、(d)重量部は(a)、(b)及び(c)の
合計量100重量部に対する値である。)及び該樹脂組
成物よりなるポンプ部品を提供するものであり、さらに
は上記変性ポリフェニレンエーテル系樹脂の変性率が
0.01〜10重量%であることを特徴とし、さらには
上記αオレフィンと芳香族モノビニリデン化合物との共
重合体が、エチレンとスチレンとの共重合体であること
を特徴とし、さらには上記共重合体が98.6〜53モ
ル%のエチレン及び1.4〜47モル%のスチレンを含
むエチレンとスチレンの疑似ランダムコポリマーである
ことを特徴とする樹脂組成物及び該樹脂組成物よりなる
ポンプ部品を提供するものである。That is, the present invention relates to (a) 25 to 90 parts by weight of a styrene-based polymer having a syndiotactic structure, and (b) part or all of a polyphenylene ether-based resin containing an unsaturated carboxylic acid or a functional group thereof. 5 to 70 parts by weight of a resin substituted with a modified polyphenylene ether resin modified with a derivative, and (c) a resin composition comprising 5 to 35 parts by weight of a copolymer of an α-olefin and an aromatic monovinylidene compound , (D) inorganic filler 1
0 to 200 parts by weight of the resin composition (however, (d) parts by weight are values based on 100 parts by weight of the total amount of (a), (b) and (c)) and the resin composition. A pump component comprising a resin composition, wherein the modified polyphenylene ether-based resin has a modification rate of 0.01 to 10% by weight, and the α-olefin and aromatic monovinylidene are further provided. The copolymer with the compound is a copolymer of ethylene and styrene, and the copolymer further comprises 98.6 to 53 mol% of ethylene and 1.4 to 47 mol% of styrene. It is intended to provide a resin composition characterized by being a pseudo-random copolymer of ethylene and styrene, and a pump component comprising the resin composition.
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いう(a)シンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体とは、主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体である。シンジオタクチック構造と
は、立体化学構造が主としてシンジオタクチック構造、
即ち炭素ー炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖で
あるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位
置する立体構造を有することを意味し、そのタクティシ
ティーは同位体炭素による核磁気共鳴法(13C−NMR
法)により定量される。本法により測定されるタクティ
シティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例
えば2個の場合はダイアッド、3個の場合はトリアッ
ド、5個の場合はペンタッドによって示すことができ
る。本発明に言う「主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体」とは、通常はダイアッドで7
5%以上、好ましくは85%以上、若しくはペンタッド
で30%以上、好ましくは50%以上のシンジオタクテ
ィシティーを有するポリスチレン、ポリ(アルキルスチ
レン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、ポリ(アルコキ
シスチレン)、ポリ(ビニル安息香酸)及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を意味す
る。また、ポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ
(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ
(イソプロピルスチレン)、ポリ(ターシャリーブチル
スチレン)等があり、ポリ(ハロゲン化スチレン)とし
ては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレ
ン)、ポリ(フルオロスチレン)等がある。また、ポリ
(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチ
レン)、ポリ(エトキシスチレン)、ポリ(ターシャリ
ーブトキシスチレン)等がある。これらのうち特に好ま
しいのは、ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレ
ン)、ポリ(m−メチルスチレン)、ポリ(p−ターシ
ャリーブチルスチレン)、ポリ(p−クロロスチレ
ン)、ポリ(m−クロロスチレン)、ポリ(p−フルオ
ロスチレン)、さらにはスチレンとp−メチルスチレン
との共重合体をあげることができる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The (a) styrene-based polymer having a syndiotactic structure referred to in the present invention is a styrene-based polymer mainly having a syndiotactic structure. A syndiotactic structure is mainly composed of a syndiotactic structure,
In other words, it means that the phenyl group and the substituted phenyl group which are side chains with respect to the main chain formed from carbon-carbon bonds have a three-dimensional structure in which the phenyl group and the substituted phenyl group are alternately located in the opposite direction, and the tacticity of the nucleus is determined by the isotope carbon Magnetic resonance method ( 13 C-NMR
Method). Tacticity measured by this method can be represented by the existence ratio of a plurality of continuous structural units, for example, a dyad for two, a triad for three, and a pentad for five. The term “styrenic polymer having a predominantly syndiotactic structure” as used in the present invention usually means 7
Polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (halogenated styrene), poly (alkoxystyrene) having a syndiotacticity of 5% or more, preferably 85% or more, or 30% or more, preferably 50% or more in pentads, Poly (vinylbenzoic acid) and a mixture thereof, or a copolymer containing these as a main component. Examples of the poly (alkyl styrene) include poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (isopropyl styrene), poly (tertiary butyl styrene), and poly (halogenated styrene). Chlorostyrene), poly (bromostyrene), poly (fluorostyrene) and the like. Examples of the poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene), poly (ethoxystyrene), and poly (tertiary butoxystyrene). Of these, particularly preferred are polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-tert-butylstyrene), poly (p-chlorostyrene), and poly (m-chlorostyrene). ), Poly (p-fluorostyrene), and a copolymer of styrene and p-methylstyrene.
【0008】本発明により製造されるスチレン系重合体
は、一般に重量平均分子量5000以上、好ましくは1
0000〜20000000、数平均分子量2500以
上、好ましくは5000〜10000000のものであ
り、重合後必要に応じて、酸又はアルカリの洗浄液で脱
灰処理し、さらに洗浄、乾燥処理すれば、極めてシンジ
オタクティシティーの大きいスチレン系重合体が得られ
る。The styrenic polymer produced according to the present invention generally has a weight average molecular weight of 5,000 or more, preferably 1
It has a number average molecular weight of 2,500 to 200,000,000, preferably 2,500 to 100,000,000, and after polymerization, if necessary, is subjected to a demineralization treatment with an acid or alkali washing solution, and is further washed and dried to obtain a very syndiotactic activity. A styrenic polymer having a large city can be obtained.
【0009】上記の如き主としてシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素
溶媒中又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及びアルキ
ルアルミノキサンからなる触媒の存在下、スチレンモノ
マーまたは/及び置換スチレンモノマーを重合すること
で製造できる。The styrenic polymer having a predominantly syndiotactic structure as described above can be produced, for example, in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent, in the presence of a catalyst comprising a titanium compound and an alkylaluminoxane, in the presence of a styrene monomer or And a substituted styrene monomer.
【0010】上記触媒として用いられるチタン化合物と
しては様々なものがあるが、好ましくは、一般式TiR
1 a R2 b R3 c X1 4-(a+b+c)又はTiR1 d R2 e X
1 3ー(d+e)[式中R1 ,R2 及びR3 はそれぞれ水素、炭
素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキ
シ基、炭素数6〜20のアリール基、アルキルアリール
基、アリールアルキル基、炭素数1〜20のアシルオキ
シ基、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエ
ニルあるいはインデニル基を示し、 X1 はハロゲンを示
す。a,b,cはそれぞれ0〜4の整数を示し、d,e
はそれぞれ0〜3の整数を示す。 ]で表されるチタン化
合物およびチタンキレート化合物よりなる群から選ばれ
た少なくとも一種の化合物である。また、上記チタン化
合物は、エステルやエーテルなどと錯体を形成させたも
のを用いてもよい。There are various titanium compounds used as the above-mentioned catalyst.
1 a R 2 b R 3 c X 1 4- (a + b + c) or TiR 1 d R 2 e X
1 3 over (d + e) [wherein R 1, R 2 and R 3 each represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, An alkylaryl group, an arylalkyl group, an acyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl or indenyl group, and X 1 represents a halogen. a, b, and c each represent an integer of 0 to 4;
Represents an integer of 0 to 3, respectively. At least one compound selected from the group consisting of titanium compounds and titanium chelate compounds. Further, as the above titanium compound, a compound which forms a complex with an ester or an ether may be used.
