JPH11140403A - Polychloroprene rubber latex adhesive composition - Google Patents
Polychloroprene rubber latex adhesive compositionInfo
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- JPH11140403A JPH11140403A JP30309397A JP30309397A JPH11140403A JP H11140403 A JPH11140403 A JP H11140403A JP 30309397 A JP30309397 A JP 30309397A JP 30309397 A JP30309397 A JP 30309397A JP H11140403 A JPH11140403 A JP H11140403A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリクロロプレン
ゴムラテックス接着剤組成物に関するものである。更に
詳しくは、カルボキシル基含有ポリクロロプレンゴムラ
テックス、粘着付与樹脂、及び多価金属塩からなるもの
であり、接着性能が長期に渡って維持されることを特徴
とするポリクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polychloroprene rubber latex adhesive composition. More specifically, a polychloroprene rubber latex adhesive composition comprising a carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex, a tackifier resin, and a polyvalent metal salt, wherein the adhesive performance is maintained for a long time. It is about.
【0002】[0002]
【従来の技術】クロロプレン単量体とアクリル酸、メタ
クリル酸のごときカルボキシル基含有ビニル単量体との
共重合体ラテックスを製造する方法、及びそれを用いた
接着剤組成物については、特開昭61−12710号公
報、特開昭62−257918号公報、特開平9−34
23号公報などで知られている。2. Description of the Related Art A method for producing a copolymer latex of a chloroprene monomer and a vinyl monomer having a carboxyl group such as acrylic acid and methacrylic acid, and an adhesive composition using the same are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H08-163,873. 61-12710, JP-A-62-257918, JP-A-9-34
No. 23 publication.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ポリクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物は次のよ
うな問題があった。However, the conventional polychloroprene rubber latex adhesive composition has the following problems.
【0004】従来のポリクロロプレンゴムラテックス接
着剤組成物では、耐熱性を発現させるための架橋剤とし
て、酸化亜鉛等の金属酸化物が使用されてきた。しかし
ながら、これら組成物は接着性能が経時で低下するとい
う問題があった。In a conventional polychloroprene rubber latex adhesive composition, a metal oxide such as zinc oxide has been used as a crosslinking agent for developing heat resistance. However, these compositions have a problem that the adhesive performance decreases with time.
【0005】本発明は、上記の問題点に鑑みてなされた
ものであり、その目的は、接着性能が経時で低下するこ
とのない、長期に安定なポリクロロプレンゴムラテック
ス接着剤組成物を提供することにある。The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a long-term stable polychloroprene rubber latex adhesive composition in which the adhesive performance does not decrease over time. It is in.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な背景をもとに上記の課題を解決するため鋭意研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、(a)カルボキシル基含有ポリクロロプレンゴムラ
テックス、(b)粘着付与樹脂、(c)多価金属塩を配
合してなる接着剤組成物であって、該粘着付与樹脂が下
式(1) 0.8≧Wt/T≧0.1 (1) (式中、Wtはカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴ
ム100重量部に対する粘着付与樹脂の重量部(固形分
換算値)、TはJIS−K−5903に規定される環球
法により測定される粘着付与樹脂の軟化点(℃)であ
る。)を満足する範囲に配合されてなるポリクロロプレ
ンゴムラテックス接着剤組成物に関する。Means for Solving the Problems Based on such background, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, completed the present invention. That is, the present invention is an adhesive composition comprising (a) a carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex, (b) a tackifying resin, and (c) a polyvalent metal salt, wherein the tackifying resin is Formula (1) 0.8 ≧ Wt / T ≧ 0.1 (1) (where Wt is the weight part of the tackifying resin with respect to 100 weight parts of the carboxyl group-containing polychloroprene rubber (solid content converted value), and T is JIS. -The softening point (° C.) of the tackifying resin measured by the ring and ball method specified in K-5903).
【0007】以下、本発明について詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0008】本発明のカルボキシル基含有ポリクロロプ
レンゴムラテックスの重合方法は特に制限するものでは
なく、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル
単量体、及び必要に応じてその他の共重合可能なエチレ
ン性不飽和単量体をラジカル乳化重合すればよい。乳化
重合は公知の方法に従って、水、単量体、乳化・分散
剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を乳化し、所定温度にて
重合を行えばよい。各原料はいずれも一括添加、逐次添
加、分割添加してもよい。カルボキシル基含有ビニル単
量体は、高温接着力を発現させるための架橋点として必
須成分である。カルボキシル基含有ビニル単量体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無
水マレイン酸、クロトン酸等の不飽和脂肪酸等があげら
れるが、これらのうち、クロロプレンとの共重合性の点
から、メタクリル酸が好適である。クロロプレン100
重量部に対して、メタクリル酸0.1〜10重量部が好
適であるが、0.1未満では十分な接着強度が得られ
ず、10を越えるとラテックスの安定性が低下するた
め、0.5〜5重量部が最も好ましい。また、必要に応
じて、共重合可能なエチレン性不飽和単量体として、例
えば、エチレン、スチレン、メタクリル酸メチル、アク
リロニトリル、2,3−ジクロロブタジエン、1−クロ
ロブタジエン等の通常クロロプレンの共重合に用いられ
る単量体が20重量部以下の量で適宜用いられるが、ク
ロロプレンとの共重合性、得られる共重合体のタック性
を考慮すると、2,3−ジクロロブタジエンが最も好ま
しい。The method of polymerizing the carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex of the present invention is not particularly limited, and a chloroprene monomer and a carboxyl group-containing vinyl monomer, and if necessary, other copolymerizable ethylenic monomers. What is necessary is just to radical-polymerize an unsaturated monomer. In the emulsion polymerization, water, a monomer, an emulsifying / dispersing agent, a polymerization initiator, a chain transfer agent, and the like may be emulsified according to a known method, and polymerization may be performed at a predetermined temperature. Each raw material may be added all at once, sequentially added, or dividedly added. The carboxyl group-containing vinyl monomer is an essential component as a crosslinking point for developing high-temperature adhesive strength. Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include unsaturated fatty acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, crotonic acid and the like. Thus, methacrylic acid is preferred. Chloroprene 100
The methacrylic acid is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on the weight of the methacrylic acid. However, if the amount is less than 0.1, sufficient adhesive strength cannot be obtained, and if the amount exceeds 10, the stability of the latex decreases. Most preferred is 5 to 5 parts by weight. If necessary, copolymerizable ethylenically unsaturated monomers include, for example, copolymerization of normal chloroprene such as ethylene, styrene, methyl methacrylate, acrylonitrile, 2,3-dichlorobutadiene and 1-chlorobutadiene. The amount of the monomer used for the above is suitably used in an amount of 20 parts by weight or less, and 2,3-dichlorobutadiene is most preferable in consideration of the copolymerizability with chloroprene and the tackiness of the obtained copolymer.
