JPH11165073A - Oxidation catalyst and production thereof - Google Patents
Oxidation catalyst and production thereofInfo
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- JPH11165073A JPH11165073A JP35203897A JP35203897A JPH11165073A JP H11165073 A JPH11165073 A JP H11165073A JP 35203897 A JP35203897 A JP 35203897A JP 35203897 A JP35203897 A JP 35203897A JP H11165073 A JPH11165073 A JP H11165073A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する利用分野】本発明は灯油、軽油、アルコ
ール、液化天然ガスなどの液体燃料や都市ガス、プロパ
ンなどの気体燃料を空気と混合させた後に触媒燃焼せし
めるために使用する酸化触媒、あるいは家電住設機器、
発動機などから発生する排ガスの接触酸化に適した酸化
触媒およびその製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oxidation catalyst used for mixing a liquid fuel such as kerosene, light oil, alcohol or liquefied natural gas or a gaseous fuel such as city gas or propane with air and then catalytically burning the mixture. Household appliances, household equipment,
The present invention relates to an oxidation catalyst suitable for catalytic oxidation of exhaust gas generated from an engine or the like, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、前記したような燃料成分や可燃性
成分を空気の存在下に炭酸ガスと水に完全酸化させる酸
化触媒としては、γ−Ａｌ２Ｏ３の担体上に白金、パラ
ジウム、ロジウムなどの貴金属からなる触媒成分を担持
した触媒が最も活性がよいとされ、広く使用されてい
る。しかしながら高いガス空間速度（ＳＶ＝単位時間当
たりのガス流量／触媒の体積）、速い線速度（ＬＶ）に
対応するためには触媒成分の量を増やしたり、触媒の反
応温度を高めることなどが必須である。したがって前者
は装置が大きくなることや触媒成分の使用量が増して経
済的に不利になる欠点があり、後者は触媒に熱的負担が
かかり活性金属粒子の凝集が生じて早期に活性が低下す
るなど、総じて満足できる結果が得られていなかった。Conventionally, the aforementioned as the fuel component and a combustible component oxide catalyst for complete oxidation to carbon dioxide and water in the presence of air, such as platinum on a support of γ-Al 2 O 3, palladium, A catalyst supporting a catalyst component composed of a noble metal such as rhodium is said to have the highest activity and is widely used. However, in order to cope with a high gas space velocity (SV = gas flow rate per unit time / catalyst volume) and a high linear velocity (LV), it is necessary to increase the amount of a catalyst component or raise the reaction temperature of the catalyst. It is. Therefore, the former has a disadvantage that it becomes economically disadvantageous due to an increase in the size of the apparatus and an increase in the use amount of the catalyst component, and the latter has a thermal burden on the catalyst and causes agglomeration of active metal particles, resulting in an early decrease in activity. In general, satisfactory results were not obtained.
【０００３】酸化触媒反応は、ガスから触媒表面への燃
料および酸素の拡散、触媒表面への吸着、触媒表面での
反応、反応生成物の触媒からの脱着、触媒表面からの生
成物の拡散が考えられ、いずれも固体触媒の表面で反応
が進行するため、触媒の骨格となる担体性状により酸化
活性に大きな影響を受けるものである。[0003] The oxidation catalytic reaction involves diffusion of fuel and oxygen from a gas to the catalyst surface, adsorption on the catalyst surface, reaction on the catalyst surface, desorption of the reaction product from the catalyst, and diffusion of the product from the catalyst surface. It is conceivable that the reaction proceeds on the surface of the solid catalyst, so that the oxidation activity is greatly affected by the properties of the carrier serving as the skeleton of the catalyst.
【０００４】前記γ−Ａｌ２Ｏ３の担体の欠点を改良す
る方法として、アルミナとの複合化および／または固体
酸性質が高められる成分としてランタン、セリウムなど
の希土類元素あるいはバリウム、ストロンチウムなどの
アルカリ土類金属、さらにシリカ、チタニアなどの無機
酸化物を添加してアルミナを改質する方法が提案されて
いる。しかしこのようなアルミナの改質はそれぞれ利点
はあるものの、低温酸化活性を高める面では十分とはい
えなかった。[0004] As a method for improving the above-mentioned drawbacks of the γ-Al 2 O 3 carrier, a rare earth element such as lanthanum or cerium or an alkali such as barium or strontium is used as a component for enhancing the composite acidity with alumina and / or the solid acid property. A method of modifying alumina by adding an earth metal and an inorganic oxide such as silica or titania has been proposed. However, although such reforming of alumina has respective advantages, it cannot be said that it is sufficient in enhancing the low-temperature oxidation activity.
【０００５】この点に関連して本発明者らは４〜１９重
量％のシリカと、３〜１０重量％の酸化硼素と、残部が
アルミナからなる複合酸化物にパラジウムを担持させた
触媒を特開平４一２５０８５２号公報で提案したが、こ
の技術も高温酸化活性は優れているものの、低温酸化活
性については不十分であることが分かった。In this connection, the present inventors have specially developed a catalyst in which palladium is supported on a composite oxide composed of 4 to 19% by weight of silica, 3 to 10% by weight of boron oxide, and the remainder being alumina. Although proposed in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei. 4-1250852, it has been found that this technique is also excellent in high-temperature oxidation activity but insufficient in low-temperature oxidation activity.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
液体燃料や可燃性ガスなどの接触酸化に対して３００℃
以下の低い反応条件下においても優れた酸化活性を示す
とともに、燃焼効率の高い酸化触媒およびその製造方法
を提供することを目的とするものである。Accordingly, the present invention provides
300 ° C for catalytic oxidation of liquid fuel and flammable gas
An object of the present invention is to provide an oxidation catalyst exhibiting excellent oxidation activity even under the following low reaction conditions and having high combustion efficiency, and a method for producing the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記問題を
解決し、前記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結
果、特定の担体成分からなる担体に触媒成分として白金
を特定量担持させることによって目的を達し得ることを
見出して本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems and achieve the above-mentioned object. As a result, a specific amount of platinum is supported as a catalyst component on a carrier composed of a specific carrier component. As a result, they have found that the object can be achieved, and have completed the present invention.
【０００８】すなわち上記目的を達成するため本発明に
係る第１の実施態様は、シリカ−ボリア−アルミナから
なる組成物に、好ましくはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
が５〜１０のＵＳＹ型で酸化物換算で４０〜６０重量％
のゼオライトを添加した酸化物粉体に、該粉体１リット
ル当たり１〜５ｇの白金を触媒成分として担持させてな
る酸化触媒を特徴とするものである。That is, in order to achieve the above object, a first embodiment according to the present invention relates to a composition comprising silica-boria-alumina, which is preferably a USY type having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5 to 10. 40-60% by weight as oxide
An oxide catalyst comprising the zeolite-added oxide powder and 1 to 5 g of platinum per liter of the powder as a catalyst component.