【0011】一方、上記チタン化合物とともに触媒の主
成分を構成するアルキルアルミノキサンは各種の有機ア
ルミニウム化合物と縮合剤とを接触して得られるもので
ある。有機アルミニウム化合物としては、各種のものが
使用可能であるが、通常は、トリアルキルアルミニウム
が使用される。トリアルキルアルミニウムとしては、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
iーブチルアルミニウム等が挙げられる。これらの有機
アルミニウム化合物は縮合剤とともに一種または二種以
上用いてもよい。縮合剤としては、典型的には水が挙げ
られるが、このほかに有機アルミニウム化合物が縮合反
応する如何なるものを用いてもよい。有機アルミニウム
化合物と水との反応は特に限定はなく、公知の手法に準
じて反応させればよい。有機アルミニウム化合物と水と
の反応で得られるアルキルアルミノキサンの代表例とし
ては、鎖状アルキルアルミノキサンや環状アルキルアル
ミノキサンがあげられるが、その他に未反応のトリアル
キルアルミニウム、各種の縮合生成物の混合物、さらに
はこれらが複雑に会合した分子があり、これらはトリア
ルキルアルミニウムと水との接触条件によって様々な生
成物となる。なお、アルキルアルミノキサンを触媒とし
て用いる際は、一種または二種以上用いてもよいし、ま
た有機アルミニウム化合物を混合してもよい。さらに、
他の有機金属化合物を混合し、あるいはアルキルアルミ
ノキサンを無機物へ吸着または担持した態様で用いるこ
ともできる。On the other hand, the alkylaluminoxane constituting the main component of the catalyst together with the titanium compound is obtained by contacting various organic aluminum compounds with a condensing agent. As the organoaluminum compound, various compounds can be used, and usually, a trialkylaluminum is used. Examples of the trialkylaluminum include trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-i-butylaluminum and the like. One or more of these organoaluminum compounds may be used together with the condensing agent. As the condensing agent, water is typically mentioned, but any other agent that causes a condensation reaction of the organoaluminum compound may be used. The reaction between the organoaluminum compound and water is not particularly limited, and may be performed according to a known method. Representative examples of the alkylaluminoxane obtained by the reaction between the organoaluminum compound and water include a chain alkylaluminoxane and a cyclic alkylaluminoxane, and other unreacted trialkylaluminum, a mixture of various condensation products, There are molecules in which these are intricately associated, and these are various products depending on the contact conditions between the trialkylaluminum and water. When an alkylaluminoxane is used as a catalyst, one or more kinds thereof may be used, or an organoaluminum compound may be mixed. further,
Other organometallic compounds may be mixed, or an alkylaluminoxane may be used by adsorbing or supporting it on an inorganic substance.
【0012】上述したチタン化合物とアルキルアルミノ
キサンを主成分とするものであり、その割合は、各成分
の種類、原料であるスチレン、スチレン誘導体の種類、
その他の条件により異なり一義的には定められないが、
通常は、アルキルアルミノキサン中のアルミニウムとチ
タン化合物中のチタンとの比、即ちアルミニウム/チタ
ン(モル比)として1〜106 、 好ましくは10〜10
4 である。The above-mentioned titanium compound and alkylaluminoxane are the main components, and the ratio depends on the type of each component, the type of raw material styrene, the type of styrene derivative,
Although it depends on other conditions and cannot be determined uniquely,
Usually, the ratio of aluminum in the alkylaluminoxane to titanium in the titanium compound, that is, aluminum / titanium (molar ratio) is 1 to 10 6 , preferably 10 to 10
4
【0013】また、本発明では前記主成分の触媒の存在
下、スチレンあるいはスチレン誘導体を重合するが、重
合は塊状でもよく、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素溶媒中で行ってもよい。また、重合温度は特に制限は
ないが通常0〜120℃で実施できる。本発明で用いる
(b)ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、次に示す一
般式(1)、In the present invention, styrene or a styrene derivative is polymerized in the presence of the above-mentioned main component catalyst. The polymerization may be in the form of a block, and may be an aliphatic hydrocarbon such as pentane, hexane or heptane, or an alicyclic compound such as cyclohexane. The reaction may be performed in a hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene, and xylene. Although the polymerization temperature is not particularly limited, it can be usually carried out at 0 to 120 ° C. The polyphenylene ether-based resin (b) used in the present invention is represented by the following general formula (1):
【0014】[0014]
【化1】 (式中、R1 ,R2 ,R3 ,R4 ,R5 ,R6 は炭素1
〜4のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の一
価の残基であり、R5 ,R6 は同時に水素ではない)を
繰り返し単位とし、構成単位が一般式(1)の〔a〕及
び/又は〔b〕からなる単独重合体、あるいは共重合体
が使用できる。Embedded image (Wherein R1, R2, R3, R4, R5 and R6 are carbon 1
And R4 and R5 are monovalent residues such as alkyl, aryl, halogen, hydrogen, etc., and R5 and R6 are not hydrogen at the same time), and the structural units are [a] and / or Alternatively, a homopolymer or copolymer composed of [b] can be used.
【0015】ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合
体の代表例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4
−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチ
ル1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエ
チル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチ
ル−6−n−プロピル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−ジ−n−プロピル−1,4−フェニ
レン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−n−ブチル−
1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6
−イソプロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ
(2−メチル−6−クロロエチル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−ヒドロキシエチ
ル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル
−6−クロロエチル−1,4−フェニレン)エーテル等
のホモポリマーが挙げられる。A typical example of the homopolymer of the polyphenylene ether resin is poly (2,6-dimethyl-1,4
-Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl) 1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-n-butyl-
1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6)
-Isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, poly ( Homopolymers such as 2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether are exemplified.
【0016】ポリフェニレンエーテル共重合体は、2,
6−ジメチルフェノールと2,3,るいは2,3,6−
トリメチルフェノール及びo−クレゾールとの共重合体
等、ポリフェニレンエーテル構造を主体としてなるポリ
フェニレンエーテル共重合体を包含する。The polyphenylene ether copolymer is 2,2
6-dimethylphenol and 2,3 or 2,3,6-
A polyphenylene ether copolymer mainly composed of a polyphenylene ether structure, such as a copolymer with trimethylphenol and o-cresol, is included.
【0017】また、本発明のポリフェニレンエーテル系
樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフ
ェニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案
されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部
分構造として含んでいても構わない。少量共存させるこ
とが提案されているものの例としては、特開昭63−3
01222号公報に記載されている、2−(ジアルキル
アミノメチル)−6−メチルフェニレンエーテルユニッ
トや、2−(N−アルキル−N−フェニルアミノメチ
ル)−6−メチルフェニレンエーテルユニット等が挙げ
られる。In the polyphenylene ether resin of the present invention, various other phenylene ether units which have been proposed to be allowed to exist in the polyphenylene ether resin so far as they do not contradict the gist of the present invention are used. It may be included as a partial structure. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-31988 discloses an example of a proposal for coexistence in a small amount.
Examples thereof include a 2- (dialkylaminomethyl) -6-methylphenylene ether unit and a 2- (N-alkyl-N-phenylaminomethyl) -6-methylphenylene ether unit described in JP-A-01222.
【0018】また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖
中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
本発明に用いるポリフェニレンエーテル樹脂の分子量と
しては、数平均分子量で1,000〜100,000で
ある。その好ましい範囲は、約6,000〜60,00
0のものである。本発明中の数平均分子量とは、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリス
チレンの検量線を用いて求めたポリスチレン換算の数平
均分子量である。The polyphenylene ether resin also includes a resin in which a small amount of diphenoquinone or the like is bonded in the main chain.
The molecular weight of the polyphenylene ether resin used in the present invention is 1,000 to 100,000 in number average molecular weight. The preferred range is about 6,000-60,00.
0. The number average molecular weight in the present invention is a number average molecular weight in terms of polystyrene obtained by gel permeation chromatography using a standard polystyrene calibration curve.
【0019】本発明組成物においては、基本樹脂成分中
のポリフェニレンエーテル系樹脂の一部又は全部を不飽
和カルボン酸又はその官能的誘導体で変性された変性ポ
リフェニレンエーテル系樹脂で置き換えることが必要で
ある。この場合、変性は、不飽和カルボン酸やその官能
的誘導体の中の1種により行われていても良いし、2種
以上の組み合わせにより行われていても良い。また、そ
の他の単量体例えばスチレンとの組み合わせで行うこと
もできる。In the composition of the present invention, it is necessary to replace a part or all of the polyphenylene ether resin in the basic resin component with a modified polyphenylene ether resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a functional derivative thereof. . In this case, the modification may be performed by one of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof, or may be performed by a combination of two or more. It can also be performed in combination with other monomers such as styrene.
【0020】この変性ポリフェニレンエーテル系樹脂
は、例えばラジカル開始剤の存在下に、ポリフェニレン
エーテル系樹脂に不飽和カルボン酸やその官能的誘導体
を溶融混練し、反応させることによって製造される。こ
の場合、スチレン系単量体を共存させて、これを構成単
位中に含ませることもできるし、またスチレン系樹脂を
共存させて変性スチレン系樹脂を生成させ、これを含有
したまま用いることもできる。This modified polyphenylene ether-based resin is produced, for example, by melt-kneading an unsaturated carboxylic acid or a functional derivative thereof with a polyphenylene ether-based resin in the presence of a radical initiator and reacting them. In this case, a styrenic monomer may be coexisted and contained in the structural unit, or a modified styrenic resin may be produced by coexisting a styrenic resin and used as it is. it can.
【0021】前記不飽和カルボン酸又はその官能的誘導
体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、ハロゲン化マレイン酸、シス−4−シクロヘキセン
−1,2−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ
[2,2,1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸
などや、これらジカルボン酸の酸無水物、エステル、ア
ミド、イミドなど、さらには、アクリル酸、メタクリル
酸などや、これらモノカルボン酸のエステル、アミドな
どが挙げられる。これらは1種用いてもよいし、2種以
上を組み合わせても良い。これらの中で不飽和ジカルボ
ン酸及びその官能的誘導体、特に無水マレイン酸が好適
である。Examples of the unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof include, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, halogenated maleic acid, cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, endo-cis-bicyclo [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid and the like; acid anhydrides, esters, amides, and imides of these dicarboxylic acids; and acrylic acid and methacrylic acid; Examples include acid esters and amides. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, unsaturated dicarboxylic acids and their functional derivatives, especially maleic anhydride, are preferred.
