JPH11140366A - Alcohol-base ink - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an alcohol-base ink which, though it has a blue to purple base color, is excellent in water resistance, light fastness, long-term discoloration resistance and saturation. SOLUTION: There is provided an alcohol-base ink containing dyes represented by C.I. 42660 and/or C.I. 42655, at least one solvent selected among 2-4C alcohols and ether alcohols made from a 2 or 3C glycol and a 1-3C alcohol and a resin soluble in the resin. An alcohol-base ink is also prepared which contains a basic dye in addition to the above components. The alcohol-base ink containing a basic dye may contain an acidic resin (e.g. styrene/acrylic acid resin, styrene/maleic acid monoester resin or rosin derivative) having an acid value of 50-300 KOHmg/g.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、低毒性の速乾性イ
ンキに関し、詳しくは、青色をベースとし、耐水性、耐
光性、耐経時変色性、彩度に優れ、低毒性、速乾性のア
ルコール系インキに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low-toxic, quick-drying ink, and more particularly to a low-toxic, quick-drying alcohol based on blue which is excellent in water resistance, light resistance, color change resistance with time, and saturation. Related to system ink.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、低毒性の有機溶剤、例えば、アル
コール系やグリコールエーテル（エーテルアルコール）
系溶剤を用いたアルコール系インキが提案されている。
例えば、特開昭５９−１７９５６８号では、酸性染料及
び／又は直接染料と炭素数４〜１２のアミン塩との造塩
染料、水、アルコール系及び／又はグリコールエーテル
系有機溶剤、および樹脂とで構成されたインキが提案さ
れている。特開昭５９−１５５４７５号では、水、アル
コール系及び／又はグリコールエーテル系有機溶剤、お
よび樹脂を用いるとともに、着色剤として、酸性染料及
び／又は直接染料とカチオン系活性剤との造塩染料、又
は塩基性染料とアニオン系活性剤との造塩染料を用いた
インキが提案されている。特開平３−２５００７３号で
は、油溶性染料と、炭素数４以下の脂肪族アルコール
と、特定の樹脂（ポリアミド樹脂、及びアルコールに可
溶な樹脂）とを組み合わせたインキが開示されている。
特開平４−１３９２７３号では、油溶性染料と、特定の
グリコールエーテル系溶剤及び／又は脂肪族アルコール
と、親水性基を有する樹脂と、疎水性基を有する樹脂と
で構成されたインキが提案されている。2. Description of the Related Art In recent years, low-toxic organic solvents such as alcohols and glycol ethers (ether alcohols) have been developed.
An alcohol-based ink using a system solvent has been proposed.
For example, in JP-A-59-179568, a salt-forming dye comprising an acid dye and / or a direct dye and an amine salt having 4 to 12 carbon atoms, water, an alcohol-based and / or glycol ether-based organic solvent, and a resin are used. Configured inks have been proposed. In JP-A-59-155475, water, an alcohol-based and / or glycol ether-based organic solvent and a resin are used, and as a colorant, a salt-forming dye comprising an acid dye and / or a direct dye and a cationic activator; Alternatively, an ink using a salt forming dye of a basic dye and an anionic surfactant has been proposed. JP-A-3-2500073 discloses an ink in which an oil-soluble dye, an aliphatic alcohol having 4 or less carbon atoms, and a specific resin (a polyamide resin and a resin soluble in alcohol) are combined.
JP-A-4-139273 proposes an ink comprising an oil-soluble dye, a specific glycol ether-based solvent and / or an aliphatic alcohol, a resin having a hydrophilic group, and a resin having a hydrophobic group. ing.

【０００３】このように、アルコール系インキにおける
着色剤としては、油溶性染料や、水溶性染料を造塩した
造塩染料が用いられている。なお、顔料は、インキ中で
の分散安定性が低く、好適には使用されていない。As described above, oil-soluble dyes and salt-forming dyes obtained by salting water-soluble dyes are used as colorants in alcohol-based inks. Pigments have low dispersion stability in ink and are not suitably used.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、アルコール系
インキでは、油溶性染料を用いると、特に青色から紫色
にかけての色では、耐光性、耐経時変色性と、彩度とを
高いレベルで両立するのは極めて困難である。青色から
紫色にかけての色の油溶性染料において、彩度が優れた
色の染料では、変褪色しやすく、一方、変褪色しにくい
色の染料では、彩度が低い。However, in the case of alcohol-based inks, when an oil-soluble dye is used, light resistance, color change resistance with time, and saturation are both achieved at a high level, particularly in colors ranging from blue to purple. It is extremely difficult. Among the oil-soluble dyes of colors ranging from blue to purple, a dye having excellent chroma easily discolors and fading, while a dye having a color that does not easily discolor has low chroma.