【０００９】また本発明に係る第２の実施態様は、シリ
カ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ましくはＳ
ｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０のＵＳＹ型で酸化
物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加した酸化
物成型体に、該成型体１リットル当たり１〜５ｇの白金
を触媒成分として担持させてなる酸化触媒を特徴とする
ものである。A second embodiment of the present invention relates to a composition comprising silica-boria-alumina,
1-5 g of platinum per liter of the molded oxide was added to a USY type oxide molded body having a molar ratio of iO 2 / Al 2 O 3 of 5 to 10 to which zeolite was added in an amount of 40 to 60% by weight in terms of oxide. It is characterized by an oxidation catalyst supported as a component.
【００１０】さらに本発明に係る第３の実施態様は、シ
リカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ましくは
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０のＵＳＹ型で酸
化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加した酸
化物粉体を、セラミックス基体および／または金属基体
に担持した担体上に、該粉体１リットル当たり１〜５ｇ
の白金を触媒成分として担持させてなる酸化触媒を特徴
とするものである。In a third embodiment of the present invention, a composition comprising silica-boria-alumina is preferably used in a USY type having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5 to 10 in terms of oxide. 1 to 5 g per 1 liter of the oxide powder to which zeolite is added to a carrier supported on a ceramic substrate and / or a metal substrate.
An oxidation catalyst comprising platinum supported as a catalyst component.
【００１１】そして本発明に係る第４の実施態様は、シ
リカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ましくは
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０のＵＳＹ型で酸
化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加した酸
化物粉体を、白金を含有する溶液に含浸し、乾燥し、焼
成してなる酸化触媒の製造方法を特徴とするものであ
る。A fourth embodiment according to the present invention relates to a composition comprising silica-boria-alumina, which is preferably a USY type having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5 to 10 and 40% in terms of oxide. The present invention is characterized by a method for producing an oxidation catalyst obtained by impregnating an oxide powder to which zeolite of up to 60% by weight is added with a solution containing platinum, drying and calcining.
【００１２】さらにまた本発明に係る第５の実施態様
は、シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ま
しくはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０のＵＳＹ
型で酸化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加
した酸化物成型体を、白金を含有する溶液に含浸し、乾
燥し、焼成してなる酸化触媒の製造方法を特徴とするも
のである。Further, a fifth embodiment according to the present invention provides a composition comprising silica-boria-alumina, wherein the composition of USY having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5 to 10 is preferably used.
A method for producing an oxidation catalyst characterized by impregnating a mold containing oxide containing 40 to 60% by weight of zeolite in terms of oxide in a mold with a solution containing platinum, drying and calcining. .
【００１３】つぎに本発明に係る第６の実施態様は、シ
リカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ましくは
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０のＵＳＹ型で酸
化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加した酸
化物粉体を、白金を含有する溶液に含浸し、乾燥し、焼
成した粉体にバインダーおよび水を添加したスラリーを
調製し、該スラリーをセラミックス基体および／または
金属基体にコートし、乾燥し、焼成してなる酸化触媒の
製造方法を特徴とするものである。Next, a sixth embodiment according to the present invention relates to a composition comprising silica-boria-alumina, which is preferably a USY type having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5 to 10 in terms of oxide. An oxide powder to which 40 to 60% by weight of zeolite is added is impregnated with a solution containing platinum, dried, and a slurry is prepared by adding a binder and water to the baked powder. And / or a method for producing an oxidation catalyst formed by coating a metal substrate, drying and firing.
【００１４】またさらに本発明に係る第７の実施態様
は、シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物に、好ま
しくはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０のＵＳＹ
型で酸化物換算で４０〜６０重量％のゼオライトを添加
した酸化物粉体にバインダーおよび水を添加したスラリ
ーを調製し、該スラリーをセラミックス基体および／ま
たは金属基体にコートし、乾燥し、焼成して担体を調製
し、該担体を白金を含有する溶液に含浸し、乾燥し、焼
成してなる酸化触媒の製造方法を特徴とするものであ
る。Further, a seventh embodiment according to the present invention provides a composition comprising silica-boria-alumina, wherein the composition preferably comprises a USY having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5 to 10.
A slurry is prepared by adding a binder and water to an oxide powder in which 40 to 60% by weight of zeolite in terms of oxide in a mold is added, and the slurry is coated on a ceramic substrate and / or a metal substrate, dried, and fired. The method is characterized by a method for producing an oxidation catalyst obtained by preparing a carrier, impregnating the carrier with a solution containing platinum, drying and calcining the carrier.
【００１５】そして本発明に係る第４〜７の実施態様に
おいて、前記した溶液にはシリカ−ボリア−アルミナと
ゼオライトからなる酸化物１リットル当たり１〜５ｇの
白金を含有することが好ましい。In the fourth to seventh embodiments of the present invention, the solution preferably contains 1 to 5 g of platinum per liter of an oxide composed of silica-boria-alumina and zeolite.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明における酸化触媒は、担体
成分と触媒成分とから構成され、担体成分は、シリカ−
ボリア−アルミナからなる組成物にゼオライトを添加し
てなる酸化物であり、好ましくは前記組成物にＳｉＯ２
／Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０のＵＳＹ型のゼオライト
を酸化物換算で４０〜６０重量％添加した酸化物であ
る。担体の形状としては、円柱状、球状、板状、ハニカ
ム状などの任意の形状を選択することができ、またセラ
ミックス基体および／または金属基体に前記担体成分を
コートして担体として用いることもでき、その基体の材
質および形状としては、セラミックス基体の場合は、コ
ージェライト、ムライトあるいはアルミナなどから形成
し、かつハニカム状、シート状、孔あきシート状あるい
はフォーム状の形状とすることが、また金属基体の場合
は、ステンレス鋼、アルミニウム合金あるいはニッケル
合金などから形成し、かつハニカム状、板状、パンチン
グメタル状、コルゲート状あるいはフォーム状の形状と
することが好ましい。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The oxidation catalyst of the present invention comprises a carrier component and a catalyst component.
Boria - an oxide obtained by adding a zeolite to the composition comprising alumina, preferably SiO 2 in the composition
/ Al 2 O 3 An oxide obtained by adding 40 to 60% by weight of a USY zeolite having a molar ratio of 5 to 10 in terms of oxide. As the shape of the carrier, any shape such as a columnar shape, a spherical shape, a plate shape, and a honeycomb shape can be selected, and the carrier component can be coated on a ceramic substrate and / or a metal substrate and used as a carrier. As the material and shape of the substrate, in the case of a ceramic substrate, it may be formed of cordierite, mullite, alumina, or the like, and may be formed in a honeycomb shape, a sheet shape, a perforated sheet shape, or a foam shape. In the case of the substrate, it is preferably formed of stainless steel, aluminum alloy, nickel alloy or the like, and has a honeycomb, plate, punching metal, corrugated or foam shape.
