JPH11166084A - ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフイルム - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフイルムInfo
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- JPH11166084A JPH11166084A JP23987298A JP23987298A JPH11166084A JP H11166084 A JPH11166084 A JP H11166084A JP 23987298 A JP23987298 A JP 23987298A JP 23987298 A JP23987298 A JP 23987298A JP H11166084 A JPH11166084 A JP H11166084A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】メタロセン系触媒等の均一系触媒を用いて重合
した分子量分布のシャープなポリプロピレンであって、
成形性や二次加工性（低温ヒートシール性）の改良され
たポリプロピレン系樹脂組成物及びそのフイルムを提供
する。 【解決手段】（Ａ）極限粘度［η］が０．５〜５．０デ
シリットル／ｇ、分子量分布（Ｍw ／Ｍn ) が３．５以
下、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分
率％）が４０〜９９モル％、及び融点（Ｔm ℃）との関
係がＴm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５であるプロピレン単独重
合体９９〜５０重量％、（Ｂ）（Ａ）成分とフイルム成
形時の急冷条件下で共晶を形成するプロピレン単独重合
体１〜５０重量部％らなるポリプロピレン系樹脂組成物
及びそのフイルム。
した分子量分布のシャープなポリプロピレンであって、
成形性や二次加工性（低温ヒートシール性）の改良され
たポリプロピレン系樹脂組成物及びそのフイルムを提供
する。 【解決手段】（Ａ）極限粘度［η］が０．５〜５．０デ
シリットル／ｇ、分子量分布（Ｍw ／Ｍn ) が３．５以
下、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分
率％）が４０〜９９モル％、及び融点（Ｔm ℃）との関
係がＴm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５であるプロピレン単独重
合体９９〜５０重量％、（Ｂ）（Ａ）成分とフイルム成
形時の急冷条件下で共晶を形成するプロピレン単独重合
体１〜５０重量部％らなるポリプロピレン系樹脂組成物
及びそのフイルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形性や二次加工
性（低温ヒートシール性）の改良されたプロピレン系単
独重合体組成物及びそのフイルムに関する。詳しくは、
メタロセン系触媒等の均一系触媒を用いて重合した分子
量分布のシャープなポリプロピレン、すなわち単一成分
に近いプロピレン系単独重合体が特徴的に有する結晶化
特性（過冷却度（融点と結晶化温度の差）が大きく、熱
成形時の冷却効果が充分に効かず、形状維持性が悪い）
を改良し、成形性や二次加工性（低温ヒートシール性）
の改良されたプロピレン系単独重合体組成物及びそのフ
イルムに関する。
性（低温ヒートシール性）の改良されたプロピレン系単
独重合体組成物及びそのフイルムに関する。詳しくは、
メタロセン系触媒等の均一系触媒を用いて重合した分子
量分布のシャープなポリプロピレン、すなわち単一成分
に近いプロピレン系単独重合体が特徴的に有する結晶化
特性（過冷却度（融点と結晶化温度の差）が大きく、熱
成形時の冷却効果が充分に効かず、形状維持性が悪い）
を改良し、成形性や二次加工性（低温ヒートシール性）
の改良されたプロピレン系単独重合体組成物及びそのフ
イルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フイルム・シート類を成形する押
出成形分野で、チーグラー系担持型触媒を用いて重合し
たポリプロピレンでは問題とならなかった成形性や低温
ヒートシール性の問題点がメタロセン系触媒等の均一系
触媒を用いて重合したポリプロピレンにおいて顕在化し
た。
出成形分野で、チーグラー系担持型触媒を用いて重合し
たポリプロピレンでは問題とならなかった成形性や低温
ヒートシール性の問題点がメタロセン系触媒等の均一系
触媒を用いて重合したポリプロピレンにおいて顕在化し
た。
【０００３】すなわち、熱成形時の冷却効果が充分に効
かず、形状維持性が悪く、蛇行やネックイン、厚み精度
ムラ、更に延伸強度の発現不充分といったトラブルが見
られる。更には高速製袋時にシール不良といた二次加工
性のトラブルもみられる。このような問題点に対して、
いわゆる造核剤の添加による一般的な改質方法（特開平
９−２９６０８４号公報）等が提案されているが、添加
剤の選択がフイルム・シート類に与える透明性・臭い・
耐衝撃強度の低下・熱履歴に対する安定性（ラミネート
工程）・安全性等の面から制約を受けること、更にはア
ンチブロッキング剤等の他の添加剤との相乗作用による
ゲル状物質の生成など困難な面もあって必ずしも充分な
ものではない。
かず、形状維持性が悪く、蛇行やネックイン、厚み精度
ムラ、更に延伸強度の発現不充分といったトラブルが見
られる。更には高速製袋時にシール不良といた二次加工
性のトラブルもみられる。このような問題点に対して、
いわゆる造核剤の添加による一般的な改質方法（特開平
９−２９６０８４号公報）等が提案されているが、添加
剤の選択がフイルム・シート類に与える透明性・臭い・
耐衝撃強度の低下・熱履歴に対する安定性（ラミネート
工程）・安全性等の面から制約を受けること、更にはア
ンチブロッキング剤等の他の添加剤との相乗作用による
ゲル状物質の生成など困難な面もあって必ずしも充分な
ものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、メタロセン
系触媒等の均一系触媒を用いて重合した分子量分布のシ
ャープなポリプロピレンであって、成形性や二次加工性
（低温ヒートシール性）の改良されたプロピレン系単独
重合体組成物及びそのフイルムの提供を目的とする。
系触媒等の均一系触媒を用いて重合した分子量分布のシ
ャープなポリプロピレンであって、成形性や二次加工性
（低温ヒートシール性）の改良されたプロピレン系単独
重合体組成物及びそのフイルムの提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決しようとする手段】本発明者は、上記課題
について鋭意検討した結果、均一系触媒を用いて重合さ
れたポリプロピレンが単一成分に近く、すなわちポリマ
ーの立体構造も分子量も単一であるために結晶化しにく
く（過冷却度が大きい）、成形性等のトラブルの原因と
なっていることを突き止め、特定の結晶化温度差がある
二つ以上のポリプロピレンのブレンド物が共晶を形成す
ることにより、より結晶化しやすく、トラブルの解消に
有効であることを見い出し、以下に示す本発明を完成さ
せた。 〔１〕（Ａ）下記（ａ１）〜（ａ４）の性状を有するプ
ロピレン単独重合体９９〜５０重量％、（ａ１）極限粘
度［η］が０．５〜５．０デシリットル／ｇであり、
（ａ２）分子量分布（Ｍw ／Ｍn ) が３．５以下であ
り、（ａ３）アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍモル分率％）が４０〜９９モル％であり、及び（ａ
４）アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分
率％）と融点（Ｔm℃）との関係が式（I) Ｔm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５ ・・・ (I) を満たす （Ｂ）（Ａ）成分とフイルム成形時の急冷条件下で共晶
を形成するプロピレン単独重合体１〜５０重量％からな
るポリプロピレン系樹脂組成物。 〔２〕示差走査型熱量計により測定した（Ｂ）成分の結
晶化温度（ＴcB℃) が（Ａ）成分の同結晶化温度（ＴcA
℃) より０〜４０℃高い請求項１記載のポリプロピレン
系樹脂組成物。 〔３〕（Ａ’）プロピレン単独重合体であって、アイソ
タクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が８０〜９
９％であり、かつ極限粘度〔η〕が１．０〜２．０デシ
リットル／ｇであり、分子量分布（Ｍw ／Ｍn 比) が
３．５以下であるメタロセン系触媒を用いて重合したプ
ロピレン系重合体９９〜５０重量％に、（Ｂ’）プロピ
レン単独重合体であって、極限粘度〔η〕が０．０１〜
１．０デシリットル／ｇであり、分子量分布（Ｍw ／Ｍ
n 比) が３．５以下であるメタロセン系触媒を用いて重
合したプロピレン系重合体１〜５０重量％を配合してな
るポリプロピレン系樹脂組成物。 〔４〕上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のプロピレ
ン系重合体組成物を用いて成形したフイルム。
について鋭意検討した結果、均一系触媒を用いて重合さ
れたポリプロピレンが単一成分に近く、すなわちポリマ
ーの立体構造も分子量も単一であるために結晶化しにく
く（過冷却度が大きい）、成形性等のトラブルの原因と
なっていることを突き止め、特定の結晶化温度差がある
二つ以上のポリプロピレンのブレンド物が共晶を形成す
ることにより、より結晶化しやすく、トラブルの解消に
有効であることを見い出し、以下に示す本発明を完成さ
せた。 〔１〕（Ａ）下記（ａ１）〜（ａ４）の性状を有するプ
ロピレン単独重合体９９〜５０重量％、（ａ１）極限粘
度［η］が０．５〜５．０デシリットル／ｇであり、
（ａ２）分子量分布（Ｍw ／Ｍn ) が３．５以下であ
り、（ａ３）アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍモル分率％）が４０〜９９モル％であり、及び（ａ
４）アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分
率％）と融点（Ｔm℃）との関係が式（I) Ｔm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５ ・・・ (I) を満たす （Ｂ）（Ａ）成分とフイルム成形時の急冷条件下で共晶
を形成するプロピレン単独重合体１〜５０重量％からな
るポリプロピレン系樹脂組成物。 〔２〕示差走査型熱量計により測定した（Ｂ）成分の結
晶化温度（ＴcB℃) が（Ａ）成分の同結晶化温度（ＴcA
℃) より０〜４０℃高い請求項１記載のポリプロピレン
系樹脂組成物。 〔３〕（Ａ’）プロピレン単独重合体であって、アイソ
タクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が８０〜９
９％であり、かつ極限粘度〔η〕が１．０〜２．０デシ
リットル／ｇであり、分子量分布（Ｍw ／Ｍn 比) が
３．５以下であるメタロセン系触媒を用いて重合したプ
ロピレン系重合体９９〜５０重量％に、（Ｂ’）プロピ
レン単独重合体であって、極限粘度〔η〕が０．０１〜
１．０デシリットル／ｇであり、分子量分布（Ｍw ／Ｍ
n 比) が３．５以下であるメタロセン系触媒を用いて重
合したプロピレン系重合体１〜５０重量％を配合してな
るポリプロピレン系樹脂組成物。 〔４〕上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のプロピレ
ン系重合体組成物を用いて成形したフイルム。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明について、以下に詳細に説
明する。 〔１〕本発明の第一の発明の樹脂組成物は、（Ａ）下記
（ａ１）〜（ａ４）の性状を有するプロピレン単独重合
体９９〜５０重量％、（ａ１）極限粘度［η］が０．５
〜５．０デシリットル／ｇであり、（ａ２）分子量分布
（Ｍw ／Ｍn ) が３．５以下であり、（ａ３）アイソタ
クチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）が４０
〜９９モル％以下であり、及び（ａ４）アイソタクチッ
クペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）と融点（Ｔm
℃）との関係が式（I) Ｔm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５ ・・・ (I) を満たす （Ｂ）（Ａ）成分とフイルム成形時の急冷条件下で共晶
を形成するプロピレン単独重合体１〜５０重量％からな
るポリプロピレン系樹脂組成物である。
明する。 〔１〕本発明の第一の発明の樹脂組成物は、（Ａ）下記
（ａ１）〜（ａ４）の性状を有するプロピレン単独重合
体９９〜５０重量％、（ａ１）極限粘度［η］が０．５
〜５．０デシリットル／ｇであり、（ａ２）分子量分布
（Ｍw ／Ｍn ) が３．５以下であり、（ａ３）アイソタ
クチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）が４０
