JPH111591A - 安定化された塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塩化ビニル系樹脂は、安価で、加工成形性に優
れているため、広範囲に使用されている。しかし、近年
ますます、成形機が大型になったり、成形サイクルが短
縮されたり、成形品の形状が複雑になるに従い、従来の
技術では十分な熱安定化効果が得られず、更に、熱安定
性に優れ、プレート・アウトの少ない塩化ビニル系樹脂
組成物の開発が望まれていた。 【解決手段】塩化ビニル系樹脂に、（ａ）成分 ４Ａ型
ゼオライト化合物、（ｂ）成分 ジアルキル錫マレイン
酸塩若しくはジアルキル錫−３−メルカプトプロピオン
酸塩、（ｃ）成分 マグネシウムビス（マレイン酸モノ
エステル）塩を併用添加することにより、熱安定性に優
れ、かつ、プレート・アウトの少ない塩化ビニル系樹脂
組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
に、ある特定の添加剤を添加してなる熱安定化され、か
つ、プレート・アウトの少ない塩化ビニル系樹脂組成物
に関するものであって、塩化ビニル系樹脂に対して高度
な熱安定性が要求される分野に広く利用することができ
る。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、安価で、加工成形
性に優れているため、広範囲に使用されているが、熱・
光・酸素等によって劣化し着色する欠点がある。しか
も、近年ますます、成形機が大型になったり、成形サイ
クルが短縮されたり、成形品の形状が複雑になるにした
がい、熱安定性の不足が度々問題になっている。

【０００３】この熱安定性の向上を目的として、次のよ
うな方法が既に開示されている。

【０００４】（１）塩化ビニル樹脂に、ジアルキル錫マ
レイン酸塩、ジアルキル錫ラウリン酸塩、ジアルキル錫
ビス（マレイン酸エステル）塩、ジアルキル錫ビス（メ
ルカプトエステル）塩、ジアルキル錫メルカプト酸塩等
と不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル金属塩を
併用添加する方法（米国特許第３６４４２４６号）によ
り、塩化ビニル樹脂の熱安定性・耐候性を向上させる技
術。当該技術に記載されているジアルキル錫マレイン酸
塩、ジアルキル錫メルカプト酸塩及び不飽和ジカルボン
酸のモノアルキルエステル金属塩は、本発明に用いられ
るジアルキル錫マレイン酸塩、ジアルキル錫−３−メル
カプトプロピオン酸塩及びマグネシウムビス（マレイン
酸モノエステル）塩と同一であるが、本発明に用いられ
る４Ａ型ゼオライト化合物の記載や示唆は勿論のこと、
４Ａ型ゼオライト化合物とジアルキル錫マレイン酸塩若
しくはジアルキル錫−３−メルカプトプロピオン酸塩と
マグネシウムビス（マレイン酸モノエステル）塩との併
用については何ら記載されていない。

【０００５】（２）塩素含有重合体にＡ型ゼオライト結
晶のアルミノケイ酸塩を添加する方法及びＡ型ゼオライ
ト結晶のアルミノケイ酸塩と周期律表第II族金属又は第
IV族金属の少なくとも１種の金属成分を含有する無機或
は有機の安定剤と水酸基数と炭素数との積が６以上の有
機ヒドロキシ化合物とを併用添加する方法（特開昭５４
−３４３５６号）により、熱安定性・外部滑性の向上及
び加工時の歪を減少させる技術。当該技術に記載されて
いるＡ型ゼオライト結晶のアルミノケイ酸塩及び周期律
表第II族金属又は第IV族金属の少なくとも１種の金属成
分を含有する無機或は有機の安定剤は、本発明に用いら
れる４Ａ型ゼオライト化合物及びジアルキル錫マレイン
酸塩若しくはジアルキル錫−３−メルカプトプロピオン
酸塩と同一であるが、本発明に用いられるマグネシウム
ビス（マレイン酸モノエステル）塩の記載や示唆は勿論
のこと、マグネシウムビス（マレイン酸モノエステル）
塩と４Ａ型ゼオライト化合物とジアルキル錫マレイン酸
塩若しくはジアルキル錫−３−メルカプトプロピオン酸
塩との併用については何ら記載されていない。

【０００６】（３）塩化ビニル系樹脂に、ジアルキル錫
化合物とマグネシウムビス（アルキルマレエート）を併
用添加する方法（特開昭５４−６５７５２号）により、
優れた熱安定化効果が得られる技術。当該技術に記載さ
れているマグネシウムビス（アルキルマレエート）は本
発明に用いられるマグネシウムビス（マレイン酸モノエ
ステル）塩と同一であるが、当該技術に記載されている
ジアルキル錫化合物は、例えば、ビス（ジアルキル錫ア
ルキルマレエ−ト）オキサイド又はビス（ジアルキル錫
アルキル−３−メルカプトプロピオネ−ト）オキサイド
であるので、本発明に用いられるジアルキル錫マレイン
酸塩若しくはジアルキル錫−３−メルカプトプロピオン
酸塩とは異なり、当該技術と本発明とは全く異なるもの
である。更には、本発明で用いられる４Ａ型ゼオライト
化合物の記載や示唆は勿論のこと、４Ａ型ゼオライト化
合物との併用については何ら記載されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、米国特
許第３６４４２４６号に示されるジアルキル錫ラウリン
酸塩、ジアルキル錫ビス（マレイン酸エステル）塩及び
ジアルキル錫ビス（メルカプトエステル）塩や、Ｎａ，
Ｃａ及びＡｌの不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエス
テル金属塩を、本発明で用いられるジアルキル錫マレイ
ン酸塩若しくはジアルキル錫−３−メルカプトプロピオ
ン酸塩や、マグネシウムビス（マレイン酸モノエステ
ル）塩の代わりに添加しても、十分な熱安定化効果が得
られない。更には、ジブチル錫メルカプトアセテートの
ようなジアルキル錫メルカプト酸塩をジアルキル錫−３
−メルカプトプロピオン酸塩の代わりに添加しても、十
分な熱安定化効果が得られない。