【００１７】なお本発明で使用される基体は、一部セラ
ミックスからなり残部金属からなる基体も含むものであ
るために、本明細書では「セラミックス基体および／ま
たは金属基体」の表現を用いた。担体成分の一部である
シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物は、酸化物に
換算してシリカ（ＳｉＯ２）が４〜２０重量％、ボリア
（Ｂ２Ｏ３）が３〜１０重量％、残部がアルミナ（Ａｌ
２Ｏ３）とする範囲が好ましく、シリカとボリアとアル
ミナとを単に混合したものでなく、シリカ−アルミナ水
和物にボリアを添加して得られたシリカ−ボリア−アル
ミナからなる水酸化物を焼成することで、三元系複合酸
化物が形成されることにより、特異な物性および酸特性
を発揮することができるのである。Since the substrate used in the present invention includes a substrate partially composed of ceramics and a remainder composed of metal, the expression “ceramic substrate and / or metal substrate” is used in this specification. The composition comprising silica-boria-alumina, which is a part of the carrier component, contains 4 to 20% by weight of silica (SiO 2 ) and 3 to 10% by weight of boria (B 2 O 3 ) in terms of oxide. The remainder is alumina (Al
Preferably in the range to 2 O 3), but that simply mixing the silica and boria and alumina, silica - silica obtained by adding boria to alumina hydrate - boria - a hydroxide of alumina By firing, a ternary composite oxide is formed, so that unique physical properties and acid properties can be exhibited.
【００１８】なお担体成分を上記した範囲に限定した理
由は、シリカが４重量％未満および２０重量％以上、ボ
リアが３重量％未満および１０重量％以上にすると比表
面積が減少し、ひいては酸特性も著しく低下するからで
ある。そして好ましいゼオライトは、ＨＹ型ゼオライト
を酸処理してＡｌ２Ｏ３を溶出し安定化したＳｉＯ２／
Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０のＵＳＹ型のゼオライトで
あって、シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物を酸
化物換算した重量％に対し４０〜６０重量％添加するこ
とにより、好ましい特性を発揮するものである。またゼ
オライトは、合成してもよく市販のものを使用してもよ
い。The reason why the carrier component is limited to the above-mentioned range is that when the content of silica is less than 4% by weight and 20% by weight or more, and the content of boria is less than 3% by weight and 10% by weight or more, the specific surface area decreases, and the acid property Is also significantly reduced. The preferred zeolite is SiO 2 / HY type zeolite, which is acid-treated to elute Al 2 O 3 and stabilize it.
Al 2 O 3 is a USY type zeolite having a molar ratio of 5 to 10 and having a composition of silica-boria-alumina added in an amount of 40 to 60% by weight with respect to the oxide-based weight%, whereby preferable characteristics are obtained. To demonstrate. The zeolite may be synthesized or a commercially available zeolite may be used.
【００１９】なおゼオライトの添加量をシリカ−ボリア
−アルミナからなる組成物を酸化物換算した重量％に対
し４０〜６０重量％の範囲とする理由は、４０重量％未
満のゼオライトを添加しても、あるいは６０重量％を超
えるゼオライトを添加しても十分な低温酸化活性が得ら
れないからである。またＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が
５〜１０の範囲とした理由は、モル比がこの範囲を外れ
ると、ゼオライト骨格のＡｌをさらに脱離すると単位格
子定数が減少し、一部無定形化による比表面積の減少な
どに伴ってゼオライトの酸塩基機能、分子形状選択機
能、多孔質担体機能が損なわれるためである。したがっ
てシリカ−ボリア−アルミナからなる組成物にＳｉＯ２
／Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０のＵＳＹ型のゼオライト
を酸化物換算で４０〜６０重量％添加することにより得
られた酸化物は複合的および／または相乗的に作用し、
構成する単独酸化物には見られない顕著な酸性を示す固
体酸であって、またＢＥＴ比表面積として５００ｍ２／
ｇ以上の大きな表面積を有する。The reason that the amount of the zeolite is in the range of 40 to 60% by weight based on the weight of the composition composed of silica-boria-alumina in terms of oxide is that even if less than 40% by weight of zeolite is added. Alternatively, even if more than 60% by weight of zeolite is added, sufficient low-temperature oxidation activity cannot be obtained. The reason that the molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 is in the range of 5 to 10 is that if the molar ratio is out of this range, Al of the zeolite framework is further desorbed, the unit cell constant is reduced, and the amorphous part is partially amorphous. This is because the acid-base function, the molecular shape selection function, and the porous carrier function of zeolite are impaired due to a decrease in specific surface area due to the formation of the zeolite. Therefore, the composition composed of silica-boria-alumina can be used in a composition comprising SiO 2.
/ Al 2 O 3 The oxide obtained by adding a USY type zeolite having a molar ratio of 5 to 10 in an amount of 40 to 60% by weight in terms of an oxide acts compositely and / or synergistically.
It is a solid acid showing remarkable acidity not seen in the constituent single oxide, and has a BET specific surface area of 500 m 2 /
It has a large surface area of g or more.
【００２０】シリカ−ボリア−アルミナからなる組成物
は、例えば硫酸アルミニウム水溶液とアルミン酸ナトリ
ウム水溶液との加水分解により生成するアルミナ水和物
スラリーに珪酸ナトリウム水溶液を添加して得られるア
ルミナ−シリカ水和物スラリーを濾過、洗浄し、得られ
たアルミナ−シリカ水和物ケーキに、ボリアとして所定
量になるような範囲の硼酸水溶液を添加して十分混合す
ることによりシリカ−ボリア−アルミナからなる水和組
成物を得ることができる。The composition comprising silica-boria-alumina is prepared, for example, by adding an aqueous solution of sodium silicate to an alumina hydrate slurry produced by hydrolysis of an aqueous solution of aluminum sulfate and an aqueous solution of sodium aluminate. The product slurry is filtered and washed, and the obtained alumina-silica hydrate cake is added with a boric acid aqueous solution in a range to give a predetermined amount as boria, and sufficiently mixed to thereby obtain a hydrate composed of silica-boria-alumina. A composition can be obtained.