〜９９モル％以下であり、及び（ａ４）アイソタクチッ
クペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）と融点（Ｔm
℃）との関係が式（I) Ｔm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５ ・・・ (I) を満たす （Ｂ）（Ａ）成分とフイルム成形時の急冷条件下で共晶
を形成するプロピレン単独重合体１〜５０重量％からな
るポリプロピレン系樹脂組成物である。
【０００７】分子量分布が狭い（Ａ）成分のプロピレン
単独重合体は、単一成分に近いので結晶化する初期の段
階では結晶核の役割を果たす立体規則性の異なるポリマ
−や低分子量ポリマ−が少ないため、結晶化しにくく、
結晶化特性を示す過冷却度（融点と結晶化温度の温度
差）が大きい。本発明においては、分子量分布が狭い
（Ａ）成分のプロピレン単独重合体が（Ｂ）成分の他の
プロピレン単独重合体とフイルム成形時の急冷条件下で
共晶を形成することにより、単独のポリプロピレンでは
困難である成形性が改良され、かつ剛性とシ−ル温度と
のバランスがとれたキャストフイルムが得られる。
単独重合体は、単一成分に近いので結晶化する初期の段
階では結晶核の役割を果たす立体規則性の異なるポリマ
−や低分子量ポリマ−が少ないため、結晶化しにくく、
結晶化特性を示す過冷却度（融点と結晶化温度の温度
差）が大きい。本発明においては、分子量分布が狭い
（Ａ）成分のプロピレン単独重合体が（Ｂ）成分の他の
プロピレン単独重合体とフイルム成形時の急冷条件下で
共晶を形成することにより、単独のポリプロピレンでは
困難である成形性が改良され、かつ剛性とシ−ル温度と
のバランスがとれたキャストフイルムが得られる。
【０００８】一般的にＤＳＣ法により平衡状態に近い結
晶成長で測定する場合は共晶も生成しにくい場合もあ
り、過冷却度も僅かな短縮化が見られる程度である。し
かし、フイルム・シートの熱成形時には急冷操作により
賦形するから（非平衡状態で進行する結晶成長）共晶が
生成しやすく、この共晶の生成により物性向上効果や成
形性向上効果が得られる。
晶成長で測定する場合は共晶も生成しにくい場合もあ
り、過冷却度も僅かな短縮化が見られる程度である。し
かし、フイルム・シートの熱成形時には急冷操作により
賦形するから（非平衡状態で進行する結晶成長）共晶が
生成しやすく、この共晶の生成により物性向上効果や成
形性向上効果が得られる。
【０００９】すなわち、本発明の（Ｂ）成分は、（Ａ）
成分とフイルム成形時の急冷条件下（ダイス出口の樹脂
温度１９１℃、チルロール温度３０℃、フイルム厚み２
５μ、引取速度６ｍ／分を基準とする）で共晶を形成す
ることができるものであればよい。なお、本発明におけ
るポリマーの共晶化は、成形された直後のフイルムを示
差走査型熱量計（ＤＳＣ法）により、後述する状態調節
した後、ただちに昇温を開始して得られる融解吸熱カー
ブのピークトップが単数化していることをもって判定す
る。このポリマ−の共晶化は、一方のポリマ−が他方の
ポリマ−を結晶核として初期の結晶を生成し、その後、
成長したものと推察される。
成分とフイルム成形時の急冷条件下（ダイス出口の樹脂
温度１９１℃、チルロール温度３０℃、フイルム厚み２
５μ、引取速度６ｍ／分を基準とする）で共晶を形成す
ることができるものであればよい。なお、本発明におけ
るポリマーの共晶化は、成形された直後のフイルムを示
差走査型熱量計（ＤＳＣ法）により、後述する状態調節
した後、ただちに昇温を開始して得られる融解吸熱カー
ブのピークトップが単数化していることをもって判定す
る。このポリマ−の共晶化は、一方のポリマ−が他方の
ポリマ−を結晶核として初期の結晶を生成し、その後、
成長したものと推察される。
【００１０】本発明に用いる（Ａ）成分のプロピレン単
独重合体は、メタロセン系触媒等の均一系触媒で重合さ
れたポリプロピレンであるが、チーグラー系触媒等の担
持型触媒であっても均一系に近い性能を有する触媒であ
れば使用することが出来る。すなわち、重合に用いる触
媒に限定されることなく、プロピレン単独重合体の極限
粘度［η］が０．５〜５．０デシリットル／ｇであり、
分子量分布（Ｍw ／Ｍ n ) が３．５以下であり、アイソ
タクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）が４
０〜９９モル％であり、好ましくは８０〜９９モル％で
あり、及びアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ
モル分率％）と融点（Ｔm ℃）との関係が式（I) Ｔm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５ ・・・ (I) を満たせばよい。
独重合体は、メタロセン系触媒等の均一系触媒で重合さ
れたポリプロピレンであるが、チーグラー系触媒等の担
持型触媒であっても均一系に近い性能を有する触媒であ
れば使用することが出来る。すなわち、重合に用いる触
媒に限定されることなく、プロピレン単独重合体の極限
粘度［η］が０．５〜５．０デシリットル／ｇであり、
分子量分布（Ｍw ／Ｍ n ) が３．５以下であり、アイソ
タクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）が４
０〜９９モル％であり、好ましくは８０〜９９モル％で
あり、及びアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ
モル分率％）と融点（Ｔm ℃）との関係が式（I) Ｔm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５ ・・・ (I) を満たせばよい。
【００１１】なお、極限粘度［η］が０．５デシリット
ル／ｇより少なければフイルム引張強度、剛性等機械的
強度が不充分となり、５．０デシリットル／ｇより大き
ければキャスト成形ほか押出成形が困難になり、また、
分子量分布（Ｍw ／Ｍn ) が３．５を超える場合は、フ
イルム剛性とヒートシール性のバランスが低下したり、
耐ブロッキング性が低下したりする場合がある。更に、
アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率
％）が４０モル％より小さければフイルム剛性が低く、
９９モル％を超えるとフイルムの耐衝撃性が劣り好まし
くない。
ル／ｇより少なければフイルム引張強度、剛性等機械的
強度が不充分となり、５．０デシリットル／ｇより大き
ければキャスト成形ほか押出成形が困難になり、また、
分子量分布（Ｍw ／Ｍn ) が３．５を超える場合は、フ
イルム剛性とヒートシール性のバランスが低下したり、
耐ブロッキング性が低下したりする場合がある。更に、
アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率
％）が４０モル％より小さければフイルム剛性が低く、
９９モル％を超えるとフイルムの耐衝撃性が劣り好まし
くない。
【００１２】また、アイソタクチックペンタッド分率
（ｍｍｍｍモル分率％）と融点（Ｔm℃）との関係式
（I)は、従来型触媒で得られた分子量分布の広いポリプ
ロピレンを過酸化物を用いて分解処理することにより分
子量分布（（Ｍw ／Ｍn ) を３．５以下としたポリプロ
ピレンを除外する意味を有する。本発明に用いる（Ａ）
成分のプロピレン単独重合体は、立体規則性〔ｍｍｍ
ｍ〕も分子量も単一成分に近いプロピレン単独重合体で
あるのに対し、この除外される対象は立体規則性〔ｍｍ
ｍｍ〕の異なる多数の成分の混合物であり、樹脂組成物
固有の融点（Ｔm ℃）が立体規則性〔ｍｍｍｍ〕の高い
成分に影響されて高く現れる傾向にあるので、式 (I)に
より除外される。式(I) の関係を満たさない場合は、得
られるフイルムの剛性とヒートシール温度のバランスが
劣る。
（ｍｍｍｍモル分率％）と融点（Ｔm℃）との関係式
（I)は、従来型触媒で得られた分子量分布の広いポリプ
ロピレンを過酸化物を用いて分解処理することにより分
子量分布（（Ｍw ／Ｍn ) を３．５以下としたポリプロ
ピレンを除外する意味を有する。本発明に用いる（Ａ）
成分のプロピレン単独重合体は、立体規則性〔ｍｍｍ
ｍ〕も分子量も単一成分に近いプロピレン単独重合体で
あるのに対し、この除外される対象は立体規則性〔ｍｍ
ｍｍ〕の異なる多数の成分の混合物であり、樹脂組成物
固有の融点（Ｔm ℃）が立体規則性〔ｍｍｍｍ〕の高い
成分に影響されて高く現れる傾向にあるので、式 (I)に
より除外される。式(I) の関係を満たさない場合は、得
られるフイルムの剛性とヒートシール温度のバランスが
劣る。
【００１３】（Ｂ）成分のプロピレン単独重合体は、
（Ａ）成分のプロピレン単独重合体と共晶を形成するも
のであればよい。一般的には、（Ａ）成分のプロピレン
単独重合体と立体規則性や分子量が異なるものであれば
結晶核を誘発し、共晶を形成しうる。従って、例えば
（Ａ）成分より分子量の小さいプロピレン単独重合体を
挙げることができる。
（Ａ）成分のプロピレン単独重合体と共晶を形成するも
のであればよい。一般的には、（Ａ）成分のプロピレン
単独重合体と立体規則性や分子量が異なるものであれば
結晶核を誘発し、共晶を形成しうる。従って、例えば
（Ａ）成分より分子量の小さいプロピレン単独重合体を
挙げることができる。
【００１４】本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ）成分が
９９〜５０重量％、より好ましくは９９〜８０重量％
（Ｂ）成分が１〜５０重量％、より好ましくは１〜２０
重量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物である。
（Ｂ）成分の割合が１重量％より小さいとヒートシール
性と成形性が悪化するし、５０重量％を超えるとヒート
シール性とフイルム剛性のバランスが低下する。
９９〜５０重量％、より好ましくは９９〜８０重量％
（Ｂ）成分が１〜５０重量％、より好ましくは１〜２０
重量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物である。
（Ｂ）成分の割合が１重量％より小さいとヒートシール
性と成形性が悪化するし、５０重量％を超えるとヒート
シール性とフイルム剛性のバランスが低下する。
【００１５】本発明の結晶化特性の改良された樹脂組成
物を用いてキャスト成形されたフイルムは、物性向上効
果や成形性向上効果が大きく、キャスト成形したフイル
ムのＭＤ方向の引張弾性率（ＴＭ（MPa)）とヒートシー
ル温度（ＨＳＴ（℃））の関係が式（II) ＴＭ≧２２×ＨＳＴ−１８５０ ・・・(II) より好ましくは、 ＴＭ≧２２×ＨＳＴ−１８００ ・・・(II') を満たすことが期待される。
物を用いてキャスト成形されたフイルムは、物性向上効
果や成形性向上効果が大きく、キャスト成形したフイル
ムのＭＤ方向の引張弾性率（ＴＭ（MPa)）とヒートシー
ル温度（ＨＳＴ（℃））の関係が式（II) ＴＭ≧２２×ＨＳＴ−１８５０ ・・・(II) より好ましくは、 ＴＭ≧２２×ＨＳＴ−１８００ ・・・(II') を満たすことが期待される。
【００１６】本発明の効果によりヒートシール温度（Ｈ
ＳＴ（℃））がより低下する傾向にあり（より低温で、
所定のシール剥離強度に達する）、併せてフイルム引張
弾性率（剛性）も向上する傾向にあり、これを式（II)
で表現したものである。
ＳＴ（℃））がより低下する傾向にあり（より低温で、
所定のシール剥離強度に達する）、併せてフイルム引張
弾性率（剛性）も向上する傾向にあり、これを式（II)
で表現したものである。
【００１７】〔２〕本発明の第二の発明は、上記第一の
発明にあって示差走査型熱量計により測定した（Ｂ）成
分の結晶化温度（ＴcB℃) が（Ａ）成分の同結晶化温度
（ＴcA℃) より０〜４０℃高いポリプロピレン系樹脂組
成物である。
発明にあって示差走査型熱量計により測定した（Ｂ）成
分の結晶化温度（ＴcB℃) が（Ａ）成分の同結晶化温度
（ＴcA℃) より０〜４０℃高いポリプロピレン系樹脂組
成物である。
【００１８】すなわち、（Ａ）成分と共晶を形成しうる
（Ｂ）成分は、結晶化温度の差が大きくなるほど物性改
良効果も大となるが、４０℃を超えると共晶の形成が困
難になり、本発明の物性改良効果が期待できなくなる場
合がある。より好ましくは、ＴcBがＴcAより１０〜４０
℃高い場合である。
（Ｂ）成分は、結晶化温度の差が大きくなるほど物性改
良効果も大となるが、４０℃を超えると共晶の形成が困
難になり、本発明の物性改良効果が期待できなくなる場
合がある。より好ましくは、ＴcBがＴcAより１０〜４０
℃高い場合である。
【００１９】〔３〕本発明の第三の発明は、（Ａ’）プ
ロピレン単独重合体であって、アイソタクチックペンタ
ッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）が８０〜９９％であ
り、かつ極限粘度〔η〕が１．０〜２．０デシリットル
／ｇであり、分子量分布（Ｍw ／Ｍn 比）が３．５以下
であるメタロセン系触媒を用いて重合したプロピレン系
重合体９９〜５０重量％に、（Ｂ’）プロピレン単独重
合体であって、極限粘度〔η〕が０．０１〜１．０であ
