JPH11180783A - Inorganic organic combined formed body and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an inorganic organic combined foamed body causing no collapse even if being exposed to flame by incorporating a hardened material of an urethane prepolymer, which has phosphoric acids, a metallic carbonate and NCO group, and a glaze. SOLUTION: As the phosphoric acids, phosphoric acid, phosphorus acid, phosphoric anhydride, condensed phosphoric acid and the polyvalent metallic salt are exemplified. The content of phosphoric acid is usually 3-50 wt.%. The content of the metallic carbonate is usually 0.1-200 pts.wt. per 100 pts.wt. phosphoric acids. The content of NCO group in the urethane prepolymer is preferably 0.5-30 wt.%. The content of the urethane prepolymer is 5-30 wt.% per total solid portion. The quantity of the glaze to be used is usually 1-50 wt.%. The phosphoric acids, the metallic carbonate, the urethane prepolymer having NCO group, the glaze, water and if necessary an inorganic filler are mixed to be foamed and hardened.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、無機有機複合発泡
体及びその製造法に関する。更に詳しくは、無機質の発
泡体構造を持ち、かつ、反応性の弾性ポリマーにより脆
性が顕著に改善された無機有機複合発泡体であって、ウ
レタンフォームやスチレンフォームのような柔軟性、反
発弾性のあるフォームと比べても遜色ないものとするこ
とができ、かつ、防火性能を兼備する無機有機複合発泡
体及びその製造法に関する。[0001] The present invention relates to an inorganic-organic composite foam and a method for producing the same. More specifically, it is an inorganic-organic composite foam having an inorganic foam structure, and whose brittleness is remarkably improved by a reactive elastic polymer, and having flexibility and resilience such as urethane foam and styrene foam. The present invention relates to an inorganic-organic composite foam which can be made comparable to a certain foam and also has fire prevention performance, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、常温常圧条件下でも発泡体の形成
が可能な無機質発泡体として、リン酸類の発泡体が提案
されている（例えば、特公昭５６−３６１４５号公
報）。この公報記載の発泡体は、リン酸金属塩等のリン
酸類と、多価金属炭酸塩等の発泡剤とを攪拌混合し、発
泡硬化させることにより得られるものであって、次のよ
うな特徴を有するため、パネル等の定型材はもちろん、
開口部を埋めるための不定形充填材にも適用が考えられ
る等、従来にない優れた材料として位置付けることがで
きる。 （１）得られる発泡体は不燃性、耐火性に優れる （２）発泡体の作成においては、広範囲での比重コント
ロールを容易に行うことができる （３）自己発泡性をもつ2. Description of the Related Art Conventionally, foams of phosphoric acids have been proposed as inorganic foams capable of forming foams under normal temperature and normal pressure conditions (for example, Japanese Patent Publication No. 56-36145). The foam described in this publication is obtained by stirring and mixing a phosphoric acid such as a metal phosphate and a blowing agent such as a polyvalent metal carbonate, and foaming and curing the foam. Because it has, not only fixed materials such as panels,
It can be positioned as an unprecedented superior material, for example, it can be applied to an irregular-shaped filler for filling an opening. (1) The foam obtained is excellent in nonflammability and fire resistance. (2) In the production of foam, specific gravity control over a wide range can be easily performed. (3) Self-foaming property

【０００３】しかし、リン酸類の発泡体は、完全な無機
材料であるが故に脆くて、少しの力でも泡が破壊されて
元に戻らない欠点があり、特に、低密度の大型パネルを
作成した場合、触っただけで表層が崩れる、パネル強度
が弱すぎて持ち運びができない等の問題があるため、実
用性にかなう材料ではなかった。[0003] However, the phosphoric acid foam is fragile because it is a completely inorganic material, and has a drawback that the foam is destroyed even with a small force and cannot be restored. In this case, the surface layer is broken by just touching the panel, and the panel strength is too weak to be portable, so that the material is not practical.

【０００４】このようなリン酸類の発泡体の欠点を改善
する手段として、ウレタンプレポリマーを系内に添加す
る方法が提案されている（例えば、特開平９−１５７０
６１号公報）。この方法では、リン酸類の発泡体の特徴
である優れた不燃性、耐熱性を損なわない程度のウレタ
ンプレポリマーを添加することにより、発泡体の強度を
向上し、低密度の発泡体でも実用性に優れる材料を得る
ことができる。As a means for improving the disadvantages of such foams of phosphoric acids, a method of adding a urethane prepolymer to the system has been proposed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-1570).
No. 61). In this method, the strength of the foam is improved by adding a urethane prepolymer that does not impair the excellent incombustibility and heat resistance that are characteristic of the foam of phosphoric acid, and the foam is practically used even in a low-density foam. A material excellent in the above can be obtained.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、リン酸類の発
泡体の強度は、ウレタンプレポリマー添加により、大き
く改善されたものの、火炎にさらされた場合に発泡体の
強度が弱く、火炎暴露中に発泡体が崩壊してしまう問題
があった。However, although the strength of the foam of phosphoric acid has been greatly improved by the addition of the urethane prepolymer, the strength of the foam when exposed to a flame is weak, and the strength of the foam during exposure to the flame is low. There was a problem that the foam collapsed.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来のリ
ン酸類の発泡体の上述の問題点を解決すべく鋭意検討し
た結果、上記ウレタンプレポリマーにより補強されたリ
ン酸類の発泡体に特定の無機化合物を添加した発泡体を
得た。また、本発明者らの検討の結果、これらの無機化
合物を用いると、得られた発泡体が火炎にさらされても
崩壊をおこさないことが判明した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems of the conventional foams of phosphoric acids, and as a result, have found that the foams of phosphoric acids reinforced by the urethane prepolymer have been developed. A foam to which a specific inorganic compound was added was obtained. Further, as a result of the study by the present inventors, it has been found that when these inorganic compounds are used, the obtained foam does not collapse even when exposed to a flame.

【０００７】すなわち本発明は、リン酸類（ａ）と炭酸
金属塩（ｂ）とからのリン酸類発泡体構造であって、Ｎ
ＣＯ基を有するウレタンプレポリマー（ｃ）の硬化物に
より脆性が改善されてなり、かつ釉薬（ｄ）、及び、必
要により他の無機充填材（ｅ）が含有されてなる無機有
機複合発泡体である。本発明は、また、リン酸類
（ａ）、炭酸金属塩（ｂ）、ＮＣＯ基を有するウレタン
プレポリマー（ｃ）、釉薬（ｄ）、及び、水を混合する
ことにより発泡硬化させる無機有機複合発泡体の製造法
である。That is, the present invention relates to a phosphoric acid foam structure comprising phosphoric acid (a) and metal carbonate (b),
An inorganic-organic composite foam having improved brittleness by a cured product of a urethane prepolymer (c) having a CO group and containing a glaze (d) and, if necessary, another inorganic filler (e). is there. The present invention also provides an inorganic-organic composite foam that is foamed and cured by mixing phosphoric acids (a), metal carbonates (b), urethane prepolymers having NCO groups (c), glazes (d), and water. It is a method of manufacturing the body.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の無機有機複合発泡体（以
下「本発明の発泡体」という）は、リン酸類（ａ）と、
炭酸金属塩（ｂ）とが反応して発泡した無機質の発泡体
構造を有し、ＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマー
（ｃ）により脆性が改善され、釉薬（ｄ）により火炎に
さらされた場合の発泡体強度が改良されたものである。
炭酸金属塩（ｂ）はリン酸類（ａ）と反応して無機質の
骨格を形成すると同時に二酸化炭素を発生する。この二
酸化炭素により、発泡が起こる。上記ウレタンプレポリ
マー（ｃ）は、反応性の弾性ポリマーであり、水等の活
性水素を有する化合物との反応性を有するＮＣＯ基を有
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The inorganic-organic composite foam of the present invention (hereinafter referred to as "foam of the present invention") comprises phosphoric acid (a),
An urethane prepolymer (c) having an NCO group and having an inorganic foam structure formed by reacting with a metal carbonate (b) and foaming, brittleness is improved, and when exposed to a flame by a glaze (d), The foam strength is improved.
The metal carbonate (b) reacts with the phosphoric acids (a) to form an inorganic skeleton and simultaneously generate carbon dioxide. This carbon dioxide causes foaming. The urethane prepolymer (c) is a reactive elastic polymer and has an NCO group reactive with a compound having active hydrogen such as water.

【０００９】本発明の発泡体の製造法は、上記ウレタン
プレポリマー（ｃ）が反応硬化して形成される弾性ポリ
マーにより発泡体の脆性を改善するものである。上記釉
薬化合物（ｄ）は、火炎にさらされた場合の発泡体強度
を改良するものである。In the method for producing a foam of the present invention, the brittleness of the foam is improved by an elastic polymer formed by the reaction and curing of the urethane prepolymer (c). The glaze compound (d) improves the strength of the foam when exposed to a flame.