【０００８】又、特開昭５４−３４３５６号に示される
Ａ型ゼオライト、即ち、４Ａ型ゼオライト以外の３Ａ型
ゼオライト、５Ａ型ゼオライト、１０Ｘ型ゼオライト及
び１３Ｘ型ゼオライト、結晶性アルミノケイ酸ナトリウ
ムのナトリウム金属分がカルシウム、マグネシウム、バ
リウム又は亜鉛によって一部或はかなりの部分置換され
たアルミノケイ酸塩や、ジ−ｎ−オクチルスズマレイン
酸エステル塩、ポリ（チオビス−ｎ−ブチルスズサルフ
ァイド）、ジ−ｎ−オクチルスズビス（イソオクチルチ
オグリコール酸エステル）塩、ジブチルスズジラウレー
ト及びジブチルスズジオクチルマレエートなどの有機錫
化合物を、本発明で用いられる４Ａ型ゼオライト化合物
や、ジアルキル錫マレイン酸塩若しくはジアルキル錫−
３−メルカプトプロピオン酸塩の代わりに添加しても、
十分な熱安定化効果が得られず、又、プレート・アウト
も改善されない。更には、有機ヒドロキシ化合物を併用
添加しても、十分な熱安定化効果が得られず、又、プレ
ート・アウトも改善されない。

【０００９】又、特開昭５４−６５７５２号に示される
ジアルキル錫化合物とマグネシウムビス（アルキルマレ
エート）とを併用添加しても、十分な熱安定化効果は得
られないため、更に、熱安定化効果が優れ、かつ、プレ
ート・アウトの少ない添加剤の開発が待たれていた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる観
点から、塩化ビニル系樹脂に対する熱安定化効果が優
れ、かつ、プレート・アウトの少ない添加剤につき鋭意
研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に対して、（ａ）
成分 ４Ａ型ゼオライト化合物と、（ｂ）成分ジアルキ
ル錫マレイン酸塩若しくはジアルキル錫−３−メルカプ
トプロピオン酸塩と、（ｃ）成分 マグネシウムビス
（マレイン酸モノエステル）塩とを併用添加して安定化
された該樹脂組成物の熱安定性が著しく向上し、かつ、
プレート・アウトが少なくなることを見出し、本発明を
完成した。

【００１１】本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂とし
ては、塩化ビニルを構成成分とするホモポリマー、塩化
ビニルと共重合可能なビニル系モノマーとのコポリマ
ー、塩化ビニルと各種ポリマー又はポリ塩化ビニルとビ
ニル系モノマーとのグラフトポリマー、塩素化ポリ塩化
ビニル及びこれらの混合物を挙げることが出来る。これ
らの塩化ビニル系樹脂は、懸濁重合、乳化重合及び溶液
重合等のいずれの方法によって製造されたものも使用す
ることが出来る。

【００１２】塩化ビニルとの共重合又はグラフト重合に
用いられるビニル系コポリマ−としては、エチレン、プ
ロピレン等のオレフィン類、塩化ビニリデン、フッ化ビ
ニル等の塩化ビニルを除くハロゲン化オレフィン類、酢
酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、２
−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエー
テル等のアルキルビニルエーテル類、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸又はそ
のエステル類、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸−２−エチルヘキシル等のメタクリル酸又は
そのエステル類、マレイン酸又はそのエステル類、無水
マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン等のアクリル
誘導体、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等を挙げること
が出来、これらは単独又は２種以上の組み合わせで用い
ることが出来る。

【００１３】塩化ビニルとグラフト重合し得るポリマー
としては、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン
−アクリル酸エチルコポリマー、塩素化ポリエチレン、
ポリウレタン、ポリブタジエン−スチレン−メチルメタ
クリレート、ポリブタジエン−アクリロニトリル−（α
−メチル）スチレン、ポリブチルアクリレート、ブチル
ゴム、ポリスチレン、スチレン−ブタジエンコポリマ
ー、架橋アクリルゴム等を挙げることが出来る。

【００１４】これら塩化ビニル系樹脂の具体例として
は、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−エチレンコポ
リマー、塩化ビニル−プロピレンコポリマー、塩化ビニ
ル−スチレンコポリマー、塩化ビニル−イソブチレンコ
ポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩
化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元コポリマー、
塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三元コポリマ
ー、塩化ビニル−イソプレンコポリマー、塩化ビニル−
塩素化プロピレンコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元コポリマー、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステルコポリマー、塩化ビニル−マレイン酸エス
テルコポリマー、塩化ビニル−メタクリル酸エステルコ
ポリマー、塩化ビニル−アクリロニトリルコポリマー、
内部可塑化ポリ塩化ビニル等の塩化ビニルポリマー並び
にこれらの塩化ビニルポリマーとポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテン等のα
−オレフィンポリマー又はエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリスチレ
ン、アクリル樹脂、スチレンと他のモノマー（例えば、
ブタジエン、アクリロニトリル、無水マレイン酸）との
コポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
コポリマー、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレ
ンコポリマー及びメタクリル酸エステル−ブタジエン−
スチレンコポリマー等との混合物を挙げることが出来
る。

【００１５】本発明で使用される（ａ）成分 ４Ａ型ゼ
オライト化合物は、式（１） Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈・ｎＨ₂ Ｏ （１） 〔式（１）中、ｎは０〜３６の数を示す。〕で示され
る。

【００１６】４Ａ型ゼオライト化合物の具体例として
は、Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈、Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈
・６Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈・１２Ｈ₂ Ｏ、Ｎ
ａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈・２１Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ
₁₂Ｏ₄₈・２７Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈・３６Ｈ
₂ Ｏ等を挙げることが出来る。市販されている４Ａ型ゼ
オライト化合物の具体例としては、日本化学工業（株）
製の「ゼオスター ＮＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター
ＮＡ−１１０Ｐ」や東ソー（株）製の「トヨビルダー」
等を挙げることが出来る。

【００１７】４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムをカ
リウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びバリウム
等で置換したゼオライト化合物等では、十分な熱安定化
効果が得られない。