り、分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）が３．５以下であるメタ
ロセン系触媒を用いて重合したプロピレン系重合体１〜
５０重量％を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物
である。
ロピレン単独重合体であって、アイソタクチックペンタ
ッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）が８０〜９９％であ
り、かつ極限粘度〔η〕が１．０〜２．０デシリットル
／ｇであり、分子量分布（Ｍw ／Ｍn 比）が３．５以下
であるメタロセン系触媒を用いて重合したプロピレン系
重合体９９〜５０重量％に、（Ｂ’）プロピレン単独重
合体であって、極限粘度〔η〕が０．０１〜１．０であ
り、分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）が３．５以下であるメタ
ロセン系触媒を用いて重合したプロピレン系重合体１〜
５０重量％を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物
である。
【００２０】（１）（Ａ’）成分について （Ａ’）成分としては、メタロセン系触媒を用いて重合
したプロピレン単独重合体であって、予め少量（０．５
モル％以下）のエチレン又は炭素数４〜２０のα−オレ
フィンで予備重合したプロピレン系重合体であってもよ
く、ポリプロピレンの立体規則性を示すアイソタクチッ
クペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）が８０〜９９
％、より好ましくは８５〜９７％であり、かつ極限粘度
〔η〕が１．０〜２．０デシリットル／ｇ、より好まし
くは１．５〜１．８デシリットル／ｇであり、分子量分
布（Ｍw ／Ｍn 比）が３．５以下、より好ましくは３．
０以下であるものを使用する。
したプロピレン単独重合体であって、予め少量（０．５
モル％以下）のエチレン又は炭素数４〜２０のα−オレ
フィンで予備重合したプロピレン系重合体であってもよ
く、ポリプロピレンの立体規則性を示すアイソタクチッ
クペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率％）が８０〜９９
％、より好ましくは８５〜９７％であり、かつ極限粘度
〔η〕が１．０〜２．０デシリットル／ｇ、より好まし
くは１．５〜１．８デシリットル／ｇであり、分子量分
布（Ｍw ／Ｍn 比）が３．５以下、より好ましくは３．
０以下であるものを使用する。
【００２１】本発明でいうアイソタクチックペンタッド
分率（ｍｍｍｍモル分率％）とは、Cheng H.N.,Ewen J.
A.,Macromol.cem.,1989,190,1350に記載された13Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルのピークの帰属に基づいてプロピレン構
造単位５個の中、メソ構造（メチル基５個の配列が同一
方向に配列するｍｍｍｍ構造）を有するものの含まれる
割合（％）をいう。略してメソペンタッド分率ともい
う。
分率（ｍｍｍｍモル分率％）とは、Cheng H.N.,Ewen J.
A.,Macromol.cem.,1989,190,1350に記載された13Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルのピークの帰属に基づいてプロピレン構
造単位５個の中、メソ構造（メチル基５個の配列が同一
方向に配列するｍｍｍｍ構造）を有するものの含まれる
割合（％）をいう。略してメソペンタッド分率ともい
う。
【００２２】このアイソタクチックペンタッド分率が、
８０％未満ではフィルム剛性が不充分となる場合があ
り、９９％を超えるとフィルムの耐衝撃性が劣る場合が
生ずるので好ましくない。又、極限粘度〔η〕は、通
常、主にフイルム成形性の観点から１．０〜２．０デシ
リットル／ｇがよく、１．０デシリットル／ｇより小さ
ければ、フイルム引張強度、剛性等が不充分となり、
２．０デシリットル／ｇを超えれば流動性が低くいた
め、成形が困難になる場合が生ずる。
８０％未満ではフィルム剛性が不充分となる場合があ
り、９９％を超えるとフィルムの耐衝撃性が劣る場合が
生ずるので好ましくない。又、極限粘度〔η〕は、通
常、主にフイルム成形性の観点から１．０〜２．０デシ
リットル／ｇがよく、１．０デシリットル／ｇより小さ
ければ、フイルム引張強度、剛性等が不充分となり、
２．０デシリットル／ｇを超えれば流動性が低くいた
め、成形が困難になる場合が生ずる。
【００２３】更に、分子量分布（Ｍw ／Ｍn 比）が、
３．５を超える場合はフイルム剛性とヒートシール性の
バランスが低下したり、耐ブロッキング性が低下したり
する場合がある。なお、本発明に用いる（Ａ’）成分の
プロピレン系重合体は、シクロペンタジエニル環を有す
る周期律表第４族の遷移金属化合物及びメチルアルミノ
キサンあるいは周期律表第４族の遷移金属化合物と反応
してイオン性の錯体を形成する化合物と有機アルミニウ
ム化合物からなるメタロセン系触媒の存在下で重合させ
ることにより製造することができる。
３．５を超える場合はフイルム剛性とヒートシール性の
バランスが低下したり、耐ブロッキング性が低下したり
する場合がある。なお、本発明に用いる（Ａ’）成分の
プロピレン系重合体は、シクロペンタジエニル環を有す
る周期律表第４族の遷移金属化合物及びメチルアルミノ
キサンあるいは周期律表第４族の遷移金属化合物と反応
してイオン性の錯体を形成する化合物と有機アルミニウ
ム化合物からなるメタロセン系触媒の存在下で重合させ
ることにより製造することができる。
【００２４】主触媒のシクロペンタジエニル環を有する
周期律表第４族の遷移金属化合物としては、シクロアル
カジエニル基又はその置換体、具体的には、インデニル
基、置換インデニル基及びその部分水素化物からなる群
から選ばれた少なくとも２個の基が低級アルキレン基あ
るいはシリレン基を介して結合した多座配位化合物を配
位子とするジルコニウム、チタン、及びハフニウム化合
物である。すなわち、遷移金属化合物は、H.H.Brintzin
ger et al,J.Organometal.Chem.,288 ,63(1985) 記載の
エチレン−ビス−（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドやJ.Am.Chem.Soc.,109,6544(1987) 記載のエチレン−
ビス−（インデニル）ハフニウムジクロリド、H.Yamaza
ki et al,Chemistry Letters,1853(1989) 記載のジメチ
ルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドあるいはこれらの錯体のハフニウム
ジクロリド等のジルコニウム及びハフニウム化合物の立
体硬質（stereorigid)キラル(chiral)化合物である。
周期律表第４族の遷移金属化合物としては、シクロアル
カジエニル基又はその置換体、具体的には、インデニル
基、置換インデニル基及びその部分水素化物からなる群
から選ばれた少なくとも２個の基が低級アルキレン基あ
るいはシリレン基を介して結合した多座配位化合物を配
位子とするジルコニウム、チタン、及びハフニウム化合
物である。すなわち、遷移金属化合物は、H.H.Brintzin
ger et al,J.Organometal.Chem.,288 ,63(1985) 記載の
エチレン−ビス−（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドやJ.Am.Chem.Soc.,109,6544(1987) 記載のエチレン−
ビス−（インデニル）ハフニウムジクロリド、H.Yamaza
ki et al,Chemistry Letters,1853(1989) 記載のジメチ
ルシリルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドあるいはこれらの錯体のハフニウム
ジクロリド等のジルコニウム及びハフニウム化合物の立
体硬質（stereorigid)キラル(chiral)化合物である。
【００２５】具体的に例示すれば、エチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、エチレンビス（４−メチル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（５−
メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレンビス（６−メチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（７−メチル−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２，３
−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（４，７−ジメチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジ
クロリド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビ
ス（６−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、エチレンビス（２，３−ジメチル−
１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス
（４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド等を挙
げることができる。
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、エチレンビス（４−メチル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（５−
メチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、エ
チレンビス（６−メチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、エチレンビス（７−メチル−１−インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２，３
−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス（４，７−ジメチル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジ
クロリド、エチレンビス（４−メチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス（５−メチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビ
ス（６−メチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、エチレンビス（７−メチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、エチレンビス（２，３−ジメチル−
１−インデニル）ハフニウムジクロリド、エチレンビス
（４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（２，４，５−トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（３−
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド等を挙
げることができる。
【００２６】また、（ジメチルシリレン）（ジメチルシ
リレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（エチレン）（エチレン）−ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（エチレン）（エチレン）−ビ
ス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（エチレン）（エチレン）−ビス（４，７−ジメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド等及びこれらの化合
物におけるジルコニウムをハフニウム、又はチタンに置
換したものを挙げることができる。
リレン）−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、（エチレン）（エチレン）−ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、（エチレン）（エチレン）−ビ
ス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（エチレン）（エチレン）−ビス（４，７−ジメチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド等及びこれらの化合
