JPH1115119A - Color developing solution for silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Color developing solution for silver halide color photographic sensitive materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理に使用する発色現像液に関するも
ので、発色現像液としてのすべての組成を含有し、安定
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
液に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color developing solution used for processing a silver halide color photographic light-sensitive material. The present invention relates to a silver halide containing all compositions as a color developing solution and having excellent stability. The present invention relates to a color developer for color photographic light-sensitive materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理は、感光材料の改良により迅速処理が可能となっ
ており、更に処理に当たっては自動現像機により簡単に
多量の処理が可能となっている。併せて自動現像機の発
達により小型安価となり数多くの機械が使用されてい
る。これら写真の処理に当たっては簡単に多量の写真を
迅速に得るために自動現像機が使用され、この感光材料
を多量に処理するためには必要な量の処理液を補充液と
して補充しながら処理が行われ、撮影者から処理を依頼
された写真処理業者は短時間のうちに要望に沿うための
処理を行っている。2. Description of the Related Art In recent years, rapid processing of silver halide color photographic light-sensitive materials has been made possible by improvement of the light-sensitive materials. Further, in processing, a large amount of processing can be easily performed by an automatic developing machine. I have. At the same time, the development of automatic developing machines has reduced the size and cost, and many machines have been used. In the processing of these photographs, an automatic processor is used to easily obtain a large number of photographs quickly, and in order to process this photosensitive material in a large amount, the processing is performed while replenishing a necessary amount of a processing solution as a replenisher. The processing is performed, and the photographic processing company requested by the photographer to perform the processing performs the processing to meet the request within a short time.
【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を容易に
迅速に処理を行うために、処理に使用する処理剤は液体
の形態で供給され、水により希釈するだけで処理液とす
ることができるようになっている。ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理は、感光材料の像露光後、発色現像
処理、銀漂白処理、ハロゲン化銀定着処理、漂白処理と
定着処理を同時に行う漂白定着処理、水洗処理、水洗処
理に代るリンス処理、安定処理、乾燥処理が基本であ
り、これらに使用される各々の処理液のうちには、この
処理液を作るのに複数のパートに分けられた液を使用す
るものがあり、多くのパート液が供給されることとな
る。In order to process silver halide color photographic light-sensitive materials easily and quickly, the processing agents used in the processing are supplied in the form of a liquid, and can be prepared by simply diluting with water. Has become. Processing of silver halide color photographic light-sensitive materials includes color development processing, silver bleaching processing, silver halide fixing processing, bleach-fixing processing in which bleaching and fixing are performed simultaneously, water-washing, and water-washing after image exposure of the light-sensitive material. Alternative rinsing, stabilizing, and drying treatments are the basics, and some of the treatment solutions used in these treatments use solutions divided into multiple parts to make this treatment solution. , Many part liquids are supplied.
【０００４】このうち、発色現像処理は、露光されたハ
ロゲン化銀により酸化された発色現像主薬が感光材料中
に含まれるカップラーと反応して色素画像を生成する。
この処理工程はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
において最も重要な工程となり、このため発色現像液は
３又はそれ以上のパートに分けられて供給されるが、こ
れは処理剤が製造されてから使用されるまでに長時間の
経過があり、その間処理剤の変質がないように混合させ
ておいても問題が生じない組成の組合せとなっているた
め複数のパートで供給されている。In the color developing process, a color developing agent oxidized by the exposed silver halide reacts with a coupler contained in a photosensitive material to form a dye image.
This processing step is the most important step in the processing of a silver halide color photographic light-sensitive material. For this reason, the color developing solution is supplied in three or more parts. The composition is supplied in a plurality of parts because a long time elapses before use, and the composition is a combination of compositions that does not cause a problem even if mixed so that there is no deterioration of the treatment agent.