【0009】重合に使用する乳化・分散剤としては特に
限定するものではなく、例えば、ロジン酸のアルカリ金
属塩、スルホン酸型、硫酸エステル型のアニオン乳化
剤、ノニオン型の乳化剤、水溶性高分子が用いられ、例
えば、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、ナ
フタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの
縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、ポリビニ
ルアルコール等があげられる。クロロプレン単量体とカ
ルボキシル基含有ビニル単量体との共重合体の場合に
は、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸のアルカ
リ金属塩及びトリエタノールアミン塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミ
ン塩、ラウリル硫酸のアルカリ金属塩及びトリエタノー
ルアミン塩、ポリビニルアルコール等が酸性下での乳化
重合に於いて好適に用いられる。乳化・分散剤の添加量
は、各乳化・分散剤の種類により最適範囲は異なるが、
乳化重合を安定に製造できる範囲として、仕込み単量体
100重量部に対して0.1〜10重量部が好ましい。The emulsifying / dispersing agent used in the polymerization is not particularly limited. Examples thereof include alkali metal salts of rosin acid, sulfonic acid type and sulfate type anionic emulsifiers, nonionic type emulsifiers, and water-soluble polymers. Used, for example, alkyl sulfonate, alkyl aryl sulfonate, alkyl sulfate, alkyl aryl sulfate, condensate of sodium naphthalene sulfonate and formaldehyde, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol, sorbitan fatty acid ester , Polyoxyethylene acyl ester, polyvinyl alcohol and the like. In the case of a copolymer of a chloroprene monomer and a carboxyl group-containing vinyl monomer, an alkali metal salt and triethanolamine salt of alkyl diphenyl ether disulfonic acid, an alkali metal salt and triethanolamine salt of dodecylbenzenesulfonic acid, Alkali metal salts of lauryl sulfate, triethanolamine salts, polyvinyl alcohol and the like are suitably used in emulsion polymerization under acidic conditions. The optimum amount of the emulsifier / dispersant varies depending on the type of emulsifier / dispersant,
As a range in which the emulsion polymerization can be stably produced, the amount is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the charged monomer.
【0010】重合開始剤としては、公知のフリーラジカ
ル生成物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸化物、過酸化水素、t−ブチルヒドロパ
ーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いること
ができる。また、これらは単独又は還元性物質、例え
ば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、有機アミン等との併用
レドックス系で用いてもよい。Examples of the polymerization initiator include known free radical generating substances, for example, peroxides such as potassium persulfate and ammonium persulfate, and inorganic or organic peroxides such as hydrogen peroxide and t-butyl hydroperoxide. Can be used. These may be used alone or in a redox system in combination with a reducing substance such as thiosulfate, thiosulfite, or organic amine.
【0011】重合温度は0〜80℃の範囲で行うことが
でき、好ましくは5〜50℃の範囲である。重合温度を
適宜変えることで、所望の結晶性のポリクロロプレンゴ
ムが得られる。The polymerization temperature can be in the range of 0 to 80 ° C., preferably 5 to 50 ° C. By appropriately changing the polymerization temperature, a desired crystalline polychloroprene rubber can be obtained.
【0012】連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメ
ルカプタン、ハロゲン化炭化水素、アルキルキサントゲ
ンジスルフィド及びイオウ等の分子量調節剤があげられ
る。重合転化率は50〜100%が好ましく、残存単量
体が存在する場合には単量体除去を実施すればよい。Examples of the chain transfer agent include molecular weight regulators such as alkyl mercaptan, halogenated hydrocarbon, alkyl xanthogen disulfide and sulfur. The polymerization conversion is preferably from 50 to 100%, and when residual monomers are present, the monomers may be removed.
【0013】重合停止剤としては、通常用いられる停止
剤であれば特に限定するものではなく、例えば、フェノ
チアジン、2,6−t−ブチル−4−メチルフェノー
ル、ヒドロキシルアミン等が使用できる。添加は所定転
化率に到達した時点で添加すればよい。The polymerization terminator is not particularly limited as long as it is a commonly used terminator. For example, phenothiazine, 2,6-t-butyl-4-methylphenol, hydroxylamine and the like can be used. The addition may be performed at the time when the conversion reaches a predetermined conversion.