物におけるジルコニウムをハフニウム、又はチタンに置
換したものを挙げることができる。
【００２７】また、助触媒の周期律表第４族の遷移金属
化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物とし
ては、トリフェニルカルビニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トのようなテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
アニオン含有化合物や、トリフェニルカルビニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミネート、リチウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アルミネートのようなテトラ（ペン
タフルオロフェニル）アルミネートアニオン含有化合物
が好適に使用される。
化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物とし
ては、トリフェニルカルビニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トのようなテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
アニオン含有化合物や、トリフェニルカルビニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミネート、リチウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アルミネートのようなテトラ（ペン
タフルオロフェニル）アルミネートアニオン含有化合物
が好適に使用される。
【００２８】また、有機アルミニウム化合物としては、
少なくとも分子内に１個のＡｌ−Ｃ結合を有するもので
ある。かかる有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム、ジエチルアルミニウムハライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハライド等のジアルキルアルミニウムハ
ライド、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミ
ニウムハライドの混合物、テトラエチルジアルモキサ
ン、テトラブチルアルモキサン等のアルキルアルモキサ
ンが例示できる。
少なくとも分子内に１個のＡｌ−Ｃ結合を有するもので
ある。かかる有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム、ジエチルアルミニウムハライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハライド等のジアルキルアルミニウムハ
ライド、トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミ
ニウムハライドの混合物、テトラエチルジアルモキサ
ン、テトラブチルアルモキサン等のアルキルアルモキサ
ンが例示できる。
【００２９】これらの有機アルミニウム化合物の内、ト
リアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムと
ジアルキルアルミニウムハライドの混合物、アルキルア
ルモキサンが好ましく、特にトリエチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム
とジエチルアルミニウムクロリドの混合物及びテトラエ
チルジアルモキサンが好ましい。有機アルミニウムとし
ては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム等が好適に使用される。
リアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウムと
ジアルキルアルミニウムハライドの混合物、アルキルア
ルモキサンが好ましく、特にトリエチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム
とジエチルアルミニウムクロリドの混合物及びテトラエ
チルジアルモキサンが好ましい。有機アルミニウムとし
ては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム等が好適に使用される。
【００３０】これらのメタロセン系触媒及び／又は助触
媒は担持させて使用してもよく、担体としてはポリスチ
レン等の有機化合物、シリカ、アルミナ等の無機酸化物
が挙げられる。重合方法としては、塊状重合法、溶液重
合法、気相重合法、懸濁重合法等のいずれの方法でもよ
いし、バッチ式、連続式のいずれでもよい。
媒は担持させて使用してもよく、担体としてはポリスチ
レン等の有機化合物、シリカ、アルミナ等の無機酸化物
が挙げられる。重合方法としては、塊状重合法、溶液重
合法、気相重合法、懸濁重合法等のいずれの方法でもよ
いし、バッチ式、連続式のいずれでもよい。
【００３１】また、予め少量のα−オレフィン、例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン等で予備重合を行ってもよい。重合温度は
通常、−５０〜２５０℃、好ましくは、０〜１５０℃の
範囲であり、重合時間は通常、１〜１０時間の範囲であ
り、圧力は通常、常圧〜３００ｋｇ／ｃｍ2-Ｇの範囲で
ある。
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン等で予備重合を行ってもよい。重合温度は
通常、−５０〜２５０℃、好ましくは、０〜１５０℃の
範囲であり、重合時間は通常、１〜１０時間の範囲であ
り、圧力は通常、常圧〜３００ｋｇ／ｃｍ2-Ｇの範囲で
ある。
【００３２】（２）（Ｂ’）成分について （Ｂ’）成分としては、メタロセン系触媒を用いて重合
したプロピレン単独重合体であって、予め少量（０．５
モル％以下）のエチレン又は炭素数４〜２０のα−オレ
フィンで予備重合したプロピレン系重合体であってもよ
く、極限粘度〔η〕が０．０１〜１．０デシリットル／
ｇ、より好ましくは０．１〜０．８デシリットル／ｇで
あり、分子量分布（Ｍw ／Ｍn 比）が３．５以下、より
好ましくは３．０以下であるものを使用する。
したプロピレン単独重合体であって、予め少量（０．５
モル％以下）のエチレン又は炭素数４〜２０のα−オレ
フィンで予備重合したプロピレン系重合体であってもよ
く、極限粘度〔η〕が０．０１〜１．０デシリットル／
ｇ、より好ましくは０．１〜０．８デシリットル／ｇで
あり、分子量分布（Ｍw ／Ｍn 比）が３．５以下、より
好ましくは３．０以下であるものを使用する。
【００３３】極限粘度〔η〕が０．０１デシリットル／
ｇより小さければ、フィルムのベタツキ等の原因となる
場合があり、１．０デシリットル／ｇを超えればフイル
ム剛性とヒートシール性のバランスの改良効果がなくな
る。更に、分子量分布（Ｍw ／Ｍn 比）が３．５を超え
る場合は、フイルム剛性とヒートシール性のバランスが
低下したり、耐ブロッキング性が低下したりする場合が
ある。
ｇより小さければ、フィルムのベタツキ等の原因となる
場合があり、１．０デシリットル／ｇを超えればフイル
ム剛性とヒートシール性のバランスの改良効果がなくな
る。更に、分子量分布（Ｍw ／Ｍn 比）が３．５を超え
る場合は、フイルム剛性とヒートシール性のバランスが
低下したり、耐ブロッキング性が低下したりする場合が
ある。
【００３４】アイソタクチックペンダント分率（ｍｍｍ
ｍ分率）は、（Ｂ’）成分については制限されるもので
はないがフイルム剛性等の観点から８０〜９９％である
ことが好ましい。更に、（Ａ’）成分のＴc （結晶化温
度）より高いＴc を有するのが好ましい。（Ｂ’）成分
の重合には、基本的には、前記した（Ａ’）成分のプロ
ピレン系重合体に用いたメタロセン系触媒及び助触媒と
同じものを用い、同様の重合方法で製造することができ
る。
ｍ分率）は、（Ｂ’）成分については制限されるもので
はないがフイルム剛性等の観点から８０〜９９％である
ことが好ましい。更に、（Ａ’）成分のＴc （結晶化温
度）より高いＴc を有するのが好ましい。（Ｂ’）成分
の重合には、基本的には、前記した（Ａ’）成分のプロ
ピレン系重合体に用いたメタロセン系触媒及び助触媒と
同じものを用い、同様の重合方法で製造することができ
る。
【００３５】（３）配合 本発明のプロピレン系重合体組成物は、（Ａ’）成分と
（Ｂ’）成分の配合比（重量％比）が９９〜５０：１〜
５０からなる。より好ましくは９９〜７５：１〜２５で
あり、更により好ましくは９９〜９０：１〜１０であ
る。
（Ｂ’）成分の配合比（重量％比）が９９〜５０：１〜
５０からなる。より好ましくは９９〜７５：１〜２５で
あり、更により好ましくは９９〜９０：１〜１０であ
る。
【００３６】（Ｂ’）成分の配合が１％より小さければ
ヒートシール性が悪化する場合があり、５０％を超える
とフイルム剛性とヒートシール性のバランスが低下する
場合がある。本発明に従って上記（Ａ）成分と（Ｂ）成
分、または（Ａ’）成分と（Ｂ’）成分を配合するに際
し、各種添加剤、例えば造核剤、熱安定剤、酸化防止
剤、耐侯剤、中和剤、スリップ剤、アンチブロッキング
剤、滑剤、染料、顔料、充填剤、防曇剤、耐電防止剤等
を必要に応じて配合することができる。
ヒートシール性が悪化する場合があり、５０％を超える
とフイルム剛性とヒートシール性のバランスが低下する
場合がある。本発明に従って上記（Ａ）成分と（Ｂ）成
分、または（Ａ’）成分と（Ｂ’）成分を配合するに際
し、各種添加剤、例えば造核剤、熱安定剤、酸化防止
剤、耐侯剤、中和剤、スリップ剤、アンチブロッキング
剤、滑剤、染料、顔料、充填剤、防曇剤、耐電防止剤等
を必要に応じて配合することができる。
【００３７】本発明のプロピレン系重合体組成物は、上
記各成分をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボン
ブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、単軸押
出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー等の混
練機により、混練することが出来る。
記各成分をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボン
ブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、単軸押
出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー等の混
練機により、混練することが出来る。
【００３８】〔４〕本発明のプロピレン系重合体組成物
を、更に、射出成形、ブロー成形、押出成形等に用いる
ことができ、中でもキャスト成形、インフレーション成
形等のフイルム用途に好適に用いる事が出来る。フィル
ムの厚みは用途にもよるが、通常５〜５００μｍ程度で
ある。又、上記フィルムは、単層での使用のみならず、
共押出し製膜法による多層フィルムにも好適に使用で
き、延伸フィルムとしても好適に使用できる。
を、更に、射出成形、ブロー成形、押出成形等に用いる
ことができ、中でもキャスト成形、インフレーション成
形等のフイルム用途に好適に用いる事が出来る。フィル
ムの厚みは用途にもよるが、通常５〜５００μｍ程度で
ある。又、上記フィルムは、単層での使用のみならず、
共押出し製膜法による多層フィルムにも好適に使用で
き、延伸フィルムとしても好適に使用できる。
【００３９】
【実施例】本発明について、更に、実施例を用いて詳細
に説明する。なお、各試験評価方法および判定方法は以
下に示す通りである。 〔１〕極限粘度〔η〕の測定方法 極限粘度〔η〕（デシリットル／ｇ）は１３５℃のデカ
リン中で測定したものである。
に説明する。なお、各試験評価方法および判定方法は以
下に示す通りである。 〔１〕極限粘度〔η〕の測定方法 極限粘度〔η〕（デシリットル／ｇ）は１３５℃のデカ
リン中で測定したものである。
【００４０】〔２〕分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ比の測定方法 Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎは、以下の装置及び条件で行い、測定
したものである。 ＧＰＣ測定装置 カラム ：昭和電工社製 ＳｈｏｄｅｘＵＴ
８０６Ｌ 赤外検出器 ：液体クロマトグラム用ＩＲ検出器 赤外検出フローセル：ＫＢｒセル（光路長１ｍｍ） 測定条件 溶媒 ： ｏ−ジクロロベンゼン 測定温度 ： １３５ ℃ 流速 ： １．０ミリリットル／分 試料濃度 ： ２ミリグラム／ミリリットル 注入量 ： ２００μリットル 赤外吸収波長 ： ３．４２μｍ
したものである。 ＧＰＣ測定装置 カラム ：昭和電工社製 ＳｈｏｄｅｘＵＴ
８０６Ｌ 赤外検出器 ：液体クロマトグラム用ＩＲ検出器 赤外検出フローセル：ＫＢｒセル（光路長１ｍｍ） 測定条件 溶媒 ： ｏ−ジクロロベンゼン 測定温度 ： １３５ ℃ 流速 ： １．０ミリリットル／分 試料濃度 ： ２ミリグラム／ミリリットル 注入量 ： ２００μリットル 赤外吸収波長 ： ３．４２μｍ