【0022】このようにして得られた変性ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂におけるカルボン酸やその官能的誘導
体単位の含有量は、該変性樹脂全体の平均値として未変
性ポリフェニレンエーテル系樹脂100重量部当たり通
常0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜7重量
部、さらに好ましくは0.3〜5重量部の範囲にするの
がよい。この含有量が0.01重量部未満では、耐久
性、耐水圧破壊特性の向上がほとんど認められないし、
また、10重量部を超えて多量に加えても効果に変わり
がなく、コスト高を招くだけになる。The content of the carboxylic acid or its functional derivative unit in the modified polyphenylene ether-based resin thus obtained is usually 0.1 as an average value of the modified resin per 100 parts by weight of the unmodified polyphenylene ether-based resin. The content is preferably in the range of 01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 7 parts by weight, more preferably 0.3 to 5 parts by weight. When the content is less than 0.01 part by weight, little improvement in durability and water pressure rupture resistance is observed,
Further, even if it is added in a large amount exceeding 10 parts by weight, the effect is not changed, and only the cost is increased.
【0023】本発明ポンプ部品の樹脂組成物において
は、この変性ポリフェニレンエーテル系樹脂によって未
変性ポリフェニレンエーテル系樹脂の一部又は全部と置
き換えるが、最終的に基本樹脂成分の合計重量に基づ
き、少なくとも10重量%になるように含有させること
が必要である。この量が10重量%未満では、耐久性、
特に耐水圧破壊特性の向上は認められない。In the resin composition of the pump part of the present invention, the modified polyphenylene ether-based resin replaces part or all of the unmodified polyphenylene ether-based resin, and finally at least 10% based on the total weight of the basic resin component. It is necessary that the content be contained so as to be% by weight. If this amount is less than 10% by weight, durability,
In particular, no improvement in the water pressure resistance is observed.
【0024】本発明で用いる(c)αオレフィンと芳香
族モノビニリデン化合物との共重合体は、脂肪族αオレ
フィン及び芳香族モノビニリデン化合物からなる実質的
にランダムなインター重合体である。The (c) copolymer of α-olefin and aromatic monovinylidene compound used in the present invention is a substantially random interpolymer composed of aliphatic α-olefin and aromatic monovinylidene compound.
【0025】脂肪族αオレフィンは、2−18個の炭素
原子を有する脂肪族及びシクロ脂肪族αオレフィン、そ
して好ましくは2−8個の炭素原子を有するαオレフィ
ンを含む。最も好ましくは、脂肪族αオレフィンは、エ
チレンまたはプロピレン、好ましくはエチレン、そして
任意に3−8個の炭素原子を有する1種以上のαオレフ
ィンと一緒のもの、例えばエチレン及びプロピレン、ま
たはエチレン及びオクテン、またはエチレン及びプロピ
レン及びオクテンからなる。芳香族モノビニリデン化合
物は、以下の式により表される化合物である。Aliphatic alpha olefins include aliphatic and cycloaliphatic alpha olefins having 2-18 carbon atoms, and preferably alpha olefins having 2-8 carbon atoms. Most preferably, the aliphatic alpha olefin is ethylene or propylene, preferably with ethylene, and optionally one or more alpha olefins having 3-8 carbon atoms, such as ethylene and propylene, or ethylene and octene. Or ethylene and propylene and octene. The aromatic monovinylidene compound is a compound represented by the following formula.
【0026】[0026]
【化2】 (ただし、R1は水素及び3個以下の炭素を含むアルキ
ル基からなる置換基群から選ばれ、そしてArはフェニ
ル基、またはハロゲン、C1−4アルキル及びC1−4
ハロアルキルからなる群から選ばれる1−5個の置換基
により置換されているフェニル基である。)好適な例
は、スチレン及びその低級アルキル−またはハロゲン−
置換誘導体を含む。好ましい例は、スチレン、α−メチ
ルスチレン、スチレンの低級アルキル−またはフェニル
置換誘導体例えば、オルト−、メタ−及びパラ−メチル
スチレン、またはこれらの混合物、並びに環ハロゲン化
スチレンを含む。より好ましい芳香族モノビニリデン化
合物は、スチレンである。Embedded image (Where R1 is selected from a group of substituents consisting of hydrogen and an alkyl group containing up to 3 carbons, and Ar is a phenyl group or halogen, C1-4alkyl and C1-4
It is a phenyl group substituted by 1-5 substituents selected from the group consisting of haloalkyl. ) Suitable examples are styrene and its lower alkyl- or halogen-
Including substituted derivatives. Preferred examples include styrene, α-methylstyrene, lower alkyl- or phenyl-substituted derivatives of styrene, such as ortho-, meta- and para-methylstyrene, or mixtures thereof, and ring halogenated styrene. A more preferred aromatic monovinylidene compound is styrene.
【0027】本発明で有用な(c)は、好ましくは、脂
肪族αオレフィン及び芳香族モノビニリデン化合物から
なる疑似(pseudo)ランダム鎖状または実質的に
鎖状、より好ましくは鎖状のインター重合体である。こ
れらの疑似ランダム鎖状インター重合体は、1990年
7月3日に出願された米国特許出願第545403号
(ヨーロッパ特許公開第0416815号に対応)に記
述されている。(c)中に配合される芳香族モノビニリ
デン化合物、そして好ましくは疑似ランダム鎖状インタ
ー重合体から由来する単位の芳香族モノビニリデン化合
物の含量は、好ましくは、少なくとも1.0モル%、さ
らに好ましくは1.5〜55モル%、非常に好ましくは
3.0〜50モル%、そして最も好ましくは、15.0
〜47モル%である。(C) useful in the present invention is preferably a pseudo-random linear or substantially linear, and more preferably linear inter-weight, composed of an aliphatic α-olefin and an aromatic monovinylidene compound. It is united. These pseudo-random linear interpolymers are described in U.S. Patent Application No. 5,545,403, filed on July 3, 1990 (corresponding to EP-A-0416815). The content of the aromatic monovinylidene compound blended in (c), and preferably the aromatic monovinylidene compound of a unit derived from a pseudo-random linear interpolymer, is preferably at least 1.0 mol%, more preferably Is 1.5-55 mol%, very preferably 3.0-50 mol%, and most preferably 15.0.
~ 47 mol%.
【0028】好ましくは、例えば13000より大きい
Mwを有するような高い分子量インター重合体成分
(c)が使用される。また好ましくは、これら重合体
は、125より低い、さらに好ましくは0.01〜10
0、よりさらに好ましくは0.01〜25そして最も好
ましくは0.05〜8のメルトインデックス、ASTM
D−1235 Procedure A.条件Eを有
する。Preferably, use is made of a high molecular weight interpolymer component (c) having, for example, a Mw greater than 13,000. Also preferably, these polymers are lower than 125, more preferably 0.01-10.
0, even more preferably from 0.01 to 25 and most preferably from 0.05 to 8 melt index, ASTM
D-1235 Procedure A. Condition E is satisfied.
【0029】以下に記述されるように、実質的にランダ
ムなインター重合体成分(c)を調製している間、ある
量のアタクチック芳香族モノビニリデン化合物ホモ重合
体が、高濃度での芳香族モノビニリデン化合物のホモ重
合により、生成される。一般に、重合温度が高くなれば
なるほど、生成するホモ重合体の量は増大する。芳香族
モノビニリデン化合物ホモ重合体の存在は、一般に、本
発明の目的にとり、有害ではなく、許容できるものであ
る。芳香族モノビニリデン化合物ホモ重合体は、所望に
より、例えば好適な抽出剤、アセトンまたはクロロホル
ムによる抽出により、成分(c)から分離できる。本発
明の目的のためには、成分(c)において、成分(c)
の重量に基づいて、20重量%以下、さらに好ましくは
15重量%より少ない芳香族モノビニリデン化合物ホモ
重合体が存在する。As described below, during the preparation of the substantially random interpolymer component (c), a certain amount of the atactic aromatic monovinylidene compound homopolymer is treated at a high concentration of the aromatic polymer. It is produced by homopolymerization of a monovinylidene compound. Generally, the higher the polymerization temperature, the greater the amount of homopolymer produced. The presence of the aromatic monovinylidene compound homopolymer is generally not harmful and is acceptable for the purposes of the present invention. The aromatic monovinylidene compound homopolymer can be separated from component (c) if desired, for example by extraction with a suitable extractant, acetone or chloroform. For the purposes of the present invention, in component (c), component (c)
Less than 20% by weight, more preferably less than 15% by weight, based on the weight of the aromatic monovinylidene compound homopolymer.
【0030】実質的にランダムなインター重合体は、そ
れらの相溶化機能が実質的に影響されないならば、当業
者に周知の代表的なグラフト化、水素化、官能化または
他の反応によって変性できる。重合体は、確立された技
術に従って、容易にスルホン化または塩素化されて官能
化された誘導体をもたらすことができる。[0030] Substantially random interpolymers can be modified by typical grafting, hydrogenation, functionalization or other reactions well known to those skilled in the art, provided that their compatibilizing function is not substantially affected. . The polymer can be easily sulfonated or chlorinated to provide a functionalized derivative according to established techniques.