【０００５】また、油溶性染料の種類は少なく、青色か
ら紫色にかけての色では、耐光性、耐経時変色性と、彩
度とを高いレベルで両立できる油溶性染料がないため、
油溶性染料の代わりに水溶性染料を油溶性にして用いる
方法もあるが、この場合、水溶性染料を造塩しなければ
ならず、作業工程性が低下する。なお、水溶性染料を造
塩せずに用いると、耐水性が低い。[0005] Further, there are few types of oil-soluble dyes, and there are no oil-soluble dyes that can achieve both light resistance, color change resistance over time, and saturation at a high level in colors from blue to purple.
There is also a method in which a water-soluble dye is used in place of the oil-soluble dye in an oil-soluble manner, but in this case, the water-soluble dye must be salt-formed and the work processability is reduced. When the water-soluble dye is used without salt formation, the water resistance is low.

【０００６】従って、本発明の課題は、アルコール系イ
ンキにおいて、青色から紫色にかけての色をベースとし
ていても、耐光性及び耐経時変色性と、彩度とを高いレ
ベルで両立できるとともに、耐水性及び作業工程性が高
いインキを提供することにある。本発明の他の課題は、
青色から紫色にかけての色をベースとし、かつ塩基性染
料を含むインキであっても、耐光性、耐経時変色性およ
び彩度が優れているとともに、高い耐水性を有するアル
コール系インキを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an alcohol-based ink that can achieve both high light-fastness, color fastness with time, and chroma at a high level, even if the color is based on blue to purple. And to provide an ink having high work processability. Another subject of the present invention is:
To provide an alcohol-based ink that has excellent light fastness, aging resistance and color saturation, and has high water resistance, even if the ink is based on a color ranging from blue to purple and contains a basic dye. It is in.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するため鋭意検討した結果、耐水性、耐光性が良好
な酸性染料であるＣ．Ｉ．４２６６０及び／又はＣ．
Ｉ．４２６５５で表される染料と、アルコール系又はエ
ーテルアルコール系溶剤と、特定の樹脂とを組み合わせ
て用いると、インキの色が青色から紫色にかけての色で
あっても、耐光性及び耐経時変色性と、彩度とを高いレ
ベルで両立できるだけでなく、耐水性及び作業工程性が
高いアルコール系インキが得られることを見いだし本発
明を完成した。すなわち、本発明者は、前記酸性染料が
アルコール系やエーテルアルコール系溶剤中でも、前記
特異な長所である耐水性、耐光性を維持できることを見
いだした。請求項１の発明は、Ｃ．Ｉ．４２６６０及び
／又はＣ．Ｉ．４２６５５で表される染料と、炭素数２
〜４のアルコール、炭素数２〜３のグリコールと炭素数
１〜３のアルコールとで構成されたエーテルアルコール
のうち少なくとも一種の溶剤（以下、「低級アルコール
系溶剤」と称する場合がある）と、前記溶剤に可溶な樹
脂（以下、「アルコール可溶性樹脂」と称する場合があ
る）とを含むアルコール系インキである。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that C.I. I. 42660 and / or C.I.
I. When a dye represented by 42655, an alcohol-based or ether-alcohol-based solvent, and a specific resin are used in combination, even when the color of the ink is a color ranging from blue to purple, light fastness and discoloration resistance over time can be improved. It has been found that not only is it possible to achieve both a high level of saturation and a high level of saturation, but also that an alcohol-based ink having high water resistance and high work processability can be obtained. That is, the present inventors have found that the acid dye can maintain the unique advantages of water resistance and light resistance even in an alcohol-based or ether-alcohol-based solvent. The invention according to claim 1 is characterized in that: I. 42660 and / or C.I. I. 42655, a dye represented by the formula:
And at least one solvent (hereinafter, may be referred to as a “lower alcohol-based solvent”) among ether alcohols composed of alcohols having a carbon number of 4 to 4, alcohols having a carbon number of 2 to 3 and alcohols having a carbon number of 1 to 3, An alcohol-based ink including a resin soluble in the solvent (hereinafter, may be referred to as “alcohol-soluble resin”).