【００１０】本発明において、リン酸類（ａ）として
は、例えば、リン酸、亜リン酸、無水リン酸、縮合リン
酸、これらの多価金属塩及びこれらの二種以上の混合物
等が挙げられる。上記リン酸の多価金属塩としては、例
えば、第一リン酸多価金属塩、第二リン酸多価金属塩、
第三リン酸多価金属塩等が挙げられる。上記多価金属塩
を構成する金属としては、例えば、マグネシウム、カル
シウム、アルミニウム、亜鉛、バリウム、鉄等が挙げら
れる。In the present invention, the phosphoric acids (a) include, for example, phosphoric acid, phosphorous acid, phosphoric anhydride, condensed phosphoric acid, polyvalent metal salts thereof, and mixtures of two or more thereof. . As the polyvalent metal salt of phosphoric acid, for example, polyvalent metal salt of primary phosphoric acid, polyvalent metal salt of secondary phosphoric acid,
Tertiary phosphate polyvalent metal salts and the like. Examples of the metal constituting the polyvalent metal salt include magnesium, calcium, aluminum, zinc, barium, iron and the like.

【００１１】これら多価金属成分は、リン酸多価金属
塩、亜リン酸多価金属塩等の形で添加する方法の他に、
リン酸、亜リン酸と化学的に活性な金属化合物、例え
ば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等の多価金属酸
化物や、水酸化アルミニウムゲル、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の多価金属水酸化物等を、リン
酸、亜リン酸等と別々に系内に添加し、系内で反応させ
る方法をとることもできる。These polyvalent metal components can be added in the form of a polyvalent metal salt of phosphoric acid, a polyvalent metal salt of phosphite, etc.
Metal compounds chemically active with phosphoric acid and phosphorous acid, for example, polyvalent metal oxides such as magnesium oxide and calcium oxide, and polyvalent metal hydroxides such as aluminum hydroxide gel, magnesium hydroxide and calcium hydroxide Alternatively, a method can be employed in which a substance or the like is separately added to phosphoric acid, phosphorous acid, or the like into the system and reacted in the system.

【００１２】上記リン酸類（ａ）として例示したものの
うち好ましいものは、リン酸、第一リン酸マグネシウ
ム、第一リン酸アルミニウム、第一リン酸亜鉛及びこれ
らの二種以上の混合物であり、特に好ましいものは、リ
ン酸、第一リン酸マグネシウム、第一リン酸アルミニウ
ム及びこれらの２種以上の混合物である。Of the above-mentioned phosphoric acids (a), preferred are phosphoric acid, magnesium monophosphate, aluminum monophosphate, zinc monophosphate and a mixture of two or more of these. Preferred are phosphoric acid, magnesium monophosphate, aluminum monophosphate and mixtures of two or more thereof.

【００１３】上記リン酸類（ａ）の含有量は、本発明の
発泡体を構成する全成分中、通常、３〜５０重量％であ
り、又、本発明の発泡体中のリン原子の含有量に換算し
た好ましい範囲で言えば、３〜２０重量％、特に４〜１
８重量％である。リン原子の含有量が３重量％未満で
は、得られる発泡体の防火性能が低下する。リン原子の
含有量が２０重量％を超えると、上記ウレタンプレポリ
マー（ｃ）の分散性が低下し、又、均一な発泡構造が得
られなくなることもある。The content of the above-mentioned phosphoric acid (a) is usually 3 to 50% by weight in all the components constituting the foam of the present invention, and the content of phosphorus atom in the foam of the present invention. Speaking of a preferable range converted to 3 to 20% by weight, especially 4 to 1%
8% by weight. When the content of the phosphorus atom is less than 3% by weight, the fire prevention performance of the obtained foam decreases. When the content of the phosphorus atom exceeds 20% by weight, the dispersibility of the urethane prepolymer (c) is reduced, and a uniform foamed structure may not be obtained.

【００１４】上記炭酸金属塩（ｂ）としては、例えば、
炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩基性炭酸
亜鉛、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム等が挙げられる。上記炭酸金属塩（ｂ）の量は、軟
質から硬質迄の幅広い範囲の所望の発泡倍率に応じて決
めればよい。上記炭酸金属塩（ｂ）の量は、上記リン酸
類（ａ）と上記炭酸金属塩（ｂ）を混合した際によく混
ざる範囲であれば特に制限はないが、リン酸類（ａ）１
００重量部に対して、通常、０．１〜２００重量部、好
ましくは１〜１００重量部である。The above-mentioned metal carbonate (b) includes, for example,
Examples include calcium carbonate, basic magnesium carbonate, basic zinc carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate and the like. The amount of the metal carbonate (b) may be determined according to a desired expansion ratio in a wide range from soft to hard. The amount of the metal carbonate (b) is not particularly limited as long as the phosphoric acid (a) and the metal carbonate (b) are mixed well when mixed.
It is usually 0.1 to 200 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight, based on 00 parts by weight.

【００１５】また炭酸金属塩（ｂ）と併用して、他の発
泡剤を使用してもよい。他の発泡剤としては、上記ウレ
タンプレポリマー（ｃ）が系内の水により炭酸ガスが発
生し発泡の一部とすることもできる。また、（ｃ）中に
加熱により分解する有機系発泡剤（例えば、ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミンやＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，
Ｎ′−ジニトロソテレフタールアミド等のニトロソ系発
泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジドアゾジカルボンア
ミドやｐ−トルエンスルホニルヒドラジドやｐ，ｐ′−
オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド−３，３’
−ジスルホヒドラジドジフェニルスルフホン等のスルホ
ヒドラジド系発泡剤、アゾビスイソブチロニトリルやア
ゾビスホルムアミドやジエチルアゾジカルボキシレート
等のアゾ系発泡剤等）を予め混合し、加熱により二次発
泡させる方法をとることもできる。また炭酸アンモニウ
ム等の炭酸塩化合物を併用してもよい。Further, other foaming agents may be used in combination with the metal carbonate (b). As another foaming agent, the urethane prepolymer (c) may be part of foaming by generating carbon dioxide gas by water in the system. In addition, an organic blowing agent (for example, dinitrosopentamethylenetetramine or N, N'-dimethyl-N,
Nitroso-based blowing agents such as N'-dinitrosoterephthalamide, benzenesulfonyl hydrazide azodicarbonamide, p-toluenesulfonyl hydrazide, p, p'-
Oxybis (benzenesulfonylhydrazide-3,3 '
-Sulfohydrazide foaming agents such as disulfohydrazide diphenylsulfone, azo foaming agents such as azobisisobutyronitrile, azobisformamide and diethyl azodicarboxylate, etc.) are mixed in advance, and secondary foaming is performed by heating. It is also possible to take a method. Further, a carbonate compound such as ammonium carbonate may be used in combination.

【００１６】本発明において、上記ウレタンプレポリマ
ー（ｃ）としては、有機ポリイソシアネート化合物
（ｎ）と活性水素含有化合物（ｈ）とから誘導され、か
つ、ＮＣＯを分子内に有するものが挙げられる。有機ポ
リイソシアネート化合物（ｎ）としては、例えば、下記
（ｎ１）〜（ｎ５）等が挙げられる。但し、（ｎ１）〜
（ｎ５）における炭素数は、ＮＣＯ基中の炭素数を除く
値である。 （ｎ１）：炭素数２〜１２の脂肪族ポリイソシアネート （ｎ２）：炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート （ｎ３）：炭素数８〜１２の芳香脂肪族ポリイソシアネ
ート （ｎ４）：炭素数６〜２０の芳香族ポリイソシアネート （ｎ５）：（ｎ１）〜（ｎ４）のポリイソシアネートの
変成物In the present invention, examples of the urethane prepolymer (c) include those derived from an organic polyisocyanate compound (n) and an active hydrogen-containing compound (h) and having NCO in the molecule. Examples of the organic polyisocyanate compound (n) include the following (n1) to (n5). However, (n1)-
The number of carbon atoms in (n5) is a value excluding the number of carbon atoms in the NCO group. (N1): an aliphatic polyisocyanate having 2 to 12 carbon atoms (n2): an alicyclic polyisocyanate having 4 to 15 carbon atoms (n3): an araliphatic polyisocyanate having 8 to 12 carbon atoms (n4): a carbon number 6 to 20 aromatic polyisocyanate (n5): Modified polyisocyanate of (n1) to (n4)

【００１７】上記脂肪族ポリイソシアネート（ｎ１）の
具体例としては、例えば、 ・エチレンジイソシアネート、 ・テトラメチレンジイソシアネート、 ・ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、 ・ドデカメチレンジイソシアネート、 ・２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート、 ・リジンジイソシアネート、 ・１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート 等が挙げられる。Specific examples of the aliphatic polyisocyanate (n1) include: ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexa. Methylene diisocyanate, • lysine diisocyanate, • 1,3,6-hexamethylene triisocyanate.