【0014】本発明における粘着付与樹脂としては本発
明のカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴムラテック
スと均一に混合できる範囲で特に限定するものではな
く、例えば、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジ
ン誘導体樹脂、石油系炭化水素樹脂等の水系エマルショ
ンがあげられ、例えば、水添ロジン、水添ロジンのペン
タエリスリトールエステル、重合ロジン、ロジンを主成
分とするロジン変性樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロ
ジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹
脂、天然テルペン樹脂等が使用される。これらの樹脂
は、下式(1) 0.8≧Wt/T≧0.1 (1) (式中、Wtはカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴ
ム100重量部に対する粘着付与樹脂の重量部(固形分
換算値)、TはJIS−K−5903に規定される環球
法により測定される粘着付与樹脂の軟化点(℃)であ
る。)を満足する範囲にカルボキシル基含有ポリクロロ
プレンゴムラテックスに配合する。即ち、樹脂が高軟化
点の場合にはより多量を、低軟化点の場合にはより少量
を配合することを意味する。但し、式(1)が0.1未
満の場合には、カルボキシル基含有ポリクロロプレンゴ
ムと多価金属塩との硬化反応が優先して接着界面の相互
拡散が抑制され、十分な粘着保持性が維持できない傾向
を示すようになる。一方、0.8を超える場合には、多
量の粘着付与樹脂の影響のためにカルボキシル基含有ポ
リクロロプレンゴムと多価金属との硬化が阻害されて接
着物性が不十分になっていく。The tackifying resin in the present invention is not particularly limited as long as it can be uniformly mixed with the carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex of the present invention. Examples thereof include phenolic resins, terpene resins, rosin derivative resins, and petroleum derivatives. Aqueous emulsions such as hydrocarbon resins are exemplified.For example, hydrogenated rosin, pentaerythritol ester of hydrogenated rosin, polymerized rosin, rosin-modified resin containing rosin as a main component, alkylphenol resin, rosin-modified phenol resin, terpene-modified phenol Resins, natural terpene resins and the like are used. These resins are represented by the following formula (1) 0.8 ≧ Wt / T ≧ 0.1 (1) (where Wt is the weight part of the tackifying resin based on 100 parts by weight of the carboxyl group-containing polychloroprene rubber (in terms of solid content) Value), and T is the softening point (° C.) of the tackifier resin measured by the ring and ball method specified in JIS-K-5903.) In a range satisfying the carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex. That is, when the resin has a high softening point, a larger amount is used, and when the resin has a low softening point, a smaller amount is used. However, if the formula (1) is less than 0.1, the curing reaction between the carboxyl group-containing polychloroprene rubber and the polyvalent metal salt takes precedence, whereby the interdiffusion of the adhesive interface is suppressed, and sufficient tackiness is maintained. It shows a tendency not to be maintained. On the other hand, when it exceeds 0.8, the curing of the carboxyl group-containing polychloroprene rubber and the polyvalent metal is inhibited due to the influence of a large amount of the tackifier resin, and the adhesive properties become insufficient.
【0015】以上のように、式(1)の範囲内が、粘着
保持性が充分に確保できるとともに多価金属塩との架橋
によって接着性能が一段と向上できる。粘着付与樹脂の
添加方法としては、有機溶剤に予め溶解して添加しても
よいが、好ましくは乳化分散したエマルションの形態で
添加する。As described above, in the range of the formula (1), a sufficient tackiness can be ensured and the bonding performance can be further improved by crosslinking with a polyvalent metal salt. The tackifier resin may be added by dissolving it in an organic solvent in advance, but is preferably added in the form of an emulsified emulsion.
【0016】本発明におけるカルボキシル基含有ポリク
ロロプレンゴムとは、例えばカルボキシル基含有ポリク
ロロプレンゴムラテックスに含まれる固形分(該ラテッ
クスを精秤し170℃のオーブン中で20分加熱乾燥す
ることにより得られる。)のことである。The carboxyl group-containing polychloroprene rubber in the present invention is, for example, a solid content contained in a carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex (obtained by precisely weighing and drying the latex in an oven at 170 ° C. for 20 minutes). )).
【0017】本発明における多価金属塩とは、塩化亜
鉛、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸カルシウム、塩化カルシ
ウム、硝酸カルシウム、、塩化クロム、酢酸クロム、酢
酸アルミニウム、酢酸マグネシウム、酢酸バリウム等、
第II族〜第III族の金属陽イオン化合物である。特
に亜鉛塩は、ラテックスの機械的、化学安定性を損なう
ことなく、十分な架橋を発現できるため最も好ましい。
また、酢酸亜鉛等、弱酸弱塩基からなる塩は、pH緩衝
作用があるため、後述の理由から好ましい。これらの多
価金属塩は、ポリクロロプレンゴム100重量部に対し
0.1〜2重量部を添加する。この範囲内に於いては、
ラテックスの機械的、化学的安定性を損なうことなく、
十分な粘着性、接着強度が得られる。また、該接着剤組
成物の経時の安定性を阻害しない範囲で、酸化亜鉛、酸
化カルシウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物又は水
酸化物を配合してもよい。The polyvalent metal salt in the present invention includes zinc chloride, zinc acetate, zinc sulfate, calcium acetate, calcium chloride, calcium nitrate, chromium chloride, chromium acetate, aluminum acetate, magnesium acetate, barium acetate and the like.
Group II to Group III metal cation compounds. In particular, a zinc salt is most preferable because sufficient cross-linking can be developed without impairing the mechanical and chemical stability of the latex.
Further, a salt composed of a weak acid and a weak base, such as zinc acetate, has a pH buffering action, and is therefore preferable for the reasons described below. These polyvalent metal salts are added in an amount of 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polychloroprene rubber. Within this range,
Without compromising the mechanical and chemical stability of the latex
Sufficient adhesiveness and adhesive strength can be obtained. Further, metal oxides or hydroxides such as zinc oxide, calcium oxide and magnesium oxide may be blended as long as the stability of the adhesive composition over time is not impaired.