【００４１】〔３〕アイソタクチックペンタッド分率 アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分率
％）は、Cheng H.N.,Ewen J.A.,Macromol.cem.,1989,19
0,1350に記載された13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの
帰属に基づいてプロピレン構造単位５個の中、メソ構造
（メチル基５個の配列が同一方向に配列するｍｍｍｍ構
造）を有するものの含まれる割合（％）をいい、以下の
装置及び条件で求めた。 装置 :日本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭ
Ｒ装置 試料濃度 : 220ｍｇ／ＮＭＲ溶媒 3 ｍｌ ＮＭＲ溶媒 : 1,2,4- トリクロロベンゼン／重ベンゼン
（90/10vol％） 測定温度 : 130℃ パルス幅 : 45° パルス繰返し時間 : 4秒 積算回数 : 10000回 〔４〕アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル
分率％）と融点（Ｔm ℃）との関係が式（I) Ｔm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５ ・・・（I) を満足しているときはＯＫとし、満足していないときは
ＮＯとした。 〔５〕引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ７１２７ＮＩ準拠した引張試験により測定し
た。測定条件はクロスヘッド速度が５００ｍｍ／分であ
り、測定方向がマシン方向（ＭＤ方向）である。 〔６〕引張弾性率（ＴＭ(MPa))とヒートシール温度（Ｈ
ＳＴ( ℃))の関係が式（II) ＴＭ≧２２×ＨＳＴ−１８５０ ・・・（II) を満足しているときはＯＫとし、満足していないときは
ＮＯとした。 〔７〕フィルムインパクト（Ｆ．Ｉ） フィルムインパクトは、衝撃破壊強度を示し、東洋精機
製フィルムインパクトテスターにおいて、１インチ衝撃
ヘッドを用いて測定したものである。
％）は、Cheng H.N.,Ewen J.A.,Macromol.cem.,1989,19
0,1350に記載された13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの
帰属に基づいてプロピレン構造単位５個の中、メソ構造
（メチル基５個の配列が同一方向に配列するｍｍｍｍ構
造）を有するものの含まれる割合（％）をいい、以下の
装置及び条件で求めた。 装置 :日本電子社製のＪＮＭ−ＥＸ４００型ＮＭ
Ｒ装置 試料濃度 : 220ｍｇ／ＮＭＲ溶媒 3 ｍｌ ＮＭＲ溶媒 : 1,2,4- トリクロロベンゼン／重ベンゼン
（90/10vol％） 測定温度 : 130℃ パルス幅 : 45° パルス繰返し時間 : 4秒 積算回数 : 10000回 〔４〕アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル
分率％）と融点（Ｔm ℃）との関係が式（I) Ｔm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５ ・・・（I) を満足しているときはＯＫとし、満足していないときは
ＮＯとした。 〔５〕引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ７１２７ＮＩ準拠した引張試験により測定し
た。測定条件はクロスヘッド速度が５００ｍｍ／分であ
り、測定方向がマシン方向（ＭＤ方向）である。 〔６〕引張弾性率（ＴＭ(MPa))とヒートシール温度（Ｈ
ＳＴ( ℃))の関係が式（II) ＴＭ≧２２×ＨＳＴ−１８５０ ・・・（II) を満足しているときはＯＫとし、満足していないときは
ＮＯとした。 〔７〕フィルムインパクト（Ｆ．Ｉ） フィルムインパクトは、衝撃破壊強度を示し、東洋精機
製フィルムインパクトテスターにおいて、１インチ衝撃
ヘッドを用いて測定したものである。
【００４２】〔８〕ヒートシール温度（ＨＳＴ） ヒートシール温度（ＨＳＴ）は、ＪＩＳ Ｋ−１７０７
に準拠して測定するものである。以下の融着条件でシー
ル後、室温で一昼夜放置し、その後室温で剥離速度を２
００ｍｍ／分にしてＴ型剥離法で剥離強度を測定し、こ
れより得られるシール強度−剥離強度曲線から剥離強度
が３００ｇ／１５ｍｍになる温度を計算して求め、この
温度をヒートシール温度とする。フィルム厚みは２５μ
ｍを代表値とする。 融着条件 シール時間：2 秒 シール面積：15×10 mm シール圧力：5.3 kg/cm2 シール温度：ヒートシール温度を内挿できように数点。 なお、ヒートシールバーの温度は表面温度計により較正
する。
に準拠して測定するものである。以下の融着条件でシー
ル後、室温で一昼夜放置し、その後室温で剥離速度を２
００ｍｍ／分にしてＴ型剥離法で剥離強度を測定し、こ
れより得られるシール強度−剥離強度曲線から剥離強度
が３００ｇ／１５ｍｍになる温度を計算して求め、この
温度をヒートシール温度とする。フィルム厚みは２５μ
ｍを代表値とする。 融着条件 シール時間：2 秒 シール面積：15×10 mm シール圧力：5.3 kg/cm2 シール温度：ヒートシール温度を内挿できように数点。 なお、ヒートシールバーの温度は表面温度計により較正
する。
【００４３】
〔９〕樹脂の融点（Ｔm ℃) 及び結晶化温
度（Ｔc ℃) の測定 示差走査型熱量計（パ−キング・エルマ−社製、ＤＳＣ
−７）を用い、あらかじめ試料１０ｍｇを窒素雰囲気
下、２３０℃で３分間溶融させた後、１０℃／分で０℃
まで降温する。このときに得られた結晶化発熱カーブの
最大ピークのピークトップを結晶化温度（Ｔc ℃) とし
た。また、さらに０℃で３分間保持した後、１０℃／分
で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最大
ピークのピークトップを融点（Ｔm ℃) とした。
度（Ｔc ℃) の測定 示差走査型熱量計（パ−キング・エルマ−社製、ＤＳＣ
−７）を用い、あらかじめ試料１０ｍｇを窒素雰囲気
下、２３０℃で３分間溶融させた後、１０℃／分で０℃
まで降温する。このときに得られた結晶化発熱カーブの
最大ピークのピークトップを結晶化温度（Ｔc ℃) とし
た。また、さらに０℃で３分間保持した後、１０℃／分
で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最大
ピークのピークトップを融点（Ｔm ℃) とした。
【００４４】〔１０〕フイルムサンプルのダイレクト融
解吸熱カーブによる共晶の判定方法 示差走査型熱量計（パ−キング・エルマ−社製、ＤＳＣ
−７）を用い、キャスト成形した直後のフイルムサンプ
ル１０ｍｇを窒素雰囲気下で、０℃、３分間保持した
後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸
熱カーブのピークトップが単数であることをもって共晶
の生成有りと判定する。なお、実際の測定に際し観測さ
れるピークは、フイルムを構成する樹脂成分の融点に由
来する分離した２本以上のピークトップ、或いはシング
ルピークトップのほか、場合によっては樹脂成分以外の
成分に由来するショルダーやトレースと見られるピーク
が観測される。従って、判定は、 ○：シングルピークトップ若しくはシングルピークトッ
プにショルダーやトレースが重なっているものは共晶を
形成していると判定する ×：２本以上のピークトップ若しくは２本以上のピーク
トップにショルダーやトレースが重なっているものは共
晶を形成していないと判定する
解吸熱カーブによる共晶の判定方法 示差走査型熱量計（パ−キング・エルマ−社製、ＤＳＣ
−７）を用い、キャスト成形した直後のフイルムサンプ
ル１０ｍｇを窒素雰囲気下で、０℃、３分間保持した
後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸
熱カーブのピークトップが単数であることをもって共晶
の生成有りと判定する。なお、実際の測定に際し観測さ
れるピークは、フイルムを構成する樹脂成分の融点に由
来する分離した２本以上のピークトップ、或いはシング
ルピークトップのほか、場合によっては樹脂成分以外の
成分に由来するショルダーやトレースと見られるピーク
が観測される。従って、判定は、 ○：シングルピークトップ若しくはシングルピークトッ
プにショルダーやトレースが重なっているものは共晶を
形成していると判定する ×：２本以上のピークトップ若しくは２本以上のピーク
トップにショルダーやトレースが重なっているものは共
晶を形成していないと判定する
【００４５】〔実施例１〕 （１）（Ａ−１）成分の製造 内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブにト
ルエン４．０リットル、トリイソブチルアルミニウム８
ミリモル、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート
ジメチルアニリウム塩２０マイクロモルを仕込み、４０
℃に昇温し、水素１０ミリモルを加え、全圧で７．０ｋ
ｇ／ｃｍ2 −Ｇまでプロピレンを導入した。ここで、
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（インデニル）ハフニウムジクロライド５マイクロモル
を加え、重合を開始した。圧力が一定になるように、調
圧器によりプロピレンを供給した。２時間後、内容物を
取り出し、減圧下で乾燥することにより、ポリプロピレ
ン８２０ｇを得た。ここで得られたポリプロピレンは、
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９１％、極限粘度
〔η〕が１．５デシリットル／ｇ、分子量分布（Ｍw /
Ｍn 比）が１．９であった。
ルエン４．０リットル、トリイソブチルアルミニウム８
ミリモル、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート
ジメチルアニリウム塩２０マイクロモルを仕込み、４０
℃に昇温し、水素１０ミリモルを加え、全圧で７．０ｋ
ｇ／ｃｍ2 −Ｇまでプロピレンを導入した。ここで、
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（インデニル）ハフニウムジクロライド５マイクロモル
を加え、重合を開始した。圧力が一定になるように、調
圧器によりプロピレンを供給した。２時間後、内容物を
取り出し、減圧下で乾燥することにより、ポリプロピレ
ン８２０ｇを得た。ここで得られたポリプロピレンは、
メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９１％、極限粘度
〔η〕が１．５デシリットル／ｇ、分子量分布（Ｍw /
Ｍn 比）が１．９であった。
【００４６】（２）（Ｂ−１）成分の製造 内容積１リットルのステンレス製オートクレーブにトル
エン４００ミリリットル、トリイソブチルアルミニウム
１ミリモル、テトラキスペンタフルオロフェニルボレー
トジメチルアニリウム塩４マイクロモルを仕込み、５５
℃に昇温し、水素４ミリモルを加え、全圧で７．０ｋｇ
／ｃｍ2 −Ｇまでプロピレンを導入した。ここで、
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（インデニル）ハフニウムジクロライド１マイクロモル
を加え、重合を開始した。圧力が一定になるように、調
圧器によりプロピレンを供給した。１時間後、内容物を
取り出し、大量のメタノールに投入し、濾過、乾燥する
ことにより、ポリプロピレン７５ｇを得た。ここで得ら
れたポリプロピレンは、メソペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）が９０％、極限粘度〔η〕が０．５デシリットル／
ｇ、分子量分布（Ｍw / Ｍn 比）が２．０であった。
エン４００ミリリットル、トリイソブチルアルミニウム
１ミリモル、テトラキスペンタフルオロフェニルボレー
トジメチルアニリウム塩４マイクロモルを仕込み、５５
℃に昇温し、水素４ミリモルを加え、全圧で７．０ｋｇ
／ｃｍ2 −Ｇまでプロピレンを導入した。ここで、
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（インデニル）ハフニウムジクロライド１マイクロモル
を加え、重合を開始した。圧力が一定になるように、調
圧器によりプロピレンを供給した。１時間後、内容物を
取り出し、大量のメタノールに投入し、濾過、乾燥する
ことにより、ポリプロピレン７５ｇを得た。ここで得ら
れたポリプロピレンは、メソペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）が９０％、極限粘度〔η〕が０．５デシリットル／
ｇ、分子量分布（Ｍw / Ｍn 比）が２．０であった。
【００４７】（３）配合及び混練 上記Ａ−１成分を９１重量％、Ｂ−１成分を９重量％
で、そして更に、酸化防止剤として「イルガノクッス１
０１０」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商