【００１８】上記脂環式ポリイソシアネート（ｎ２）の
具体例としては、例えば、 ・イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、 ・ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト（水添ＭＤＩ）、 ・１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、 ・メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート
（水添ＴＤＩ）、 ・１，４−ビス（２−イソシアネートエチル）シクロヘ
キサン 等が挙げられる。Specific examples of the alicyclic polyisocyanate (n2) include:-isophorone diisocyanate (IPDI),-dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (hydrogenated MDI),-1,4-cyclohexane diisocyanate , Methylcyclohexane-2,4-diisocyanate (hydrogenated TDI), 1,4-bis (2-isocyanatoethyl) cyclohexane, and the like.

【００１９】上記芳香脂肪族ポリイソシアネート（ｎ
３）の具体例としては、例えば、 ・ｐ−キシリレンジイソシアネート、 ・テトラメチルキシレンジイソシアネート 等が挙げられる。芳香族ポリイソシアネート（ｎ４）の
具体例としては、例えば、 ・１，４−フェニレンジイソシアネート、 ・２，４−又は２，６−トルエンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）、 ・ジフェニルメタン−２，４′又は４、４′−ジイソシ
アネート（ＭＤＩ） ・ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、 ・３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアネート、 ・粗製ＴＤＩ、 ・ポリフェニルメタンポリイソシアネート（通称、粗製
ＭＤＩ。アニリン等の芳香族アミン又はその混合物とホ
ルムアルデヒドとの縮合物（ジアミノジフェニルメタン
と、少量、例えば１〜２０重量％の３個以上のアミノ基
を有するポリアミンとの混合物となる）の、フォスゲン
化物） 等が挙げられる。The above araliphatic polyisocyanate (n
Specific examples of 3) include: p-xylylene diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate, and the like. Specific examples of the aromatic polyisocyanate (n4) include: 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- or 2,6-toluene diisocyanate (T
DI), diphenylmethane-2,4 'or 4,4'-diisocyanate (MDI), naphthalene-1,5-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, crude TDI, Polyphenylmethane polyisocyanate (commonly referred to as crude MDI. Condensate of aromatic amine such as aniline or a mixture thereof with formaldehyde (diaminodiphenylmethane and a small amount, for example, 1 to 20% by weight of a polyamine having three or more amino groups, A phosgenated compound).

【００２０】上記（ｎ１）〜（ｎ４）のポリイソシアネ
ートの変性物（ｎ５）の具体例としては、例えば、（ｎ
１）〜（ｎ４）として上に例示したポリイソシアネート
のイソシアネート基の代わりに、カーボンアミド基、ウ
レチジオン基、ウレトイミン基、ウレア基、ビューレッ
ト基、イソシアヌレート基、ウレタン基等を導入した変
性物が等が挙げられる。Specific examples of the modified polyisocyanate (n5) of the above (n1) to (n4) include, for example, (n1)
Modified products in which a carbonamide group, uretdione group, uretoimine group, urea group, buret group, isocyanurate group, urethane group, etc. are introduced instead of the isocyanate group of the polyisocyanate exemplified above as 1) to (n4). And the like.

【００２１】これら有機ポリイソシアネート化合物
（ｎ）の選択には、特に限定はなく、発泡体の物性及び
コストに合わせ、単独又は任意の組み合わせでウレタン
プレポリマー（ｃ）を誘導するための成分として使用す
ることができる。The selection of the organic polyisocyanate compound (n) is not particularly limited, and may be used alone or in any combination as a component for deriving the urethane prepolymer (c) in accordance with the physical properties and cost of the foam. can do.

【００２２】上記活性水素含有化合物（ｈ）としては、
例えば、低分子量ポリオール（ｈ１）及び高分子量ポリ
オール（ｈ２）等が挙げられる。ここで、上記（ｈ１）
と上記（ｈ２）の各分子量の範囲をヒドロキシル基価で
示すと、（ｈ１）のヒドロキシル基価は、通常、３００
〜１０００又はそれ以上、好ましくは３５０〜８００で
ある。また、（ｈ２）のヒドロキシル基価は、通常、３
００未満、好ましくは２０〜２５０、特に５０〜２００
である。また、上記活性水素含有化合物（ｈ）の官能基
数は上記（ｈ１）、上記（ｈ２）の何れの場合も、通
常、２〜８又はそれ以上である。As the active hydrogen-containing compound (h),
For example, a low molecular weight polyol (h1) and a high molecular weight polyol (h2) are exemplified. Here, (h1)
When the range of each molecular weight of the above (h2) is represented by a hydroxyl value, the hydroxyl value of the (h1) is usually 300
１０００1000 or more, preferably 350-800. The hydroxyl value of (h2) is usually 3
Less than 00, preferably 20-250, especially 50-200
It is. The functional group number of the active hydrogen-containing compound (h) is usually 2 to 8 or more in any of the above (h1) and (h2).

【００２３】上記低分子量ポリオール（ｈ１）として
は、例えば、下記（ｈ１−１）〜（ｈ１−６）等が挙げ
られる。 （ｈ１−１）：脂肪族２価アルコール類 （ｈ１−２）：環状基を有する低分子ジオール類 （ｈ１−３）：３価アルコール類 （ｈ１−４）：４官能以上の多価アルコール類 （ｈ１−５）：アルカノールアミン類 （ｈ１−６）：（ｈ１−１）〜（ｈ１−５）の化合物
の、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイ
ドの低モル付加物Examples of the low molecular weight polyol (h1) include the following (h1-1) to (h1-6). (H1-1): Aliphatic dihydric alcohols (h1-2): Low molecular weight diols having a cyclic group (h1-3): Trihydric alcohols (h1-4): Polyhydric alcohols having four or more functional groups (H1-5): Alkanolamines (h1-6): Low molar addition products of compounds (h1-1) to (h1-5) with ethylene oxide and / or propylene oxide

【００２４】上記高分子量ポリオール（ｈ２）として
は、例えば、下記（ｈ２−１）〜（ｈ２−６）等が挙げ
られる。 （ｈ２−１）：ポリオキシアルキレンポリオール （ｈ２−２）：ポリエステルポリオール （ｈ２−３）：ポリオレフィンポリオール （ｈ２−４）：アクリルポリオール （ｈ２−５）：ヒマシ油系ポリオール （ｈ２−６）：重合体ポリオールExamples of the high molecular weight polyol (h2) include the following (h2-1) to (h2-6). (H2-1): Polyoxyalkylene polyol (h2-2): Polyester polyol (h2-3): Polyolefin polyol (h2-4): Acrylic polyol (h2-5): Castor oil-based polyol (h2-6): Polymer polyol

【００２５】上記低分子量ポリオール（ｈ１）のうち、
脂肪族２価アルコール類（ｈ１ー１）の具体例として
は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングルコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１、６−ヘキサンジオール、１、８−オクタメチレンジ
オール等が挙げられる。上記環状基を有する低分子ジオ
ール類（ｈ１−２）の具体例としては、例えば、１、４
−ビス（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等
が挙げられる。上記３価アルコール類（ｈ１−３）の具
体例としては、例えば、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ヘキサントリオール等が挙げられる。Of the low molecular weight polyol (h1),
Specific examples of the aliphatic dihydric alcohols (h1-1) include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol,
1,6-hexanediol, 1,8-octamethylenediol and the like can be mentioned. Specific examples of the low molecular weight diols (h1-2) having a cyclic group include, for example, 1, 4
-Bis (2-hydroxyethoxyphenyl) propane and the like. Specific examples of the trihydric alcohols (h1-3) include, for example, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol and the like.

【００２６】上記４官能以上の多価アルコール類（ｈ１
−４）の具体例としては、例えば、ソルビトール、シュ
ークローズ等が挙げられる。上記アルカノールアミン類
（ｈ１−５）の具体例としては、例えば、トリエタノー
ルアミン、メチルジエタノールアミン等が挙げられる。
上記低モル付加物（ｈ１−６）の具体例としては、例え
ば、これら（ｈ１−１）〜（ｈ１−５）の具体例として
挙げたものに、エチレンオキサイド及び／又はプロピレ
ンオキサイドをヒドロキシル基価が３００以上となる範
囲内で低モル付加させたもの等が挙げられる。The above polyhydric alcohols having four or more functional groups (h1
Specific examples of -4) include sorbitol and shoe rose. Specific examples of the alkanolamines (h1-5) include, for example, triethanolamine, methyldiethanolamine and the like.
Specific examples of the low-molar adduct (h1-6) include, for example, those exemplified as (h1-1) to (h1-5), ethylene oxide and / or propylene oxide having a hydroxyl value. Is within a range of 300 or more.