【００２１】ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が５〜１０の
ＵＳＹ型のゼオライトは、例えばアルミン酸ナトリウム
溶液と水酸化ナトリウム溶液に珪酸ナトリウム溶液を加
え、オートクレーブ中で撹拌しながら１５０℃で２４時
間加熱保持してゼオライトを合成し、濾過後、洗浄して
乾燥、焼成する。得られたＨＹ型のゼオライトを８０℃
に保持した１規定の塩酸水溶液中で１０時間リフラック
スしてアルミナを溶出し、濾過後、洗浄して乾燥、焼成
することでＵＳＹ型のゼオライトとすることができる。
なおＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、アルミン酸ナトリ
ウム溶液と珪酸ナトリウム溶液の配合量によって調節す
ることができる。USY type zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5 to 10 is prepared by adding a sodium silicate solution to a sodium aluminate solution and a sodium hydroxide solution, and stirring the mixture in an autoclave at 150 ° C. for 24 hours. The zeolite is synthesized by heating and holding for a time, filtered, washed, dried and calcined. The obtained HY type zeolite is heated to 80 ° C.
Alumina is eluted by refluxing in a 1 N aqueous hydrochloric acid solution held for 10 hours to elute alumina, filtered, washed, dried and calcined to obtain a USY type zeolite.
The SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio can be adjusted by the amount of the sodium aluminate solution and the sodium silicate solution.
【００２２】シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトか
らなる酸化物は、前記シリカ−ボリア−アルミナ水和組
成物とＵＳＹ型のゼオライトとを加温ジャケット付きニ
ーダー中で加熱捏和し、所望の形状のダイスを有する成
型機により押出成型した後、８０〜１２０℃で乾燥し、
６００℃で焼成し、粉砕することにより得ることができ
る。また前記シリカ−ボリア−アルミナ水和組成物とＵ
ＳＹ型のゼオライトとを混合してスラリーとし、噴霧、
乾燥した後６００℃で焼成することでも得ることができ
る。The oxide composed of silica-boria-alumina and zeolite is prepared by kneading the above-mentioned hydrated silica-boria-alumina composition and zeolite of USY type in a kneader equipped with a heating jacket, and forming a die having a desired shape. After extrusion molding by a molding machine having a, dried at 80 ~ 120 ℃,
It can be obtained by firing at 600 ° C. and pulverizing. Further, the silica-boria-alumina hydrate composition and U
Mixing with SY type zeolite to form a slurry, spraying,
It can also be obtained by baking at 600 ° C. after drying.
【００２３】つぎに触媒成分である白金を担持させる方
法は、いわゆる白金塩の浸漬法、吸液法で調製できる。
シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物
に、白金を担持させるための貴金属塩は、塩化物、硝酸
塩、酢酸塩、アンミン錯塩、有機錯塩などの白金を使用
することができる。すなわちこれらの白金塩溶液に前記
酸化物の成型体および／または該酸化物がコートされた
担体を浸漬し、白金塩を吸着させた後、溶液より取り出
し乾燥し、焼成することにより酸化触媒を製造すること
ができる。また予めシリカ−ボリア−アルミナとゼオラ
イトからなる酸化物の粉体に白金塩を担持し、焼成およ
び／または押出成型機で成型し、あるいはスラリー化し
セラミックス基体などの表面にコートして製造すること
もできる。Next, a method of supporting platinum as a catalyst component can be prepared by a so-called platinum salt immersion method or a liquid absorption method.
As a noble metal salt for supporting platinum on an oxide composed of silica-boria-alumina and zeolite, platinum such as chloride, nitrate, acetate, ammine complex and organic complex can be used. That is, an oxide catalyst is produced by immersing a molded article of the oxide and / or a carrier coated with the oxide in these platinum salt solutions, adsorbing the platinum salt, removing the platinum salt from the solution, drying and firing. can do. Alternatively, a platinum salt may be supported on an oxide powder composed of silica-boria-alumina and zeolite in advance, and molded by sintering and / or an extrusion molding machine, or may be slurried and coated on the surface of a ceramic substrate or the like. it can.
【００２４】担持量としては白金を金属として触媒担体
成分１リットル当たり１〜５ｇの濃度とすることが必要
で、特に白金を２〜３ｇ／リットル担持させると触媒が
優れた活性性能を示す。白金の担持量が触媒担体成分１
リットル当たり１ｇ未満であると十分な低温酸化活性が
得られず、一方触媒担体成分１リットル当たり５ｇを超
えて担持させても活性性能の向上に差がなく経済性を考
慮するとこれ以上担持する必要はない。シリカ−ボリア
−アルミナとゼオライトからなる酸化物、または該酸化
物に白金を担持したものをセラミックス基体および／ま
たは金属基体の表面にコートするには、それらの酸化物
粉体を純水と酸とともにボールミルポット内に入れ、粒
径が０．１〜５μｍになるまで湿式粉砕してスラリーと
する。ここで用いる酸は一般的な鉱酸や有機酸でよく、
特に硝酸、酢酸などが好ましい。また生成したスラリー
にアルミナゾル、シリカゾルなどのバインダーを５〜１
０重量％と純水とを加えて所定の粘度、例えば３０〜８
０ｃｐｓのスラリーとする。アルミナゾル、シリカゾル
などのバインダーは密着性を高める効果がある。The amount of platinum to be supported must be 1 to 5 g per liter of the catalyst carrier component using platinum as a metal. In particular, when 2 to 3 g / l of platinum is supported, the catalyst exhibits excellent activity. The amount of platinum carried is the catalyst carrier component 1.
If the amount is less than 1 g per liter, sufficient low-temperature oxidation activity cannot be obtained. On the other hand, even if the amount exceeds 5 g per 1 liter of the catalyst carrier component, there is no difference in the improvement of the activity performance. There is no. In order to coat an oxide composed of silica-boria-alumina and zeolite, or an oxide carrying platinum on the surface of a ceramic substrate and / or a metal substrate, the oxide powder is mixed with pure water and an acid. It is placed in a ball mill pot, and wet-pulverized to a particle size of 0.1 to 5 μm to form a slurry. The acid used here may be a common mineral acid or organic acid,
Particularly, nitric acid, acetic acid and the like are preferable. A binder such as alumina sol or silica sol is added to the resulting slurry in an amount of 5-1.
0% by weight and pure water are added to obtain a predetermined viscosity, for example, 30 to 8
A slurry of 0 cps is used. Binders such as alumina sol and silica sol have the effect of increasing the adhesion.