【０００５】更に、写真処理においても、その環境が重
視されるようになっているが、発色現像液の安定性を向
上させるために使用する化合物が悪臭を持っており、従
って発色現像液が悪臭を持つこととなる。しかし、更に
処理を容易にするためには、処理に必要な組成を複数の
パートで供給するのではなく、発色現像液としてのすべ
ての組成を含有する処理剤の方が好ましいが、組成内容
の変質が生じるため、安定性の優れた発色現像機はまだ
ない。[0005] Further, in photographic processing, the environment has been emphasized, but the compounds used for improving the stability of the color developing solution have a bad smell, and therefore the color developing solution has a bad smell. Will have. However, in order to further facilitate the processing, instead of supplying the composition necessary for the processing in a plurality of parts, a processing agent containing all the compositions as a color developing solution is preferable, Since color change occurs, there is no color developing machine with excellent stability yet.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理に使用する発色現像液は、写真処理に
おいて最も重要な工程であり、このため特に安定性が重
視される。すべての組成を含有し、更に製造されてから
使用されるまでの間で発色現像液の内容は酸化により劣
化が進む。特に、発色現像液を安定に保つ保恒剤の劣化
は激しく、保恒剤の含有量の少ない発色現像液を使用す
ると、処理された写真は十分な表現が出来ず、又汚染を
生ずる原因ともなる。このため、すべての組成を含有す
る発色現像液の形態を持ち、製造されてから使用される
までの間で、その内容が変質しない発色現像液について
は、特願平８−１４６７２４号により提供されている。
この技術においては、発色現像液として使用する場合、
この発色現像液１に対し１．５の水を加える事で使用し
ている。The color developing solution used for processing a silver halide color photographic light-sensitive material is the most important step in photographic processing, and therefore, stability is particularly important. It contains all the components, and the content of the color developing solution deteriorates due to oxidation during the period from production to use. In particular, the preservatives that keep the color developing solution stable are severely degraded.If a color developing solution containing a small amount of the preservative is used, the processed photograph cannot be expressed sufficiently and may cause contamination. Become. For this reason, a color developing solution having the form of a color developing solution containing all the components and whose content is not deteriorated from the time of manufacture to the time of use is provided by Japanese Patent Application No. 8-146724. ing.
In this technology, when used as a color developer,
The color developing solution 1 is used by adding 1.5 water.
【０００７】通常、３パートで供給されるパート液の液
量について見ると、発色現像液として使用するパート液
の合計液量は、発色現像液１ｌ当り１５０ｍｌ程度が一
般的であるのに対し、特願平８−１４６７２４号により
提供される発色現像液は、１ｌ当り４００ｍｌと多く、
それだけ処理剤が取る商品スペースは大きく、且つ、重
量が重く、この点は商品とした場合大きな欠点となる。
このため、発色現像液のすべての組成を含有し、さらに
商品スペースが小さく、且つ、重量が軽い発色現像液の
提供が望まれ、更に写真処理時の環境面において、悪臭
のない発色現像液の提供が望まれている。In general, when looking at the amount of part solution supplied in three parts, the total amount of part solution used as a color developing solution is generally about 150 ml per liter of the color developing solution. The color developing solution provided by Japanese Patent Application No. 8-146724 is as large as 400 ml per liter,
Therefore, the product space taken up by the treatment agent is large and the weight is heavy, which is a major drawback in the case of commercial products.
For this reason, it is desired to provide a color developing solution which contains all the components of the color developing solution, has a small product space, and is light in weight. Provision is desired.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】従って本発明の目的は、
発色現像液として必要なすべての組成を含有する発色現
像液であり、更に、この発色現像液が高い濃縮度を有
し、長時間に亘り安定であること、更に、使用に当たっ
て容易に迅速に発色現像液とすることが出来る発色現像
液、更には悪臭のない発色現像液を提供することにあ
る。本発明者は、この問題を解決するために鋭意検討等
を重ねた結果、これまで発色現像主薬は、硫酸、塩酸の
ような鉱酸、シュウ酸、パラトルエンスルフォン酸のよ
うな有機酸の塩が使用され、又、保恒剤はアルキルヒド
ロキシルアミンが使用されているが、本発明の一般式
（Ｉ）の化合物を使用すること、本発明の一般式（I
I）、（III）及び過酸化水素を使用することで全く違っ
た効果を見い出し、本発明に至った。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide:
A color developer containing all the necessary components as a color developer. Furthermore, the color developer has a high degree of concentration, is stable for a long time, and easily and rapidly forms color upon use. An object of the present invention is to provide a color developing solution which can be used as a developing solution, and further a color developing solution free of a bad smell. The present inventor has conducted intensive studies and the like to solve this problem. Is used, and alkylhydroxylamine is used as a preservative. The compound of the general formula (I) of the present invention is used,
By using I), (III) and hydrogen peroxide, a completely different effect was found, leading to the present invention.