【0018】本発明のポリクロロプレンゴムラテックス
接着剤組成物に於いて、十分な接着性能を長期間に渡っ
て維持するには、該接着剤組成物のpHを4以上に維持
することが好ましい。該接着剤組成物に配合される樹
脂、多価金属塩の配合量、及びカルボキシル基含有ポリ
クロロプレンゴムラテックスの鮮度、及び該接着剤組成
物の保管条件によっては、該接着剤組成物のpHが4未
満になる場合もあり、この場合、必要に応じてpH調整
剤を配合することにより、pHを4以上に維持すること
ができる。pH調整剤としては、トリエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、ジ−n−ブチルアミン、ピ
ペリジン、グリシン、ジエチルアミン、トリス(ヒドロ
キシメチル)アミノメタン等のアミン化合物、アンモニ
ア、水酸化ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン
酸水素二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩、
酢酸アンモニウム、エポキシ化合物等が用いられるが、
特にトリエタノールアミン、酢酸アンモニウムは、ラテ
ックスの機械、化学的安定性への影響が小さいため好適
に用いられる。これらpH調整剤は、カルボキシル基含
有ポリクロロプレンゴム100重量部に対し、0〜3重
量部を添加する。3を越えると、ラテックスの機械、化
学的安定性、及び接着剤組成物に於ける接着性能の低下
を招く恐れがある。In the polychloroprene rubber latex adhesive composition of the present invention, in order to maintain sufficient adhesive performance over a long period of time, it is preferable to maintain the pH of the adhesive composition at 4 or more. Depending on the amount of the resin and the polyvalent metal salt blended in the adhesive composition, the freshness of the carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex, and the storage conditions of the adhesive composition, the pH of the adhesive composition may vary. In some cases, the pH may be less than 4. In this case, the pH can be maintained at 4 or more by adding a pH adjuster as needed. Examples of the pH adjuster include amine compounds such as triethanolamine, monoethanolamine, di-n-butylamine, piperidine, glycine, diethylamine, tris (hydroxymethyl) aminomethane, ammonia, sodium hydroxide, sodium dihydrogen phosphate, Inorganic salts such as disodium hydrogen phosphate and sodium hydrogen carbonate,
Ammonium acetate, epoxy compounds, etc. are used,
In particular, triethanolamine and ammonium acetate are preferably used because they have little effect on the mechanical and chemical stability of the latex. These pH adjusters are added in an amount of 0 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the carboxyl group-containing polychloroprene rubber. If it exceeds 3, the mechanical properties, chemical stability of the latex, and the adhesive performance in the adhesive composition may be reduced.
【0019】本発明のポリクロロプレンゴムラテックス
接着剤組成物のコンタクト性(被着体に接着剤を塗布
し、乾燥した後、被着体を軽く貼り合わせるだけで、瞬
時に高い接着強度発現する性質であり、自着性ともい
う)を考慮すると、本発明で用いるカルボキシル基含有
ポリクロロプレンゴムラテックスは、下式(2) G(%)=(W0/Wi)×100 (2) (式中、Gはクロロホルム不溶部(%)、Wiはカルボ
キシル基含有ポリクロロプレンゴムラテックスを流延し
て形成したフィルムの重量(g)、W0はこのフィルム
をクロロホルムに5%濃度になるよう溶解させた後、2
00メッシュの金網にて濾過できない不溶物の乾燥重量
(g)である。)におけるGが0であることが好まし
い。Contact property of the polychloroprene rubber latex adhesive composition of the present invention (the property of instantaneously developing high adhesive strength only by applying an adhesive to an adherend, drying, and lightly attaching the adherend) And also referred to as self-adhesiveness), the carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex used in the present invention is represented by the following formula (2) G (%) = (W0 / Wi) × 100 (2) G is a chloroform-insoluble part (%), Wi is a weight (g) of a film formed by casting a carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex, and W0 is a film obtained by dissolving this film in chloroform to a concentration of 5%. 2
It is the dry weight (g) of the insoluble matter that cannot be filtered through a 00 mesh wire mesh. G) in ()) is preferably 0.
【0020】このように、本発明のポリクロロプレンゴ
ムラテックス接着剤組成物は、カルボキシル基含有ポリ
クロロプレンゴムラテックス、粘着付与樹脂及び多価金
属塩を所定割合配合した組成物からなり、被着体に塗布
した後、通常、40〜90℃で5〜10分間乾燥させて
貼り合わせる。必要に応じて、ポリエーテル、ポリビニ
ルアルコール等の増粘剤、老化防止剤、防腐剤、凍結防
止剤、造膜助剤を適量配合してもよい。As described above, the polychloroprene rubber latex adhesive composition of the present invention comprises a composition in which a carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex, a tackifying resin, and a polyvalent metal salt are blended in a predetermined ratio. After the application, it is usually dried at 40 to 90 ° C. for 5 to 10 minutes and bonded. If necessary, an appropriate amount of a thickening agent such as polyether or polyvinyl alcohol, an antioxidant, a preservative, an antifreezing agent, or a film-forming aid may be added.
【0021】以上の構成からなる本発明のポリクロロプ
レンゴムラテックス接着剤組成物は、従来の金属酸化物
を架橋剤として用いたラテックス接着剤で問題となっ
た、経時での接着性能の低下がなく、長期間に渡って、
優れた接着物性が維持されるものである。The polychloroprene rubber latex adhesive composition of the present invention having the above-mentioned structure is free from the problem of the latex adhesive using a conventional metal oxide as a cross-linking agent. For a long time,
Excellent adhesive properties are maintained.
【0022】[0022]
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0023】以下の実施例、比較例において得られたポ
リクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物のラテック
スのpH、常温剥離強度、高温剥離強度等の経時安定性
の測定は以下の方法で測定、評価した。The stability of the latex of the polychloroprene rubber latex adhesive composition obtained in the following Examples and Comparative Examples, such as pH, room temperature peel strength, and high temperature peel strength, was measured and evaluated by the following methods. .
【0024】<常温剥離強度>2枚の9号綿帆布(15
0mm×25mm)のそれぞれの片面に本発明のポリク
ロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を刷毛にて約6
25g/m2(wet)塗布後、80℃×5分間加熱乾
燥を行いハンドローラーを用いて圧着した。恒温室にお
いて23℃×1時間養生して試験片を作製した。試験片
を23℃、引張り速度100mm/minの条件でテン
シロン型引張り試験機を用いて180゜T型剥離試験を
行った。<Normal Temperature Peeling Strength> Two pieces of No. 9 cotton canvas (15
0 mm × 25 mm) on one side of the polychloroprene rubber latex adhesive composition of the present invention with a brush for about 6 hours.