【００２５】ついでセラミックス基体および／または金
属基体をそのスラリー中に１０〜３０秒間浸漬し、取り
出した後、過剰のスラリーをエアーブローなどで取り除
き、１００〜１５０℃の温度で熱風乾燥した後、４００
〜６００℃の温度で焼成することで所望の被覆量のコー
トを形成することができる。セラミックス基体および／
または金属基体１リットル当たり付着される量は、該基
体の構造、セル数によって異なるが３０〜１５０ｇ程度
である。なお酸化触媒を製造するに際し、セラミックス
基体および／または金属基体に担体成分や触媒成分をコ
ートする順序は、前記基体にシリカ−ボリア−アルミ
ナとゼオライトからなる担体成分としての酸化物からな
るスラリーをコートした後、乾燥、焼成して担体を調製
し、この担体を触媒成分としての白金を含有する溶液に
含浸、乾燥、焼成してもよいし、また担体成分と触媒
成分としてのシリカ−ボリア−アルミナとゼオライトか
らなる酸化物に白金を含有してなるスラリーを前記基体
にコートした後、乾燥、焼成することもできる。Next, the ceramic substrate and / or the metal substrate is immersed in the slurry for 10 to 30 seconds, taken out, and the excess slurry is removed by air blow or the like, and dried with hot air at a temperature of 100 to 150 ° C.
By firing at a temperature of up to 600 ° C., a coat having a desired coating amount can be formed. Ceramic substrate and / or
Alternatively, the amount deposited per liter of the metal substrate varies depending on the structure of the substrate and the number of cells, but is about 30 to 150 g. In the production of the oxidation catalyst, the order of coating the ceramic substrate and / or the metal substrate with the carrier component and the catalyst component is such that the substrate is coated with a slurry comprising an oxide as a carrier component comprising silica-boria-alumina and zeolite. Then, the carrier is prepared by drying and calcining, and the carrier may be impregnated with a solution containing platinum as a catalyst component, dried and calcined, or silica-boria-alumina as a carrier component and a catalyst component. After coating the substrate with a slurry containing platinum in an oxide composed of zeolite and zeolite, the slurry can be dried and fired.
【００２６】[0026]
【実施例】実施例１ 内容積１００リットルの反応槽に水４９．５リットルを
張り込み、これにＡｌ２Ｏ３として７７４ｇを含む硫酸
アルミニウム水溶液９５４０ｇを加え、７０℃まで加
温、保持し、攪拌しつつＡｌ２Ｏ３として１２７５ｇを
含むアルミン酸ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ９．０
のアルミナ水和物スラリーを得た。その後該スラリーに
濃度３０％の硝酸５５ｇを加えてｐＨを５．５とし、つ
いでＳｉＯ２として２５２ｇを含む珪酸ナトリウム水溶
液１８００ｇを滴下してｐＨ８．５のアルミナ−シリカ
水和物スラリーを調製し、濾過、洗浄してアルミナ−シ
リカ水和物ケーキを得た。EXAMPLE 1 49.5 liters of water was poured into a reaction vessel having an internal volume of 100 liters, and 9540 g of an aluminum sulfate aqueous solution containing 774 g of Al 2 O 3 was added thereto, and the mixture was heated to 70 ° C., held, and stirred. Aqueous solution of sodium aluminate containing 1275 g as Al 2 O 3 was added dropwise while pH was 9.0.
Alumina hydrate slurry was obtained. Thereafter, 55 g of 30% nitric acid was added to the slurry to adjust the pH to 5.5, and then 1800 g of an aqueous sodium silicate solution containing 252 g of SiO 2 was added dropwise to prepare an alumina-silica hydrate slurry having a pH of 8.5. After filtration and washing, an alumina-silica hydrate cake was obtained.
【００２７】このアルミナ−シリカ水和物ケーキ６７６
０ｇ（Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２として１０１４ｇ）に、試
薬特級の硼酸９４．４ｇ（Ｂ２Ｏ３として５３．４ｇ）
を８０℃の温水１４１６ミリリットルで溶解して得られ
た溶液を加え、３０分間撹拌して得られたスラリーを噴
霧、乾燥し、シリカ−ボリア−アルミナ水和物粉体
（Ａ）を得た。この水和物粉体を６００℃で焼成した結
果、その組成はＳｉＯ２：１０．５重量％、Ｂ２Ｏ３：
５．０重量％、Ａｌ２Ｏ３：８４．５重量％であり、ま
た強熱減量は１８％であった。This alumina-silica hydrate cake 676
0 g (1014 g as Al 2 O 3 —SiO 2 ), 94.4 g of reagent grade boric acid (53.4 g as B 2 O 3 )
Was dissolved in 1416 ml of hot water at 80 ° C., and a slurry obtained by stirring for 30 minutes was sprayed and dried to obtain a silica-boria-alumina hydrate powder (A). As a result of calcining this hydrate powder at 600 ° C., the composition was SiO 2 : 10.5% by weight, B 2 O 3 :
5.0% by weight, Al 2 O 3 : 84.5% by weight, and loss on ignition was 18%.
【００２８】つぎに前記シリカ−ボリア−アルミナ水和
物粉体（Ａ）５００ｇに、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比
が６．３のＵＳＹ型のゼオライト（商品名ＴＳＺ−３５
２、東ソー（株）製：６００℃での強熱減量２％）６２
８ｇ（ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３に対して６０重
量％）と水７４０ミリリットルとを加え、双腕型ニーダ
ーにより十分可塑化するまで混練し、直径３ｍｍのダイ
スを有する押出成型機により成型し、乾燥し、電気炉で
６００℃で３時間焼成し、直径２．６ｍｍ、長さ３〜５
ｍｍの成型体（Ｂ）を得た。ついでこの成型体を粉砕し
平均粒径１５μｍのシリカ−ボリア−アルミナとゼオラ
イトからなる酸化物粉体（Ｃ）を得た。Next, 500 g of the silica-boria-alumina hydrate powder (A) was added to a USY-type zeolite having a SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 6.3 (trade name: TSZ-35).
2. Tosoh Corporation: Loss on ignition at 600 ° C 2%) 62
8 g (60% by weight based on SiO 2 —B 2 O 3 —Al 2 O 3 ) and 740 ml of water are added, and the mixture is kneaded with a double-arm kneader until it is sufficiently plasticized, and is extruded with a die having a diameter of 3 mm. Molded by a machine, dried, and baked in an electric furnace at 600 ° C. for 3 hours to have a diameter of 2.6 mm and a length of 3 to 5 mm.
mm of a molded product (B) was obtained. Then, the molded body was pulverized to obtain an oxide powder (C) composed of silica-boria-alumina and zeolite having an average particle diameter of 15 μm.