【０００９】本発明は、第１にハロゲン化銀カラー感光
材料を像露光後、発色現像処理する発色現像液におい
て、少なくとも、 ０．０９５モル／ｌ以上の下記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物 ０．１４モル／ｌ以上の下記一般式（II）で示され
る化合物及び０．１４モル／ｌ以上の過酸化水素の混合
物 ０．０２モル／ｌ以下の硫酸イオン ｐＨを１２．８以上にするアルカリ剤 を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
液。 一般式（Ｉ）In the present invention, first, in a color developing solution for subjecting a silver halide color light-sensitive material to image development after image exposure, at least 0.095 mol / l of a compound represented by the following general formula (I) A mixture of a compound represented by the following general formula (II) of 0.14 mol / l or more and hydrogen peroxide of 0.14 mol / l or more Sulfate ion of 0.02 mol / l or less Adjust pH to 12.8 or more A color developer for silver halide color photographic light-sensitive materials containing an alkaline agent. General formula (I)
【化６】 （Ｒ1、Ｒ2は無置換又はアルコキシル基、ヒドロキシル
基、アルキルスルフォンアミド基で置換されていても良
いアルキル基。Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルコキ
シル基、アルキルスルフォンアミド基を表す。） 一般式（II）Embedded image (R 1 and R 2 are an alkyl group which may be unsubstituted or substituted with an alkoxyl group, a hydroxyl group or an alkylsulfonamide group. R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group or an alkylsulfonamide group.) General formula (II)
【化７】 （Ｒ4、Ｒ5は夫々独立に水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基及びアリール基を示す。（Ｒ4、Ｒ5が同時に水素
原子であることはない。）この場合、これらの基はヒド
ロキシル、アルコキシル基基及びカルボキシル基で置換
されていてもよい。又、Ｒ4、Ｒ5は共同してヘテロ環を
形成してもよいし、Ｒ4、Ｒ5で連結されたビス体を形成
してもよい。）Embedded image (R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. (R 4 and R 5 are not simultaneously hydrogen atoms.) In this case, these groups are hydroxyl, it may be substituted with alkoxyl originally and a carboxyl group. Further, R 4, R 5 is may form a heterocyclic ring jointly, to form R 4, R 5 bis bodies linked by May be.)
【００１０】第２にハロゲン化銀カラー写真感光材料を
像露光後、発色現像処理に使用する発色現像液におい
て、少なくとも ０．０９５モル／ｌ以上の下記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物 ０．１４モル／ｌ以上の下記一般式（III）で示さ
れる化合物と０．１４モル／ｌ以上の過酸化水素を混合
した後、０．１４モル／ｌ以上の下記一般式（II）で示
される化合物を加えた混合物。 ０．０２モル／ｌ以下の硫酸イオン ｐＨを１２．８以上にするアルカリ剤 を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
液。 一般式（Ｉ）Second, after the silver halide color photographic light-sensitive material is exposed to an image, at least 0.095 mol / l of a compound represented by the following general formula (I) is used in a color developing solution used in a color developing process. After mixing 14 mol / l or more of the compound represented by the following general formula (III) with 0.14 mol / l or more of hydrogen peroxide, 0.14 mol / l or more of the following general formula (II) is mixed. A mixture containing the compound. A color developing solution for silver halide color photographic light-sensitive materials, comprising an alkali agent for adjusting the pH of sulfate ions of 0.02 mol / l or less to 12.8 or more. General formula (I)
【化８】 （Ｒ1、Ｒ2は無置換又はアルコキシル基、ヒドロキシル
基、アルキルスルフォンアミド基で置換されていても良
いアルキル基。Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルコキ
シル基、アルキルスルフォンアミド基を表す。） 一般式（II）Embedded image (R 1 and R 2 are an alkyl group which may be unsubstituted or substituted with an alkoxyl group, a hydroxyl group or an alkylsulfonamide group. R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group or an alkylsulfonamide group.) General formula (II)
【化９】 （Ｒ4、Ｒ5は夫々独立に水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基及びアリール基を示す。（Ｒ4、Ｒ5が同時に水素
原子であることはない。）この場合、これらの基はヒド
ロキシル基、アルコキシル基及びカルボキシル基で置換
されていてもよい。又、Ｒ4、Ｒ5は共同してヘテロ環を
形成してもよいし、Ｒ4、Ｒ5で連結されたビス体を形成
してもよい。） 一般式（III）Embedded image (R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. (R 4 and R 5 are not simultaneously hydrogen atoms.) In this case, these groups are hydroxyl groups , An alkoxyl group and a carboxyl group, and R 4 and R 5 may together form a heterocyclic ring, or form a bis-form linked by R 4 and R 5 General formula (III)
【化１０】 （Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立にアルキル基、アルケニル基及
びアリール基を示す。この場合、これらの基はヒドロキ
シル基、アルコキシル基で置換されていてもよい。又、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は共同してヘテロ環を形成してもよ
い。）とすることで目的を達成することが出来ることを
見出した。Embedded image (R 6 , R 7 , and R 8 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. In this case, these groups may be substituted with a hydroxyl group or an alkoxyl group.
R 6 , R 7 and R 8 may form a heterocycle together. ) Can achieve the purpose.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明に使用する一般式（Ｉ）の
化合物は、ジャーナルオブアメリカンケミカルソサエテ
ィ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７３，３１１６
（１９５１））に記載の方法を参考に合成することが出
来る。又、市販の一般式（Ｉ）の化合物の鉱産あるいは
有機酸塩を水溶液とし、水酸化ナトリウムあるいは水酸
化カリウム水溶液を用いて中和後、析出した一般式
（Ｉ）の化合物を瀘別乾燥することで容易に得る事が出
来る。本発明に使用する一般式（Ｉ）の化合物の具体例
として （Ｉ−１）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシルエチル）アニリン （Ｉ−２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メチルスルフォンアミドエチル）アニリン （Ｉ−３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｉ−４）４−アミノ−３−（β−メチルスルフォンア
ミドエチル）−Ｎ−ジエチルアニリン （Ｉ−５）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキ
シエチル）アニリン （Ｉ−６）４−アミノ−Ｎ−ブチル−Ｎ−（β−スルフ
ォン酸ブチル）アニリン 等がある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The compounds of the general formula (I) used in the present invention are described in Journal of American Chemical Society (J. Am. Chem. Soc., 73, 3116).