After the application of 25 g / m 2 (wet), the coating was heated and dried at 80 ° C. for 5 minutes, and pressed with a hand roller. The specimen was cured at 23 ° C. for 1 hour in a constant temperature room. The test piece was subjected to a 180 ° T-type peel test using a Tensilon type tensile tester under the conditions of 23 ° C. and a tensile speed of 100 mm / min.
【0025】<高温剥離強度>常温剥離強度測定と同様
にして作製した試験片を用いて80℃、引張り速度10
0mm/minの条件でテンシロン型引張り試験機を用
いて180゜T型剥離試験を行った。<High Temperature Peel Strength> A test piece prepared in the same manner as in the measurement of the normal temperature peel strength was used at 80 ° C. and a tensile speed of 10 ° C.
Under a condition of 0 mm / min, a 180 ° T-peel test was conducted using a Tensilon type tensile tester.
【0026】<ラテックスのpH測定>本発明のポリク
ロロプレンゴムラテックス接着剤組成物のpHを堀場製
作所製pHメーターにより25℃で測定した。尚、pH
校正にはフタル酸塩pH緩衝液、中性リン酸塩pH緩衝
液を用いた。<PH Measurement of Latex> The pH of the polychloroprene rubber latex adhesive composition of the present invention was measured at 25 ° C. using a pH meter manufactured by Horiba, Ltd. In addition, pH
A phthalate pH buffer and a neutral phosphate pH buffer were used for calibration.
【0027】<経時安定性>本発明のポリクロロプレン
ゴムラテックス接着剤組成物の経時安定性を調べるた
め、50℃での促進試験を行った。即ち、本発明のポリ
クロロプレンゴムラテックス接着剤組成物をマヨネーズ
瓶中に密閉し、50℃のギヤオーブン中で一定期間(3
日間、7日間、14日間)加熱後、上記の常温剥離強
度、高温剥離強度及びラテックス接着剤組成物のpH測
定を行い、経時安定性の指標とした。<Aging stability> In order to examine the aging stability of the polychloroprene rubber latex adhesive composition of the present invention, an acceleration test at 50 ° C. was performed. That is, the polychloroprene rubber latex adhesive composition of the present invention is sealed in a mayonnaise bottle, and then placed in a gear oven at 50 ° C. for a certain period (3.
After heating for 7 days, 14 days), the above-mentioned room temperature peel strength, high temperature peel strength, and pH of the latex adhesive composition were measured, and the results were used as indicators of the stability over time.
【0028】実施例1 クロロプレン97重量部、メタクリル酸3重量部、n−
ドデシルメルカプタン0.75重量部、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルホン酸ナトリウム(ペレックスSS
H、(商標)、花王製)5重量部、ハイドロサルファイ
トナトリウム0.01重量部、トリエタノールアミン
0.2重量部及び純水95重量部を撹拌機付10lオー
トクレーブ中に8割容量仕込み、40℃、窒素雰囲気
中、0.35%過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下し
た。転化率98%で重合停止剤として2,6−t−ブチ
ル−4−メチルフェノール0.05重量部を加えてクロ
ロプレンゴム共重合体ラテックスA(170℃×20分
加熱乾燥:固形分52%)を得た。また、得られたラテ
ックスの性状はG=0(ゲル含量、クロロホルム不溶部
G(%)=(W0/Wi)×100、試料ラテックスを
流延してフィルムを作製し、試料の重量(Wi(g))
を測定し、5%濃度になるようにクロロホルムとともに
メスフラスコに入れ、23℃で1昼夜浸漬する。その
後、200メッシュの金網にて濾過し、クロロホルム洗
浄後、残渣を110℃で乾燥して重量(W0(g))を
測定する。)及び溶液粘度が2500mPa・s(クロ
ロプレン重合体を10%濃度になるようにクロロホルム
に溶解させた溶液粘度。B型粘度計(No.3ロータ
ー、12rpm、25℃、60sec.)測定。)であ
った。Example 1 97 parts by weight of chloroprene, 3 parts by weight of methacrylic acid, n-
0.75 parts by weight of dodecyl mercaptan, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate (Perex SS
H, (trademark, manufactured by Kao) 5 parts by weight, 0.01 parts by weight of sodium hydrosulfite, 0.2 parts by weight of triethanolamine and 95 parts by weight of pure water were charged to an 80% volume in a 10-liter autoclave equipped with a stirrer. At 40 ° C. in a nitrogen atmosphere, a 0.35% aqueous potassium persulfate solution was continuously dropped. At a conversion rate of 98%, chloroprene rubber copolymer latex A was added by adding 0.05 parts by weight of 2,6-t-butyl-4-methylphenol as a polymerization terminator (170 ° C. × 20 minutes heat drying: solid content 52%). I got The properties of the obtained latex were G = 0 (gel content, chloroform-insoluble part G (%) = (W0 / Wi) × 100), a sample latex was cast to prepare a film, and the weight of the sample (Wi ( g))
Is measured, put into a volumetric flask together with chloroform to a concentration of 5%, and immersed at 23 ° C. for one day. Thereafter, the mixture is filtered through a 200-mesh wire gauze, washed with chloroform, and the residue is dried at 110 ° C. and its weight (W0 (g)) is measured. ) And a solution viscosity of 2500 mPa · s (solution viscosity of a chloroprene polymer dissolved in chloroform so as to have a concentration of 10%, measured by a B-type viscometer (No. 3 rotor, 12 rpm, 25 ° C., 60 sec.)). there were.
【0029】得られた共重合体ラテックスAにトリエタ
ノールアミンと粘着付与樹脂エマルションであるテルペ
ンフェノールE−100(テルペンフェノール樹脂、軟
化点150℃、固形分50%、荒川化学製)及び酢酸亜
鉛を、表1に示す配合比で攪拌混合して接着剤組成物と
した。作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離
強度、pH及びその経時変化の評価結果は表1に示し
た。表1の結果より、常温剥離強度、高温剥離強度の経
時変化はなく、長期間に渡って安定であることが明らか
である。To the obtained copolymer latex A, triethanolamine and a terpene phenol E-100 (terpene phenol resin, softening point 150 ° C., solid content 50%, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) and zinc acetate as a tackifier resin emulsion were added. The mixture was stirred and mixed at the compounding ratio shown in Table 1 to obtain an adhesive composition. Table 1 shows the evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition. From the results in Table 1, it is clear that there is no change with time in the normal temperature peel strength and the high temperature peel strength, and the peel strength is stable over a long period of time.