【００２９】この酸化物粉体（Ｃ）の比表面積を窒素吸
着によるＢＥＴ法によって求めたところ、５３０ｍ２／
ｇであった。つぎにこのシリカ−ボリア−アルミナとゼ
オライトからなる酸化物粉体（Ｃ）１００ｇに、純水２
８０ｇと硝酸１５ｇとアルミナゾル（Ａｌ２Ｏ３固形
分：１０重量％）８０ｇとを加えてボールミルポット内
で３時間粉砕し、平均粒径３μｍとし、さらに少量の純
水を加えて８０ｃｐｓの粘度に調節したスラリーとし
た。この中に直径２０ｍｍ、高さ２０ｍｍ、２００ｃｐ
ｓｉ（セル／ｉｎｃｈ２）のコージェライト製ハニカム
状セラミックス基体を浸漬し、さらに取出して余分なス
ラリーをエアーブローで取除き、５０℃の熱風で予備乾
燥し、ついで１００℃で２時間の間乾燥機で乾燥し、５
００℃で１時間大気中で焼成し、１００ｇ／リットルの
担体成分がコートされたハニカム状の担体（Ｄ）を得
た。さらにこのハニカム状の担体（Ｄ）に対して２ｇ／
リットルの白金を含むようにアンミン白金塩化物溶液中
に３０分間浸漬した後、１００℃で５時間の間乾燥機で
乾燥し、５００℃で１時間大気中で焼成して試料番号１
の触媒を得た。The specific surface area of the oxide powder (C) was determined by the BET method using nitrogen adsorption to be 530 m 2 /
g. Next, pure water 2 was added to 100 g of the oxide powder (C) comprising silica-boria-alumina and zeolite.
80 g, 15 g of nitric acid and 80 g of alumina sol (Al 2 O 3 solid content: 10% by weight) were added and pulverized in a ball mill pot for 3 hours to obtain an average particle size of 3 μm, and a small amount of pure water was further added to obtain a viscosity of 80 cps. A controlled slurry was obtained. In this, diameter 20mm, height 20mm, 200cp
Dip a cordierite honeycomb ceramic substrate made of si (cell / inch 2 ), take it out, remove excess slurry by air blow, pre-dry with hot air at 50 ° C., and then dry at 100 ° C. for 2 hours Dry in a machine, 5
The mixture was fired in the air at 00 ° C. for 1 hour to obtain a honeycomb-shaped carrier (D) coated with a carrier component at 100 g / liter. Further, 2 g /
The sample was immersed in an ammine platinum chloride solution for 30 minutes so as to contain 1 liter of platinum, dried at 100 ° C. for 5 hours by a drier, and calcined at 500 ° C. for 1 hour in the air to obtain a sample No. 1.
Was obtained.
【００３０】実施例２ 実施例１のシリカ−ボリア−アルミナとゼオライトから
なる酸化物粉体（Ｃ）の調製においてゼオライトの添加
量を４０重量％としたこと以外は実施例１と同様にし
て、試料番号２の触媒を得た。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the amount of zeolite added was 40% by weight in the preparation of the oxide powder (C) comprising silica-boria-alumina and zeolite. The catalyst of Sample No. 2 was obtained.
【００３１】実旅例３ ハニカム担体（Ｄ）に対する白金の担持量を１ｇ／リッ
トル、３ｇ／リットル、５ｇ／リットルとした以外は実
施例１と同様にして、それぞれ試料番号３、４、５の触
媒を得た。Actual Travel Example 3 Sample Nos. 3, 4 and 5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of platinum carried on the honeycomb carrier (D) was changed to 1 g / L, 3 g / L, and 5 g / L. A catalyst was obtained.
【００３２】実施例４ 実施例１と同様にして得られたシリカ−ボリア−アルミ
ナとゼオライトからなる酸化物粉体（Ｃ）を用いて、こ
の酸化物粉体に対して３重量％の白金を均一に含有する
シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物
粉体を予め調製し、この酸化物粉体に、純水と硝酸とア
ルミナゾル（Ａｌ２Ｏ３固形分：１０重量％）とを加え
てボールミルポット内で３時間粉砕し、平均粒径３μｍ
とし、さらに少量の純水を加えて８０ｃｐｓの粘度に調
節したスラリーとし、この中に直径２０ｍｍ、高さ２０
ｍｍ、２００ｃｐｓｉ（セル／ｉｎｃｈ２）のコージェ
ライト製ハニカム状のセラミックス基体を浸漬した。つ
いでこれを取出して余分なスラリーをエアーブローで取
除き、５０℃の熱風で予備乾燥し、その後１００℃で２
時間の間乾燥機で乾燥し、５００℃で１時間大気中で焼
成し、８０ｇ／リットルの担体成分と触媒成分がコート
され、白金の担持量が担体に対して２．２ｇ／リットル
となった試料番号６の触媒を得た。Example 4 Using an oxide powder (C) comprising silica-boria-alumina and zeolite obtained in the same manner as in Example 1, 3% by weight of platinum was added to the oxide powder. An oxide powder composed of silica-boria-alumina and zeolite uniformly contained is prepared in advance, and pure water, nitric acid and alumina sol (Al 2 O 3 solid content: 10% by weight) are added to the oxide powder. And crushed in a ball mill pot for 3 hours, average particle size 3 μm
The slurry was further adjusted to a viscosity of 80 cps by adding a small amount of pure water to the slurry. The slurry had a diameter of 20 mm and a height of 20 cps.
A cordierite honeycomb ceramic substrate having a thickness of 200 cpsi (cells / inch 2 ) was immersed. Then, this was taken out, excess slurry was removed by air blow, and pre-dried with hot air at 50 ° C.
It was dried in a drier for a period of time, calcined in the air at 500 ° C. for 1 hour, coated with a carrier component and a catalyst component at 80 g / l, and the supported amount of platinum became 2.2 g / l with respect to the carrier. The catalyst of Sample No. 6 was obtained.
【００３３】実施例５ 担体成分がコートされる基体をコージェライト製ハニカ
ム状のセラミックス基体に替えて鉄−クロム−アルミニ
ウム合金のコルゲート状の金属基体を用いた以外は実施
例１と同様にして、試料番号７の触媒を得た。Example 5 The procedure of Example 1 was repeated except that the substrate coated with the carrier component was replaced with a cordierite honeycomb ceramic substrate and an iron-chromium-aluminum alloy corrugated metal substrate was used. The catalyst of Sample No. 7 was obtained.
【００３４】実施例６ シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる成型体
（Ｂ）を用いて、この成型体に対して２ｇ／リットルの
白金が担持できる量のアンミン白金塩化物溶液中で３０
分間浸漬した後、１００℃で５時間の間乾燥機で乾燥
し、５００℃で１時間大気中で焼成した以外は実施例１
と同様にして試料番号８の触媒を得た。Example 6 Using a molded body (B) composed of silica-boria-alumina and zeolite, the molded body was treated in an ammine platinum chloride solution in an amount capable of supporting 2 g / l of platinum.