【００２７】上記高分子量ポリオール（ｈ２）のうち、
上記ポリオキシアルキレンポリオール（ｈ２−１）とし
ては、例えば、低分子量ポリオール（ｈ１）の項で説明
した（ｈ１−１）〜（ｈ１−５）の化合物や、低分子ア
ミン類、多価フェノール類等にアルキレンオキサイドを
付加したもの等が挙げられる。上記低分子アミン類とし
ては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン等の低分子ポリアミン
や、ｎブチルアミン、ステアリルアミン等の低分子モノ
アミン等が挙げられる。上記多価フェノール類として
は、例えば、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールＳ等が挙げられる。これ
らに付加するアルキレンオキサイドとしては、例えば、
炭素数２から４のアルキレンオキサイド、例えば、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド及びこれらの併用（併用の場合、ブロックでもラ
ンダム付加でもよい）等が挙げられる。Of the above high molecular weight polyols (h2),
Examples of the polyoxyalkylene polyol (h2-1) include the compounds (h1-1) to (h1-5) described in the section of the low molecular weight polyol (h1), low molecular amines, and polyhydric phenols. And the like to which an alkylene oxide is added. Examples of the low molecular amines include low molecular polyamines such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, and hexamethylenediamine, and low molecular monoamines such as nbutylamine and stearylamine. Examples of the polyhydric phenols include hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S and the like. As the alkylene oxide added to these, for example,
Examples thereof include alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and a combination thereof (in the case of a combination, block or random addition may be used).

【００２８】上記ポリオキシアルキレンポリオール（ｈ
２−１）の具体例としては、例えば、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレントリオール、ポ
リオキシプロピレンテトラオール、ポリオキシテトラメ
チレングリコール等が挙げられる。The above polyoxyalkylene polyol (h
Specific examples of 2-1) include, for example, polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene triol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene triol, polyoxypropylene tetraol, polyoxytetramethylene glycol, and the like. Is mentioned.

【００２９】上記ポリエステルポリオール（ｈ２−２）
としては、例えば、下記（ｈ２−２１）〜（ｈ２−２
３）等が挙げられる。 （ｈ２−２１）：２官能以上の多価アルコール類とジカ
ルボン酸類とを反応させて得られる縮合ポリエステルポ
リオール （ｈ２−２２）：ラクトンの開環重合により得られるポ
リラクトンポリオール （ｈ２−２３）：エチレンカーボネートと１，６−ヘキ
サンジオールとの反応により得られるポリカーボネート
ポリオールThe above polyester polyol (h2-2)
For example, the following (h2-21) to (h2-2)
3) and the like. (H2-21): Condensed polyester polyol obtained by reacting difunctional or higher polyhydric alcohol with dicarboxylic acid (h2-22): Polylactone polyol obtained by ring-opening polymerization of lactone (h2-23): Polycarbonate polyol obtained by reacting ethylene carbonate with 1,6-hexanediol

【００３０】上記縮合ポリエステルポリオール（ｈ２−
２１）を構成するジカルボン酸類としては、例えば、 ・脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル
酸等）、 ・芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸
等）、 ・これらジカルボン酸の無水物、低級アルキル（炭素数
１〜４）エステル若しくは酸ハライド（酸クロライド
等） ・これらの２種以上の混合物 等が挙げられる。上記ポリラクトンポリオール（ｈ２−
２２）に用いるラクトンとしては、例えば、εカプロラ
クトン等が挙げられる。The above condensed polyester polyol (h2-
Examples of the dicarboxylic acids constituting 21) include:-aliphatic dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, glutaric acid, azelaic acid, maleic acid, fumaric acid, etc.);-aromatic dicarboxylic acids (terephthalic acid, Isophthalic acid, etc.), anhydrides, lower alkyl (1 to 4 carbon atoms) esters or acid halides (acid chlorides, etc.) of these dicarboxylic acids, and mixtures of two or more of these. The above polylactone polyol (h2-
Examples of the lactone used in 22) include ε-caprolactone.

【００３１】上記ポリエステルポリオール（ｈ２−２）
の具体例としては、例えば、ポリエチレンアジペート、
ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペー
ト、ポリネオペンチルアジペート、ポリエチレンポリプ
ロピレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペー
ト、ポリブチレンヘキサメチレンアジペート、ポリジエ
チレンアジペート、ポリ（ポリテトラメチレンエーテ
ル）アジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレ
ンセバケート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレン
セバゲート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカプロ
ラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等が挙げ
られる。The above polyester polyol (h2-2)
Specific examples of, for example, polyethylene adipate,
Polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyneopentyl adipate, polyethylene polypropylene adipate, polyethylene butylene adipate, polybutylene hexamethylene adipate, polydiethylene adipate, poly (polytetramethylene ether) adipate, polyethylene azelate, polyethylene sebacate, poly Butylene azelate, polybutylene sebacate, polyethylene terephthalate, polycaprolactone diol, polycarbonate diol, and the like.

【００３２】上記ポリオレフィンポリオール（ｈ２−
３）の具体例としては、例えば、ポリブタジエンポリオ
ール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレン
ポリオール等が挙げられる。上記アクリルポリオール
（ｈ２−４）の具体例としては、例えば、ヒドロキシエ
チルアクリレートとエチルアクリレートの共重合物、ヒ
ドロキシエチルアクリレートとエチルアクリレートとス
チレンの共重合物等が挙げられる。The above polyolefin polyol (h2-
Specific examples of 3) include, for example, polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, and the like. Specific examples of the acrylic polyol (h2-4) include, for example, a copolymer of hydroxyethyl acrylate and ethyl acrylate, and a copolymer of hydroxyethyl acrylate, ethyl acrylate and styrene.

【００３３】上記ヒマシ油系ポリオール（ｈ２−５）と
しては、例えば、 （ｈ２−５１）：ヒマシ油 （ｈ２−５２）：ヒマシ油脂肪酸と多価アルコールやポ
リオキシアルキレンポリオールとのポリエステルポリオ
ール及びこれらの２種以上の混合物 等が挙げられる。The castor oil-based polyol (h2-5) includes, for example, (h2-51): castor oil (h2-52): polyester polyol of castor oil fatty acid with polyhydric alcohol or polyoxyalkylene polyol, and And a mixture of two or more of the above.

【００３４】上記（ｈ２−５２）の具体例としては、例
えば、ヒマシ油脂肪酸とトリメチロールプロパンとのモ
ノ、ジ又はトリエステル；ヒマシ油脂肪酸とポリオキシ
プロピレングリコールとのモノ又はジエステル等が挙げ
られる。Specific examples of the above (h2-52) include, for example, mono, di or triester of castor oil fatty acid and trimethylolpropane; mono or diester of castor oil fatty acid and polyoxypropylene glycol. .

【００３５】上記重合体ポリオール（ｈ２−６）として
は、例えば、（ｈ２−１）〜（ｈ２−５）として例示し
た高分子量ポリオール中で、アクリロニトリル、スチレ
ン等、米国特許第３３８３３５１号明細書等に記載のエ
チレン性不飽和単量体を重合して得られるものが挙げら
れる。上記重合体ポリオール（ｈ２−６）を構成するエ
チレン性不飽和単量体単位の含量は、通常、０．１〜９
０重量％、好ましくは５．０〜８０重量％である。重合
体ポリオール（ｈ２−６）の製造法としては、例えば、
ポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合開始剤
（ラジカル発生剤等）の存在下に重合させる方法（例え
ば、米国特許第３３８３３５１号明細書記載の方法）等
が挙げられる。Examples of the polymer polyol (h2-6) include, among the high molecular weight polyols exemplified as (h2-1) to (h2-5), acrylonitrile, styrene and the like, US Pat. No. 3,383,351, etc. And those obtained by polymerizing the ethylenically unsaturated monomer described in (1). The content of the ethylenically unsaturated monomer units constituting the polymer polyol (h2-6) is usually 0.1 to 9
0% by weight, preferably 5.0 to 80% by weight. As a method for producing the polymer polyol (h2-6), for example,
Examples thereof include a method of polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyol in the presence of a polymerization initiator (such as a radical generator) (for example, a method described in US Pat. No. 3,383,351).

【００３６】活性水素含有化合物（ｈ）として上に詳細
に例示したもののうち特に好ましいものは、ポリオキシ
アルキレンポリオール（ｈ２−１）のうちのエチレンオ
キサイド付加物であり、エチレンオキサイド付加物を単
独又は活性水素含有化合物（ｈ）の一部として使用する
ことが好ましい。この場合、活性水素含有化合物（ｈ）
中のオキシエチレン単位の含有量で言うと、１０〜９５
重量％、特に５０〜９０重量％とするのが好ましい。エ
チレンオキサイド付加物を使用することにより、水性混
合物とする際の上記ウレタンプレポリマー（ｃ）の分散
性が向上する。Among the compounds specifically exemplified above as the active hydrogen-containing compound (h), particularly preferred are the ethylene oxide adducts of the polyoxyalkylene polyol (h2-1). It is preferably used as a part of the active hydrogen-containing compound (h). In this case, the active hydrogen-containing compound (h)
In terms of the content of oxyethylene units,
% By weight, especially 50 to 90% by weight. By using the ethylene oxide adduct, the dispersibility of the urethane prepolymer (c) in the aqueous mixture is improved.