【００１８】その例としては、例えば４Ａ型ゼオライト
化合物のナトリウムをカリウムで置換した３Ａ型ゼオラ
イト化合物や、４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウムを
カルシウムで置換した５Ａ型ゼオライト化合物、Ｎａ₈₆
Ａｌ₈₆Ｓｉ₁₀₆ Ｏ₃₈₄ ・２６４Ｈ₂ Ｏの組成をもつ１３
Ｘ型ゼオライト化合物や、１３Ｘ型ゼオライト化合物の
ナトリウムをカルシウムで置換した１０Ｘ型ゼオライト
化合物、並びに、４Ａ型ゼオライト化合物のナトリウム
をマグネシウム、亜鉛及びバリウム等で置換したゼオラ
イト化合物、例えばマグネシウム置換ゼオライト化合
物、亜鉛置換ゼオライト化合物及びバリウム置換ゼオラ
イト化合物等を挙げることが出来る。

【００１９】市販されている３Ａ型ゼオライト化合物の
具体例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター
ＫＡ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＫＡ−１１０Ｐ」
を挙げることが出来、５Ａ型ゼオライト化合物の具体例
としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＣＡ
−１００Ｐ」、「ゼオスター ＣＡ−１１０Ｐ」を挙げ
ることが出来る。又、１３Ｘ型ゼオライト化合物の具体
例としては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター Ｎ
Ｘ−１００Ｐ」、「ゼオスター ＮＸ−１１０Ｐ」を挙
げることが出来、１０Ｘ型ゼオライト化合物の具体例と
しては、日本化学工業（株）製の「ゼオスター ＣＸ−
１００Ｐ」、「ゼオスター ＣＸ−１１０Ｐ」を挙げる
ことが出来る。

【００２０】本発明で使用される（ｂ）成分 ジアルキ
ル錫マレイン酸塩若しくはジアルキル錫−３−メルカプ
トプロピオン酸塩は、式（２） ［（Ｒ¹ ）₂ Ｓｎ（Ｚ¹ ）］_m （２） 〔式（２）中、Ｒ¹ は、炭素数１〜１２のアルキル基、
Ｚ¹ は、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−及び−ＳＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＣＯＯ−を示す。ｍは、１〜１０の整数である。〕
で示される。

【００２１】式（２）のＲ¹ は、炭素数１〜１２のアル
キル基である。該アルキル基の具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、
イソオクチル、２−エチルヘキシル及びラウリル等の基
を挙げることが出来、好ましいものとしては、ブチル及
びオクチルを挙げることが出来る。

【００２２】式（２）で示されるジアルキル錫マレイン
酸塩若しくはジアルキル錫−３−メルカプトプロピオン
酸塩の代表例としては、次のものが挙げられる。ジメチ
ル錫マレエート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫
マレエート、ジラウリル錫マレエート及びこれらのポリ
マー、ジメチル錫−３−メルカプトプロピオネート、ジ
ブチル錫−３−メルカプトプロピオネート、ジオクチル
錫−３−メルカプトプロピオネート、ジラウリル錫−３
−メルカプトプロピオネート及びこれらのポリマー等で
あり、好ましいものとしては、ジブチル錫マレエート、
ジオクチル錫マレエート及びこれらのポリマー、ジブチ
ル錫−３−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫−
３−メルカプトプロピオネート及びこれらのポリマー等
を挙げることが出来る。

【００２３】本発明の実施例の結果から明らかな如く、
有機錫化合物の中でも、ジアルキル錫マレイン酸塩若し
くはジアルキル錫−３−メルカプトプロピオン酸塩の熱
安定化効果が最も優れ、その他の有機錫化合物、例え
ば、ジアルキル錫ジラウリン酸塩、ジアルキル錫ビス
（マレイン酸モノエステル）塩、ジアルキル錫ビス（メ
ルカプト酸エステル）塩、ジアルキル錫チオグリコール
酸塩等では、十分な熱安定化効果が得られない。

【００２４】本発明で使用される（ｃ）成分 マグネシ
ウムビス（マレイン酸モノエステル）塩は、式（３）

【００２５】

【化１】

【００２６】〔式（３）中、Ｒ² 及びＲ³ は、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコキシアルキル基及びヒドロキシアルキル基を示
し、互いに同一でも、異なってもよい。〕で示される。

【００２７】式（３）中のＲ² 及びＲ³ は、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコキシアルキル基及びヒドロキシアルキル基であ
る。

【００２８】Ｒ² 及びＲ³ がアルキル基の場合、炭素数
１〜２２の直鎖状アルキル基及び分岐状アルキル基を挙
げることが出来、その例としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニ
ル、デシル、ドデシル、トリデシル、オクタデシル、エ
イコシル及びドコシル等の基を挙げることが出来、好ま
しいものとしては、メチル、ブチル、イソオクチル、２
−エチルヘキシル、トリデシル、オクタデシル、及びド
コシルを挙げることが出来、最も好ましいものとして
は、オクタデシル及びドコシルを挙げることが出来る。

【００２９】Ｒ² 及びＲ³ がシクロアルキル基の場合、
炭素数６〜１８のシクロアルキル基を挙げることが出
来、その例としては、シクロヘキシル、メチルシクロヘ
キシル、エチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシ
ル、ノニルシクロヘキシル及びトリス（ｔ−ブチル）シ
クロヘキシル等の基を挙げることが出来、好ましいもの
としては、シクロヘキシルを挙げることが出来る。

【００３０】Ｒ² 及びＲ³ がアルケニル基の場合、炭素
数２〜２２のアルケニル基を挙げることが出来、その例
としては、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニ
ル、ヘプテニル、デセニル、ドデセニル、ペンタデセニ
ル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル及
びドコセニル等の基を挙げることが出来、好ましいもの
としては、オクタデセニルを挙げることが出来る。

【００３１】Ｒ² 及びＲ³ がアラルキル基の場合、炭素
数７〜１９のアラルキル基を挙げることが出来、その例
としては、ベンジル、メチルベンジル、メトキシベンジ
ル、イソプロピルベンジル、ブチルベンジル、ノニルベ
ンジル及びトリス（ｔ−ブチル）ベンジル等の基を挙げ
ることが出来、好ましいものとしては、ベンジルを挙げ
ることが出来る。