(1951)). A commercially available mineral or organic acid salt of the compound of the formula (I) is used as an aqueous solution, neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide, and the precipitated compound of the formula (I) is filtered off and dried. Can be easily obtained. Specific examples of the compound of the general formula (I) used in the present invention include: (I-1) 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxylethyl) aniline (I-2) 4-amino-3-methyl -N-ethyl-N-
(Β-methylsulfonamidoethyl) aniline (I-3) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
(Β-hydroxyethyl) aniline (I-4) 4-amino-3- (β-methylsulfonamidoethyl) -N-diethylaniline (I-5) 4-amino-N-ethyl-N- (β-methoxy Ethyl) aniline (I-6) 4-amino-N-butyl-N- (β-butyl sulphonate) aniline and the like.
【００１２】更に、本発明に使用する一般式（II）の具
体例として、 （II−１）Further, specific examples of the general formula (II) used in the present invention include: (II-1)
【化１１】 （II−２）Embedded image (II-2)
【化１２】 （II−３）Embedded image (II-3)
【化１３】 （II−４）Embedded image (II-4)
【化１４】 （II−５）Embedded image (II-5)
【化１５】 （II−６）Embedded image (II-6)
【化１６】 （II−７）Embedded image (II-7)
【化１７】 （II−８）Embedded image (II-8)
【化１８】 （II−９）Embedded image (II-9)
【化１９】 （II−１０）Embedded image (II-10)
【化２０】 （II−１１）Embedded image (II-11)
【化２１】 （II−１２）Embedded image (II-12)
【化２２】 （II−１３）Embedded image (II-13)
【化２３】 （II−１４）Embedded image (II-14)
【化２４】 （II−１５）Embedded image (II-15)
【化２５】 （II−１６）Embedded image (II-16)
【化２６】 （II−１７）Embedded image (II-17)
【化２７】 （II−１８）Embedded image (II-18)
【化２８】 （II−１９）Embedded image (II-19)
【化２９】 （II−２０）Embedded image (II-20)
【化３０】 （II−２１）Embedded image (II-21)
【化３１】 （II−２２）Embedded image (II-22)
【化３２】 （II−２３）Embedded image (II-23)
【化３３】 等がある。Embedded image Etc.
【００１３】更に、本発明に使用する一般式（III）の
具体例として、 （III−１）Further, specific examples of the general formula (III) used in the present invention include: (III-1)
【化３４】 （III−２）Embedded image (III-2)
【化３５】 （III−３）Embedded image (III-3)
【化３６】 （III−４）Embedded image (III-4)
【化３７】 （III−５）Embedded image (III-5)
【化３８】 （III−６）Embedded image (III-6)
【化３９】 （III−７）Embedded image (III-7)
【化４０】 （III−８）Embedded image (III-8)
【化４１】 （III−９）Embedded image (III-9)
【化４２】 （III−１０）Embedded image (III-10)
【化４３】 （III−１１）Embedded image (III-11)
【化４４】 （III−１２）Embedded image (III-12)
【化４５】 （III−１３）Embedded image (III-13)
【化４６】 （III−１４）Embedded image (III-14)
【化４７】 （III−１５）Embedded image (III-15)
【化４８】 （III−１６）Embedded image (III-16)
【化４９】 （III−１７）Embedded image (III-17)
【化５０】 （III−１８）Embedded image (III-18)
【化５１】 （III−１９）Embedded image (III-19)
【化５２】 等があるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。Embedded image Etc., but the present invention is not limited to these.
【００１４】更に、本発明に使用するアルカリ剤の具体
例として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、リン酸
３ナトリウム、リン酸３カリウム等がある。又、本発明
の発色現像液は、処理に当り、最初に用意する発色現像
液（母液）及びその補充液として使用することが出来
る。Further, specific examples of the alkaline agent used in the present invention include potassium hydroxide, sodium hydroxide, trisodium phosphate, and tripotassium phosphate. The color developing solution of the present invention can be used as a color developing solution (mother liquor) initially prepared and a replenisher thereof for processing.