【0031】疑似ランダムインター重合体は、、199
0年7月3日に出願された米国特許出願第545403
号(ヨーロッパ特許公開第0416815号に対応)に
記述されているように、製造できる。これらの重合反応
において、より好ましい操作条件は、大気圧から300
0気圧までの圧力及び30〜200℃の温度である。The pseudo random interpolymer is 199
U.S. Patent Application No. 545403, filed July 3, 2009
(Corresponding to EP-A-0416815). In these polymerization reactions, more preferable operating conditions are from atmospheric pressure to 300
Pressures up to 0 atm and temperatures between 30 and 200 ° C.
【0032】疑似ランダムインター重合体を製造するた
めの好適な触媒及び方法の例は、1990年7月3日に
出願された米国特許出願第545403号(ヨーロッパ
特許公開第0416815号)、1990年7月3日に
出願された米国特許出願第547718号(ヨーロッパ
特許公開第468651号)、1991年5月20日に
出願された米国特許出願第702475号(ヨーロッパ
特許公開第514828号)、1992年5月1日に出
願された米国特許出願第876268号(ヨーロッパ特
許公開第520732号)、1993年1月21日に出
願された米国特許出願第8003号、1993年3月1
9日に出願された米国特許出願第34434号、199
3年6月24日に出願された米国特許出願第82197
号、並びに米国特許出願第5055436、50574
75、5096867、5064802、513238
0及び5189192号に開示されており、これらの特
許及び出願の全ては、本明細書に参考として引用され
る。Examples of suitable catalysts and methods for producing pseudorandom interpolymers are described in US Patent Application No. 5,545,403 (European Patent Application No. 0 416 815) filed July 3, 1990; U.S. Patent Application No. 545718 (European Patent Publication No. 468,651) filed on May 3, 1991, U.S. Patent Application No. 702475 (European Patent Application Publication No. 514828), filed on May 20, 1991, and May 1992. U.S. Patent Application No. 876268 filed on Jan. 1, 1993 (European Patent Publication No. 520732), U.S. Patent Application No. 8003, filed on Jan. 21, 1993, Mar. 1, 1993
US Patent Application No. 34434, filed on the 9th, 199
U.S. Patent Application No. 82197 filed June 24, 3 years
And US Patent Application Nos. 5055536, 50574.
75, 5096867, 5064802, 513238
0 and 5,189,192, all of which are hereby incorporated by reference.
【0033】本発明ポンプ部品用樹脂組成物及び該樹脂
組成物からなるポンプ部品においては、機械的強度を向
上させるために(d)成分である無機質充填材を配合す
る必要があるが、この無機質充填材の種類については特
に制限はなく、従来熱可塑性樹脂の補強材として慣用さ
れているもの、例えば無機塩、ガラス、カーボン、金
属、セラミックスなどの中から任意のものを、使用条件
などの要求性能に応じ適宜選択して用いることができ
る。また、その形態は粉末状、粒状、繊維状、ウィスカ
ー状などのいずれであっても良い。例えば、低寸法異方
性が要求される場合にはガラスフレークやガラスビーズ
を、高剛性、高衝撃性が要求される場合にはガラス繊維
やウィスカー類を選択して用いることが好ましい。In the resin composition for a pump part of the present invention and a pump part comprising the resin composition, an inorganic filler as the component (d) needs to be blended in order to improve the mechanical strength. There are no particular restrictions on the type of filler, and any filler conventionally used as a reinforcing material for thermoplastic resins, for example, any of inorganic salts, glass, carbon, metal, ceramics, etc. It can be appropriately selected and used according to the performance. The form may be any of powder, granule, fiber, whisker, and the like. For example, when low dimensional anisotropy is required, it is preferable to use glass flakes or glass beads, and when high rigidity and high impact resistance are required, it is preferable to use glass fibers or whiskers.
【0034】前記無機質充填材は1種用いても良いし、
2種以上を組み合わせて用いても良く、また、本発明の
目的を損なわない範囲で、所望に応じシランカップリン
グ剤による表面処理や集束剤による集束処理が施された
ものを用いることができる。本発明樹脂組成物に用いら
れる(a)成分のシンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体の配合量は、25〜90重量部、好ましく
は40〜80重量部、さらに好ましくは50〜70重量
部である。(b)成分のポリフェニレンエーテル系樹脂
の一部または全部を不飽和カルボン酸またはその官能的
誘導体で変性された変性ポリフェニレンエーテル系樹脂
の配合量は、5〜70重量部、好ましくは20〜60重
量部、さらに好ましくは30〜50重量部である。
(c)αオレフィンと芳香族モノビニリデン化合物との
共重合体の配合量は5〜35重量部、好ましくは7〜3
0重量部、さらに好ましくは10〜25重量部である。The above-mentioned inorganic filler may be used alone,
Two or more of them may be used in combination, and those which have been subjected to a surface treatment with a silane coupling agent or a sizing treatment with a sizing agent may be used as long as the object of the present invention is not impaired. The compounding amount of the styrene polymer having a syndiotactic structure of the component (a) used in the resin composition of the present invention is 25 to 90 parts by weight, preferably 40 to 80 parts by weight, and more preferably 50 to 70 parts by weight. It is. The blending amount of the modified polyphenylene ether resin obtained by modifying part or all of the polyphenylene ether resin (b) with an unsaturated carboxylic acid or a functional derivative thereof is 5 to 70 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight. Parts, more preferably 30 to 50 parts by weight.
(C) The compounding amount of the copolymer of α-olefin and aromatic monovinylidene compound is 5 to 35 parts by weight, preferably 7 to 3 parts by weight.
0 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight.
【0035】(a)成分のシンジオタクチックポリスチ
レン量が25重量%より少ないと、成形品の結晶化は十
分でなく、耐熱性が十分でない。一方、(a)成分のシ
ンジオタクチックポリスチレン量が90重量%より多い
と、結晶化したシンジオタクチックポリスチレン固有の
脆さを反映して、十分な耐水圧破壊特性が得られない。
(b)成分のポリフェニレンエーテル系樹脂が、5重量
部より少ないと、剛性が不十分であり、70重量部より
多いと、(a)成分のシンジオタクチックポリスチレン
結晶化の妨げになり、耐熱性が十分でない。(c)成分
のαオレフィンと芳香族モノビニリデン化合物との共重
合体の量が5重量部より少ないと、脆くなり十分な剛性
が出ないし、35重量部より大きいと耐熱性の低下を招
く。また、(d)成分の無機質充填材は、基本樹脂成分
の合計量100重量部に対し、10〜200重量部、好
ましくは10〜100重量部の割合で配合することが必
要である。この配合量が10重量部未満ではポンプ部品
としての剛性及び寸法精度の改良効果が不十分である
し、200重量部を超えると、表面外観が悪くなり、ま
た、脆くなることから、ポンプとしての性能も低下す
る。When the amount of the syndiotactic polystyrene of the component (a) is less than 25% by weight, the molded product is not sufficiently crystallized and the heat resistance is not sufficient. On the other hand, if the amount of the syndiotactic polystyrene of the component (a) is more than 90% by weight, sufficient hydrostatic fracture resistance cannot be obtained, reflecting the brittleness inherent to crystallized syndiotactic polystyrene.
If the amount of the polyphenylene ether-based resin (b) is less than 5 parts by weight, the rigidity is insufficient. If it is more than 70 parts by weight, the crystallization of the component (a) of the syndiotactic polystyrene is hindered, and the heat resistance is increased. Is not enough. If the amount of the copolymer of the component (c), the α-olefin and the aromatic monovinylidene compound, is less than 5 parts by weight, the copolymer becomes brittle and does not have sufficient rigidity, and if it exceeds 35 parts by weight, the heat resistance decreases. It is necessary that the inorganic filler as the component (d) be blended in a proportion of 10 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the basic resin component. If the amount is less than 10 parts by weight, the effect of improving rigidity and dimensional accuracy as a pump component is insufficient, and if it exceeds 200 parts by weight, the surface appearance deteriorates and the material becomes brittle. Performance is also reduced.
【0036】本発明のポンプ部品の樹脂組成物には、そ
の特徴を損なわない範囲で、帯電防止剤、各種の安定
剤、可塑剤、難燃剤、顔料等を公知の方法に従い適宜添
加して用いる事ができる。本発明にいうところのポンプ
部品には、ポンプケーシング(ポンプ筐体)、バルブ、
配管ブロック、フランジなどが含まれる。To the resin composition of the pump component of the present invention, an antistatic agent, various stabilizers, a plasticizer, a flame retardant, a pigment and the like are appropriately added according to a known method, as long as the characteristics thereof are not impaired. Can do things. The pump parts according to the present invention include a pump casing (pump housing), a valve,
Includes piping blocks, flanges, etc.