【００３２】Ｒ² 及びＲ³ がアルコキシアルキル基の場
合、炭素数３〜２２のアルコキシアルキル基を挙げるこ
とが出来、その例としては、メトキシエチル、エトキシ
エチル、ブトキシエチル、メトキシブチル、エトキシブ
チル、ブトキシウンデシル、ブトキシヘプタデシル及び
ブトキシオクタデシル等の基を挙げることが出来る。Ｒ
² 及びＲ³ がヒドロキシアルキル基の場合、炭素数４〜
２２のヒドロキシアルキル基を挙げることが出来、その
例としては、ヒドロキシブチル、ヒドロキシオクチル、
ヒドロキシドデシル、ヒドロキシオクタデシル及びヒド
ロキシドコシル等の基を挙げることが出来、好ましいも
のとしては、ヒドロキシオクタデシル及びヒドロキシド
コシルを挙げることが出来る。

【００３３】式（３）で示されるマグネシウムビス（マ
レイン酸モノエステル）塩の具体例としては、次のもの
が挙げられる。、マグネシウムビス（メチルマレエー
ト）、マグネシウムビス（エチルマレエート）、マグネ
シウムビス（プロピルマレエート）、マグネシウムビス
（イソプロピルマレエート）、マグネシウムビス（ブチ
ルマレエート）、マグネシウムビス（ヘキシルマレエー
ト）、マグネシウムビス（ヘプチルマレエート）、マグ
ネシウムビス（オクチルマレエート）、マグネシウムビ
ス（イソオクチルマレエート）、マグネシウムビス（２
−エチルヘキシルマレエート）、マグネシウムビス（ノ
ニルマレエート）、マグネシウムビス（デシルマレエー
ト）、マグネシウムビス（ドデシルマレエート）、マグ
ネシウムビス（トリデシルマレエート）、マグネシウム
ビス（オクタデシルマレエート）、マグネシウムビス
（エイコシルマレエート）、マグネシウムビス（ドコシ
ルマレエート）、マグネシウムビス（シクロヘキシルマ
レエート）、マグネシウムビス（メチルシクロヘキシル
マレエート）、マグネシウムビス（エチルシクロヘキシ
ルマレエート）、マグネシウムビス（ブチルシクロヘキ
シルマレエート）、マグネシウムビス（ノニルシクロヘ
キシルマレエート）、マグネシウムビス（トリス（ｔ−
ブチル）シクロヘキシルマレエート）、マグネシウムビ
ス（ビニルマレエート）、マグネシウムビス（プロペニ
ルマレエート）、マグネシウムビス（ブテニルマレエー
ト）、マグネシウムビス（ペンテニルマレエート）、マ
グネシウムビス（ヘプテニルマレエート）、マグネシウ
ムビス（デセニルマレエート）、マグネシウムビス（ド
デセニルマレエート）、マグネシウムビス（ペンタデセ
ニルマレエート）、マグネシウムビス（ヘプタデセニル
マレエート）、マグネシウムビス（オクタデセニルマレ
エート）、マグネシウムビス（ノナデセニルマレエー
ト）、マグネシウムビス（ドコセニルマレエート）、マ
グネシウムビス（ベンジルマレエート）、マグネシウム
ビス（メチルベンジルマレエート）、マグネシウムビス
（メトキシベンジルマレエート）、マグネシウムビス
（イソプロピルベンジルマレエート）、マグネシウムビ
ス（ブチルベンジルマレエート）、マグネシウムビス
（ノニルベンジルマレエート）、マグネシウムビス（ト
リス（ｔ−ブチル）ベンジルマレエート）、マグネシウ
ムビス（メトキシエチルマレエート）、マグネシウムビ
ス（エトキシエチルマレエート）、マグネシウムビス
（ブトキシエチルマレエート）、マグネシウムビス（メ
トキシブチルマレエート）、マグネシウムビス（エトキ
シブチルマレエート）、マグネシウムビス（ブトキシウ
ンデシルマレエート）、マグネシウムビス（ブトキシヘ
プタデシルマレエート）、マグネシウムビス（ブトキシ
オクタデシルマレエート）、マグネシウムビス（ヒドロ
キシブチルマレエート）、マグネシウムビス（ヒドロキ
シオクチルマレエート）、マグネシウムビス（ヒドロキ
シドデシルマレエート）、マグネシウムビス（ヒドロキ
シオクタデシルマレエート）、マグネシウムビス（ヒド
ロキシドコシルマレエート）、マグネシウム（モノイソ
オクチルマレエートモノトリデシルマレエート）及びマ
グネシウム（モノオクタデシルマレエートモノドコシル
マレエート）等を挙げることが出来、好ましいものとし
ては、マグネシウムビス（メチルマレエート）、マグネ
シウムビス（ブチルマレエート）、マグネシウムビス
（イソオクチルマレエート）、マグネシウムビス（２−
エチルヘキシルマレエート）、マグネシウムビス（トリ
デシルマレエート）、マグネシウムビス（オクタデシル
マレエート）、マグネシウムビス（ドコシルマレエー
ト）、マグネシウムビス（シクロヘキシルマレエー
ト）、マグネシウムビス（オクタデセニルマレエー
ト）、マグネシウムビス（ベンジルマレエート）、マグ
ネシウムビス（ヒドロキシオクタデシルマレエート）及
びマグネシウムビス（ヒドロキシドコシルマレエート）
等を挙げることが出来、最も好ましいものとしては、マ
グネシウムビス（オクタデシルマレエート）、マグネシ
ウムビス（ドコシルマレエート）、マグネシウムビス
（ヒドロキシオクタデシルマレエート）及びマグネシウ
ムビス（ヒドロキシドコシルマレエート）等を挙げるこ
とが出来る。

【００３４】本発明の実施例の結果から明らかな如く、
ナトリウム、バリウム及びカルシウムのマレイン酸モノ
エステル金属塩は、熱安定化効果は認められるものの、
プレート・アウトが多く発生する。亜鉛及びアルミニウ
ムの当該金属塩は、プレート・アウトは少ないものの、
熱安定化効果が著しく劣る。本発明で用いられるマグネ
シウムビス（マレイン酸モノエステル）塩が、最も熱安
定化効果に優れ、かつ、プレート・アウトの発生も少な
い。