【００３７】上記低分子量ポリオール（ｈ１）と高分子
量ポリオール（ｈ２）は、それぞれ単独で用いても併用
してもよく、上記（ｈ１）と上記（ｈ２）との使用比率
は特に制限はなく、例えば、発泡体の脆性の改善効果を
より高度とするためや、可とう性の付与効果をより高く
するためには、重量比で、（ｈ１）：（ｈ２）＝（０〜
５０）：（５０〜１００）となるよう、（ｈ２）の使用
比率を多くするとよい。他方、発泡体の剛性をより高く
するためには、重量比で、（ｈ１）：（ｈ２）＝（５０
〜１００）：（０〜５０）となるよう、（ｈ１）の使用
比率を多くするとよい。The low-molecular-weight polyol (h1) and the high-molecular-weight polyol (h2) may be used alone or in combination. The ratio of the above (h1) to the above (h2) is not particularly limited. For example, in order to enhance the effect of improving the brittleness of the foam and to further enhance the effect of imparting flexibility, the weight ratio is (h1) :( h2) = (0 to 0).
(50): The usage ratio of (h2) may be increased so as to be (50 to 100). On the other hand, to further increase the rigidity of the foam, the weight ratio is (h1) :( h2) = (50
-100): (0-50), the usage ratio of (h1) should be increased.

【００３８】また、上記ウレタンプレポリマー（ｃ）の
分子量、粘度の調整等のため、（ｈ）成分として、必要
により、モノオール（ｈ３）を併用してもよい。モノオ
ール（ｈ３）としては、例えば、 ・メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール、ペンタノール、２−エチルヘキサノール、ドデカ
ノール等の脂肪族１価アルコール類、 ・アルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフ
ェノール、ドデシルフェノール等）のアルキレンオキサ
イド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）
付加物 等が挙げられる。モノオール（ｈ３）の分子量は、通
常、上記（ｈ１）又は上記（ｈ２）と同じ範囲である。
活性水素化合物（ｈ）中の必要により用いるモノオール
（ｈ３）の割合は、（ｈ）の平均官能基数が、通常、２
以上、好ましくは２．５以上となる範囲内である。In order to adjust the molecular weight and viscosity of the urethane prepolymer (c), a monool (h3) may be used as a component (h), if necessary. Examples of the monol (h3) include:-aliphatic monohydric alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, pentanol, 2-ethylhexanol and dodecanol;-alkylenes of alkylphenols (octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol and the like). Oxide (ethylene oxide, propylene oxide, etc.)
Adducts and the like. The molecular weight of the monol (h3) is usually in the same range as (h1) or (h2).
The proportion of the monool (h3) optionally used in the active hydrogen compound (h) is such that the average number of functional groups in (h) is usually 2
The range is preferably 2.5 or more.

【００３９】上記ウレタンプレポリマー（ｃ）中のＮＣ
Ｏ含量は、好ましくは、０．５〜３０重量％である。上
記ウレタンプレポリマー（ｃ）の性状については、特に
限定はないが、常温で液状であり、かつ、ある程度の分
子量、分子組成であることが好ましく、上記ウレタンプ
レポリマー（ｃ）の分子量は好ましくは１，０００〜５
０，０００である。上記ウレタンプレポリマー（ｃ）の
製法を例示すると、例えば、反応缶に有機ポリイソシア
ネート（ｎ）と活性水素含有化合物（ｈ）を仕込み、反
応温度５０〜１２０℃で反応すれば製造できる。本発明
の発泡体中の上記ウレタンプレポリマー（ｃ）単位の含
有量、即ち、発泡体製造時における全固形分に対する上
記ウレタンプレポリマー（ｃ）の含有量は、５〜３０重
量％、特に１０〜２５重量％であることが好ましい。NC in the urethane prepolymer (c)
The O content is preferably between 0.5 and 30% by weight. The properties of the urethane prepolymer (c) are not particularly limited, but are preferably liquid at room temperature, and have a certain molecular weight and molecular composition. The molecular weight of the urethane prepolymer (c) is preferably 1,000-5
It is 0000. As an example of the method for producing the urethane prepolymer (c), the urethane prepolymer (c) can be produced by charging an organic polyisocyanate (n) and an active hydrogen-containing compound (h) in a reaction vessel and reacting at a reaction temperature of 50 to 120 ° C. The content of the urethane prepolymer (c) unit in the foam of the present invention, that is, the content of the urethane prepolymer (c) with respect to the total solid content during the production of the foam is 5 to 30% by weight, particularly 10% by weight. It is preferably about 25% by weight.

【００４０】上記釉薬（ｄ）としては、低火度釉、中火
度釉、高火度釉等が挙げられる。これらの中で好ましく
は低火度釉である。上記低火度釉としては表１に、上記
中火度釉としては表２に、上記高火度釉としては表３
に、それぞれ示す組成のもの等が挙げられる。The glaze (d) includes a low-fired glaze, a medium-fired glaze, a high-fired glaze and the like. Of these, low fire glaze is preferred. Table 1 shows the low-fire glaze, Table 2 shows the medium-fire glaze, and Table 3 shows the high-fire glaze.
And the like having the compositions shown below.

【００４１】[0041]

【表１】 [Table 1]

【００４２】[0042]

【表２】 [Table 2]

【００４３】[0043]

【表３】 [Table 3]

【００４４】上記釉薬（ｄ）の使用量は、発泡体を構成
する全成分中、通常、１〜５０重量％、好ましくは５〜
４０重量％である。The amount of the glaze (d) used is usually 1 to 50% by weight, preferably 5 to 50% by weight, based on all components constituting the foam.
40% by weight.

【００４５】本発明の発泡体には、物性やコストを考慮
して、必要により、無機充填材（ｅ）を含有させてもよ
い。上記無機充填材（ｅ）としては、例えば、下記（ｅ
１）〜（ｅ４）が挙げられる。 （ｅ１）セメント：ポルトラントセメント、シリカセメ
ント、アルミナセメント高炉セメント、フライアッシュ
セメント、白色セメント等 （ｅ２）粘土鉱物：モリロナイト、ベントナイト、雲
母、セリサイト、カオリンタルク、フィライト、ゼオラ
イト等 （ｅ３）無機質軽量骨材：パーライト、シラスバルーン
等 （ｅ４）その他非水溶性の無機粉末材料：フライアッシ
ュ、シリカフューム、珪石粉、セラミック粉、水酸化ア
ルミニウム、アルミナ、硫酸カルシウム等The foam of the present invention may optionally contain an inorganic filler (e) in consideration of physical properties and cost. As the inorganic filler (e), for example, the following (e)
1) to (e4). (E1) Cement: Portland cement, silica cement, alumina cement blast furnace cement, fly ash cement, white cement, etc. (e2) Clay mineral: morillonite, bentonite, mica, sericite, kaolin talc, philite, zeolite, etc. (e3) Inorganic Light aggregate: perlite, shirasu balloon, etc. (e4) Other water-insoluble inorganic powder materials: fly ash, silica fume, silica powder, ceramic powder, aluminum hydroxide, alumina, calcium sulfate, etc.

【００４６】上記無機充填材（ｅ）として上に詳細に例
示したものの選択には特に限定はなく、発泡体の物性、
コスト等の要求に合わせて単独もしくは任意の組み合わ
せで添加すればよい。無機充填材（ｅ）の添加量は特に
制限はなく、通常、リン酸類（ａ）１００重量部に対し
て、１８００重量部以下、好ましくは５００重量部以下
である。The selection of the inorganic filler (e) exemplified above in detail is not particularly limited, and the physical properties of the foam,
It may be added alone or in any combination according to the requirements such as cost. The addition amount of the inorganic filler (e) is not particularly limited, and is usually 1800 parts by weight or less, preferably 500 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the phosphoric acid (a).

【００４７】本発明において、水の量は、リン酸類
（ａ）、炭酸金属塩（ｂ）、上記ウレタンプレポリマー
（ｃ）、釉薬（ｄ）及び水からなる成分を混合する際
に、水スラリー化が可能な範囲であれば、必要以上に水
を加える必要はない。水が多い程発泡硬化したものの乾
燥に時間や手間がかかる。水の量は特に制限はないが、
通常混合物の濃度が５０〜９０重量％程度となる量であ
る。In the present invention, the amount of water is determined by mixing the components consisting of phosphoric acid (a), metal carbonate (b), urethane prepolymer (c), glaze (d) and water with a water slurry. It is not necessary to add more water than necessary as long as the conversion is possible. The more water, the longer the foam and hardens, but the longer it takes to dry. The amount of water is not particularly limited,
Usually, the amount is such that the concentration of the mixture is about 50 to 90% by weight.