【0037】[0037]
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。なお、各測定は以下の条件により行った。
また、射出成形品は、金型温度70℃の設定にて実施し
た。 1 ポリマーの粘度;0.5%クロロホルム溶液を30
℃の条件でウベローデ粘度管を用いて測定し、ηsp/
cで表す。 2比重;ASTM D−792に準拠して測定する。 3引張強さ、伸び;ASTM D−638に準拠して測
定する。 4曲げ強さ、曲げ弾性率;ASTM D−790に準拠
して測定する。 5アイゾット衝撃強さ;ASTM D−256に準拠し
て測定する。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, each measurement was performed on condition of the following.
The injection molding was performed at a mold temperature of 70 ° C. 1 Viscosity of polymer: 30% 0.5% chloroform solution
C. using an Ubbelohde viscometer under the condition of
Expressed by c. (2) Specific gravity; measured according to ASTM D-792. 3 Tensile strength, elongation; measured according to ASTM D-638. 4 Flexural strength, flexural modulus; measured according to ASTM D-790. 5 Izod impact strength; measured according to ASTM D-256.
【0038】6耐熱性;熱変形温度、ASTM D−6
48に準拠し、荷重18.6kg/cm2 で測定する。6 Heat resistance; heat distortion temperature, ASTM D-6
Measured under a load of 18.6 kg / cm @ 2 according to No.48.
【0039】7耐水圧破壊特性;樹脂組成物を円筒状の
継ぎ手(外径80mm、内径75mm、長さ150m
m)に成形し、その継ぎ手を配管につなぎ、90℃の水
道水で10kgf/cm2の圧力で1500時間浸漬し
た後、90℃で水圧をかけ破壊した時点の圧力を測定す
る。(7) Hydraulic fracture resistance: The resin composition is cylindrically joined (outer diameter 80 mm, inner diameter 75 mm, length 150 m)
m), the joint is connected to a pipe, and immersed in tap water at 90 ° C. at a pressure of 10 kgf / cm 2 for 1500 hours, and then water pressure is applied at 90 ° C. to measure the pressure at the time of breakage.
【0040】(製造例1) シンジオタクチックポリスチレン(SPSと略記する)
の製造:反応器として栗本鉄工所製KRC(内容積8.
6リットル、ブレード径100mm、シリンダー有効長
1000mm、パドル数44組、シリンダー内壁とパド
ルとのクリアランス1mm)を5度傾斜させ、内部温度
を80℃に制御し、回転数を毎分60rpmとした。(Production Example 1) Syndiotactic polystyrene (abbreviated as SPS)
Production: KRC (Kurimoto Iron Works, internal volume 8.
6 liters, blade diameter 100 mm, cylinder effective length 1000 mm, number of paddles 44, clearance between cylinder inner wall and paddle 1 mm) were inclined at 5 degrees, the internal temperature was controlled at 80 ° C., and the rotation speed was 60 rpm.
【0041】この反応器にスチレンモノマーを毎時1リ
ットルの割合で供給するとともに、触媒としてメチルア
ルミノキサンを毎時75ミリモル、ペンタメチルシクロ
ペンタジエニルチタニウムトリメトキシドを毎時0.1
5ミリモルの割合で供給しながら5時間重合を実施し
た。得られたシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体は2950gであり反応率は65.6%であっ
た。また、重合体のラセミペンタッドでのシンジオタク
シティーは97%であった。Styrene monomer was supplied to this reactor at a rate of 1 liter / hour, methylaluminoxane was 75 mmol / h as a catalyst, and pentamethylcyclopentadienyltitanium trimethoxide was added at a rate of 0.1 liter / hour.
Polymerization was carried out for 5 hours while feeding at a rate of 5 mmol. The amount of the obtained styrene-based polymer having a syndiotactic structure was 2,950 g, and the conversion was 65.6%. The syndiotacticity of the polymer in racemic pentad was 97%.
【0042】(製造例2) 変性ポリフェニレンエーテル(MPPE1と略記する)
の製造:ηsp/c0.55のポリフェニレンエーテル
100重量部、無水マレイン酸2.5重量部、ジクミル
パーオキシド0.5重量部を二軸押出機(池貝製作所製
PCM30)を用いて窒素雰囲気下、320℃で溶融混
練して変性ポリフェニレンエーテル(MPPE1)を得
た。該変性ポリフェニレンエーテル100重量部あたり
の無水マレイン酸の付加量は1.5重量部であった。(Production Example 2) Modified polyphenylene ether (abbreviated as MPPE1)
Production: 100 parts by weight of polyphenylene ether having ηsp / c of 0.55, 2.5 parts by weight of maleic anhydride, and 0.5 parts by weight of dicumyl peroxide in a nitrogen atmosphere using a twin-screw extruder (PCM30, manufactured by Ikegai Seisakusho). At 320 ° C. to obtain a modified polyphenylene ether (MPPE1). The added amount of maleic anhydride per 100 parts by weight of the modified polyphenylene ether was 1.5 parts by weight.
【0043】(製造例3) (第3級ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5
−シクロペンタジエニル)シランチタンジクロライドの
製造 (a)(クロロ)(ジメチル)(テトラメチルシクロペ
ンタジ−2,4−エニル)シラン −40℃に冷却したTHF150ml中の21.5g
(167mmol)のジメチルジクロロシラン溶液に、
THF80ml中の8.00g(55.6mmol)の
ナトリウム1,2,3,4−テトラメチルシクロペンタ
ジエナイドを徐々に加えた。反応混合物を室温に加温
し、一夜攪拌した。溶媒を除去し、残渣をペンタンで抽
出して濾過した。ペンタンを減圧下で除去して生成物を
明黄色油として得た。収量は10.50g(83.0
%)であった。 1H NMR(C6D6)δ2.89(s,1H)、
1.91(s,6H)、1.71(s,6H)、0.1
4(s,6H); 13C NMR(C6D6)δ137.8,131.
5,56.6,14.6,11.4,0.81。(Production Example 3) (Tertiary butylamido) dimethyl (tetramethyl-η5)
Preparation of (cyclopentadienyl) silane titanium dichloride (a) (chloro) (dimethyl) (tetramethylcyclopentadi-2,4-enyl) silane 21.5 g in 150 ml of THF cooled to -40 ° C
(167 mmol) in dimethyldichlorosilane solution,
8.00 g (55.6 mmol) of sodium 1,2,3,4-tetramethylcyclopentadienide in 80 ml of THF was slowly added. The reaction mixture was warmed to room temperature and stirred overnight. The solvent was removed and the residue was extracted with pentane and filtered. The pentane was removed under reduced pressure to give the product as a light yellow oil. The yield is 10.50 g (83.0
%)Met. 1H NMR (C6D6) δ 2.89 (s, 1H),
1.91 (s, 6H), 1.71 (s, 6H), 0.1
4 (s, 6H); 13C NMR (C6D6) δ137.8, 131.
5,56.6,14.6,11.4,0.81.
【0044】(b)(第3級ブチルアミノ)(ジメチ
ル)(テトラメチルシクロペンタジ−2,4−エニル)
シラン 20mlTHF中の11.07g(151mmol)の
t−ブチルアミンの溶液を、300mlTHF中の1
3.00g(60.5mmol)の(クロロ)(ジメチ
ル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)シランの溶
液に、5分かけて加えた。直ちに沈殿が生成した。スラ
リを3日間攪拌し、ついで溶媒を除去し、残渣をペンタ
ンで抽出して濾過した。収量は14.8g(97.2
%)であった。 MS:251 1H NMR(C6D6)δ2.76(s,1H)、
2.01(s,6H)、1.84(s,6H)、1.0
9(s,9H)、0.10(s,6H); 13C NMR(C6D6)δ135.4,133.
2,57.0,49.3,33.8,15.0,11.
2,1.30。(B) (tert-butylamino) (dimethyl) (tetramethylcyclopentadi-2,4-enyl)
Silane A solution of 11.07 g (151 mmol) of t-butylamine in 20 ml THF was added to a solution of 1 in 300 ml THF.
A solution of 3.00 g (60.5 mmol) of (chloro) (dimethyl) (tetramethylcyclopentadienyl) silane was added over 5 minutes. A precipitate formed immediately. The slurry was stirred for 3 days, then the solvent was removed, the residue was extracted with pentane and filtered. The yield was 14.8 g (97.2).
%)Met. MS: 251 1H NMR (C6D6) [delta] 2.76 (s, 1H),
2.01 (s, 6H), 1.84 (s, 6H), 1.0
9 (s, 9H), 0.10 (s, 6H); 13C NMR (C6D6) δ135.4,133.
2,57.0,49.3,33.8,15.0,11.
2, 1.30.