【０００８】すなわち、本発明において、低級アルコー
ル系溶剤とは、炭素数２〜４のアルコール、及び／又
はエーテルアルコール（モノエーテル）系溶剤のうち
炭素数２〜３のグリコールと炭素数１〜３のアルコール
とで構成されたエーテルアルコールを用いることができ
る。That is, in the present invention, the lower alcohol solvent is an alcohol having 2 to 4 carbon atoms and / or a glycol having 2 to 3 carbon atoms and a glycol having 1 to 3 carbon atoms among ether alcohol (monoether) solvents. And an alcohol composed of the above alcohol.

【０００９】Ｃ．Ｉ．４２６６０及び／又はＣ．Ｉ．４
２６５５で表される染料は、耐水性、耐光性が良好な酸
性染料であり、アルコール可溶性樹脂と組み合わせて用
いると、この特性（耐水性、耐光性など）を低級アルコ
ール系溶剤中、造塩しなくても、発現することができ
る。従って、本発明のインキは、前記造塩していない酸
性染料を用いているアルコール系インキであるにもかか
わらず、高い耐水性を維持しつつ、耐光性及び耐経時変
色性と、彩度とを高いレベルで両立できる。また、酸性
染料は造塩せずに用いるため、酸性染料における油溶性
染料化工程（酸性染料に対する造塩工程）を省くことが
でき、作業工程性が高い。C. I. 42660 and / or C.I. I. 4
The dye represented by 2655 is an acid dye having good water resistance and light fastness. When used in combination with an alcohol-soluble resin, this property (water fastness, light fastness, etc.) can be converted into a salt in a lower alcohol-based solvent. Even without it, it can be expressed. Therefore, the ink of the present invention, despite being an alcohol-based ink using the non-salt-forming acid dye, while maintaining high water resistance, light fastness and aging color fastness, and chroma. At a high level. Further, since the acid dye is used without salt formation, an oil-soluble dyeing step (a salt formation step for the acid dye) in the acid dye can be omitted, and the work processability is high.

【００１０】本発明のインキは、Ｃ．Ｉ．４２６６０及
び／又はＣ．Ｉ．４２６５５で表される染料（以下、
「青色系酸性染料」と称する場合がある）による色をベ
ースとして、塩基性染料を用いることにより、インキの
色を調整することができる。すなわち、本発明のインキ
には、前記成分に加えて、さらに、塩基性染料を含有す
るアルコール系インキも含まれる。請求項２の発明は、
Ｃ．Ｉ．４２６６０及び／又はＣ．Ｉ．４２６５５で表
される染料と、塩基性染料と、炭素数２〜４のアルコー
ル、炭素数２〜３のグリコールと炭素数１〜３のアルコ
ールとで構成されたエーテルアルコールのうち少なくと
も一種の溶剤（低級アルコール系溶剤）と、前記溶剤に
可溶な樹脂（アルコール可溶性樹脂）とを含むアルコー
ル系インキである。The ink of the present invention has a C.I. I. 42660 and / or C.I. I. 42655 (hereinafter referred to as a dye)
The color of the ink can be adjusted by using a basic dye based on the color of the “blue acid dye” in some cases. That is, the ink of the present invention further includes an alcohol-based ink containing a basic dye in addition to the above components. The invention of claim 2 is
C. I. 42660 and / or C.I. I. At least one solvent selected from the group consisting of a dye represented by 42655, a basic dye, an alcohol having 2 to 4 carbon atoms, and an ether alcohol composed of a glycol having 2 to 3 carbon atoms and an alcohol having 1 to 3 carbon atoms ( An alcohol-based ink containing a lower alcohol-based solvent) and a resin soluble in the solvent (an alcohol-soluble resin).