【００４８】本発明の製造法において、上記ウレタンプ
レポリマー（ｃ）の硬化速度をコントロールするために
は、例えば、触媒を添加すればよい。上記触媒として
は、例えば、 ・ジブチルチンジラウレート、アルキルチタン酸塩、有
機珪素チタン酸塩、スタナスオクトエート、オクチル酸
鉛、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ビスマス、ジブチル錫
ジオルソフェニルフェノキサイト、錫オキサイドとエス
テル化合物（ジオクチルフタレート等）の反応生成物等
の金属系触媒； ・モノアミン類（トリエチルアミン等）、ジアミン類
（Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン
等）、トリアミン類（Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′，Ｎ′′−
ペンタメチルジエチレントリアミン等）、環状アミン類
（トリエチレンジアミン等）等のアミン系触媒； 等が挙げられる。上記触媒は、金属系及びアミン系単
独、又は、金属系及びアミン系を併用して使用してもよ
い。触媒の配合量は、通常、上記ウレタンプレポリマー
（ｃ）１００重量部に対して１０重量部以下、好ましく
は０．００１〜５重量部である。In the production method of the present invention, in order to control the curing rate of the urethane prepolymer (c), for example, a catalyst may be added. Examples of the above catalyst include: dibutyltin dilaurate, alkyl titanate, organosilicon titanate, stannas octoate, lead octylate, zinc octylate, bismuth octylate, dibutyltin diorthophenylphenoxite, tin oxide Metal-based catalysts such as reaction products of amides and ester compounds (such as dioctyl phthalate); monoamines (such as triethylamine), diamines (such as N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine), and triamines (such as N, N, N ', N ", N"-
Amine-based catalysts such as pentamethyldiethylenetriamine and the like, and cyclic amines (triethylenediamine and the like). The above catalyst may be used alone or in combination of a metal and an amine. The amount of the catalyst is usually 10 parts by weight or less, preferably 0.001 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane prepolymer (c).

【００４９】本発明の製造法において、発泡体のセル構
造をコントロールするためには、整泡剤を添加すればよ
い。上記整泡剤としては、従来公知のシリコン系活性剤
が挙げられ、例えば、 ・トーレ・シリコーン社製のＳＨ−１９２、ＳＨ−１９
３、ＳＨ−１９４等； ・東芝シリコーン社製のＴＦＡ−４２００等； ・日本ユニカー社製のＬ−５３２０、Ｌ−５３４０、Ｌ
−５３５０等； ・信越化学社製のＦ−１２１、Ｆ−１２２等； 等が挙げられる。整泡剤の添加量は、上記ウレタンプレ
ポリマー（ｃ）１００重量部に対して、通常３重量部以
下、好ましくは０．００１〜１重量部である。In the production method of the present invention, in order to control the cell structure of the foam, a foam stabilizer may be added. Examples of the foam stabilizer include conventionally known silicone-based activators. For example, SH-192 and SH-19 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.
3, SH-194, etc .; TFA-4200, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd .; L-5320, L-5340, L, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.
And F-121 and F-122 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; The addition amount of the foam stabilizer is usually 3 parts by weight or less, preferably 0.001 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the urethane prepolymer (c).

【００５０】本発明の製造法において、各成分を混合す
ることにより発泡硬化させる方法としては、下記の
［１］から［６］に例示するような種々の方法がある。 ［１］リン酸類（ａ）、炭酸金属塩（ｂ）、上記ウレタ
ンプレポリマー（ｃ）、上記釉薬（ｄ）及び水を一括投
入後、混合し、発泡硬化させる方法。 ［２］リン酸類（ａ）、上記ウレタンプレポリマー
（ｃ）及び水を混合した後、炭酸金属塩（ｂ）及び上記
釉薬（ｄ）を併せて投入し混合、発泡硬化させる方法。 ［３］リン酸類（ａ）と上記ウレタンプレポリマー
（ｃ）を混合した後、予め、炭酸金属塩（ｂ）、上記釉
薬（ｄ）及び水を混合してスラリー化したものを投入混
合し、発泡硬化させる方法。 ［４］リン酸類（ａ）、上記ウレタンプレポリマー
（ｃ）と水の一部を混合した後、予め炭酸金属塩（ｂ）
及び上記釉薬（ｄ）と水の残りとを混合してスラリー化
したものを投入混合し、発泡硬化させる方法。 ［５］リン酸類（ａ）、上記釉薬（ｄ）と水を混合した
後、炭酸金属塩（ｂ）と上記ウレタンプレポリマー
（ｃ）を投入、混合し発泡硬化させる方法。 ［６］リン酸類（ａ）、上記ウレタンプレポリマー
（ｃ）、上記釉薬（ｄ）、及び水を混合した後、炭酸金
属塩（ｂ）を混合し発泡硬化させる方法。 これらのうち、好ましいのは、［１］、［２］、
［４］、［６］である。In the production method of the present invention, there are various methods as exemplified in the following [1] to [6] as a method of foaming and curing by mixing each component. [1] A method in which phosphoric acid (a), metal carbonate (b), urethane prepolymer (c), glaze (d) and water are added at once, mixed, and foam-cured. [2] A method in which phosphoric acids (a), the urethane prepolymer (c) and water are mixed, and then the metal carbonate (b) and the glaze (d) are added, mixed, and foamed and cured. [3] After mixing the phosphoric acid (a) and the urethane prepolymer (c), a slurry obtained by previously mixing the metal carbonate (b), the glaze (d), and water is added and mixed. How to foam and harden. [4] After mixing phosphoric acid (a), urethane prepolymer (c) and part of water, metal carbonate (b)
And a method of mixing the above glaze (d) with the rest of water to form a slurry, then mixing and foam-hardening the mixture. [5] A method in which phosphoric acid (a), the glaze (d) and water are mixed, and then a metal carbonate (b) and the urethane prepolymer (c) are charged, mixed and foam-cured. [6] A method in which phosphoric acids (a), the urethane prepolymer (c), the glaze (d), and water are mixed, and then a metal carbonate (b) is mixed to foam and harden. Of these, [1], [2],
[4] and [6].

【００５１】本発明の製造法により常温常圧条件下、上
記方式に基づき各成分を混合後、静置することにより本
発明の発泡体が得られる。混合溶液（スラリー）は、静
置後、数分〜数十分の内に発泡し、次いで硬化が終了
し、発泡体を形成する。但し、冬期、気温が低い場合
や、工程上発泡硬化時間を短縮したい場合については、
静置中、５０℃程度に加熱してもよい。According to the production method of the present invention, the components of the present invention can be obtained by mixing the respective components in accordance with the above-mentioned method under normal temperature and normal pressure conditions and then allowing the mixture to stand. After standing, the mixed solution (slurry) foams within a few minutes to several tens of minutes, and then the curing is completed to form a foam. However, in winter, when the temperature is low, or when you want to shorten the foam hardening time in the process,
During standing, you may heat to about 50 degreeC.

【００５２】本発明の製造法により、型枠中に混合物を
流し込んで成形した本発明の発泡体とすることもでき、
壁面等の任意の基材へ塗布したり、任意の空隙へ充填し
た本発明の発泡体とすることもできる。成型体の場合
は、任意の形状の型枠等（例えば、大型パネルの型枠
等）を用いて上記に例示した方式で発泡体とすればよ
い。塗布する場合は、上記の方式で混合したものを、吹
き付けやこて塗等で塗布し、発泡体とすればよい。According to the production method of the present invention, the foam of the present invention can be formed by pouring the mixture into a mold and molding.
The foam of the present invention can be applied to an arbitrary substrate such as a wall surface or filled in an arbitrary space. In the case of a molded body, a foam may be formed by a method exemplified above using a mold having an arbitrary shape (eg, a mold of a large panel). In the case of application, the mixture obtained by the above method may be applied by spraying, trowel coating or the like to form a foam.

【００５３】本発明の製造法において、炭酸金属塩
（ｂ）の使用量を加減することにより、得られる発泡体
の比重を広範囲に調整できる。また、得られる発泡体は
比重０．１以下の低比重時においても、発泡表面に脆さ
はなく、組成及び配合上の調整から、硬質から軟質もの
まで、幅広い材質の発泡体を得ることができる。また、
発泡体の断熱性能も比重のコントロールにより、例え
ば、０．０３ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃以下の低い熱伝導
率を付与することが可能な上、防火性も不燃材から準不
燃材相当のレベルを確保できる等、グラスウール、硬質
ウレタンフォーム等の既存の断熱材と比較しても、優れ
た特性を持つ材料と位置づけられる。従って、本発明の
発泡体は、大型外壁パネルや内壁パネルの断熱材、防音
材、防耐火材、耐火被覆材、軽量骨材、耐火金庫用の断
熱材等として用いることができる。In the production method of the present invention, the specific gravity of the foam obtained can be adjusted over a wide range by adjusting the amount of the metal carbonate (b) used. In addition, even when the obtained foam has a low specific gravity of 0.1 or less, the foam surface has no brittleness, and from the adjustment of the composition and the composition, it is possible to obtain a foam of a wide range of materials from hard to soft. it can. Also,
By controlling the specific gravity, the thermal insulation performance of the foam can provide a low thermal conductivity of, for example, 0.03 kcal / m · hr · ° C. or less. For example, it can be secured, and it is regarded as a material having excellent properties as compared with existing heat insulating materials such as glass wool and rigid urethane foam. Therefore, the foam of the present invention can be used as a heat insulating material for large outer wall panels and inner wall panels, a soundproofing material, a fireproofing material, a fireproof covering material, a lightweight aggregate, a heat insulating material for a fireproof safe, and the like.

【００５４】[0054]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。製造例、
実施例及び比較例中の部は重量部である。EXAMPLES The present invention will be further described with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. Production example,
Parts in Examples and Comparative Examples are parts by weight.