Example 1 except that after immersion for 5 minutes, the product was dried in a drier at 100 ° C. for 5 hours and calcined at 500 ° C. for 1 hour in the air.
In the same manner as in Example 1, a catalyst of Sample No. 8 was obtained.
【００３５】比較例１ シリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物
粉体（Ｃ）においてゼオライトの添加量を本発明の範囲
外である２０重量％、８０重量％に替えたこと以外は実
施例１と同様にして、それぞれ試料番号９、１０の触媒
を得た。Comparative Example 1 The oxide powder (C) comprising silica-boria-alumina and zeolite was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of zeolite was changed to 20% by weight and 80% by weight which were outside the scope of the present invention. In the same manner as in Example 1, catalysts of Sample Nos. 9 and 10 were obtained.
【００３６】比較例２ ハニカム担体（Ｄ）対して白金の担持量を本発明の範囲
外である０．５ｇ／リットルとした以外は実施例１と同
様にして、試料番号１１の触媒を得た。Comparative Example 2 A catalyst of sample No. 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of platinum carried on the honeycomb carrier (D) was set at 0.5 g / liter, which was outside the scope of the present invention. .
【００３７】比較例３ 実施例１と同様にして得られたシリカ−ボリア−アルミ
ナ水和物粉体（Ａ）にゼオライトを加えることなく６０
０℃で焼成しシリカ−ボリア−アルミナ酸化物粉体を調
製した。この酸化物粉体を実施例１と同様にコージェラ
イト製ハニカム状のセラミックス基体にコートし、つい
で白金を２ｇ／リットル担持して試料番号１２の触媒を
得た。Comparative Example 3 Silica-boria-alumina hydrate powder (A) obtained in the same manner as in Example 1 was added without adding zeolite.
The mixture was calcined at 0 ° C to prepare a silica-boria-alumina oxide powder. This oxide powder was coated on a cordierite honeycomb ceramic substrate in the same manner as in Example 1, and then 2 g / l of platinum was carried thereon to obtain a catalyst of Sample No. 12.
【００３８】［触媒性能の試験方法］前記した実施例１
〜５および比較例１〜３で調製された試料番号１〜１２
の酸化触媒について、それぞれ固定床流通式反応装置を
用いてｎ−ペンタンの酸化反応特性を評価した。反応条
件はガス流量を５リットル／分とし、反応ガス組成はＣ
５Ｈ１２：０．４容量％、Ｏ２：２０容量％、残部Ｎ２
ガスからなり、触媒量５ミリリットル、反応ガスを空間
速度（ＳＶ）６００００ｈｒ−１で通過された。触媒の
酸化活性は、反応温度がより低温で高い添加率を示すも
のほど、活性性能の高い触媒であることを示している。
実施例１〜６、比較例１〜３の配合比率、触媒の活性性
能についても表１に併せて示す。[Test Method of Catalyst Performance]
Nos. 1 to 12 prepared in Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3
For each of the oxidation catalysts, the oxidation reaction characteristics of n-pentane were evaluated using a fixed bed flow reactor. The reaction conditions were such that the gas flow rate was 5 L / min, and the reaction gas composition was C
5 H 12: 0.4 volume%, O 2: 20% by volume, balance N 2
The reaction gas was passed through the reactor at a space velocity (SV) of 60000 hr -1 . Regarding the oxidation activity of the catalyst, a catalyst having a higher reaction rate at a lower reaction temperature shows a higher activity performance.
Table 1 also shows the compounding ratios of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 and the activity of the catalyst.
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】表１に示す触媒の評価結果から、シリカ−
ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物成型体や
コージェライト製ハニカム状のセラミックス基体および
鉄−クロム−アルミニウム合金製コルゲート状の金属基
体上にコートされた担体に触媒成分である白金をｌ〜５
ｇ／リットル担持して得られた実施例１〜６の試料番号
１〜８の触媒は、低い反応温度で優れた酸化活性性能を
有していることが分かる。一方コージェライト製ハニカ
ム状のセラミックス基体上にゼオライトを添加すること
なくシリカ−ボリア−アルミナ酸化物粉体のみをコート
した担体に白金を担持して得られた比較例３に示す試料
番号１２の触媒は、低温活性性能が劣ることが分かる。From the evaluation results of the catalysts shown in Table 1, silica-
Platinum as a catalyst component is added to a carrier coated on an oxide molded body made of boria-alumina and zeolite, a honeycomb-shaped ceramic substrate made of cordierite, and a corrugated metal substrate made of an iron-chromium-aluminum alloy.
It can be seen that the catalysts of Sample Nos. 1 to 8 of Examples 1 to 6 obtained by supporting g / l had excellent oxidation activity at a low reaction temperature. On the other hand, the catalyst of Sample No. 12 shown in Comparative Example 3 was obtained by loading platinum on a carrier coated with only silica-boria-alumina oxide powder without adding zeolite on a cordierite honeycomb ceramic substrate. Indicates that the low-temperature activity performance is inferior.
【００４１】また担体成分であるシリカ−ボリア−アル
ミナ水和物に加えるゼオライトの添加量については、ゼ
オライトの添加量が４０〜６０重量％の範囲のシリカ−
ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物粉体をコ
ージェライト製ハニカム状のセラミックス基体上にコー
トした担体に白金を担持して得られた実施例１、２の試
料番号１、２の触媒は、比較例１の試料番号９、１０の
触媒の活性性能に比べて優れていることが分かる。The amount of zeolite to be added to the silica-boria-alumina hydrate as a carrier component is such that the amount of zeolite added is in the range of 40 to 60% by weight.
The catalysts of Sample Nos. 1 and 2 of Examples 1 and 2 obtained by supporting platinum on a carrier obtained by coating oxide powder consisting of boria-alumina and zeolite on a cordierite honeycomb ceramic substrate were compared with those of Examples 1 and 2. It can be seen that the activity performance of the catalysts of Sample Nos. 9 and 10 of Example 1 is superior.