【００１１】塩基性染料は、青色系酸性染料と造塩する
ため、塩基性染料を使用しても、アルコール系インキの
耐水性が低下するのを抑制できる。そのため、アルコー
ル系インキにおいて、青色から紫色にかけての色をベー
スとしていても、耐光性及び耐経時変色性と、彩度とを
高いレベルで両立できるとともに、耐水性が優れてい
る。Since the basic dye forms a salt with the blue acidic dye, the use of the basic dye can suppress a decrease in the water resistance of the alcohol ink. Therefore, even if the alcohol-based ink is based on a color ranging from blue to purple, it is possible to achieve a high level of both light fastness, color fastness over time, and chroma, and has excellent water fastness.

【００１２】塩基性基１個当たりの塩基性染料の割合
（モル数など）が、酸性基１個当たりの酸性染料の割合
（モル数など）より多い場合、酸価が高い樹脂を用いる
ことにより、造塩されていない塩基性染料を、酸性基を
有する樹脂で造塩することができる。請求項３の発明
は、酸価５０〜３００ＫＯＨ・ｍｇ／ｇの酸性樹脂を含
有する請求項２記載のアルコール系インキである。な
お、本発明において、酸性樹脂の酸価とは、酸性樹脂１
グラム（ｇ）中に含まれる遊離のカルボキシル基を中和
するのに要する水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム
（ｍｇ）数をいう。When the ratio (such as moles) of the basic dye per basic group is larger than the ratio (such as moles) of the acidic dye per acidic group, the resin having a high acid value can be used. A non-salt-forming basic dye can be salt-formed with a resin having an acidic group. The invention according to claim 3 is the alcohol-based ink according to claim 2, which contains an acidic resin having an acid value of 50 to 300 KOH · mg / g. In the present invention, the acid value of the acidic resin refers to the acidic resin 1
It means the number of milligrams (mg) of potassium hydroxide (KOH) required to neutralize free carboxyl groups contained in grams (g).

【００１３】前記酸性樹脂としては、スチレンアクリル
酸樹脂、スチレンマレイン酸モノエステル樹脂、および
ロジン誘導体から選択された少なくとも一種を使用する
ことができる。請求項４の発明は、酸性樹脂がスチレン
アクリル酸樹脂、スチレンマレイン酸モノエステル樹
脂、およびロジン誘導体から選択された少なくとも一種
である請求項３記載のアルコール系インキである。As the acidic resin, at least one selected from a styrene acrylic resin, a styrene maleic acid monoester resin, and a rosin derivative can be used. The invention according to claim 4 is the alcohol-based ink according to claim 3, wherein the acidic resin is at least one selected from a styrene acrylate resin, a styrene maleate monoester resin, and a rosin derivative.

【００１４】なお、本明細書では、「Ｃ．Ｉ．４２６６
０で表される染料」とを、単に「Ｃ．Ｉ．４２６６０」
と称する場合がある。また、「Ｃ．Ｉ．４２６５５で表
される染料」を、単に「Ｃ．Ｉ．４２６５５」と称する
場合がある。In this specification, "CI. 4266" is used.
0 ”simply refers to“ CI. 42660 ”
In some cases. The “dye represented by CI 42655” may be simply referred to as “CI.42655”.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】（青色系酸性染料）青色系染料と
して用いられているＣ．Ｉ．４２６６０やＣ．Ｉ．４２
６５５で表される染料とは、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．、すなわ
ち、カラー インデックス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅ
ｘ）の染料命名法により分類された染料である。この染
料命名法では、Ｃ．Ｉ．４２６６０をＣ．Ｉ．アシッド
ブルー ８３で表すこともできる。また、Ｃ．Ｉ．４
２６５５は、Ｃ．Ｉ．アシッド ブルー ９０で表すこ
ともできる。なお、Ｃ．Ｉ．４２６６０、Ｃ．Ｉ．４２
６５５は、水溶性の酸性染料である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Blue Acid Dye) C.I. I. 42660 and C.I. I. 42
The dye represented by 655 is C.I. I. No. That is, the color index (Color Inde)
The dyes are classified according to the dye nomenclature of x). In this dye nomenclature, C.I. I. 42660 to C.I. I. Acid Blue 83. C.I. I. 4
2655 is C.I. I. Acid Blue 90. Note that C.I. I. 42660, C.I. I. 42
655 is a water-soluble acid dye.