【００１５】[0015]
【実施例】以下、実施例により本発明の詳細を説明する
が、これにより本発明が限定されるものではない。 〔実施例１〕次に示す発色現像液をポリエチレン製容器
に入れ、恒温槽を使用し、２５℃〜−５℃の状態を１日
１回繰返し、一週間試験を行った。 発色現像液（Ａ−１） 過酸化水素 ０．０５０ｍｏｌ 一般式(II)の化合物 ０．０５３ｍｏｌ 塩化カリウム １．４ ｇ 炭酸カリウム ３０．０ ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．０５ ｇ 蛍光増白剤（UVITEX MST チバガイギー社製） １０．０ ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルフォンアミドエチル）アニリン ３／２硫酸塩１水和物 ０．０３４ｍｏｌ 水を加えて １．０ ｌ ｐＨ（水酸化カリウムを用いて） １２．０ 発色現像液（Ｂ−１） 上記発色現像液（Ａ−１）の内、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエ
チル）アニリン３／２硫酸塩１水和物を４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンア
ミドエチル）アニリンに変更（使用量も同量）した以外
は変更のない組成。 発色現像液（Ａ−２） 上記発色現像液（Ａ−１）の組成に水を加えて０．６ｌ
とする。このときのｐＨは１２．６である。 発色現像液（Ｂ−２） 上記発色現像液（Ｂ−１）の組成に水を加えて０．６ｌ
とする。このときのｐＨは１２．６である。 発色現像液（Ａ−３） 上記発色現像液（Ａ−１）の組成に水を加えて０．４ｌ
とする。このときのｐＨは１２．８である。 発色現像液（Ｂ−３） 上記発色現像液（Ｂ−１）の組成に水を加えて０．４ｌ
とする。このときのｐＨは１２．８である。 発色現像液（Ａ−４） 上記発色現像液（Ａ−１）の組成に水を加えて０．３５
ｌとする。このときのｐＨは１２．９である。 発色現像液（Ｂ−４） 上記発色現像液（Ｂ−１）の組成に水を加えて０．３５
ｌとする。このときのｐＨは１２．９である。 発色現像液（Ａ−５） 上記発色現像液（Ａ−１）の組成に水を加えて０．２ｌ
とする。このときのｐＨは１３．２である。 発色現像液（Ｂ−５） 上記発色現像液（Ｂ−１）の組成に水を加えて０．２ｌ
とする。このときのｐＨは１３．２である。その結果は
表１に示す。The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples. Example 1 The following color developing solution was placed in a polyethylene container, and the condition at 25 ° C. to -5 ° C. was repeated once a day using a thermostat, and a test was conducted for one week. Color developing solution (A-1) Hydrogen peroxide 0.050 mol Compound of general formula (II) 0.053 mol Potassium chloride 1.4 g Potassium carbonate 30.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 g Sodium sulfite 0.05 g Fluorescence Brightener (UVITEX MST Ciba Geigy) 10.0 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline 3/2 sulfate monohydrate 0.034 mol Water PH 1.0 (using potassium hydroxide) 12.0 Color developing solution (B-1) Of the above color developing solution (A-1), 4-amino-3-methyl-N-ethyl -N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline 3/2 sulfate monohydrate was converted to 4-amino-3
The composition was unchanged except that it was changed to -methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline (the amount used was the same). Color developing solution (A-2) 0.6 l of water was added to the composition of the color developing solution (A-1).
And The pH at this time is 12.6. Color developing solution (B-2) 0.6 l of water was added to the composition of the color developing solution (B-1).
And The pH at this time is 12.6. Color developing solution (A-3) 0.4 l of water was added to the composition of the color developing solution (A-1).
And The pH at this time is 12.8. Color developing solution (B-3) 0.4 l of water was added to the composition of the color developing solution (B-1).
And The pH at this time is 12.8. Color developing solution (A-4) Water was added to the composition of the color developing solution (A-1) to give 0.35.
l. The pH at this time is 12.9. Color developing solution (B-4) Water was added to the composition of the color developing solution (B-1) to give 0.35.
l. The pH at this time is 12.9. Color developing solution (A-5) 0.2 l of water was added to the composition of the color developing solution (A-1).
And The pH at this time is 13.2. Color developing solution (B-5) 0.2 l of water was added to the composition of the color developing solution (B-1).
And The pH at this time is 13.2. The results are shown in Table 1.
【表１】 発色現像液（Ａ−１）〜（Ａ−５）、(Ｂ−１）〜、(Ｂ
−５）における、一般式（Ｉ）の化合物、一般式（II）
の化合物、過酸化水素、硫酸イオンの量及びｐＨは表２
に示すようである。[Table 1] Color developing solutions (A-1) to (A-5), (B-1) to (B-1)
-5) The compound of the general formula (I), the general formula (II)
Table 2 shows the amount and pH of the compound, hydrogen peroxide and sulfate ions.
It seems as shown.