品名）７５０重量ｐｐｍ、「イルガノックス１６８」
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）７
５０重量ｐｐｍ、中和剤としてステアリン酸カルシウム
５００重量ｐｐｍ，スリップ剤としてエルカ酸アミド１
０００重量ｐｐｍ、アンチブロッキング剤としてシリカ
系アンチブロッキング剤を１８００重量ｐｐｍを添加し
て、単軸押出機（塚田樹機製作所製 ＴＬＣ３５−２０
型）にて溶融混練して、樹脂組成物を得た。
で、そして更に、酸化防止剤として「イルガノクッス１
０１０」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商
品名）７５０重量ｐｐｍ、「イルガノックス１６８」
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名）７
５０重量ｐｐｍ、中和剤としてステアリン酸カルシウム
５００重量ｐｐｍ，スリップ剤としてエルカ酸アミド１
０００重量ｐｐｍ、アンチブロッキング剤としてシリカ
系アンチブロッキング剤を１８００重量ｐｐｍを添加し
て、単軸押出機（塚田樹機製作所製 ＴＬＣ３５−２０
型）にて溶融混練して、樹脂組成物を得た。
【００４８】（４）フイルム成形 Ｔダイ・キャスト成形法により、塚田樹機製作所製の２
０ｍｍφＴダイ・キャスト成形機を用い、膜厚２５μｍ
のフイルムを以下の条件で製膜した。ダイス出口温度１
９１℃、チルロール温度３０℃、引取速度６ｍ／分で、
なお製膜後、４０℃で２４時間のエージングを行なっ
た。得られたフィルムの引張弾性率、フィルムインパク
ト、ヒートシール温度をそれぞれ測定評価し、併せてフ
イルムの成形安定性を評価し、その結果を表１に示し
た。フイルムの成形安定性は、大変よく、ネックイン現
象等はみられなかった。
０ｍｍφＴダイ・キャスト成形機を用い、膜厚２５μｍ
のフイルムを以下の条件で製膜した。ダイス出口温度１
９１℃、チルロール温度３０℃、引取速度６ｍ／分で、
なお製膜後、４０℃で２４時間のエージングを行なっ
た。得られたフィルムの引張弾性率、フィルムインパク
ト、ヒートシール温度をそれぞれ測定評価し、併せてフ
イルムの成形安定性を評価し、その結果を表１に示し
た。フイルムの成形安定性は、大変よく、ネックイン現
象等はみられなかった。
【００４９】〔実施例２〕実施例１において、（Ａ−
１）成分を９１重量％から９０重量％に変え、併せて
（Ｂ−1 ）成分を下記（Ｂ−２）成分に代え、かつ９重
量％から１０重量％に変えた以外は同様に樹脂を調整
し、フイルムを製膜して評価した。その結果を表１に示
す。フイルムの成形安定性は、大変よくネックイン現象
等は見られなかった。またブツ等の発生も見られなかっ
た。
１）成分を９１重量％から９０重量％に変え、併せて
（Ｂ−1 ）成分を下記（Ｂ−２）成分に代え、かつ９重
量％から１０重量％に変えた以外は同様に樹脂を調整
し、フイルムを製膜して評価した。その結果を表１に示
す。フイルムの成形安定性は、大変よくネックイン現象
等は見られなかった。またブツ等の発生も見られなかっ
た。
【００５０】（Ｂ−２）成分の製造 １）マグネシウム化合物の調整 攪拌機付き反応槽（内容積５００リットル）を窒素ガス
で充分に置換し、エタノール９７．２ｋｇ、ヨウ素６４
０ｇ及び金属マグネシウム６．４ｋｇを投入し、攪拌し
ながら還流条件下で系内から水素ガスの発生が無くなる
まで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反
応生成物を含む反応液を減圧乾燥することにより目的の
マグネシウム化合物（固体生成物）を得た。 ２）固体触媒成分の調整 窒素ガスで充分に置換した攪拌機付き反応槽（内容積５
００リットル）に前記マグネシウム化合物（粉砕してい
ないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン（ｎ−ヘプタン）１
５０リットル、四塩化ケイ素４．５リットル及びフタル
酸ジ−ｎ−ブチル５．４リットルを加えた。系内を９０
℃に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リットルを
投入して１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分
離して、８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。更に、四塩
化チタン２８８リットルを加え、１１０℃で２時間反応
させた後、８０℃の精製ヘプタンで充分に線状し、固体
触媒成分を得た。 ３）前処理 内容積５００リットルの攪拌機付き反応槽に精製ヘプタ
ン（ｎ−ヘプタン）２３０リットルを投入し、前記の固
体触媒成分を２５ｋｇ、トリエチルアルミニウムを固体
触媒成分中のチタン原子に対して１．０ｍｏｌ／ｍｏ
ｌ、ジシクロペンチルジメトキシシランを１．８ｍｏｌ
／ｍｏｌの割合で供給した。その後、プロピレンをプロ
ピレン分圧０．３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇになるまで導入し、２
５℃４時間反応させた。反応終了後、固体触媒成分を精
製ヘプタンで数回洗浄し、さらに二酸化炭素を供給し、
２４時間攪拌した。 ４）本重合 内容積２００リットルの攪拌機付き重合装置に、プロピ
レンを導入し、前記処理済の固体触媒成分を成分中のチ
タン原子換算で３ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰで、トリエチル
アルミニウムを４ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰ、ジシクロペン
チルジメトキシシランを１ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰをそれ
ぞれ供給し、重合温度８０℃、重合圧力（全圧）２８ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇで反応させた。本実施例においては、所定
の分子量になるように水素供給量を調整した。得られた
重合体（Ｂ）のアイソタクチックペンタッド分率は、９
７．６ｍｏｌ％で、メルトインデックスは５．９ｇ／１
０分であった。重合中における重合装置内ガス部の組成
分析（ガスクロマトグラフィー）の結果、水素濃度は
４．２ｍｏｌ％であった。
で充分に置換し、エタノール９７．２ｋｇ、ヨウ素６４
０ｇ及び金属マグネシウム６．４ｋｇを投入し、攪拌し
ながら還流条件下で系内から水素ガスの発生が無くなる
まで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反
応生成物を含む反応液を減圧乾燥することにより目的の
マグネシウム化合物（固体生成物）を得た。 ２）固体触媒成分の調整 窒素ガスで充分に置換した攪拌機付き反応槽（内容積５
００リットル）に前記マグネシウム化合物（粉砕してい
ないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン（ｎ−ヘプタン）１
５０リットル、四塩化ケイ素４．５リットル及びフタル
酸ジ−ｎ−ブチル５．４リットルを加えた。系内を９０
℃に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リットルを
投入して１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分
離して、８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。更に、四塩
化チタン２８８リットルを加え、１１０℃で２時間反応
させた後、８０℃の精製ヘプタンで充分に線状し、固体
触媒成分を得た。 ３）前処理 内容積５００リットルの攪拌機付き反応槽に精製ヘプタ
ン（ｎ−ヘプタン）２３０リットルを投入し、前記の固
体触媒成分を２５ｋｇ、トリエチルアルミニウムを固体
触媒成分中のチタン原子に対して１．０ｍｏｌ／ｍｏ
ｌ、ジシクロペンチルジメトキシシランを１．８ｍｏｌ
／ｍｏｌの割合で供給した。その後、プロピレンをプロ
ピレン分圧０．３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇになるまで導入し、２
５℃４時間反応させた。反応終了後、固体触媒成分を精
製ヘプタンで数回洗浄し、さらに二酸化炭素を供給し、
２４時間攪拌した。 ４）本重合 内容積２００リットルの攪拌機付き重合装置に、プロピ
レンを導入し、前記処理済の固体触媒成分を成分中のチ
タン原子換算で３ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰで、トリエチル
アルミニウムを４ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰ、ジシクロペン
チルジメトキシシランを１ｍｍｏｌ／ｋｇ−ＰＰをそれ
ぞれ供給し、重合温度８０℃、重合圧力（全圧）２８ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇで反応させた。本実施例においては、所定
の分子量になるように水素供給量を調整した。得られた
重合体（Ｂ）のアイソタクチックペンタッド分率は、９
７．６ｍｏｌ％で、メルトインデックスは５．９ｇ／１
０分であった。重合中における重合装置内ガス部の組成
分析（ガスクロマトグラフィー）の結果、水素濃度は
４．２ｍｏｌ％であった。
【００５１】〔実施例３〕実施例１において、（Ａ−
１）成分を下記（Ａ−２）成分に代え、かつ９１重量％
から９０重量％に変え、併せて（Ｂ−１）成分を上記
（Ｂ−２）成分に代え、かつ９重量％から１０重量％に
変えた以外は同様に、樹脂を調整し、フイルムを製膜し
て評価した。その結果を表１に示す。フイルムの成形安
定性は、良好で、チルロール面での剥離性もよかった。
また、ブツ等の発生も見られなかった。
１）成分を下記（Ａ−２）成分に代え、かつ９１重量％
から９０重量％に変え、併せて（Ｂ−１）成分を上記
（Ｂ−２）成分に代え、かつ９重量％から１０重量％に
変えた以外は同様に、樹脂を調整し、フイルムを製膜し
て評価した。その結果を表１に示す。フイルムの成形安
定性は、良好で、チルロール面での剥離性もよかった。
また、ブツ等の発生も見られなかった。
【００５２】（Ａ−２）成分の製造 １）触媒の調整 （１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビ
ス（３−メチルインデン）の製造 窒素気流下、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチ
レン）−ビス（インデン）１．１２ｇ（３．９４ミリモ
ル）を脱水エーテル５０ミリリットルに溶かした。−７
８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム１．５７モル／リッ
トル濃度のヘキサン溶液５．０１ミリリットル（ｎ−ブ
チルリチウム：７．８７ミリモル）を３０分かけて滴下
した後、室温まで温度を上げ８時間攪拌した。エーテル
溶媒を減圧留去し、残査をヘキサン洗浄することによ
り、ジリチウム塩をエーテル付加物として１．１２ｇ
（３．０２ミリモル）を得た。このジリチウム塩を脱水
テトラヒドロフラン５０ミリリットルに溶かし、−７８
℃に冷却した。この溶液へヨウ化メチル０．４２ミリリ
ットル（６．７４ミリモル）を含むテトラヒドロフラン
溶液１０ミリリットルを２０分間滴下した後、室温まで
上昇させた後、８時間攪拌を行った。減圧下溶媒を留去
した後、残査を酢酸エチルで抽出した。この抽出溶液を
水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
濾別し、濾液を減圧乾燥することにより目的物である
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（３−メチルインデン）を０．８７ｇ（２．７８ミリモ
ル）を収率７０．５％で得た。このものは五員環部分の
二重結合の異性体混合物として存在した。このものの 1
Ｈ−ＮＭＲを求めたところ、次に結果が得られた。 1Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ3)（δ，ｐｐｍ）：０．７〜１．７
（メチル基）、２．５〜３．４（五員環上プロトン）、
６．８〜７．５（ベンゼン環プロトン）
ス（３−メチルインデン）の製造 窒素気流下、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチ
レン）−ビス（インデン）１．１２ｇ（３．９４ミリモ
ル）を脱水エーテル５０ミリリットルに溶かした。−７
８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム１．５７モル／リッ
トル濃度のヘキサン溶液５．０１ミリリットル（ｎ−ブ
チルリチウム：７．８７ミリモル）を３０分かけて滴下
した後、室温まで温度を上げ８時間攪拌した。エーテル
溶媒を減圧留去し、残査をヘキサン洗浄することによ
り、ジリチウム塩をエーテル付加物として１．１２ｇ
（３．０２ミリモル）を得た。このジリチウム塩を脱水
テトラヒドロフラン５０ミリリットルに溶かし、−７８