【0045】(C)ジリチウム(第3級ブチルアミド)
(ジメチル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)シ
ラン 100mlエーテル中の3.000g(11.98mm
ol)の(第3級ブチルアミド)(ジメチル)(テトラ
メチルシクロペンタジエニル)シランの溶液に混合C6
アルカン溶媒中の2.6M(23.95mmol)ブチ
ルリチウム溶液9.21mlを徐々に加えた。この反応
混合物を一夜攪拌し次いで濾過した。固体をエーテルで
数回洗浄し、次いで減圧下で乾燥して生成物を白色粉末
として得た。収量は3.134g(99.8%)であっ
た。(C) dilithium (tertiary butyl amide)
3.000 g (11.98 mm) in 100 ml ether of (dimethyl) (tetramethylcyclopentadienyl) silane
ol) in a solution of (tertiary butyramide) (dimethyl) (tetramethylcyclopentadienyl) silane
9.21 ml of a 2.6 M (23.95 mmol) butyllithium solution in an alkane solvent was slowly added. The reaction mixture was stirred overnight and then filtered. The solid was washed several times with ether and then dried under reduced pressure to give the product as a white powder. The yield was 3.134 g (99.8%).
【0046】(d)(第3級ブチルアミド)ジメチル
(テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル)シラン
チタンジクロライド 0.721g(11.98mmol)のTiCl4を3
0mlの凍結(−196℃)THFに加えた。混合物を
−78℃に加温した(乾燥氷浴)。生成黄色溶液に、3
0mlTHF中の1.000g(3.80mmol)の
ジリチウム(第3級ブチルアミド)(ジメチル)(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)シランの溶液を加え
た。一夜攪拌しながら溶液を室温に加温した。生成する
非常に暗色の溶液から溶媒を除去した。残渣をペンタン
で抽出して濾過した。凍結器中での冷却により淡黄緑色
結晶固体から非常に可溶性の暗い赤褐色物質を分離し
た。固体を濾過し、ペンタンから再結晶させてオリーブ
色緑色生成物を得た。収量は0.143g(10.2
%)であった。 1H NMR(C6D6)δ2.00(s,6H)、
1.99(s,6H)、1.42(s,9H)、0.4
3(s,6H); 13C NMR(C6D6)δ140.6,137.
9,104.0,62.1,32.7,16.1,1
3.0,5.40。(D) (Tertiary butylamido) dimethyl (tetramethyl-η5-cyclopentadienyl) silanetitanium dichloride 0.721 g (11.98 mmol) of TiCl 4 was added to 3
Added to 0 ml frozen (-196 ° C) THF. The mixture was warmed to -78 C (dry ice bath). In the resulting yellow solution, 3
A solution of 1.000 g (3.80 mmol) of dilithium (tertiary butylamide) (dimethyl) (tetramethylcyclopentadienyl) silane in 0 ml THF was added. The solution was warmed to room temperature with stirring overnight. Solvent was removed from the resulting very dark solution. The residue was extracted with pentane and filtered. A very soluble dark red-brown material was separated from the pale yellow-green crystalline solid by cooling in a freezer. The solid was filtered and recrystallized from pentane to give an olive green product. The yield is 0.143 g (10.2
%)Met. 1H NMR (C6D6) δ 2.00 (s, 6H),
1.99 (s, 6H), 1.42 (s, 9H), 0.4
3 (s, 6H); 13C NMR (C6D6) δ 140.6,137.
9, 104.0, 62.1, 32.7, 16.1, 1
3.0, 5.40.
【0047】(製造例4) エチレン−スチレン疑似ランダムコポリマー(ES1と
略記する)の製造:トルエン中MAOの10%溶液1.
65mlを45mlのトルエンと50mlのスチレンと
の溶液とステンレス性ショットタンクの中で混合するこ
とによってスチレン/エチレン混合物の重合を行った。
(第3級ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5
−シクロペンタジエニル)シランチタンジクロライドの
0.010M溶液250μlを第2ショットタンク中の
トルエン25mlに加えた。両方のショットタンクを密
封しグローブボックスから除き、そして600mlのス
テンレス鋼圧力容器に取り付けた。この圧力容器を真空
にし、アルゴンでパージした。Production Example 4 Production of an ethylene-styrene pseudorandom copolymer (abbreviated as ES1): 10% solution of MAO in toluene
The polymerization of the styrene / ethylene mixture was carried out by mixing 65 ml of a solution of 45 ml of toluene and 50 ml of styrene in a stainless steel shot tank.
(Tertiary butylamide) dimethyl (tetramethyl-η 5
250 μl of a 0.010 M solution of (cyclopentadienyl) silane titanium dichloride was added to 25 ml of toluene in the second shot tank. Both shot tanks were sealed and removed from the glove box and attached to a 600 ml stainless steel pressure vessel. The pressure vessel was evacuated and purged with argon.
【0048】スチレン/トルエン/MAO溶液を圧力容
器に加え、攪拌しながら620kPa(90psig)
のエチレンのもとで89℃に加温した。この時点で触媒
溶液を加え、圧力を1271kPa(185psig)
に増大させ1240〜1275kpa(180〜185
psig)の間に調節した。発熱反応により温度は95
℃に上昇した。温度を90℃に下げ、次いで反応の残余
の間90〜92℃に調節した。1.0時間後にエチレン
の供給を停止した。反応物を大気圧に排気し、30℃に
冷却し、この時点でメタノールを加えた。生成物を集
め、メタノールで洗浄し、そして残存溶媒を減圧下に1
20℃で除去した。9.02gの物質が得られた。この
物質の13C−NMR分析はこの物質がポリスチレンに
起因するピークのないスチレン(モル基準で15.2
%)とエチレンとのランダムコポリマーであることを示
した。Add the styrene / toluene / MAO solution to the pressure vessel and stir at 620 kPa (90 psig).
Was heated to 89 ° C under ethylene. At this point, the catalyst solution was added and the pressure was increased to 1271 kPa (185 psig).
To 1240 to 1275 kpa (180 to 185
psig). The temperature is 95 due to the exothermic reaction
° C. The temperature was reduced to 90C and then adjusted to 90-92C for the remainder of the reaction. After 1.0 hour, the supply of ethylene was stopped. The reaction was evacuated to atmospheric pressure and cooled to 30 ° C. at which point methanol was added. The product is collected, washed with methanol and the residual solvent is removed under reduced pressure for 1 hour.
Removed at 20 ° C. 9.02 g of material was obtained. 13C-NMR analysis of this material showed that this material was styrene free of peaks due to polystyrene (15.2 on a molar basis).
%) And ethylene.
【0049】(製造例5) エチレン−スチレン疑似ランダムコポリマー(ES2と
略記する)の製造:基本的には製造例3の重合法に従っ
た。ただし反応温度は90℃であった。150mlの混
合アルカン溶媒、500mlのスチレン及び8mlの1
5%MAOトルエン溶液(1000Al/Ti)を充填
した。反応器を1240kPa(180psig)のエ
チレンで飽和させ、20μモルの[(C5 Me4 )Si
Me2(N−フェニル)]TiCl2 を加えて重合を始
めた。エチレンを1240kPa(180psig)の
要求量で与えた。60分後に溶液反応器からの少量の酸
化防止剤を含む溶液に排出させた。ポリマーを真空中で
乾燥した。ポリマー収量は26.6gであった。メルト
インデックス(I2 )=26.6.13CNMR分析は
ポリマーが46モル%のスチレンを持つことを示し、エ
チレンとのランダムコポリマーであることを示した。(Production Example 5) Production of an ethylene-styrene pseudorandom copolymer (abbreviated as ES2): The polymerization method of Production Example 3 was basically followed. However, the reaction temperature was 90 ° C. 150 ml of mixed alkane solvent, 500 ml of styrene and 8 ml of 1
A 5% MAO toluene solution (1000 Al / Ti) was charged. The reactor was saturated with 1240 kPa (180 psig) of ethylene and 20 μmol [(C 5 Me 4 ) Si
Me 2 (N-phenyl)] began polymerization by adding TiCl 2. Ethylene was provided at a demand of 1240 kPa (180 psig). After 60 minutes, the solution was drained from the solution reactor to a solution containing a small amount of antioxidant. The polymer was dried in vacuum. The polymer yield was 26.6 g. Melt index (I 2 ) = 26.6.13 C NMR analysis indicated that the polymer had 46 mol% of styrene, indicating a random copolymer with ethylene.
【0050】(参考例1)ブロック共重合体の調整 ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエン−ポリス
チレンのブロック構造を有し、ポリブタジエンブロック
が30重量%、ポリスチレンブロックが70重量%、数
平均分子量108,000、分子量分布1.08、水素
添加前のポリブタジエンの1,2−ビニル結合量が38
%であるブロック共重合体を合成した。Reference Example 1 Preparation of Block Copolymer A block structure of polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene was used. The polybutadiene block was 30% by weight, the polystyrene block was 70% by weight, and the number average molecular weight was 108,000. , Molecular weight distribution 1.08, polybutadiene before hydrogenation had a 1,2-vinyl bond content of 38
% Of the block copolymer was synthesized.