【表２】 （イ）一般式（Ｉ）の化合物の量 （ロ）一般式（II）の化合物の量 （ハ）過酸化水素の量 （ニ）硫酸イオンの量[Table 2] (B) Amount of compound of general formula (I) (b) Amount of compound of general formula (II) (c) Amount of hydrogen peroxide (d) Amount of sulfate ion
【００１６】以上の結果から分かるように、本発明の一
般式（Ｉ）の化合物の量が０．０９５モル／ｌ以上、一
般式（II）の化合物の量が０．１５モル／ｌ以上、過酸
化水素の量が０．１４モル／ｌ以上、硫酸イオンの量が
０．０２モル／ｌ以下、ｐＨが１２．８以上である発色
現像液は、高濃度の発色現像液であっても、低温時に析
出が見られないのに対し、本発明外の発色現像液は、低
温時に析出の発生があり、本発明は高濃縮の発色現像液
を得ることが出来ることが分かる。又、本発明の発色現
像液は悪臭を発することもない。As can be seen from the above results, the amount of the compound of the general formula (I) of the present invention is at least 0.095 mol / l, the amount of the compound of the general formula (II) is at least 0.15 mol / l, A color developer having an amount of hydrogen peroxide of at least 0.14 mol / l, an amount of sulfate ion of at most 0.02 mol / l, and a pH of at least 12.8 is a high-concentration color developer. While no precipitation is observed at low temperatures, the color developing solution outside the present invention causes precipitation at low temperatures, indicating that the present invention can provide a highly concentrated color developing solution. Further, the color developing solution of the present invention does not emit a bad odor.
【００１７】〔実施例２〕次に示す発色現像液をポリエ
チレン製容器に入れ、恒温槽を使用し、２５℃〜−５℃
の状態を１日１回繰返し、一週間試験を行った。 発色現像液（Ｃ−１） 一般式(III)の化合物 ０．０５０ｍｏｌ 過酸化水素 ０．０５０ｍｏｌ 一般式(II)の化合物 ０．０５０ｍｏｌ 塩化カリウム １．４ ｇ 炭酸カリウム ３０．０ ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．０５ ｇ 蛍光増白剤（UVITEX MST チバガイギー社製） １０．０ ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−メタンスルフォンアミドエチル）アニリン ３／２硫酸塩１水和物 ０．０３４ｍｏｌ 水を加えて １．０ ｌ ｐＨ（水酸化カリウムを用いて） １２．０ 発色現像液（Ｄ−１） 上記発色現像液（Ｃ−１）の内、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエ
チル）アニリン３／２硫酸塩１水和物を４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンア
ミドエチル）アニリン（一般式（Ｉ）の化合物、具体的
には（Ｉ−２））に変更（使用量も同量）した以外は変
更のない組成。 発色現像液（Ｃ−２） 上記発色現像液（Ｃ−１）の組成に水を加えて０．６ｌ
とする。このときのｐＨは１２．６である。 発色現像液（Ｄ−２） 上記発色現像液（Ｄ−１）の組成に水を加えて０．６ｌ
とする。このときのｐＨは１２．６である。 発色現像液（Ｃ−３） 上記発色現像液（Ｃ−１）の組成に水を加えて０．４ｌ
とする。このときのｐＨは１２．８である。 発色現像液（Ｄ−３） 上記発色現像液（Ｄ−１）の組成に水を加えて０．４ｌ
とする。このときのｐＨは１２．８である。 発色現像液（Ｃ−４） 上記発色現像液（Ｃ−１）の組成に水を加えて０．３５
ｌとする。このときのｐＨは１２．９である。 発色現像液（Ｄ−４） 上記発色現像液（Ｄ−１）の組成に水を加えて０．３５
ｌとする。このときのｐＨは１２．９である。 発色現像液（Ｃ−５） 上記発色現像液（Ｃ−１）の組成に水を加えて０．２ｌ
とする。このときのｐＨは１３．２である。 発色現像液（Ｄ−５） 上記発色現像液（Ｄ−１）の組成に水を加えて０．２ｌ
とする。このときのｐＨは１３．２である。その結果は
表３に示す。Example 2 The following color developing solution was placed in a polyethylene container, and was used in a thermostat at 25 ° C. to -5 ° C.
Was repeated once a day, and the test was conducted for one week. Color developing solution (C-1) Compound of general formula (III) 0.050 mol Hydrogen peroxide 0.050 mol Compound of general formula (II) 0.050 mol Potassium chloride 1.4 g Potassium carbonate 30.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 2 0.0 g Sodium sulfite 0.05 g Optical brightener (UVITEX MST Ciba-Geigy) 10.0 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline 3/2 Sulfate monohydrate 0.034 mol Add water 1.0 l pH (using potassium hydroxide) 12.0 Color developer (D-1) Of the above color developer (C-1), 4 -Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline 3/2 sulfate monohydrate was converted to 4-amino-3
-Methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline (compound of general formula (I), specifically (I-2)), except that the amount was changed. Without composition. Color developing solution (C-2) 0.6 l of water was added to the composition of the color developing solution (C-1).