℃に冷却した。この溶液へヨウ化メチル０．４２ミリリ
ットル（６．７４ミリモル）を含むテトラヒドロフラン
溶液１０ミリリットルを２０分間滴下した後、室温まで
上昇させた後、８時間攪拌を行った。減圧下溶媒を留去
した後、残査を酢酸エチルで抽出した。この抽出溶液を
水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
濾別し、濾液を減圧乾燥することにより目的物である
（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（３−メチルインデン）を０．８７ｇ（２．７８ミリモ
ル）を収率７０．５％で得た。このものは五員環部分の
二重結合の異性体混合物として存在した。このものの 1
Ｈ−ＮＭＲを求めたところ、次に結果が得られた。 1Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ3)（δ，ｐｐｍ）：０．７〜１．７
（メチル基）、２．５〜３．４（五員環上プロトン）、
６．８〜７．５（ベンゼン環プロトン）
【００５３】（１，２’−エチレン）（２，１’−エ
チレン）−ビス（３−メチルインデン）のジリチウム塩
の製造 窒素気流下、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチ
レン）−ビス（３−メチルインデン）０．８７ｇ（２．
７８ミリモル）をエ−テル３５ミリモルに溶かし−７８
℃に冷却した。この溶液へ、ｎ−ブチルリチウム１．５
７モル／リットル濃度のヘキサン溶液３．７ミリリット
ル（ｎ−ブチルリチウム５．８１ミリモル）を３０分か
けて滴下した後、室温まで昇温し８時間攪拌した。減圧
下に溶媒を留去した後、残査をヘキサン洗浄することに
より、ジリチウム塩をエーテル付加物として１．０３ｇ
（２．５８ミリモル）を収率９２．８％で得た。このも
のの 1Ｈ−ＮＭＲを求めたところ、次の結果が得られ
た。 1Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8 ）（δ，ｐｐｍ）：
２．２０（ｓ，６Ｈ）、３．２５（ｓ，８Ｈ）、６．０
〜７．４（８Ｈ）
チレン）−ビス（３−メチルインデン）のジリチウム塩
の製造 窒素気流下、（１，２’−エチレン）（２，１’−エチ
レン）−ビス（３−メチルインデン）０．８７ｇ（２．
７８ミリモル）をエ−テル３５ミリモルに溶かし−７８
℃に冷却した。この溶液へ、ｎ−ブチルリチウム１．５
７モル／リットル濃度のヘキサン溶液３．７ミリリット
ル（ｎ−ブチルリチウム５．８１ミリモル）を３０分か
けて滴下した後、室温まで昇温し８時間攪拌した。減圧
下に溶媒を留去した後、残査をヘキサン洗浄することに
より、ジリチウム塩をエーテル付加物として１．０３ｇ
（２．５８ミリモル）を収率９２．８％で得た。このも
のの 1Ｈ−ＮＭＲを求めたところ、次の結果が得られ
た。 1Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8 ）（δ，ｐｐｍ）：
２．２０（ｓ，６Ｈ）、３．２５（ｓ，８Ｈ）、６．０
〜７．４（８Ｈ）
【００５４】（１，２’−エチレン）（２，１’−エ
チレン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウム
ジクロライドの製造 （１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（３−メチルインデン）ジリチウム塩のエーテル付加体
１．０３ｇ（２．５８ミリモル）をトルエン２５ミリリ
ットルに懸濁させ、−７８℃に冷却した。これに、四塩
化ジルコニウム０．６０ｇ（２．５８ミリモル）のトル
エン（２０ミリリットル）懸濁液を２０分かけて加え、
室温まで昇温し、８時間攪拌した後、トルエン上澄みを
濾別した。残査をジクロルメタン５０ミリリットルで２
回抽出した。減圧下に溶媒を留去したのち、残査をジク
ロロメタン／ヘキサンで再結晶することにより、（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（３−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．２１
ｇを収率１７．３％で得た。このものの 1Ｈ−ＮＭＲを
求めたところ、次の結果が得られた。 1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ3)：２．４８（６Ｈ，ｓ）、３．３３〜３．８５
（８Ｈ）、６．９〜７．６（８Ｈ）
チレン）−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウム
ジクロライドの製造 （１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス
（３−メチルインデン）ジリチウム塩のエーテル付加体
１．０３ｇ（２．５８ミリモル）をトルエン２５ミリリ
ットルに懸濁させ、−７８℃に冷却した。これに、四塩
化ジルコニウム０．６０ｇ（２．５８ミリモル）のトル
エン（２０ミリリットル）懸濁液を２０分かけて加え、
室温まで昇温し、８時間攪拌した後、トルエン上澄みを
濾別した。残査をジクロルメタン５０ミリリットルで２
回抽出した。減圧下に溶媒を留去したのち、残査をジク
ロロメタン／ヘキサンで再結晶することにより、（１，
２’−エチレン）（２，１’−エチレン）−ビス（３−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド０．２１
ｇを収率１７．３％で得た。このものの 1Ｈ−ＮＭＲを
求めたところ、次の結果が得られた。 1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ3)：２．４８（６Ｈ，ｓ）、３．３３〜３．８５
（８Ｈ）、６．９〜７．６（８Ｈ）
【００５５】２）重合 内容積１０リットルのステンレス鋼製オートクレーブに
ヘプタン５リットル、トリイソブチルアルミニウム５ミ
リモル、更にメチルアルミノキサン（アルベマール社
製）をアルミニウム換算で１９ミリモルと上記１）で調
整した（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロラ
イド１９マイクロモルをトルエン中３０分間予備接触さ
せた触媒成分を投入し、４０℃に昇温し、全圧で８．０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまでプロピレンガスを導入した。重合
中、圧力が一定になるように調圧器によりプロピレンガ
スを供給し、１時間後、内容物を取り出し、減圧下、乾
燥することにより、ポリプロピレンを得た。
ヘプタン５リットル、トリイソブチルアルミニウム５ミ
リモル、更にメチルアルミノキサン（アルベマール社
製）をアルミニウム換算で１９ミリモルと上記１）で調
整した（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレン）
−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロラ
イド１９マイクロモルをトルエン中３０分間予備接触さ
せた触媒成分を投入し、４０℃に昇温し、全圧で８．０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇまでプロピレンガスを導入した。重合
中、圧力が一定になるように調圧器によりプロピレンガ
スを供給し、１時間後、内容物を取り出し、減圧下、乾
燥することにより、ポリプロピレンを得た。
【００５６】〔比較例１〕（Ａ−１）成分のみで、（Ｂ
−１）成分を配合しない以外は実施例１と同様に、樹脂
を調整し、フイルムを製膜して評価した。その結果を表
１に示す。なお、フィルムの成形時には、ネック・イン
現象がみられた。 〔比較例２〕（Ａ−２）成分のみで、（Ｂ−１）成分を
配合しない以外は実施例１と同様に、樹脂を調整し、フ
イルムを製膜して評価した。その結果を表１に示す。フ
イルムのチルロール面での剥離性が極めて悪く、フイル
ム成形が不可能であった。
−１）成分を配合しない以外は実施例１と同様に、樹脂
を調整し、フイルムを製膜して評価した。その結果を表
１に示す。なお、フィルムの成形時には、ネック・イン
現象がみられた。 〔比較例２〕（Ａ−２）成分のみで、（Ｂ−１）成分を
配合しない以外は実施例１と同様に、樹脂を調整し、フ
イルムを製膜して評価した。その結果を表１に示す。フ
イルムのチルロール面での剥離性が極めて悪く、フイル
ム成形が不可能であった。
【００５７】〔比較例３〕実施例１において、（Ａ−
１）成分及び（Ｂ−１）成分に代えて非メタロセン触媒
（チタン／マグネシウム系触媒）を用いて得られた、出
光石油化学製のＥ２９００を用いた以外は実施例１と同
様に、樹脂を調整し、フイルムを製膜して評価した。そ
の結果を表１に示す。フイルム成形は良好であったが、
チルロールの汚れが目立った。
１）成分及び（Ｂ−１）成分に代えて非メタロセン触媒
（チタン／マグネシウム系触媒）を用いて得られた、出
光石油化学製のＥ２９００を用いた以外は実施例１と同
様に、樹脂を調整し、フイルムを製膜して評価した。そ
の結果を表１に示す。フイルム成形は良好であったが、
チルロールの汚れが目立った。
【００５８】〔比較例４〕実施例１において、（Ａ−
１）成分を上記（Ａ−２）成分に代え、かつ９１重量％
から５０重量％に変え、併せて（Ｂ−１）成分を上記
（Ｂ−２）成分に代え、かつ９重量％から５０重量％に
変えた以外は同様に、樹脂を調整し、フイルムを製膜し
て評価した。その結果を表１に示す。フイルム成形は、
良好で特に不良現象は見られなかったが、ブツが若干発
生した。
１）成分を上記（Ａ−２）成分に代え、かつ９１重量％
から５０重量％に変え、併せて（Ｂ−１）成分を上記
（Ｂ−２）成分に代え、かつ９重量％から５０重量％に
変えた以外は同様に、樹脂を調整し、フイルムを製膜し
て評価した。その結果を表１に示す。フイルム成形は、
良好で特に不良現象は見られなかったが、ブツが若干発
生した。
【００５９】〔比較例５〕実施例１において、（Ａ−
１）成分を９１重量％から９５重量％に変え、併せて
（Ｂ−１）成分を高密度ポリエチレン（出光石油化学
（株）製 IDEMITSU HDPE 640UF)に代え、かつ９重量％
から５重量％に変えた以外は同様に、樹脂を調整し、フ
イルムを製膜して評価した。その結果を表１に示す。フ
イルム成形は、良好で特に不良現象は見られなかった
が、大量のブツが発生したため物性の測定は不能であっ
た。
１）成分を９１重量％から９５重量％に変え、併せて
（Ｂ−１）成分を高密度ポリエチレン（出光石油化学
（株）製 IDEMITSU HDPE 640UF)に代え、かつ９重量％
から５重量％に変えた以外は同様に、樹脂を調整し、フ
イルムを製膜して評価した。その結果を表１に示す。フ
イルム成形は、良好で特に不良現象は見られなかった
が、大量のブツが発生したため物性の測定は不能であっ
た。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物によれば、優れたフ
イルム剛性（引張弾性率）、フイルムインパクトを維持
しながら、ヒートシール温度がさらに低く、成形性にも
すぐれたフィルムが得られる。実施例３は、結晶化温度
差が５３．５℃もある（Ｂ）成分との組み合わせで、共
晶の有無判定は有りであるがＤＳＣの融点測定上ではダ
ブルピークトップが観測され共晶が生成しにくい状態を
示す。これに対し、比較例１で示される（Ａ−１）成分
単独での使用では、成形性が不充分であり、式（II) で
示すヒートシール温度と引張弾性率とのバランスが劣
る。比較例２で示される（Ａ−２）成分単独での使用で
は、成形時のフイルムがチルロール面の剥離性が極めて
悪く成形不能である。比較例３が示す分解させた分子量
分布の狭いポリプロピレンでは、式（II) で示すヒート
シール温度と引張弾性率とのバランスが劣る。比較例４
に示す（Ｂ）成分の配合比が外れる場合は式（II) で示
すヒートシール温度と引張弾性率とのバランスが劣る。
更に、比較例５に示す高密度ポリエチレンとの樹脂組成
物では、共晶を観測されなかった。
イルム剛性（引張弾性率）、フイルムインパクトを維持
しながら、ヒートシール温度がさらに低く、成形性にも
すぐれたフィルムが得られる。実施例３は、結晶化温度
差が５３．５℃もある（Ｂ）成分との組み合わせで、共
晶の有無判定は有りであるがＤＳＣの融点測定上ではダ
ブルピークトップが観測され共晶が生成しにくい状態を
示す。これに対し、比較例１で示される（Ａ−１）成分
単独での使用では、成形性が不充分であり、式（II) で
示すヒートシール温度と引張弾性率とのバランスが劣
る。比較例２で示される（Ａ−２）成分単独での使用で
は、成形時のフイルムがチルロール面の剥離性が極めて
悪く成形不能である。比較例３が示す分解させた分子量
分布の狭いポリプロピレンでは、式（II) で示すヒート
シール温度と引張弾性率とのバランスが劣る。比較例４
に示す（Ｂ）成分の配合比が外れる場合は式（II) で示
すヒートシール温度と引張弾性率とのバランスが劣る。
更に、比較例５に示す高密度ポリエチレンとの樹脂組成
物では、共晶を観測されなかった。
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）下記（ａ１）〜（ａ４）の性状を有