【００５５】製造例１ ウレタンプレポリマー（ｃ）の
製造 ４口セパラブルコルベンに必要な原材料成分を仕込み、
９０℃で５時間反応させる方法により、下記のＮＣＯ基
を有するウレタンプレポリマーｃ−１〜ｃ−２を得た。 ｃ−１：ＴＤＩ（日本ポリウレタン（株）製、商品名：
コロネートＴ−８０）１００重量部に対して、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレングリコール（分子量２
１８８、エチレンオキサイド２０重量％とプロピレンオ
キサイド８０重量％とのブロックコポリマー、三洋化成
工業（株）製、商品名：ニュ−ポールＰＥ−６２）４２
０重量部を反応させプレポリマーとしたもの。プレポリ
マーのＮＣＯ含量は６．２％、数平均分子量は１３５５
で、常温で粘調な樹脂溶液。 ｃ−２：粗製ＭＤＩ（日本ポリウレタン（株）製、商品
名「ミリオネートＭＲ−１００）１００重量部に対し
て、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリオー
ル（分子量３０００、グリセリンプロピレンオキサイド
付加物にエチレンオキサイドを付加したもの、三洋化成
工業（株）製、商品名サンニックスＧＬ−３０００）１
５０重量部を反応させプレポリマーとしたもの。プレポ
リマーのＮＣＯ含量は１０．０％、数平均分子量は１２
７６で、常温で粘調な樹脂溶液。Production Example 1 Preparation of urethane prepolymer (c)
Preparation of raw materials necessary for 4-port separable kolben,
The following urethane prepolymers c-1 to c-2 having NCO groups were obtained by a method of reacting at 90 ° C. for 5 hours. c-1: TDI (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
100 parts by weight of Coronate T-80) and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (molecular weight 2)
188, a block copolymer of 20% by weight of ethylene oxide and 80% by weight of propylene oxide, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., trade name: Newpole PE-62) 42
A prepolymer obtained by reacting 0 parts by weight. The prepolymer has an NCO content of 6.2% and a number average molecular weight of 1355.
A resin solution that is viscous at room temperature. c-2: 100 parts by weight of crude MDI (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name "Millionate MR-100"), and ethylene oxide added to polyoxyethylene polyoxypropylene triol (molecular weight 3000, glycerin propylene oxide adduct) (Sannicks GL-3000, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 1
A prepolymer obtained by reacting 50 parts by weight. The prepolymer has an NCO content of 10.0% and a number average molecular weight of 12
At 76, a resin solution that is viscous at room temperature.

【００５６】実施例１〜４、比較例１〜２ 実施例１〜４、比較例１〜２各々について、下記表４、
５の組成に基づき、リン酸類（ａ）、上記ウレタンプレ
ポリマー（ｃ）及び水道水をホモミキサーで均一に撹拌
した。得られた撹拌混合物に、更に、実施例１、３は炭
酸金属塩（ｂ）及び釉薬（ｄ）を、実施例２、４は炭酸
金属塩（ｂ）、釉薬（ｄ）及び無機充填材（ｅ）を、そ
れぞれ添加し、比較例１は炭酸金属塩（ｂ）を、比較例
２は炭酸金属塩（ｂ）及び無機充填材（ｅ）を、それぞ
れ添加して、各々撹拌混合した後、型枠（５０×３０×
３cm）に流し込み、自由発泡させて実施例１〜４、比較
例１〜２の成形した発泡体を得た。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 For Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2,
Based on the composition of No. 5, the phosphoric acids (a), the urethane prepolymer (c) and tap water were uniformly stirred with a homomixer. Examples 1 and 3 further include a metal carbonate (b) and a glaze (d), and Examples 2 and 4 respectively include a metal carbonate (b), a glaze (d) and an inorganic filler ( e) was added, and Comparative Example 1 was added with the metal carbonate (b), and Comparative Example 2 was added with the metal carbonate (b) and the inorganic filler (e), and the mixture was stirred and mixed. Formwork (50 × 30 ×
3 cm) and free-foamed to obtain molded foams of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2.

【００５７】[0057]

【表４】 [Table 4]

【００５８】[0058]

【表５】 [Table 5]

【００５９】表中、略記号で示す化合物は次のとおりで
ある。 （ａ）リン酸類 ａ−１：第一リン酸アルミニウム ａ−２：リン酸 ａ−３：第一リン酸マグネシウム （ｂ）炭酸金属塩 ｂ−１：塩基性炭酸マグネシウム （ｃ）ウレタンプレポリマー ｃ−１、ｃ−２：製造例１で得られたウレタンプレポリ
マー （ｄ）釉薬 ｄ−１、ｄ−２、ｄ−３、ｄ−４：表６に示す組成の釉
薬 （ｅ）無機充填材 ｅ−１：水酸化アルミニウムIn the table, the compounds indicated by abbreviations are as follows. (A) Phosphoric acids a-1: Aluminum monophosphate a-2: Phosphoric acid a-3: Magnesium monophosphate (b) Metal carbonate b-1: Basic magnesium carbonate (c) Urethane prepolymer c -1, c-2: urethane prepolymer obtained in Production Example 1 (d) glaze d-1, d-2, d-3, d-4: glaze having the composition shown in Table 6 (e) inorganic filler e-1: Aluminum hydroxide

【００６０】[0060]

【表６】 [Table 6]

【００６１】試験例１ 実施例１〜４、比較例１〜２の
発泡体の評価 実施例１〜４及び比較例１〜２の発泡体を、通気のよい
室内に１カ月放置し、次いで４０℃の乾燥機中で１２０
時間乾燥させた後、デシケータ中に２４時間放置したも
のを、下記試験方法による試験に供した。 ［発泡体の物性等の試験方法］ （１）熱伝導率 ＪＩＳ Ａ−１４１２（保温板の熱伝導率測定方法）に
準拠した。 （２）発泡体の柔軟性 ＪＩＳ Ｚ１５３６（ポリスチレンフォーム包装用緩衝
材）に規定される柔軟性試験に準拠。試験片を４０ｍｍ
円筒の円周に沿って巻き付けた時の状態観察から判定し
た。 （３）不燃・準不燃・難燃性（以下防火性と総称する） 建設省公示第１２３１号（準不燃材料及び難燃材料の試
験方法）、建設省公示第１８２８号（不燃性材料の試験
方法）にそれぞれ規定される表面試験方法に準拠して測
定した。 （４）圧縮強度 更に燃焼試験後の発泡体について、３０ｍｍ角に切り取
り、ＪＩＳ Ｋ−７２２０（硬質発泡プラスチックの圧
縮試験方法）に準拠して圧縮強度を測定した。Test Example 1 Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2
Evaluation of foams The foams of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were left in a well-ventilated room for one month, and then dried in a dryer at 40 ° C. for 120 minutes.
After being dried for a period of time, one left in a desiccator for 24 hours was subjected to a test according to the following test method. [Test Methods for Physical Properties of Foam] (1) Thermal Conductivity In accordance with JIS A-1412 (Method of measuring thermal conductivity of heat insulating plate). (2) Flexibility of the foam conforms to the flexibility test specified in JIS Z1536 (buffer for packaging polystyrene foam). The test piece is 40 mm
Judgment was made by observing the condition when the film was wound along the circumference of the cylinder. (3) Non-combustible / quasi-incombustible / flame retardant (hereinafter collectively referred to as fire protection) Ministry of Construction Public Notice No. 1231 (test method for semi-combustible materials and flame retardant materials), Ministry of Construction Public Notice No. 1828 (test of noncombustible materials) Method), the measurement was carried out in accordance with the surface test method specified respectively. (4) Compressive Strength Further, the foam after the combustion test was cut into a 30 mm square, and the compressive strength was measured in accordance with JIS K-7220 (compression test method for hard foamed plastic).

【００６２】［試験結果］各発泡体の物性試験及び外観
観察の結果を表７にまとめた。[Test Results] Table 7 summarizes the results of the physical property test and appearance observation of each foam.