And The pH at this time is 12.6. Color developing solution (D-2) 0.6 l of water was added to the composition of the color developing solution (D-1).
And The pH at this time is 12.6. Color developer (C-3) 0.4 l of water was added to the composition of the color developer (C-1).
And The pH at this time is 12.8. Color developer (D-3) 0.4 l of water was added to the composition of the color developer (D-1).
And The pH at this time is 12.8. Color developing solution (C-4) Water was added to the composition of the color developing solution (C-1) to give 0.35.
l. The pH at this time is 12.9. Color developer (D-4) 0.35 of water was added to the composition of the color developer (D-1).
l. The pH at this time is 12.9. Color developing solution (C-5) Add water to the composition of the color developing solution (C-1) and add 0.2 l.
And The pH at this time is 13.2. Color developing solution (D-5) 0.2 l of water was added to the composition of the color developing solution (D-1).
And The pH at this time is 13.2. Table 3 shows the results.
【表３】 発色現像液（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）、(Ｄ−１）〜、(Ｄ
−５）における、一般式（Ｉ）の化合物、一般式（II）
の化合物、一般式（III）の化合物、硫酸イオンの量及
びｐＨは表４に示すようである。[Table 3] Color developing solutions (C-1) to (C-5), (D-1) to (D
-5) The compound of the general formula (I), the general formula (II)
Table 4 shows the amount and pH of the compound of formula (III), the compound of general formula (III), and sulfate ions.
【表４】 （イ）一般式（Ｉ）の化合物の量 （ロ）一般式（II）、一般式（III）の化合物の量、過酸化水素の量 （ハ）硫酸イオンの量[Table 4] (B) The amount of the compound of the general formula (I) (b) The amount of the compound of the general formula (II) and the formula (III), the amount of hydrogen peroxide (c) The amount of the sulfate ion
【００１８】以上の結果から分かるように、本発明の一
般式（Ｉ）の化合物の量が０．０９５モル／ｌ以上、一
般式（II）、一般式（III）の化合物の量、過酸化水素
の量が０．１４モル／ｌ以上、硫酸イオンの量が０．０
２モル／ｌ以下、ｐＨが１２．８以上である発色現像液
は、高濃度の発色現像液であっても、低温時に析出が見
られないのに対し、本発明外の発色現像液は、低温時に
析出の発生があり、本発明は高濃縮の発色現像液を得る
ことが出来ることが分かる。又、本発明の発色現像液は
悪臭を発することもない。As can be seen from the above results, the amount of the compound of the general formula (I) of the present invention is 0.095 mol / l or more, the amount of the compound of the general formula (II) or the compound of the general formula (III), When the amount of hydrogen is 0.14 mol / l or more and the amount of sulfate ion is 0.0
A color developing solution having a pH of 2 mol / l or less and a pH of 12.8 or more does not show precipitation at a low temperature even in a high-concentration color developing solution. It can be seen that precipitation occurs at a low temperature, and that the present invention can provide a highly concentrated color developer. Further, the color developing solution of the present invention does not emit a bad odor.
【００１９】[0019]
【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、すべ
ての組成を含有した発色現像液においても、高濃縮にす
ることで容量及び重量を少なくすることが出来、更に悪
臭を発することがなく、且つ、使用するに当り、容易で
迅速に扱うことが出来る優れた発色現像液であることが
分かる。As described above, according to the present invention, even in a color developing solution containing all components, the volume and weight can be reduced by high concentration, and furthermore, a bad odor can be generated. It can be seen that this is an excellent color developing solution that can be easily and quickly handled when used.
Claims (2)
後、発色現像処理に使用する発色現像液において、少な
くとも ０．０９５モル／ｌ以上の下記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物 ０．１４モル／ｌ以上の下記一般式（II）で示され
る化合物及び０．１４モル／ｌ以上の過酸化水素の混合
物 ０．０２モル／ｌ以下の硫酸イオン ｐＨを１２．８以上にするアルカリ剤 を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
液。 一般式（Ｉ） 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2は無置換又はアルコキシル基、ヒドロキシル
基、アルキルスルフォンアミド基で置換されていても良
いアルキル基。Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルコキ
シル基、アルキルスルフォンアミド基を表す。） 一般式（II） 【化２】 （Ｒ4、Ｒ5は夫々独立に水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基及びアリール基を示す。（Ｒ4、Ｒ5が同時に水素
原子であることはない。）この場合、これらの基はヒド
ロキシル基、アルコキシル基及びカルボキシル基で置換
されていてもよい。又、Ｒ4、Ｒ5は共同してヘテロ環を
形成してもよいし、Ｒ4、Ｒ5で連結されたビス体を形成
してもよい。）1. A method according to claim 1, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is exposed to an image and then, in a color developing solution used for color development processing, at least 0.095 mol / l of a compound represented by the following general formula (I) 0.14: A mixture of a compound represented by the following general formula (II) in an amount of at least mol / l and hydrogen peroxide of at least 0.14 mol / l: a sulfate ion having a concentration of not more than 0.02 mol / l; A color developer for silver halide color photographic light-sensitive materials. General formula (I) (R 1 and R 2 are an alkyl group which may be unsubstituted or substituted with an alkoxyl group, a hydroxyl group or an alkylsulfonamide group. R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group or an alkylsulfonamide group.) General formula (II) (R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. (R 4 and R 5 are not simultaneously hydrogen atoms.) In this case, these groups are hydroxyl groups , An alkoxyl group and a carboxyl group, and R 4 and R 5 may together form a heterocyclic ring, or form a bis-form linked by R 4 and R 5 May be.)