【0051】(実施例1)MPPE1を40重量部、E
S1を10重量部、SPSを50重量部、アミノシラン
処理したチョップドストランドガラス繊維(商品名:A
1100旭ファイバーガラス製、表1中フィラーと記し
た)40重量部及び2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルフェノール(表1中、安定剤と記した)0.5
重量部を290℃で二軸押出機(ウエルナー社製ZSK
25)を用いて樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の物
性試験と、ポンプ部品として要求される耐熱性と耐水圧
破壊特性の評価の結果を表1に示す。Example 1 40 parts by weight of MPPE1 and E
10 parts by weight of S1 and 50 parts by weight of SPS, aminosilane-treated chopped strand glass fiber (trade name: A
40 parts by weight made of 1100 Asahi fiber glass and described as filler in Table 1) and 2,6-di-tert-butyl-4
-Methylphenol (described as a stabilizer in Table 1) 0.5
Weight part at 290 ° C with twin screw extruder (ZSK manufactured by Werner)
25) was used to obtain a resin composition. Table 1 shows the results of the physical property test of the resin composition and the evaluation of the heat resistance and the hydraulic rupture resistance required as a pump component.
【0052】(比較例1)MPPE1を40重量部、ブ
ロック共重合体10重量部、SPSを50重量部、アミ
ノシラン処理したチョップドストランドガラス繊維(商
品名:A1100旭ファイバーガラス製、表1中フィラ
ーと記した)40重量部及び2,6−ジ−tert−ブ
チル−4−メチルフェノール(表1中、安定剤と記し
た)0.5重量部を290℃で二軸押出機(ウエルナー
社製ZSK25)を用いて樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物の物性試験と、ポンプ部品として要求される耐熱
性と耐水圧破壊特性の評価の結果を表1に示す。(Comparative Example 1) 40 parts by weight of MPPE1, 10 parts by weight of a block copolymer, 50 parts by weight of SPS, chopped strand glass fiber treated with aminosilane (trade name: A1100, made of Asahi Fiber Glass; 40 parts by weight) and 0.5 parts by weight of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (designated as a stabilizer in Table 1) at 290 ° C. in a twin-screw extruder (ZSK25 manufactured by Werner). ) Was used to obtain a resin composition. Table 1 shows the results of the physical property test of the resin composition and the evaluation of the heat resistance and the hydraulic rupture resistance required as a pump component.
【0053】(比較例2)MPPE1を40重量部、E
S1を10重量部、アタクチックポリスチレン(旭化成
製:G685、以下GPと略記する)を50重量部、ア
ミノシラン処理したチョップドストランドガラス繊維
(商品名:A1100旭ファイバーガラス製、表1中フ
ィラーと記した)40重量部及び2,6−ジ−tert
−ブチル−4−メチルフェノール(表1中、安定剤と記
した)0.5重量部を290℃で二軸押出機(ウエルナ
ー社製ZSK25)を用いて樹脂組成物を得た。この樹
脂組成物の物性試験と、ポンプ部品として要求される耐
熱性と耐水圧破壊特性の評価の結果を表1に示す。Comparative Example 2 40 parts by weight of MPPE1 and E
10 parts by weight of S1, 50 parts by weight of atactic polystyrene (manufactured by Asahi Kasei: G685, hereinafter abbreviated as GP), chopped strand glass fiber treated with aminosilane (trade name: A1100, made of Asahi Fiber Glass, described as filler in Table 1) ) 40 parts by weight and 2,6-di-tert
A resin composition was obtained by using 0.5 parts by weight of -butyl-4-methylphenol (described as a stabilizer in Table 1) at 290 ° C using a twin-screw extruder (ZSK25 manufactured by Wellner). Table 1 shows the results of the physical property test of the resin composition and the evaluation of the heat resistance and the hydraulic rupture resistance required as a pump component.
【0054】(比較例3)ηsp/c0.55のポリフ
ェニレンエーテル(以下PPEと略記する)40重量
部、ES1を10重量部、SPSを50重量部、アミノ
シラン処理したチョップドストランドガラス繊維(商品
名:A1100旭ファイバーガラス製、表1中フィラー
と記した)40重量部及び2,6−ジ−tert−ブチ
ル−4−メチルフェノール(表1中、安定剤と記した)
0.5重量部を290℃で二軸押出機(ウエルナー社製
ZSK25)を用いて樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物の物性試験と、ポンプ部品として要求される耐熱性と
耐水圧破壊特性の評価の結果を表1に示す。(Comparative Example 3) 40 parts by weight of polyphenylene ether (hereinafter abbreviated as PPE) having an ηsp / c of 0.55, 10 parts by weight of ES1, 50 parts by weight of SPS, and aminosilane-treated chopped strand glass fiber (trade name: 40 parts by weight of A1100 made of Asahi fiber glass and described as a filler in Table 1) and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (described as a stabilizer in Table 1)
0.5 parts by weight of the resin composition was obtained at 290 ° C. using a twin-screw extruder (ZSK25 manufactured by Werner). Table 1 shows the results of the physical property test of the resin composition and the evaluation of the heat resistance and the hydraulic rupture resistance required as a pump component.
【0055】(実施例2)MPPE1を35重量部、E
S2を10重量部、SPSを55重量部、アミノシラン
処理したチョップドストランドガラス繊維(商品名:A
1100旭ファイバーガラス製、表1中フィラーと記し
た)25重量部及び2,6−ジ−tert−ブチル−4
−メチルフェノール(表1中、安定剤と記した)0.5
重量部を290℃で二軸押出機(ウエルナー社製ZSK
25)を用いて樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の物
性試験と、ポンプ部品として要求される耐熱性と耐水圧
破壊特性の評価の結果を表1に示す。(Example 2) 35 parts by weight of MPPE1 and E
10 parts by weight of S2, 55 parts by weight of SPS, aminosilane-treated chopped strand glass fiber (trade name: A
1100 made of Asahi Fiberglass, described as filler in Table 1) 25 parts by weight and 2,6-di-tert-butyl-4
-Methylphenol (described as a stabilizer in Table 1) 0.5
Weight part at 290 ° C with twin screw extruder (ZSK manufactured by Werner)
25) was used to obtain a resin composition. Table 1 shows the results of the physical property test of the resin composition and the evaluation of the heat resistance and the hydraulic rupture resistance required as a pump component.
【0056】(比較例4)MPPE1を35重量部、ブ
ロック共重合体を10重量部、アミノシラン処理したチ
ョップドストランドガラス繊維(商品名:A1100旭
ファイバーガラス製、表1中フィラーと記した)25重
量部及び2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフ
ェノール(表1中、安定剤と記した)0.5重量部を2
90℃で二軸押出機(ウエルナー社製ZSK25)を用
いて樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の物性試験と、
ポンプ部品として要求される耐熱性と耐水圧破壊特性の
評価の結果を表1に示す。(Comparative Example 4) 35 parts by weight of MPPE1, 10 parts by weight of a block copolymer, 25 parts by weight of aminosilane-treated chopped strand glass fiber (trade name: A1100, made by Asahi Fiber Glass, described as filler in Table 1) Parts and 0.5 parts by weight of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (designated as a stabilizer in Table 1)
A resin composition was obtained at 90 ° C. using a twin-screw extruder (ZSK25 manufactured by Wellner). Physical property test of this resin composition,
Table 1 shows the results of the evaluation of the heat resistance and the hydraulic rupture resistance required for the pump parts.
【0057】(実施例3)MPPE1を35重量部、E
S1を10重量部、ES2を5重量部、SPSを50重
量部、アミノシラン処理したチョップドストランドガラ
ス繊維(商品名:A1100旭ファイバーガラス製、表
1中フィラーと記した)30重量部及び2,6−ジ−t
ert−ブチル−4−メチルフェノール(表1中、安定
剤と記した)0.5重量部を290℃で二軸押出機(ウ
エルナー社製ZSK25)を用いて樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物の物性試験と、ポンプ部品として要求さ
れる耐熱性と耐水圧破壊特性の評価の結果を表1に示
す。Example 3 35 parts by weight of MPPE1 and E
10 parts by weight of S1, 5 parts by weight of ES2, 50 parts by weight of SPS, 30 parts by weight of aminosilane-treated chopped strand glass fiber (trade name: A1100 made of Asahi Fiberglass, described as filler in Table 1) and 2,6 -Di-t
0.5 parts by weight of ert-butyl-4-methylphenol (described as a stabilizer in Table 1) was obtained at 290 ° C. by using a twin-screw extruder (ZSK25 manufactured by Werner) to obtain a resin composition.
Table 1 shows the results of the physical property test of the resin composition and the evaluation of the heat resistance and the hydraulic rupture resistance required as a pump component.
【0058】(比較例5)MPPE1を35重量部、ブ
ロック共重合体を15重量部、SPSを50重量部、ア
ミノシラン処理したチョップドストランドガラス繊維
(商品名:A1100旭ファイバーガラス製、表1中フ
ィラーと記した)30重量部及び2,6−ジ−tert
−ブチル−4−メチルフェノール(表1中、安定剤と記
した)0.5重量部を290℃で二軸押出機(ウエルナ
ー社製ZSK25)を用いて樹脂組成物を得た。この樹
脂組成物の物性試験と、ポンプ部品として要求される耐
熱性と耐水圧破壊特性の評価の結果を表1に示す。(Comparative Example 5) 35 parts by weight of MPPE1, 15 parts by weight of block copolymer, 50 parts by weight of SPS, chopped strand glass fiber treated with aminosilane (trade name: A1100, made of Asahi Fiber Glass, filler in Table 1) 30 parts by weight) and 2,6-di-tert
A resin composition was obtained by using 0.5 parts by weight of -butyl-4-methylphenol (described as a stabilizer in Table 1) at 290 ° C using a twin-screw extruder (ZSK25 manufactured by Wellner). Table 1 shows the results of the physical property test of the resin composition and the evaluation of the heat resistance and the hydraulic rupture resistance required as a pump component.