【００３５】本発明において、塩化ビニル系樹脂に対す
る（ａ）成分の４Ａ型ゼオライト化合物と（ｂ）成分の
ジアルキル錫マレイン酸塩若しくはジアルキル錫−３−
メルカプトプロピオン酸塩と（ｃ）成分のマグネシウム
ビス（マレイン酸モノエステル）塩の併用割合並びに添
加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、
（ａ）成分対（ｂ）成分が７０対３０重量％〜３０対７
０重量％で、かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対（ｃ）成
分が９５対５重量％〜７０対３０重量％の割合で０．５
〜１０．０重量部であり、好ましくは、（ａ）成分対
（ｂ）成分が６０対４０重量％〜４０対６０重量％で、
かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対（ｃ）成分が９０対１
０重量％〜７５対２５重量％の割合で２．０〜８．０重
量部である。

【００３６】ここで、（ａ）成分のみの添加では、十分
な熱安定化効果が得られないため着色が強く、実用的で
はない。（ｂ）成分のみの添加では、（ａ）成分のみ、
又は（ｃ）成分のみを単独で添加した場合に比べて、熱
安定化効果は認められるものの未だ十分ではなく、プレ
ート・アウトも激しく発生して、成形時に支障をきた
す。（ｃ）成分のみの添加では、十分な熱安定化効果が
得られず、持続熱安定性が著しく不足している。（ａ）
成分と（ｂ）成分との併用添加では、それぞれを単独で
添加した場合に比べて熱安定化効果の向上はみられるも
のの未だ十分ではなく、プレート・アウトも改善されな
い。（ｂ）成分と（ｃ）成分との併用添加では、それぞ
れを単独で添加した場合に比べて、熱安定性並びにプレ
ート・アウトが改善されるものの、いずれも十分な効果
ではない。（ｃ）成分と（ａ）成分との併用添加では、
十分な熱安定化効果が得られないため着色が強く、実用
的ではない。

【００３７】（ａ）成分、（ｂ）成分並びに（ｃ）成分
の併用割合で、（ａ）成分対（ｂ）成分の（ａ）成分が
７０重量％を越えると、十分な熱安定化効果が得られ
ず、着色が強くなり、（ａ）成分が３０重量％未満で
は、プレート・アウトが多くなる。また、（ａ）成分＋
（ｂ）成分対（ｃ）成分の（ａ）成分＋（ｂ）成分が９
５重量％を越えると、プレート・アウトが多くなり、
（ａ）成分＋（ｂ）成分が７０重量％未満では、十分な
熱安定化効果が得られない。

【００３８】尚、前記割合の（ａ）成分＋（ｂ）成分＋
（ｃ）成分の添加量が０．５重量部未満では、十分な熱
安定化効果が得られない。又、（ａ）成分＋（ｂ）成分
＋（ｃ）成分の添加量が１０．０重量部以上では、増量
による予期した熱安定化効果が得られず、プレート・ア
ウトも増大する。

【００３９】本発明の如く、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に、（ａ）成分対（ｂ）成分が７０対３０重量％〜
３０対７０重量％で、かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
（ｃ）成分が９５対５重量％〜７０対３０重量％の割合
で０．５〜１０．０重量部を併用添加することにより、
優れた熱安定化効果を有し、かつ、プレート・アウトの
少ない塩化ビニル系樹脂組成物を得ることが出来る。

【００４０】本発明に使用される（ａ）成分、（ｂ）成
分及び（ｃ）成分の安定剤を塩化ビニル系樹脂に添加す
る方法は、従来公知の方法で行えばよく、例えば、該樹
脂と安定剤とをヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー等で混合してもよいし、本発明
に使用される安定剤をあらかじめワンパックしたものを
該樹脂と前述の混合機で混合してもよい。

【００４１】更に、本発明に使用される安定剤に他の添
加剤、例えば、紫外線吸収剤、エポキシ化合物、有機リ
ン化合物、加工助剤、滑剤、可塑剤、充填剤、顔料等を
併用することが出来る。

【００４２】本発明の実施に当たっては、以下のような
実施態様を挙げることが出来る。

【００４３】（１）塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 （ａ）成分 ４Ａ型ゼオライト化合物 （ｂ）成分 ジアルキル錫マレイン酸塩若しくはジアル
キル錫−３−メルカプトプロピオン酸塩 （ｃ）成分 マグネシウムビス（マレイン酸モノエステ
ル）塩 を、（ａ）成分対（ｂ）成分が７０対３０重量％〜３０
対７０重量％で、かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
（ｃ）成分が９５対５重量％〜７０対３０重量％の割合
で０．５〜１０．０重量部併用添加してなる安定化され
た塩化ビニル系樹脂組成物。

【００４４】（２）塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 （ａ）成分 ４Ａ型ゼオライト化合物 （ｂ）成分 ジアルキル錫マレイン酸塩若しくはジアル
キル錫−３−メルカプトプロピオン酸塩 （ｃ）成分 マグネシウムビス（マレイン酸モノエステ
ル）塩 を、（ａ）成分対（ｂ）成分が６０対４０重量％〜４０
対６０重量％で、かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
（ｃ）成分が９０対１０重量％〜７５対２５重量％の割
合で２．０〜８．０重量部併用添加してなる安定化され
た塩化ビニル系樹脂組成物。

【００４５】（３）塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 （ａ）成分 ４Ａ型ゼオライト化合物 （ｂ）成分 式（２） ［（Ｒ¹ ）₂ Ｓｎ（Ｚ¹ ）］_m （２） 〔式（２）中、Ｒ¹ は、炭素数１〜１２のアルキル基、
Ｚ¹ は、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−及び−ＳＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＣＯＯ−を示す。ｍは、１〜１０の整数である。〕
で示されるジアルキル錫マレイン酸塩若しくはジアルキ
ル錫−３−メルカプトプロピオン酸塩 （ｃ）成分 式（３）

【００４６】

【化２】

【００４７】〔式（３）中、Ｒ² 及びＲ³ は、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコキシアルキル基及びヒドロキシアルキル基を示
し、互いに同一でも、異なってもよい。〕で示されるマ
グネシウムビス（マレイン酸モノエステル）塩を、
（ａ）成分対（ｂ）成分が７０対３０重量％〜３０対７
０重量％で、かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対（ｃ）成
分が９５対５重量％〜７０対３０重量％の割合で０．５
〜１０．０重量部併用添加してなる安定化された塩化ビ
ニル系樹脂組成物。