【0030】[0030]
【表1】 [Table 1]
【0031】実施例2 実施例1の粘着付与樹脂エマルションをE−720(ロ
ジンエステル樹脂、軟化点100℃、固形分50%、荒
川化学製)に変更した他は、全て実施例1と同じ方法で
ポリクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を作製し
た。Example 2 The same method as in Example 1 except that the tackifier resin emulsion of Example 1 was changed to E-720 (rosin ester resin, softening point 100 ° C., solid content 50%, manufactured by Arakawa Chemical) Was used to produce a polychloroprene rubber latex adhesive composition.
【0032】作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高
温剥離強度、pH及びその経時変化の評価結果は表1に
示した。表1の結果より、常温剥離強度、高温剥離強度
の経時変化はなく、長期間に渡って安定であることが明
らかである。Table 1 shows the evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition. From the results in Table 1, it is clear that there is no change with time in the normal temperature peel strength and the high temperature peel strength, and the peel strength is stable over a long period of time.
【0033】実施例3 実施例1に於いて、共重合体ラテックスA、トリエタノ
ールアミン、粘着付与樹脂エマルションであるテルペン
フェノールE−100及び酢酸亜鉛の配合比を、表1に
示す配合比に変更してポリクロロプレンゴムラテックス
接着剤組成物を得た。Example 3 In Example 1, the mixing ratio of the copolymer latex A, triethanolamine, terpene phenol E-100 as a tackifier resin emulsion and zinc acetate was changed to the mixing ratio shown in Table 1. Thus, a polychloroprene rubber latex adhesive composition was obtained.
【0034】作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高
温剥離強度、pH及びその経時変化の評価結果は表1に
示した。表1の結果より、常温剥離強度、高温剥離強度
の経時変化はなく、長期間に渡って安定であることが明
らかである。Table 1 shows the evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition. From the results in Table 1, it is clear that there is no change with time in the normal temperature peel strength and the high temperature peel strength, and the peel strength is stable over a long period of time.
【0035】実施例4 実施例1に於いて、共重合体ラテックスA、トリエタノ
ールアミン、粘着付与樹脂エマルションであるテルペン
フェノールE−100及び酢酸亜鉛の配合比を、表1に
示す配合比に変更してポリクロロプレンゴムラテックス
接着剤組成物を得た。Example 4 In Example 1, the mixing ratio of the copolymer latex A, triethanolamine, terpene phenol E-100 as a tackifying resin emulsion and zinc acetate was changed to the mixing ratio shown in Table 1. Thus, a polychloroprene rubber latex adhesive composition was obtained.
【0036】作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高
温剥離強度、pH及びその経時変化の評価結果は表1に
示した。表1の結果より、常温剥離強度、高温剥離強度
の経時変化はなく、長期間に渡って安定であることが明
らかである。The evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition are shown in Table 1. From the results in Table 1, it is clear that there is no change with time in the normal temperature peel strength and the high temperature peel strength, and the peel strength is stable over a long period of time.
【0037】実施例5 クロロプレン87重量部、2,3−ジクロロブタジエン
10重量部、メタクリル酸3重量部、n−ドデシルメル
カプタン0.77重量部、アルキルジフェニルエーテル
ジスルホン酸ナトリウム(ペレックスSSH、(商
標)、花王製)5重量部、ハイドロサルファイトナトリ
ウム0.01重量部、トリエタノールアミン0.2重量
部及び純水95重量部を撹拌機付10lオートクレーブ
中に8割容量仕込み、40℃、窒素雰囲気中、0.35
%過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下した。転化率9
8%で重合停止剤として2,6−t−ブチル−4−メチ
ルフェノール0.05重量部を加えてクロロプレンゴム
共重合体ラテックスB(170℃×20分加熱乾燥:固
形分52%)を得た。また、得られたラテックスの性状
はG=0(ゲル含量、クロロホルム不溶部G(%)=
(W0/Wi)×100、試料ラテックスを流延してフ
ィルムを作製し、試料の重量(Wi(g))を測定し、
5%濃度になるようにクロロホルムとともにメスフラス
コに入れ、23℃で1昼夜浸漬する。その後、200メ
ッシュの金網にて濾過し、クロロホルム洗浄後、残渣を
110℃で乾燥して重量(W0(g))を測定する。)
及び溶液粘度が2900mPa・s(クロロプレン重合
体を10%濃度になるようにクロロホルムに溶解させた
溶液粘度。B型粘度計(No.3ローター、12rp
m、25℃、60sec.)測定。)であった。Example 5 87 parts by weight of chloroprene, 10 parts by weight of 2,3-dichlorobutadiene, 3 parts by weight of methacrylic acid, 0.77 parts by weight of n-dodecylmercaptan, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate (Perex SSH, trade name; Kao) (5 parts by weight), 0.01 parts by weight of sodium hydrosulfite, 0.2 parts by weight of triethanolamine and 95 parts by weight of pure water were charged in a 10-liter autoclave equipped with a stirrer at 80% volume, at 40 ° C. in a nitrogen atmosphere. , 0.35
% Potassium persulfate aqueous solution was continuously added dropwise. Conversion 9
At 8%, 0.05 parts by weight of 2,6-t-butyl-4-methylphenol as a polymerization terminator was added to obtain a chloroprene rubber copolymer latex B (170 ° C. × 20 minutes heat drying: 52% solids). Was. The properties of the obtained latex were G = 0 (gel content, chloroform-insoluble part G (%) =
(W0 / Wi) × 100, a sample latex was cast to form a film, and the weight (Wi (g)) of the sample was measured.