【0059】(比較例6)PPEを35重量部、ES1
を10重量部、ES2を5重量部、SPSを50重量
部、アミノシラン処理したチョップドストランドガラス
繊維(商品名:A1100旭ファイバーガラス製、表1
中フィラーと記した)30重量部及び2,6−ジ−te
rt−ブチル−4−メチルフェノール(表1中、安定剤
と記した)0.5重量部を290℃で二軸押出機(ウエ
ルナー社製ZSK25)を用いて樹脂組成物を得た。こ
の樹脂組成物の物性試験と、ポンプ部品として要求され
る耐熱性と耐水圧破壊特性の評価の結果を表1に示す。Comparative Example 6 35 parts by weight of PPE, ES1
10 parts by weight, ES2 5 parts by weight, SPS 50 parts by weight, aminosilane-treated chopped strand glass fiber (trade name: A1100 made by Asahi Fiber Glass, Table 1)
30 parts by weight) and 2,6-di-te
0.5 parts by weight of rt-butyl-4-methylphenol (described as a stabilizer in Table 1) was obtained at 290 ° C. using a twin-screw extruder (ZSK25 manufactured by Wellner) to obtain a resin composition. Table 1 shows the results of the physical property test of the resin composition and the evaluation of the heat resistance and the hydraulic rupture resistance required as a pump component.
【0060】[0060]
【表1】 [Table 1]
【0061】表1から明らかなように、実施例の組成物
はポンプ部品として要求される物性とりわけ、耐熱性と
耐水圧破壊特性の両方を同時に高いレベルで達成した優
れた特性を有している。As is evident from Table 1, the compositions of the Examples have excellent physical properties required for pump parts, in particular, both high heat resistance and high resistance to water pressure fracture at the same time at a high level. .
【0062】[0062]
【発明の効果】無機フィラー、特にガラス繊維で強化し
たポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリフェニレン
エーテル系樹脂と芳香族ビニル化合物系重合体及びその
共重合体とからなる樹脂組成物において、新規なシンジ
オタクチックポリスチレンと新規なエチレン−スチレン
疑似ランダムコポリマーを用いることにより耐熱性と耐
水圧破壊特性を同時に持たせた樹脂組成物及び該樹脂組
成物からなるポンプ部品を開発することができた。The present invention relates to a novel syndiotactic resin composition comprising a polyphenylene ether resin reinforced with an inorganic filler, particularly glass fiber, or a resin composition comprising a polyphenylene ether resin, an aromatic vinyl compound polymer and a copolymer thereof. By using polystyrene and a novel ethylene-styrene pseudo-random copolymer, it was possible to develop a resin composition having both heat resistance and water pressure rupture resistance, and a pump component comprising the resin composition.
Claims (5)
スチレン系重合体25〜90重量部、(b)ポリフェニ
レンエーテル系樹脂のうち一部または全部を不飽和カル
ボン酸またはその官能的誘導体で変性された変性ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂で置き換えられた樹脂5〜70
重量部、及び(c)αオレフィンと芳香族モノビニリデ
ン化合物との共重合体5〜35重量部よりなる樹脂組成
物に対し、(d)無機質充填材10〜200重量部を配
合することを特徴とする樹脂組成物(但し、(d)重量
部は(a)、(b)及び(c)の合計量100重量部に
対する値である。)。1. A method in which (a) 25 to 90 parts by weight of a styrene-based polymer having a syndiotactic structure and (b) part or all of a polyphenylene ether-based resin are modified with an unsaturated carboxylic acid or a functional derivative thereof. 5 to 70 substituted with modified polyphenylene ether resin
(D) 10 to 200 parts by weight of an inorganic filler is mixed with (c) a resin composition comprising 5 to 35 parts by weight of a copolymer of an α-olefin and an aromatic monovinylidene compound. (However, (d) parts by weight are values based on 100 parts by weight of the total amount of (a), (b) and (c)).
の変性率が0.01〜10重量%であることを特徴とす
る請求項1記載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the modified polyphenylene ether-based resin has a modification ratio of 0.01 to 10% by weight.
ニリデン化合物との共重合体が、エチレンとスチレンと
の共重合体であることを特徴とする請求項1又は請求項
2記載の樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 1, wherein the (c) copolymer of the α-olefin and the aromatic monovinylidene compound is a copolymer of ethylene and styrene. Stuff.
98.6〜53モル%のエチレン及び1.4〜47モル
%のスチレンを含むエチレンとスチレンの疑似ランダム
コポリマーであることを特徴とする請求項3記載の樹脂
組成物。4. The ethylene / styrene copolymer is a pseudorandom copolymer of ethylene and styrene containing 98.6 to 53 mol% of ethylene and 1.4 to 47 mol% of styrene. The resin composition according to claim 3.
組成物からなることを特徴とするポンプ部品。5. A pump component comprising the resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP36627797A JPH11181195A (en) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | Resin composition excellent in heat resistance and pump part comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP36627797A JPH11181195A (en) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | Resin composition excellent in heat resistance and pump part comprising the same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11181195A true JPH11181195A (en) | 1999-07-06 |
Family
ID=18486376
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP36627797A Pending JPH11181195A (en) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | Resin composition excellent in heat resistance and pump part comprising the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11181195A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003074754A (en) * | 2001-09-05 | 2003-03-12 | Ge Plastics Japan Ltd | Heat-resistant water distribution piping |
WO2004041929A1 (en) * | 2002-11-07 | 2004-05-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and formed article formed therefrom |
JP2008291976A (en) * | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | Valve |
-
1997
- 1997-12-25 JP JP36627797A patent/JPH11181195A/en active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003074754A (en) * | 2001-09-05 | 2003-03-12 | Ge Plastics Japan Ltd | Heat-resistant water distribution piping |
WO2004041929A1 (en) * | 2002-11-07 | 2004-05-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and formed article formed therefrom |
JP2008291976A (en) * | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | Valve |
WO2008146866A1 (en) * | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | Valve |
EP2163798A1 (en) * | 2007-05-28 | 2010-03-17 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | Valve |
EP2163798A4 (en) * | 2007-05-28 | 2011-06-29 | Asahi Organic Chem Ind | Valve |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH08104785A (en) | Impact-resistant polystyrene resin composition | |
US6762218B2 (en) | Impact resistant thermoplastic molding materials comprised of syndiotactic polystyrene, glass fibers and thermoplastic elastomer (tpe) impact modifiers | |
WO1995003339A1 (en) | Catalyst for producing aromatic vinyl compound polymer composition and process for producing aromatic vinyl compound polymer using the same | |
US4985495A (en) | Resin composition | |
EP1343843B1 (en) | Syndiotactic polystyrene compositions having improved impact strength | |
WO2019107526A1 (en) | Styrene resin, styrene resin composition, molded article thereof, and styrene resin production method | |
JPH11181195A (en) | Resin composition excellent in heat resistance and pump part comprising the same | |
JPH03119006A (en) | Production of styrene-based polymer | |
KR100366424B1 (en) | Reactor Alloy of Syndiotactic Polystyrene Having High Impact Strength | |
US6727297B2 (en) | Impact resistant thermoplastic molding materials comprised of syndiotactic polystyrene, glass fibers and acrylate impact modifiers | |
US6100331A (en) | Graft copolymer and styrene-based resin composition | |
US6162866A (en) | Thermoplastic molding compositions based on star polymers with thermoplastic elastomers and polyarylene ethers | |
JPH11181196A (en) | Resin composition excellent in heat resistance and hot water resistance, and pump component composed thereof | |
JPH1135757A (en) | Resin composition used for pump component and having excellent heat resistance | |
JPH11181272A (en) | Resin composition excellent in hot water resistance and pump part comprising the same | |
JP3868038B2 (en) | Styrenic resin composition | |
EP0570931A2 (en) | Styrenic polymer, process for producing same and multi-layer material comprising same | |
JPH1135758A (en) | Resin composition used for pump component and having excellent heat resistance and hot-water resistance | |
JPH11119011A (en) | Light reflector and lamp reflector | |
JP2002265720A (en) | Aromatic vinyl compound resin composition | |
JP3086328B2 (en) | Resin composition | |
JP2000198918A (en) | Polyphenylene ether resin composition | |
JP3628065B2 (en) | Polystyrene resin composition | |
JPH0413707A (en) | Styrene-based macromonomer, polymer thereof and production of the same polymer | |
JP2001253986A (en) | Resin composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Effective date: 20031203 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 |
|
A521 | Written amendment |
Effective date: 20040217 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040218 |