するプロピレン単独重合体９９〜５０重量％、（ａ１）
極限粘度［η］が０．５〜５．０デシリットル／ｇであ
り、（ａ２）分子量分布（Ｍw ／Ｍn ) が３．５以下で
あり、（ａ３）アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍ
ｍｍモル分率％）が４０〜９９モル％であり、及び（ａ
４）アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍモル分
率％）と融点（Ｔm℃）との関係が式（I) Ｔm ≦〔ｍｍｍｍ〕＋６５ ・・・ (I) を満たす （Ｂ）（Ａ）成分とフイルム成形時の急冷条件下で共晶
を形成するプロピレン単独重合体１〜５０重量％からな
るポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】示差走査型熱量計により測定した（Ｂ）成
分の結晶化温度（ＴcB℃) が（Ａ）成分の同結晶化温度
（ＴcA℃) より０〜４０℃高い請求項１記載のポリプロ
ピレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ’）プロピレン単独重合体であって、
アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が８
０〜９９％であり、かつ極限粘度〔η〕が１．０〜２．
０デシリットル／ｇであり、分子量分布（Ｍw ／Ｍ
n 比) が３．５以下であるメタロセン系触媒を用いて重
合したプロピレン系重合体９９〜５０重量％に、
（Ｂ’）プロピレン単独重合体であって、極限粘度
〔η〕が０．０１〜１．０デシリットル／ｇであり、分
子量分布（Ｍw ／Ｍn 比) が３．５以下であるメタロセ
ン系触媒を用いて重合したプロピレン系重合体１〜５０
重量％を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレ
ン系重合体組成物を用いて成形したフイルム。
Priority Applications (26)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23987298A JP4201887B2 (ja) | 1997-08-27 | 1998-08-26 | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフイルム |
| DE69941915T DE69941915D1 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| DE69935591T DE69935591T2 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und zusammensetzung die dieses enthält, geformter gegenstand und laminat die dieses enthalten sowie verfahren zur herstellung von polypropylen un dessen zusammensetzung |
| DE69940652T DE69940652D1 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| DE69941037T DE69941037D1 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| EP07116924A EP1865006B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| EP07116928A EP1865007B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| US09/719,552 US6906155B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| EP08167126A EP2028198B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containinig the same |
| DE69941039T DE69941039D1 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| EP99926823A EP1095951B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| EP07116939A EP1873172B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| DE69942438T DE69942438D1 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| EP08167130A EP2028199B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containinig the same |
| EP07116919A EP1865005B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| PCT/JP1999/003405 WO1999067303A1 (fr) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Polymere de propylene et composition contenant ce polymere, objet moule et stratifie contenant ce polymere et cette composition, et procedes pour produire ce polymere de propylene et la composition contenant ce polymere |
| DE69941035T DE69941035D1 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| DE69940653T DE69940653D1 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| DE69941036T DE69941036D1 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und Zusammensetzung damit, Formobjekt und Laminat damit sowie Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymer und einer Zusammensetzung damit |
| EP07116932A EP1867663B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| EP06123510A EP1772467B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| DE69941231T DE69941231D1 (de) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylenpolymer und Zusammensetzung die dieses enthält, geformter Gegenstand und Laminat die dieses enthalten sowie Verfahren zur Herstellung von Polypropylenen und dessen Zusammensetzung |
| EP07116930A EP1867662B2 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-25 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| US10/855,964 US7199202B2 (en) | 1998-06-25 | 2004-05-28 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| US11/514,257 US7544758B2 (en) | 1998-06-25 | 2006-09-01 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| US12/428,802 US20090215973A1 (en) | 1998-06-25 | 2009-04-23 | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-230611 | 1997-08-27 | ||
| JP23061197 | 1997-08-27 | ||
| JP23987298A JP4201887B2 (ja) | 1997-08-27 | 1998-08-26 | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11166084A true JPH11166084A (ja) | 1999-06-22 |
| JP4201887B2 JP4201887B2 (ja) | 2008-12-24 |
Family
ID=26529439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23987298A Expired - Fee Related JP4201887B2 (ja) | 1997-08-27 | 1998-08-26 | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそのフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4201887B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001025299A1 (fr) * | 1999-10-06 | 2001-04-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polypropylene lamine et polypropylene moule par injection |
| JP2002047358A (ja) * | 2000-05-26 | 2002-02-12 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | シュリンクフィルム |
| WO2008078839A1 (ja) * | 2006-12-26 | 2008-07-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | プロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
| WO2008078838A1 (ja) * | 2006-12-26 | 2008-07-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | プロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体 |
| JP2009520093A (ja) * | 2005-12-20 | 2009-05-21 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 延伸される物品用のポリプロピレン組成物 |
| US7544758B2 (en) | 1998-06-25 | 2009-06-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same |
| WO2011043547A3 (ko) * | 2009-10-09 | 2011-09-09 | 주식회사 젠켐 | 도료용 수지 조성물 및 상기 조성물로부터 제조된 수지 성형품 |
| JP2013544199A (ja) * | 2010-11-18 | 2013-12-12 | トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ | 押出しブロー成形品とその製造方法 |
| WO2017195787A1 (ja) * | 2016-05-10 | 2017-11-16 | 株式会社プライムポリマー | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形体 |
-
1998
- 1998-08-26 JP JP23987298A patent/JP4201887B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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