【００４２】さらに触媒成分である白金の担持量につい
ては、比較例１の試料番号１１の触媒および実施例１の
試料番号１と実施例３の試料番号３、４、５の触媒から
分かる通り、白金の担持量が０．５ｇ／リットルでは十
分な低温酸化活性が得られず、白金の担持量が１ｇ／リ
ットル、２ｇ／リットル、３ｇ／リットル、５ｇ／リッ
トルと増すほどに低温酸化活性は増加し、特に白金を２
ｇ／リットル以上担持すると満足のいく結果が得られ
た。なおコージェライト製のハニカム状の基体上にシリ
カ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化物粉体
を予め白金触媒化した後にコートして調製された実施例
４の試料番号６の触媒でも、優れた低温酸化活性を有す
ることが分かる。Further, as to the amount of supported platinum as a catalyst component, as can be seen from the catalyst of Sample No. 11 of Comparative Example 1 and the catalysts of Sample No. 1 of Example 1 and Sample Nos. 3, 4 and 5 of Example 3, When the supported amount of platinum is 0.5 g / liter, sufficient low-temperature oxidation activity cannot be obtained, and as the supported amount of platinum increases to 1 g / liter, 2 g / liter, 3 g / liter, and 5 g / liter, the low-temperature oxidation activity increases. And especially platinum
Satisfactory results were obtained when the weight was supported at g / liter or more. The catalyst of sample No. 6 of Example 4 which was prepared by coating an oxide powder composed of silica-boria-alumina and zeolite on a honeycomb substrate made of cordierite in advance and then coating it with a platinum catalyst was excellent. It can be seen that it has a low-temperature oxidation activity.
【００４３】[0043]
【発明の効果】以上述べた通り本発明によれば、使用す
るシリカ−ボリア−アルミナとゼオライトからなる酸化
物がシリカ−ボリア−アルミナとゼオライトの相互作用
によって顕著な酸性を示す固体酸を有するため、活性金
属の担持量が少量でも高い低温酸化活性を示すものであ
り、また従来の触媒や従来方法によって製造された酸化
触媒に比して大巾に低温酸化活性において優れており、
熱エネルギーを省力化することができる酸化触媒を提供
することができる。As described above, according to the present invention, according to the present invention, the oxide composed of silica-boria-alumina and zeolite has a solid acid which exhibits remarkable acidity due to the interaction between silica-boria-alumina and zeolite. It exhibits high low-temperature oxidation activity even with a small amount of active metal carried, and is significantly superior in low-temperature oxidation activity as compared with conventional catalysts and oxidation catalysts produced by conventional methods.
An oxidation catalyst capable of saving heat energy can be provided.
Claims (10)
からなる酸化物粉体上に、該粉体１リットル当たり１〜
５ｇの白金を担持させたことを特徴とする酸化触媒。1. An oxide powder comprising silica-boria-alumina and zeolite is coated on an oxide powder in an amount of 1 to 1 liter per powder.
An oxidation catalyst comprising 5 g of platinum supported thereon.
からなる酸化物成型体上に、該成型体１リットル当たり
１〜５ｇの白金を担持させたことを特徴とする酸化触
媒。2. An oxidation catalyst characterized in that 1 to 5 g of platinum is supported per liter of an oxide formed body comprising silica-boria-alumina and zeolite.
からなる酸化物粉体をセラミックス基体および／または
金属基体に担持した担体上に、該粉体１リットル当たり
１〜５ｇの白金を担持させたことを特徴とする酸化触
媒。3. The method according to claim 1, wherein 1 to 5 g of platinum is supported per liter of the oxide powder comprising silica-boria-alumina and zeolite on a carrier which is supported on a ceramic substrate and / or a metal substrate. Characterized oxidation catalyst.
モル比が５〜１０のＵＳＹ型で、その添加量が酸化物換
算で４０〜６０重量％であることを特徴とする請求項１
〜３のいずれか１項記載の酸化触媒。4. The method according to claim 1, wherein the zeolite is SiO 2 / Al 2 O 3.
2. A USY type having a molar ratio of 5 to 10 and an addition amount of 40 to 60% by weight in terms of oxide.
An oxidation catalyst according to any one of claims 1 to 3.
からなる酸化物粉体を白金を含有する溶液に含浸し、乾
燥し、焼成することを特徴とする酸化触媒の製造方法。5. A method for producing an oxidation catalyst, comprising impregnating an oxide powder comprising silica-boria-alumina and zeolite with a solution containing platinum, drying and calcining.
からなる酸化物成型体を白金を含有する溶液に含浸し、
乾燥し、焼成することを特徴とする酸化触媒の製造方
法。6. An impregnated oxide-formed body comprising silica-boria-alumina and zeolite in a solution containing platinum,
A method for producing an oxidation catalyst, comprising drying and calcining.
からなる酸化物粉体を白金を含有する溶液に含浸し、乾
燥し、焼成した粉体にバインダーおよび水を添加してス
ラリーを調製し、該スラリーをセラミックス基体および
／または金属基体上にコートし、乾燥し、焼成すること
を特徴とする酸化触媒の製造方法。7. An oxide powder comprising silica-boria-alumina and zeolite is impregnated with a solution containing platinum, dried, and calcined powder is added with a binder and water to prepare a slurry. Is coated on a ceramic substrate and / or a metal substrate, dried and calcined.
からなる酸化物粉体にバインダーおよび水を添加してス
ラリーを調製し、該スラリーをセラミックス基体および
／または金属基体上にコートし、乾燥し、焼成して担体
を調製し、該担体を白金を含有する溶液に含浸し、乾燥
し、焼成することを特徴とする酸化触媒の製造方法。8. A slurry is prepared by adding a binder and water to an oxide powder comprising silica-boria-alumina and zeolite, coating the slurry on a ceramic substrate and / or a metal substrate, drying and firing. A method for producing an oxidation catalyst, comprising preparing a carrier by impregnating the carrier with a solution containing platinum, drying and calcining the carrier.
ミナとゼオライトからなる酸化物１リットル当たり１〜
５ｇの白金を含有することを特徴とする請求項５〜８の
いずれか１項記載の酸化触媒の製造方法。9. The solution comprises 1 to 1 liter of an oxide comprising silica-boria-alumina and zeolite.
The method for producing an oxidation catalyst according to any one of claims 5 to 8, comprising 5 g of platinum.
０のＵＳＹ型のゼオライトを、酸化物換算で４０〜６０
重量％添加することを特徴とする請求項５〜８のいずれ
か１項記載の酸化触媒の製造方法。10. An SiO 2 / Al 2 O 3 molar ratio of 5 to 1
0 USY-type zeolite is converted to 40-60
The method for producing an oxidation catalyst according to any one of claims 5 to 8, wherein the addition is performed by weight%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35203897A JPH11165073A (en) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | Oxidation catalyst and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35203897A JPH11165073A (en) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | Oxidation catalyst and production thereof |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH11165073A true JPH11165073A (en) | 1999-06-22 |
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|---|---|---|---|
| JP35203897A Pending JPH11165073A (en) | 1997-12-05 | 1997-12-05 | Oxidation catalyst and production thereof |
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|---|---|
| JP (1) | JPH11165073A (en) |
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| CN116328818A (en) * | 2023-03-10 | 2023-06-27 | 浙江大学 | Carrier modified catalyst and preparation method and application thereof |
-
1997
- 1997-12-05 JP JP35203897A patent/JPH11165073A/en active Pending
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