It is put into a volumetric flask together with chloroform so as to have a concentration of 5%, and immersed at 23 ° C. for one day. Thereafter, the mixture is filtered through a 200-mesh wire gauze, washed with chloroform, and the residue is dried at 110 ° C. and its weight (W0 (g)) is measured. )
And a solution viscosity of 2900 mPa · s (solution viscosity of a chloroprene polymer dissolved in chloroform so as to have a concentration of 10%. B-type viscometer (No. 3 rotor, 12 rpm)
m, 25 ° C, 60 sec. ) Measurement. )Met.
【0038】得られた共重合体ラテックスBにトリエタ
ノールアミンと粘着付与樹脂エマルション(テルペンフ
ェノール樹脂、軟化点150℃、固形分50%、荒川化
学製)及び酢酸亜鉛を、表1に示す配合比で攪拌混合し
てポリクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物とし
た。The obtained copolymer latex B was mixed with triethanolamine, a tackifier resin emulsion (terpene phenol resin, softening point 150 ° C., solid content 50%, manufactured by Arakawa Chemical) and zinc acetate as shown in Table 1. To obtain a polychloroprene rubber latex adhesive composition.
【0039】作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高
温剥離強度、pH及びその経時変化の評価結果は表1に
示した。表1の結果より、常温剥離強度、高温剥離強度
の経時変化はなく、長期間に渡って安定であることが明
らかである。The evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition are shown in Table 1. From the results in Table 1, it is clear that there is no change with time in the normal temperature peel strength and the high temperature peel strength, and the peel strength is stable over a long period of time.
【0040】実施例6 実施例5に於いて、共重合体ラテックスB、トリエタノ
ールアミン、粘着付与樹脂エマルションであるテルペン
フェノールE−100及び酢酸亜鉛の配合比を、表1に
示す配合比に変更してポリクロロプレンゴムラテックス
接着剤組成物を得た。Example 6 In Example 5, the mixing ratio of the copolymer latex B, triethanolamine, terpene phenol E-100 as a tackifier resin emulsion and zinc acetate was changed to the mixing ratio shown in Table 1. Thus, a polychloroprene rubber latex adhesive composition was obtained.
【0041】作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高
温剥離強度、pH及びその経時変化の評価結果は表1に
示した。表1の結果より、常温剥離強度、高温剥離強度
の経時変化はなく、長期間に渡って安定であることが明
らかである。Table 1 shows the evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition. From the results in Table 1, it is clear that there is no change with time in the normal temperature peel strength and the high temperature peel strength, and the peel strength is stable over a long period of time.
【0042】比較例1 実施例1に於いて、酢酸亜鉛の代わりに酸化亜鉛エマル
ション(AZ−SW、固形分50%、大崎工業製)を用
い、且つトリエタノールアミンを配合しない他は、全て
実施例1と同じ配合でポリクロロプレンゴムラテックス
接着剤組成物を作製した。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that a zinc oxide emulsion (AZ-SW, solid content: 50%, manufactured by Osaki Kogyo) was used instead of zinc acetate, and no triethanolamine was added. A polychloroprene rubber latex adhesive composition was prepared with the same formulation as in Example 1.
【0043】作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高
温剥離強度、pH及びその経時変化の評価結果は表2に
示した。表2の結果より、1時間後の常温剥離強度、及
び高温剥離強度の経時での著しい低下が認められた。Table 2 shows the evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition. From the results in Table 2, it was confirmed that the room-temperature peel strength after one hour and the high-temperature peel strength significantly decreased with time.
【0044】[0044]
【表2】 [Table 2]
【0045】比較例2 実施例1に於いて、酢酸亜鉛の代わりに酸化亜鉛エマル
ション(AZ−SW、固形分50%、大崎工業製)を用
い、且つトリエタノールアミンを配合しない他は、全て
実施例1と同じ配合でポリクロロプレンゴムラテックス
接着剤組成物を作製した。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that a zinc oxide emulsion (AZ-SW, solid content 50%, manufactured by Osaki Kogyo Co., Ltd.) was used instead of zinc acetate, and no triethanolamine was added. A polychloroprene rubber latex adhesive composition was prepared with the same formulation as in Example 1.
【0046】作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高
温剥離強度、pH及びその経時変化の評価結果は表2に
示した。表2の結果より、1時間後の常温剥離強度、及
び高温剥離強度の経時での著しい低下が認められた。The evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition are shown in Table 2. From the results in Table 2, it was confirmed that the room-temperature peel strength after one hour and the high-temperature peel strength significantly decreased with time.
【0047】比較例3 実施例1に於いて、共重合体ラテックスA、粘着付与樹
脂エマルションであるテルペンフェノールE−100の
配合比を、表2に示す配合比に変更してポリクロロプレ
ンゴムラテックス接着剤組成物を得た。Comparative Example 3 In Example 1, the mixing ratio of the copolymer latex A and the terpene phenol E-100, which is a tackifying resin emulsion, was changed to the mixing ratio shown in Table 2, and polychloroprene rubber latex was adhered. Agent composition was obtained.
【0048】作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高
温剥離強度、pH及びその経時変化の評価結果は表2に
示した。表2の結果より、ラテックスの加熱時間によら
ず、剥離強度が低いことが明らかである。Table 2 shows the evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition. From the results in Table 2, it is clear that the peel strength is low regardless of the heating time of the latex.
【0049】比較例4 実施例1の粘着付与樹脂エマルションをE−710(ロ
ジンエステル樹脂、軟化点75℃、固形分50%、荒川
化学製)に変更し、更に該樹脂エマルションの配合量を
表2に示すように変更した他は、全て実施例1と同じ方
法でポリクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物を作
製した。Comparative Example 4 The tackifier resin emulsion of Example 1 was changed to E-710 (rosin ester resin, softening point 75 ° C., solid content 50%, manufactured by Arakawa Chemical), and the compounding amount of the resin emulsion was shown in Table 1. A polychloroprene rubber latex adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in FIG.