【００４８】（４）塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 （ａ）成分 ４Ａ型ゼオライト化合物 （ｂ）成分 式（２） ［（Ｒ¹ ）₂ Ｓｎ（Ｚ¹ ）］_m （２） 〔式（２）中、Ｒ¹ は、炭素数１〜１２のアルキル基、
Ｚ¹ は、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−及び−ＳＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＣＯＯ−を示す。ｍは、１〜１０の整数である。〕
で示されるジアルキル錫マレイン酸塩若しくはジアルキ
ル錫−３−メルカプトプロピオン酸塩 （ｃ）成分 式（３）

【００４９】

【化３】

【００５０】〔式（３）中、Ｒ² 及びＲ³ は、アルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アルコキシアルキル基及びヒドロキシアルキル基を示
し、互いに同一でも、異なってもよい。〕で示されるマ
グネシウムビス（マレイン酸モノエステル）塩を、
（ａ）成分対（ｂ）成分が６０対４０重量％〜４０対６
０重量％で、かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対（ｃ）成
分が９０対１０重量％〜７５対２５重量％の割合で２．
０〜８．０重量部併用添加してなる安定化された塩化ビ
ニル系樹脂組成物。

【００５１】（５）塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 （ａ）成分 ４Ａ型ゼオライト化合物 （ｂ）成分 ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫マレ
エート及びこれらのポリマー、ジブチル錫−３−メルカ
プトプロピオネート、ジオクチル錫−３−メルカプトプ
ロピオネート及びこれらのポリマー （ｃ）成分 マグネシウムビス（オクタデシルマレエー
ト）、マグネシウムビス（ドコシルマレエート）、マグ
ネシウムビス（ヒドロキシオクタデシルマレエート）、
マグネシウムビス（ドコシルマレエート） を、（ａ）成分対（ｂ）成分が７０対３０重量％〜３０
対７０重量％で、かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
（ｃ）成分が９５対５重量％〜７０対３０重量％の割合
で０．５〜１０．０重量部併用添加してなる安定化され
た塩化ビニル系樹脂組成物。

【００５２】（６）塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 （ａ）成分 ４Ａ型ゼオライト化合物 （ｂ）成分 ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫マレ
エート及びこれらのポリマー、ジブチル錫−３−メルカ
プトプロピオネート、ジオクチル錫−３−メルカプトプ
ロピオネート及びこれらのポリマー （ｃ）成分 マグネシウムビス（オクタデシルマレエー
ト）、マグネシウムビス（ドコシルマレエート）、マグ
ネシウムビス（ヒドロキシオクタデシルマレエート）、
マグネシウムビス（ドコシルマレエート） を、（ａ）成分対（ｂ）成分が６０対４０重量％〜４０
対６０重量％で、かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
（ｃ）成分が９０対１０重量％〜７５対２５重量％の割
合で２．０〜８．０重量部併用添加してなる安定化され
た塩化ビニル系樹脂組成物。

【００５３】

【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施の形態とし
ては、前記の実施態様（２）乃至（６）が挙げられ、更
に好ましい実施の形態としては、前記の実施態様（４）
乃至（６）が挙げられ、最も好ましい実施の形態として
は、前記の実施態様（６）が挙げられる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、当該発明はこれらによって限定されるものでは
ない。これらの実施例において、部とは重量部を意味す
る。

【００５５】〔本発明で用いられる４Ａ型ゼオライト化
合物：（ａ）成分〕 Ａ−１ ：Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈・２７Ｈ₂ Ｏ〔東ソ
ー（株）製 トヨビルダー〕 Ａ−２ ：Ｎａ₁₂Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈。

【００５６】〔本発明で用いられるジアルキル錫マレイ
ン酸塩若しくはジアルキル錫−３−メルカプトプロピオ
ン酸塩：（ｂ）成分〕 Ｂ−１ ：ジメチル錫マレエート Ｂ−２ ：ジブチル錫マレエート Ｂ−３ ：ジオクチル錫マレエート Ｂ−４ ：ジラウリル錫マレエート Ｂ−５ ：ジメチル錫−３−メルカプトプロピオネート Ｂ−６ ：ジブチル錫−３−メルカプトプロピオネート Ｂ−７ ：ジオクチル錫−３−メルカプトプロピオネー
ト Ｂ−８ ：ジラウリル錫−３−メルカプトプロピオネー
ト。

【００５７】〔本発明で用いられるマグネシウムビス
（マレイン酸モノエステル）塩：（ｃ）成分〕 Ｃ−１ ：マグネシウムビス（ブチルマレエート） Ｃ−２ ：マグネシウムビス（２−エチルヘキシルマレ
エート） Ｃ−３ ：マグネシウムビス（トリデシルマレエート） Ｃ−４ ：マグネシウムビス（ドコシルマレエート） Ｃ−５ ：マグネシウムビス（オクタデセニルマレエー
ト） Ｃ−６ ：マグネシウムビス（ベンジルマレエート） Ｃ−７ ：マグネシウムビス（ヒドロキシオクタデセニ
ルマレエート）。