【００１６】このような分類方法（カラー インデック
ス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ）の染料命名法による分
類方法）は、有機合成化学協会編、「染料便覧」、丸善
株式会社発行（１９７０年）などに記載されている。Such a classification method (a classification method based on the color index dye nomenclature) is described in “Dye Handbook” edited by The Society of Synthetic Organic Chemistry, published by Maruzen Co., Ltd. (1970). .

【００１７】青色系酸性染料（Ｃ．Ｉ．４２６６０、
Ｃ．Ｉ．４２６５５）の使用量は、インキ全量に対して
０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％であ
る。前記使用量が多すぎると粘度が上昇し、筆記性が低
下する。さらに、溶解せず、沈殿する場合がある。一
方、少なすぎると筆跡濃度（発色性）が低い。Blue acid dyes (CI. 42660,
C. I. 42655) is used in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the ink. If the amount is too large, the viscosity increases and the writability decreases. Furthermore, they may not precipitate but precipitate. On the other hand, if the amount is too small, the handwriting density (coloring property) is low.

【００１８】（低級アルコール系溶剤）本発明では、溶
剤として、炭素数２〜４のアルコール、炭素数２〜３の
グリコール（ジオール）と炭素数１〜３のアルコールと
で構成されたエーテルアルコール（モノエーテル）のう
ち少なくとも一種の溶剤（低級アルコール系溶剤）を用
いている。アルコール系やエーテルアルコール系溶剤の
なかでも、低級アルコール系溶剤は、本発明における他
の成分（後述する樹脂など）と組み合わせて用いられる
と、青色系酸性染料（Ｃ．Ｉ．４２６６０及び／又は
Ｃ．Ｉ．４２６５５）がこの溶剤に溶解していても、
Ｃ．Ｉ．４２６６０やＣ．Ｉ．４２６５５の特性（耐水
性、耐光性、彩度など）を保持することができる。(Lower Alcohol Solvent) In the present invention, the solvent is an alcohol having 2 to 4 carbon atoms, an ether alcohol composed of a glycol (diol) having 2 to 3 carbon atoms and an alcohol having 1 to 3 carbon atoms. At least one solvent (lower alcohol-based solvent) among monoethers) is used. Among alcoholic and ether alcoholic solvents, a lower alcoholic solvent is used in combination with another component (such as a resin described later) in the present invention, so that a blue acidic dye (CI. 42660 and / or C.I. .I.42655) is dissolved in this solvent,
C. I. 42660 and C.I. I. 42655 (water resistance, light resistance, saturation, etc.) can be maintained.

【００１９】低級アルコール系溶剤のうち、炭素数２〜
４のアルコールには、例えば、エチルアルコール、ノル
マルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノ
ルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ター
シャルブチルアルコールなどが含まれる。炭素数２〜３
のグリコールと炭素数１〜３のアルコールとで構成され
たエーテルアルコール（モノエーテル）には、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テルなどが含まれる。低級アルコール系溶剤は、単独で
又は二種以上混合して用いることができる。Among the lower alcohol solvents, those having 2 to 2 carbon atoms
The alcohol 4 includes, for example, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, and the like. 2-3 carbon atoms
Ether alcohols (monoethers) composed of glycols and alcohols having 1 to 3 carbon atoms include, for example,
Examples include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. The lower alcohol solvents can be used alone or in combination of two or more.