後、発色現像処理に使用する発色現像液において、少な
くとも ０．０９５モル／ｌ以上の下記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物 ０．１４モル／ｌ以上の下記一般式（III）で示さ
れる化合物と０．１４モル／ｌ以上の過酸化水素を混合
した後、０．１４モル／ｌ以上の下記一般式（II）で示
される化合物を加えた混合物。 ０．０２モル／ｌ以下の硫酸イオン ｐＨを１２．８以上にするアルカリ剤 を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
液。 一般式（Ｉ） 【化３】 （Ｒ1、Ｒ2は無置換又はアルコキシル基、ヒドロキシル
基、アルキルスルフォンアミド基で置換されていても良
いアルキル基。Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルコキ
シル基、アルキルスルフォンアミド基を表す。） 一般式（II） 【化４】 （Ｒ4、Ｒ5は夫々独立に水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基及びアリール基を示す。（Ｒ4、Ｒ5が同時に水素
原子であることはない。）この場合、これらの基はヒド
ロキシル基、アルコキシル基及びカルボキシル基で置換
されていてもよい。又、Ｒ4、Ｒ5は共同してヘテロ環を
形成してもよいし、Ｒ4、Ｒ5で連結されたビス体を形成
してもよい。） 一般式（III） 【化５】 （Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は独立にアルキル基、アルケニル基及
びアリール基を示す。この場合、これらの基はヒドロキ
シル基、アルコキシル基で置換されていてもよい。又、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は共同してヘテロ環を形成してもよ
い。）2. The method according to claim 1, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is exposed to an image and then contains at least 0.095 mol / l of a compound represented by the following general formula (I) in a color developing solution used in a color developing process. After mixing at least 0.14 mol / l of a compound represented by the following general formula (III) with 0.14 mol / l or more of hydrogen peroxide, the compound represented by the following general formula (II) at a concentration of 0.14 mol / l or more is mixed. Mixture. A color developing solution for silver halide color photographic light-sensitive materials, comprising an alkali agent for adjusting the pH of sulfate ions of 0.02 mol / l or less to 12.8 or more. General formula (I) (R 1 and R 2 are an alkyl group which may be unsubstituted or substituted with an alkoxyl group, a hydroxyl group or an alkylsulfonamide group. R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group or an alkylsulfonamide group.) General formula (II) (R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. (R 4 and R 5 are not simultaneously hydrogen atoms.) In this case, these groups are hydroxyl groups , An alkoxyl group and a carboxyl group, and R 4 and R 5 may together form a heterocyclic ring, or form a bis-form linked by R 4 and R 5 General formula (III): (R 6 , R 7 , and R 8 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. In this case, these groups may be substituted with a hydroxyl group or an alkoxyl group.
R 6 , R 7 and R 8 may form a heterocycle together. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17903897A JPH1115119A (en) | 1997-06-19 | 1997-06-19 | Color developing solution for silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17903897A JPH1115119A (en) | 1997-06-19 | 1997-06-19 | Color developing solution for silver halide color photographic sensitive material |
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|---|---|
| JPH1115119A true JPH1115119A (en) | 1999-01-22 |
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|---|---|---|---|
| JP17903897A Withdrawn JPH1115119A (en) | 1997-06-19 | 1997-06-19 | Color developing solution for silver halide color photographic sensitive material |
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|---|---|
| JP (1) | JPH1115119A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8014030B2 (en) | 2007-09-14 | 2011-09-06 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Image processing and formation with line thininng by reducing intensity of target pixel based on extracted contour pixel and area connectedness information |
-
1997
- 1997-06-19 JP JP17903897A patent/JPH1115119A/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US8014030B2 (en) | 2007-09-14 | 2011-09-06 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Image processing and formation with line thininng by reducing intensity of target pixel based on extracted contour pixel and area connectedness information |
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