【0050】作製した接着剤組成物の常温剥離強度、高
温剥離強度、pH及びその経時変化の評価結果は表2に
示した。表2の結果より、常温剥離強度、高温剥離強度
の経時変化はないものの、強度の絶対値が非常に低いこ
とが明らかである。Table 2 shows the evaluation results of the peel strength at normal temperature, the peel strength at high temperature, the pH and the change with time of the prepared adhesive composition. From the results in Table 2, it is clear that the absolute value of the strength is very low although there is no change with time in the normal temperature peel strength and the high temperature peel strength.
【0051】[0051]
【発明の効果】以上に説明したように、本発明により得
られたポリクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物
は、従来のラテックスにはない接着物性の経時安定性が
良好であり、木材、皮革、布、ゴム、金属、樹脂等種々
の材料の接着剤として好適である。As described above, the polychloroprene rubber latex adhesive composition obtained according to the present invention has good adhesive properties over time, which are not found in conventional latex, and is useful for wood, leather, cloth, and the like. It is suitable as an adhesive for various materials such as rubber, metal, and resin.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09J 161:06) (C09J 111/02 191:00) (C09J 111/02 193:04) (C09J 111/02 157:02) ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09J 161: 06) (C09J 111/02 191: 00) (C09J 111/02 193: 04) (C09J 111/02 157: 02)
Claims (5)
ンゴムラテックス、(b)粘着付与樹脂、(c)多価金
属塩を配合してなる接着剤組成物であり、該粘着付与樹
脂が下式(1) 0.8≧Wt/T≧0.1 (1) (式中、Wtはカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴ
ム100重量部に対する粘着付与樹脂の重量部(固形分
換算値)、TはJIS−K−5903に規定される環球
法により測定される粘着付与樹脂の軟化点(℃)であ
る。)を満足する範囲に配合されてなるポリクロロプレ
ンゴムラテックス接着剤組成物。1. An adhesive composition comprising (a) a polychloroprene rubber latex containing a carboxyl group, (b) a tackifier resin, and (c) a polyvalent metal salt, wherein the tackifier resin is represented by the following formula: 1) 0.8 ≧ Wt / T ≧ 0.1 (1) (where Wt is the weight part of the tackifying resin with respect to 100 weight parts of the carboxyl group-containing polychloroprene rubber (in terms of solid content), and T is JIS-K The polychloroprene rubber latex adhesive composition is formulated so as to satisfy the softening point (° C.) of the tackifier resin measured by the ring and ball method specified in -5903).
ラテックスが下式(2 ) G(%)=(W0/Wi)×100 (2) (式中、Gはクロロホルム不溶部(%)、Wiはカルボ
キシル基含有ポリクロロプレンゴムラテックスを流延し
て形成したフィルムの重量(g)、W0はこのフィルム
をクロロホルムに5%濃度になるよう溶解させた後、2
00メッシュの金網にて濾過できない不溶物の乾燥重量
(g)である。)に示すGが0である請求項1記載のポ
リクロロプレンゴムラテックス接着剤組成物。2. A carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex is represented by the following formula (2) G (%) = (W0 / Wi) × 100 (2) (where G is a chloroform-insoluble portion (%) and Wi is a carboxyl group The weight (g) of the film formed by casting the containing polychloroprene rubber latex, WO was determined by dissolving this film in chloroform to a concentration of 5%.
It is the dry weight (g) of the insoluble matter that cannot be filtered through a 00 mesh wire mesh. 2. The polychloroprene rubber latex adhesive composition according to claim 1, wherein G shown in (1) is 0.
ラテックスがクロロプレン単量体とカルボキシル基含有
ビニル単量体、及び2,3−ジクロロブタジエンとの共
重合体である請求項1又は請求項2記載のポリクロロプ
レンゴムラテックス接着剤組成物。3. The polychloroprene rubber latex according to claim 1, wherein the carboxyl group-containing polychloroprene rubber latex is a copolymer of a chloroprene monomer, a carboxyl group-containing vinyl monomer, and 2,3-dichlorobutadiene. Chloroprene rubber latex adhesive composition.
ン系樹脂、ロジン誘導体樹脂及び石油系炭化水素樹脂の
内少なくとも一種から選ばれたものである請求項1〜請
求項3何れか記載のポリクロロプレンゴムラテックス接
着剤組成物。4. The polychloroprene according to claim 1, wherein the tackifier resin is selected from at least one of phenolic resin, terpene resin, rosin derivative resin and petroleum hydrocarbon resin. Rubber latex adhesive composition.
求項4何れか記載のポリクロロプレンゴムラテックス接
着剤組成物。5. The polychloroprene rubber latex adhesive composition according to claim 1, wherein the polyvalent metal salt is a zinc salt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30309397A JPH11140403A (en) | 1997-11-05 | 1997-11-05 | Polychloroprene rubber latex adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30309397A JPH11140403A (en) | 1997-11-05 | 1997-11-05 | Polychloroprene rubber latex adhesive composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11140403A true JPH11140403A (en) | 1999-05-25 |
Family
ID=17916816
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30309397A Pending JPH11140403A (en) | 1997-11-05 | 1997-11-05 | Polychloroprene rubber latex adhesive composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11140403A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11286668A (en) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | E Tec:Kk | Aqueous adhesive composition |
JP2007131764A (en) * | 2005-11-11 | 2007-05-31 | Showa Highpolymer Co Ltd | Chloroprene rubber adhesive composition |
JP2008195887A (en) * | 2007-02-15 | 2008-08-28 | Tosoh Corp | Chloroprene copolymer latex, method for producing the same and use thereof |
CN114426611A (en) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | Adjusting process for vulcanization performance of butadiene rubber |
-
1997
- 1997-11-05 JP JP30309397A patent/JPH11140403A/en active Pending
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