【００２０】低級アルコール系溶剤の使用量は、前記青
色系酸性染料、後述する樹脂などの成分の種類又はその
使用量に応じて選ぶことができる。低級アルコール系溶
剤の使用量は、例えば、インキ全量に対して３０〜９０
重量％、好ましくは４０〜７５重量％程度である。低級
アルコール系溶剤の使用量が多すぎると、筆跡の濃度
（発色性）が低下する。また、筆跡の滲み、筆跡と筆跡
面との接着性及び密着性の低下などが生じる。一方、少
なすぎると粘度が上昇して筆記性が低くなり、筆跡のカ
スレなどが生じる。また、着色剤（前記青色系酸性染料
や後述する塩基性染料など）、当該溶剤に可溶な樹脂な
どの溶解性が低下し、沈殿物が発生する。The amount of the lower alcohol-based solvent to be used can be selected according to the type of the components such as the above-mentioned blue acid dye and a resin described later, or the amount of the component to be used. The amount of the lower alcohol solvent used is, for example, 30 to 90 with respect to the total amount of the ink.
% By weight, preferably about 40 to 75% by weight. If the amount of the lower alcohol-based solvent is too large, the density (color developability) of the handwriting decreases. In addition, bleeding of the handwriting and a decrease in adhesion and adhesion between the handwriting and the handwriting surface occur. On the other hand, if the amount is too small, the viscosity increases and the writability deteriorates, resulting in blurred handwriting. Further, the solubility of the coloring agent (such as the blue-based acid dye and the basic dye described below) and the resin soluble in the solvent is reduced, and a precipitate is generated.

【００２１】本発明では、低級アルコール系溶剤は、他
の極性有機溶剤（例えば、アルコール系溶剤、ジグリコ
ールエーテル（ジエーテル）系溶剤）と併用できる。極
性溶剤中の低級アルコール系溶剤の割合は、極性有機溶
剤全量に対して６０重量％以上であるのが好ましい。低
級アルコール系溶剤の割合が過小であると、染料（青色
系酸性染料、塩基性染料など）の溶解性が低下する。な
お、前記他の極性有機溶剤のうち、アルコール系溶剤に
は、例えば、メチルアルコールなどが含まれる。ジグリ
コールエーテル（ジエーテル）系溶剤としては、例え
ば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノブメチルエーテル
アセテートなどが挙げられる。In the present invention, the lower alcohol solvent can be used in combination with another polar organic solvent (for example, an alcohol solvent or a diglycol ether (diether) solvent). The ratio of the lower alcohol solvent in the polar solvent is preferably 60% by weight or more based on the total amount of the polar organic solvent. If the proportion of the lower alcohol solvent is too small, the solubility of the dye (eg, a blue acid dye or a basic dye) decreases. Note that, among the other polar organic solvents, the alcohol-based solvent includes, for example, methyl alcohol. Examples of diglycol ether (diether) solvents include dipropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol monomethyl ether. Examples thereof include propyl ether acetate and diethylene glycol monobumethyl ether acetate.

【００２２】（アルコール可溶性樹脂）樹脂は、低級ア
ルコール系溶剤に可溶な樹脂であれば特に限定されな
い。好ましくは安全であることが求められる。本発明に
おいて、樹脂（アルコール可溶性樹脂）は、染料を内包
して、筆跡に対して被膜を形成することができるため、
非吸収面に対する筆跡の接着性や、筆跡の耐水性を付与
することができる機能を有している。(Alcohol-soluble resin) The resin is not particularly limited as long as it is a resin soluble in a lower alcohol-based solvent. Preferably, it is required to be safe. In the present invention, the resin (alcohol-soluble resin) includes a dye and can form a film on handwriting.
It has a function of imparting the handwriting adhesiveness to the non-absorbing surface and the water resistance of the handwriting.

【００２３】アルコール可溶性樹脂には、例えば、ケト
ン系樹脂、フェノール系樹脂（例えば、アルキルフェノ
ール樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂
など）、キシレン系樹脂（例えば、アルキルフェノール
変性キシレン樹脂、ロジン変性キシレン樹脂など）、蔗
糖と安息香酸とで構成されたエステル（以下、「蔗糖安
息香酸エステル」と称する）、ロジン樹脂などが含まれ
る。アルコール可溶性樹脂としては、前記樹脂の中で
も、ケトン系樹脂、フェノール系樹脂（特に、アルキル
フェノール樹脂）、キシレン系樹脂、蔗糖安息香酸エス
テルが好適に使用される。Examples of the alcohol-soluble resin include ketone resins, phenol resins (eg, alkylphenol resins, phenol resins, rosin-modified phenol resins, etc.) and xylene resins (eg, alkylphenol-modified xylene resins, rosin-modified xylene resins, etc.). ), Esters composed of sucrose and benzoic acid (hereinafter referred to as “sucrose benzoate”), rosin resin and the like. As the alcohol-soluble resin, among the above resins, ketone resins, phenol resins (particularly, alkylphenol resins), xylene resins, and sucrose benzoate are preferably used.