【００６３】[0063]

【表７】 [Table 7]

【００６４】[0064]

【発明の効果】本発明の無機有機複合発泡体及びその製
造法は、以下の効果を奏する。 （１）本発明の発泡体は、従来のリン酸類の発泡体の問
題点であった脆性並びに火炎にさらされた場合の発泡体
の強度を大幅に改善するものであり、低密度の発泡体と
した場合は、有機無機複合体であるにも拘らず、軟質ウ
レタンフォームと見間違える程の柔軟性と反発弾性を有
する発泡体であり、この発泡体は軟質から硬質まで調整
でき、かつ、軟質・硬質の何れの場合も脆性、火炎さら
された場合の発泡体の強度が改善されている。 （２）低密度の発泡体でも、使用上全く問題ない程度の
強度を有するため、断熱性に優れる軽量のパネル等が作
製できる。 （３）常温常圧下での条件でも製造することができるた
め、オートクレーブ養生等の特殊な反応装置を必要とし
ない。 （４）所望の形状の型枠中で容易に発泡でき、硬化させ
ることができる。また、壁面にこて塗りや吹き付け等を
行い、硬化させることも可能である。 （５）外観及び性能上は、既存のウレタンフォーム、ス
チレンフォームとほぼ同等のレベルにあるものの、材料
の防火性は、これら既存の有機系断熱材以上の不燃材〜
準不燃材に相当するレベルであり、防災上、安全性の高
い材料を市場に供給することができる。The inorganic-organic composite foam of the present invention and the method for producing the same have the following effects. (1) The foam of the present invention significantly improves the brittleness and the strength of the foam when exposed to a flame, which are problems of the conventional foam of phosphoric acid, and is a low-density foam. In the case of, despite being an organic-inorganic composite, it is a foam having flexibility and resilience enough to be mistaken for a soft urethane foam, and this foam can be adjusted from soft to hard, and soft・ Either hard or brittle, and the strength of the foam when exposed to a flame is improved. (2) Even a low-density foam has a strength that does not cause any problem in use, so that a lightweight panel or the like having excellent heat insulating properties can be manufactured. (3) Since it can be produced even under conditions of normal temperature and normal pressure, a special reaction device such as autoclave curing is not required. (4) It can be easily foamed and cured in a mold having a desired shape. It is also possible to perform troweling, spraying, and the like on the wall surface to cure the wall. (5) Although the appearance and performance are almost at the same level as the existing urethane foam and styrene foam, the fire resistance of the material is a nonflammable material which is higher than these existing organic insulation materials.
This is a level equivalent to a quasi-noncombustible material, and can supply a highly safe material to the market in disaster prevention.

【００６５】以上の効果を奏することから、本発明の発
泡体は、その防火性能、断熱性、弾性、柔軟性、強度、
低密度等を兼備する特性を生かし、例えば、以下のよう
な用途に使用するのに好適である。列車、自動車、住
宅、ビル等防火性能が要求される用途において、従来Ａ
ＬＣ、珪酸カルシウム板、無機繊維板等の無機質発泡体
が用いられていたものの代替；例えば、鉄骨被覆材、耐
火レンガ、台所や厨房を含めた内壁パネル、防火性を有
する外装パネル、ボイラー等の燃焼機械の熱遮蔽材、自
動車等のシートクッション材や排気ラインの熱遮蔽材、
船舶等の内装パネルや空隙充填材、耐火金庫の充填剤。
住宅、ビル、列車、航空機、船舶等の断熱性能が要求さ
れる用途において、従来ウレタンフォーム、スチレンフ
ォーム等の有機質発泡体が用いられていたものの代替；
例えば、天井、壁、床、屋根等の住宅・ビル等の内外装
断熱ボードやパネル、畳心材、ドア等の空隙充填材、屋
根瓦や屋根材の断熱裏材、自動車や列車・航空機・船舶
等の屋根内張り材、エンジン周囲の内装材、ハニカム使
用部分の代替材、冷蔵庫・エアコン・冷凍庫・空調設備
や空調ラインの断熱材、ＬＮＧ等の天然ガスのタンクや
パイプラインの断熱被覆材、工場でのユーテイリテイラ
インの断熱材、冷凍品等の輸送用断熱パッキング材。Due to the above-mentioned effects, the foam of the present invention has a fireproof performance, heat insulating property, elasticity, flexibility, strength,
It is suitable for use in, for example, the following applications by taking advantage of the property of having both low density and the like. For applications requiring fire protection such as trains, cars, houses, buildings, etc.
Replacement of those using inorganic foams such as LC, calcium silicate board, inorganic fiber board, etc .; for example, steel frame covering materials, firebricks, inner wall panels including kitchens and kitchens, fireproof exterior panels, boilers, etc. Heat shields for combustion machines, seat cushions for automobiles, etc., and heat shields for exhaust lines,
Filler for interior panels of ships, void filling materials, fire-resistant safes.
For applications requiring heat insulation performance such as houses, buildings, trains, aircrafts, ships, etc., alternatives to those in which organic foams such as urethane foam and styrene foam have been used conventionally;
For example, interior and exterior insulation boards and panels of houses and buildings such as ceilings, walls, floors and roofs, tatami core materials, gap filling materials such as doors, insulation tiles of roof tiles and roofing materials, automobiles, trains, aircraft and ships Roof lining materials, interior materials around engines, substitute materials for honeycomb parts, insulation materials for refrigerators, air conditioners, freezers, air conditioning equipment and air conditioning lines, insulation coating materials for natural gas tanks and pipelines such as LNG, factories Insulation packing for transportation of utility lines, frozen goods, etc.

【００６６】低密度が要求される用途；例えば、合成木
材及びその心材、軽量骨材、包装用のパッキング材。連
通気泡である発泡体より、表面積が大であることを要求
される用途；例えば、サンドドレン工法用サンドの代
替、排ガス燃焼触媒の担体、消臭剤や芳香剤用の担体。
吸音を要求する用途；住宅用の吸音パネル、トンネル内
の防音内壁材、列車軌道の防音高欄被覆材、エンジンや
機械類の防音内張り材やハウジング内張り材。難生分解
性や有機系に比べて低い環境汚染性を要求される用途；
軽量盛土の代替、トンネルの裏込め材、植生用ブロッ
ク、生け花用剣山、園芸用バーミキュライト等の代替。Applications requiring low density; for example, synthetic wood and its core, lightweight aggregate, packing material for packaging. Applications that require a larger surface area than foams that are open cells; for example, replacement for sand for sand drain method, carrier for exhaust gas combustion catalyst, carrier for deodorant and fragrance.
Applications requiring sound absorption: sound absorbing panels for houses, soundproof inner wall materials in tunnels, soundproof railing coverings for train tracks, soundproof lining materials for engines and machinery, and housing lining materials. Applications that require poor biodegradability and low environmental pollution compared to organic systems;
Alternative to lightweight embankment, tunnel backfill, vegetation block, ikebana Kenzan, horticultural vermiculite, etc.

フロントページの続き (72)発明者 倉田 信弘 香川県三豊郡豊浜町和田浜高須賀1531−７ ユニ・チャーム株式会社開発本部内 (72)発明者 岡本 美佐雄 大阪市北区大淀中１丁目１番88号 積水ハ ウス株式会社内 (72)発明者 開田 進三 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 山崎 忠明 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内Continued on the front page (72) Inventor Nobuhiro Kurata 1531-7 Wadahama Takasuka, Toyohama-cho, Mitoyo-gun, Kagawa Prefecture Within the Development Headquarters of Unicharm Corporation (72) Inventor Misao Okamoto 1-1-88 Oyodonaka, Kita-ku, Osaka-shi Within Sekisui House Co., Ltd. (72) Inventor Shinzo Kaita 1 at 11-11 Hitotsubashi-Honcho, Higashiyama-ku, Kyoto City Within Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. (72) Tadaaki Yamazaki 1 at 11-11 Hitotsubashi-Honcho, Higashiyama-ku, Kyoto Sanyo Chemical Industries Inside the corporation

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 リン酸類（ａ）と炭酸金属塩（ｂ）とか
らのリン酸類発泡体構造であって、ＮＣＯ基を有するウ
レタンプレポリマー（ｃ）の硬化物により脆性が改善さ
れてなり、かつ、釉薬（ｄ）及び必要により他の無機充
填材（ｅ）が含有されてなることを特徴とする無機有機
複合発泡体。1. A phosphoric acid foam structure comprising phosphoric acid (a) and a metal carbonate (b), wherein brittleness is improved by a cured product of a urethane prepolymer (c) having an NCO group, An inorganic-organic composite foam comprising a glaze (d) and, if necessary, another inorganic filler (e). 【請求項２】 リン酸類（ａ）が、（無水）リン酸、亜
リン酸、縮合リン酸及びこれらの多価金属塩からなる群
より選ばれる１種以上の化合物である請求項１記載の無
機有機複合発泡体。2. The phosphoric acid (a) according to claim 1, wherein the phosphoric acid (a) is at least one compound selected from the group consisting of (anhydrous) phosphoric acid, phosphorous acid, condensed phosphoric acid, and polyvalent metal salts thereof. Inorganic-organic composite foam. 【請求項３】 釉薬（ｄ）の含有量が、１〜５０重量％
である請求項１又は２記載の無機有機複合発泡体。3. The content of glaze (d) is 1 to 50% by weight.
The inorganic-organic composite foam according to claim 1 or 2, wherein 【請求項４】 リン酸類（ａ）、炭酸金属塩（ｂ）、Ｎ
ＣＯ基を有するウレタンプレポリマー（ｃ）、釉薬
（ｄ）、水及び必要により他の無機充填材（ｅ）からな
る成分を混合することにより発泡硬化させることを特徴
とする無機有機複合発泡体の製造法。4. A phosphoric acid (a), a metal carbonate (b), N
An inorganic-organic composite foam characterized by being foam-hardened by mixing a component comprising a urethane prepolymer (c) having a CO group, a glaze (d), water and, if necessary, another inorganic filler (e). Manufacturing method.