【００５８】〔本発明以外の添加剤：（ｄ）成分〕 Ｄ−１ ：３Ａ型ゼオライト化合物〔日本化学工業
（株）製 ゼオスター ＫＡ−１００Ｐ〕 Ｄ−２ ：５Ａ型ゼオライト化合物〔日本化学工業
（株）製 ゼオスター ＣＡ−１００Ｐ〕 Ｄ−３ ：１０Ｘ型ゼオライト化合物〔日本化学工業
（株）製 ゼオスターＣＸ−１００Ｐ〕 Ｄ−４ ：１３Ｘ型ゼオライト化合物〔日本化学工業
（株）製 ゼオスターＮＸ−１００Ｐ〕 Ｄ−５ ：ジブチル錫ジラウレート Ｄ−６ ：ジブチル錫ビス（オクチルマレエート） Ｄ−７ ：ジオクチル錫ビス（ブチルマレエート） Ｄ−８ ：ビス（ジブチル錫オクタデセニルマレエー
ト）オキサイド Ｄ−９ ：ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコ
レート） Ｄ−１０：ジオクチル錫ビス（２−エチルヘキシル−３
−メルカプトプロピオネート） Ｄ−１１：ジブチル錫メルカプトアセテート Ｄ−１２：ポリ（チオビス−ｎ−ブチルスズサルファイ
ド） Ｄ−１３：マグネシウム置換ゼオライト化合物 Ｄ−１４：カルシウム置換ゼオライト化合物 Ｄ−１５：亜鉛置換ゼオライト化合物 Ｄ−１６：バリウム置換ゼオライト化合物 Ｄ−１７：ナトリウム（オクタデシルマレエート） Ｄ−１８：バリウムビス（オクタデシルマレエート） Ｄ−１９：亜鉛ビス（オクタデシルマレエート） Ｄ−２０：カルシウムビス（オクタデシルマレエート） Ｄ−２１：アルミニウムビス（オクタデシルマレエー
ト） Ｄ−２２：マレイン酸マグネシウム Ｄ−２３：マレイン酸カルシウム Ｄ−２４：ステアリン酸マグネシウム Ｄ−２５：マンニト−ル Ｄ−２６：ケイ酸カルシウム Ｄ−２７：アルミン酸マグネシウム Ｄ−２８：ケイ酸アルミニウム Ｄ−２９：ビス（ジブチル錫−２−エチルヘキシル−３
−メルカプトプロピオネート）オキサイド （Ｄ−１３〜Ｄ−１６は、４Ａ型ゼオライト化合物のＮ
ａを当該金属で置換したゼオライト化合物であり、金属
置換率はいずれも７０モル％である。）。

【００５９】〔実施例１〕塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン
（株）製 Ｇｅｏｎ １０３Ｅｐ〕１００部、ＭＢＳ樹
脂〔呉羽化学工業（株）製 クレハ ＢＴＡ−７１２〕
５部と表１乃至表５に示す添加剤をよく混合した組成物
を、１８０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混
練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。

【００６０】（熱安定性試験）得られた厚さ０．５ｍｍ
のシートを裁断し、８枚重ね、プレス金型に入れ、加熱
プレス機で１９０℃、５ｋｇ／ｃｍ² の条件下でプレス
試験を行ない、褐色又は黒褐色になるまでの時間（分）
を測定した。褐色又は黒褐色になるまでの時間が長い
程、熱安定性に優れていることを示す。

【００６１】（プレート・アウト試験）熱安定性試験と
同様の組成物を１８０℃に調整した８インチ試験ロール
で１０分間混練した後、試験ロールの表面に発生するプ
レート・アウトの有無を、以下の基準で目視により評価
した。 ○ ：ロール表面に、プレート・アウトが全く発生しな
かった。 △ ：ロール表面に、プレート・アウトが少し発生し
た。 Ｘ ：ロール表面全体に、プレート・アウトが薄く発生
した。 ＸＸ：ロール表面全体に、プレート・アウトが厚く発生
した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】試料番号１〜１６は実施例、同番号１７〜
５８は比較例である。表１乃至表５の結果を比較すれば
明らかな如く、本発明の安定化された塩化ビニル系樹脂
組成物は、熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウトの
少ないことがわかる。即ち、試料番号１〜１６の如く、
（ａ）成分対（ｂ）成分、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
（ｃ）成分の添加割合が本発明の範囲内にある場合は、
熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウトが発生しない
ことがわかる。又、同番号１７〜１９の如く、本発明の
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の中の１成分の
みを添加した場合、同番号２０〜２５の如く、本発明の
３成分の中の２成分のみを添加した場合、同番号２６〜
３３の如く、本発明の３成分を添加しても、（ａ）成分
＋（ｂ）成分対（ｃ）成分の添加割合が本発明の範囲外
にある場合、同番号３４〜５８の如く、本発明以外の添
加剤を添加した場合は、いずれも十分な熱安定化効果が
得られなかったり、プレート・アウトが発生する。

【００６８】〔実施例２〕塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン
（株）製 Ｇｅｏｎ １０３Ｅｐ〕１００部、ＤＯＰ１
部と表６乃至表９に示す添加剤をよく混合した組成物
を、１８０℃に調整した８インチ試験ロールで３分間混
練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。

【００６９】（熱安定性試験）〔実施例１〕と同様に試
験した。

【００７０】（プレート・アウト試験）熱安定性試験と
同様の組成物を１８０℃に調整した８インチ試験ロール
で８分間混練した後、試験ロールの表面に発生するプレ
ート・アウトの有無を、〔実施例１〕と同様の基準で評
価した。

【００７１】

【表６】

【００７２】

【表７】

【００７３】

【表８】

【００７４】

【表９】

【００７５】試料番号１〜１７は実施例、同番号１８〜
５６は比較例である。表６乃至表９の結果を比較すれば
明らかな如く、本発明の安定化された塩化ビニル系樹脂
組成物は、熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウトの
少ないことがわかる。即ち、試料番号１〜１７の如く、
（ａ）成分対（ｂ）成分、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
（ｃ）成分の添加割合が本発明の範囲内にある場合は、
熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウトが発生しない
ことがわかる。又、同番号１８〜３４の如く、本発明の
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の中の１成分の
みを添加した場合、同番号３５〜５６の如く、本発明の
３成分の中の２成分のみを添加した場合は、いずれも十
分な熱安定化効果が得られなかったり、プレート・アウ
トが発生する。

【００７６】〔実施例３〕塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン
（株）製 Ｇｅｏｎ １０３Ｅｐ〕１００部、ＣａＣＯ
₃ ７部と表１０乃至表１５に示す添加剤をよく混合した
組成物を、１９０℃に調整した８インチ試験ロールで３
分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。

【００７７】（熱安定性試験）得られた厚さ０．５ｍｍ
のシートを裁断し、８枚重ね、プレス金型に入れ、加熱
プレス機で２００℃、５ｋｇ／ｃｍ² の条件下でプレス
試験を行ない、褐色又は黒褐色になるまでの時間（分）
を測定した。

【００７８】褐色又は黒褐色になるまでの時間が長い
程、熱安定性に優れていることを示す。

【００７９】（プレート・アウト試験）熱安定性試験と
同様の組成物を１９０℃に調整した８インチ試験ロール
で７分間混練した後、試験ロールの表面に発生するプレ
ート・アウトの有無を、〔実施例１〕と同様の基準で評
価した。

【００８０】

【表１０】

【００８１】

【表１１】

【００８２】

【表１２】

【００８３】

【表１３】

【００８４】

【表１４】

【００８５】

【表１５】

【００８６】試料番号１〜２２は実施例、同番号２３〜
７９は比較例である。表１０乃至表１５の結果を比較す
れば明らかな如く、本発明の安定化された塩化ビニル系
樹脂組成物は、熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウ
トの少ないことがわかる。即ち、試料番号１〜２２の如
く、（ａ）成分対（ｂ）成分、（ａ）成分＋（ｂ）成分
対（ｃ）成分の添加割合が本発明の範囲内にある場合
は、熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウトが発生し
ないことがわかる。又、同番号２３〜５０の如く、本発
明以外の添加剤を添加した場合、同番号５１〜６１の如
く、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の
中の１成分のみを添加した場合、同番号６２〜７９の如
く、本発明の３成分の中の２成分のみを添加した場合
は、いずれも十分な熱安定化効果が得られなかったり、
プレート・アウトが発生する。

【００８７】〔実施例４〕塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン
（株）製 Ｇｅｏｎ １０３Ｅｐ〕１００部、ＭＢＳ樹
脂〔呉羽化学工業（株）製 クレハ ＢＴＡ−７５１〕
５部、ＣａＣＯ₃３部と表１６乃至表１８に示す添加剤
をよく混合した組成物を、１９０℃に調整した８インチ
試験ロールで３分間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシー
トを作製した。

【００８８】（熱安定性試験）得られた厚さ０．５ｍｍ
のシートを裁断し、８枚重ね、プレス金型に入れ、加熱
プレス機で２０５℃、５ｋｇ／ｃｍ² の条件下でプレス
試験を行ない、褐色又は黒褐色になるまでの時間（分）
を測定した。褐色又は黒褐色になるまでの時間が長い
程、熱安定性に優れていることを示す。

【００８９】（プレート・アウト試験）〔実施例３〕と
同様に試験した。

【００９０】

【表１６】

【００９１】

【表１７】

【００９２】

【表１８】

【００９３】試料番号１〜７は実施例、同番号８〜３７
は比較例である。表１６乃至表１８の結果を比較すれば
明らかな如く、本発明の安定化された塩化ビニル系樹脂
組成物は、熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウトの
少ないことがわかる。即ち、試料番号１〜７の如く、
（ａ）成分対（ｂ）成分、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
（ｃ）成分の添加割合が本発明の範囲内にある場合は、
熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウトが発生しない
ことがわかる。又、同番号８〜１５の如く、本発明の
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の添加割合が本
発明の範囲外にある場合、同番号１６〜２３の如く、本
発明の３成分の中の１成分のみを添加した場合、同番号
２４〜３３の如く、本発明の３成分の中の２成分のみを
添加した場合、同番号３４〜３７の如く、本発明の３成
分の添加量の合計が本発明の範囲より多い場合は、いず
れも十分な熱安定化効果が得られなかったり、プレート
・アウトが発生する。

【００９４】〔実施例５〕塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン
（株）製 Ｇｅｏｎ １０３Ｅｐ〕１００部、ＭＢＳ樹
脂〔呉羽化学工業（株）製 クレハ ＢＴＡ−７１２〕
３部と表１９乃至表２１に示す添加剤をよく混合した組
成物を、１７０℃に調整した８インチ試験ロールで３分
間混練した後、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。

【００９５】（熱安定性試験）得られた厚さ０．５ｍｍ
のシートを裁断し、８枚重ね、プレス金型に入れ、加熱
プレス機で１８０℃、５ｋｇ／ｃｍ² の条件下でプレス
試験を行ない、褐色又は黒褐色になるまでの時間（分）
を測定した。

【００９６】褐色又は黒褐色になるまでの時間が長い
程、熱安定性に優れていることを示す。

【００９７】（プレート・アウト試験）熱安定性試験と
同様の組成物を１７０℃に調整した８インチ試験ロール
で５分間混練した後、試験ロールの表面に発生するプレ
ート・アウトの有無を、〔実施例１〕と同様の基準で評
価した。

【００９８】

【表１９】

【００９９】

【表２０】

【０１００】

【表２１】

【０１０１】試料番号１〜７は実施例、同番号８〜３７
は比較例である。表１９乃至表２１の結果を比較すれば
明らかな如く、本発明の安定化された塩化ビニル系樹脂
組成物は、熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウトの
少ないことがわかる。即ち、試料番号１〜７の如く、
（ａ）成分対（ｂ）成分、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
（ｃ）成分の添加割合が本発明の範囲内にある場合は、
熱安定性に優れ、かつ、プレート・アウトが発生しない
ことがわかる。又、同番号８〜１５の如く、本発明の
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の添加割合が本
発明の範囲外にある場合、同番号１６〜２３の如く、本
発明の３成分の中の１成分のみを添加した場合、同番号
２４〜３３の如く、本発明の３成分の中の２成分のみを
添加した場合、同番号３４〜３７の如く、本発明の３成
分の添加量の合計が本発明の範囲より少ない場合は、い
ずれも十分な熱安定化効果が得られなかったり、プレー
ト・アウトが発生する。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱
安定性に極めて優れ、かつ、プレート・アウトが非常に
少ない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 秀昭 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系樹脂１００重量部に、 （ａ）成分 ４Ａ型ゼオライト化合物 （ｂ）成分 ジアルキル錫マレイン酸塩若しくはジアル
   キル錫−３−メルカプトプロピオン酸塩 （ｃ）成分 マグネシウムビス（マレイン酸モノエステ
   ル）塩 を、（ａ）成分対（ｂ）成分が７０対３０重量％〜３０
   対７０重量％で、かつ、（ａ）成分＋（ｂ）成分対
   （ｃ）成分が９５対５重量％〜７０対３０重量％の割合
   で０．５〜１０．０重量部併用添加してなる安定化され
   た塩化ビニル系樹脂組成物。