【００２４】アルコール可溶性樹脂は、単独でまたは複
数混合して用いることができる。アルコール可溶性樹脂
の使用量は、例えば、インキ全量に対して０．５〜２５
重量％、好ましくは３〜１５重量％程度である。アルコ
ール可溶性樹脂の使用量がこれらの範囲を越えると粘度
が上昇し、筆記性が低下する。また、筆跡のカスレや、
樹脂の析出が生じる。一方、これらの範囲より少ないと
筆跡の筆跡面に対する接着性（密着性）が低い。また、
耐水性も低下する。The alcohol-soluble resins can be used alone or in combination. The amount of the alcohol-soluble resin used is, for example, 0.5 to 25 with respect to the total amount of the ink.
% By weight, preferably about 3 to 15% by weight. If the amount of the alcohol-soluble resin used exceeds these ranges, the viscosity increases and the writability decreases. Also, blurred handwriting,
Precipitation of the resin occurs. On the other hand, if it is less than these ranges, the adhesion (adhesion) of the handwriting to the handwriting surface is low. Also,
Water resistance also decreases.

【００２５】（塩基性染料）本発明では、前記青色系酸
性染料（Ｃ．Ｉ．４２６６０、Ｃ．Ｉ．４２６５５）
を、塩基性染料と組み合わせて用いて、インキの色を調
整することができる。塩基性染料としては、耐光性、耐
薬品性が高いものが好ましい。(Basic Dye) In the present invention, the blue-based acid dyes (CI. 42660, CI. 42655) are used.
Can be used in combination with a basic dye to adjust the color of the ink. As the basic dye, those having high light resistance and high chemical resistance are preferable.

【００２６】塩基性染料は、前記青色系酸性染料と組み
合わせて用いられると、両者（青色系酸性染料と塩基性
染料）の間で造塩することができる。そのため、本発明
では、塩基性染料を使用しても、インキの特性（特に、
耐水性）の低下を防止できる。なお、塩基性染料の使用
量が、青色系酸性染料に対して過剰であり、造塩されて
いない塩基性染料がインキ中に残存する場合は、後述す
る酸性樹脂（酸性基を有する樹脂）により、塩基性染料
を造塩することができる。When the basic dye is used in combination with the above-mentioned blue acid dye, a salt can be formed between the two (the blue acid dye and the basic dye). Therefore, in the present invention, even if a basic dye is used, the characteristics of the ink (particularly,
Water resistance) can be prevented from lowering. When the amount of the basic dye used is excessive with respect to the blue acid dye, and the non-salt-formed basic dye remains in the ink, an acidic resin (a resin having an acidic group) described later is used. , A basic dye can be formed.

【００２７】塩基性染料には、特に制限されず、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ベーシック イエロー２１、Ｃ．Ｉ．ベー
シック イエロー ２９、Ｃ．Ｉ．ベーシック イエロ
ー４０、Ｃ．Ｉ．ベーシック オレンジ １４、Ｃ．
Ｉ．ベーシック オレンジ２２、Ｃ．Ｉ．ベーシック
レッド １、Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド ７、Ｃ．
Ｉ．ベーシック レッド １４、Ｃ．Ｉ．ベーシック
バイオレット １０、Ｃ．Ｉ．ベーシック バイオレッ
ト １１、Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー ３、Ｃ．Ｉ．
ベーシック ブルー ９などが含まれる。好ましい塩基
性染料には、Ｃ．Ｉ．ベーシック イエロー ４０、
Ｃ．Ｉ．ベーシック レッド １、Ｃ．Ｉ．ベーシック
バイオレット １０、Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー
３、Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー ９が含まれる。The basic dye is not particularly restricted but includes, for example, C.I. I. Basic Yellow 21, C.I. I. Basic Yellow 29, C.I. I. Basic Yellow 40, C.I. I. Basic Orange 14, C.I.
I. Basic Orange 22, C.I. I. basic
Red 1, C.I. I. Basic Red 7, C.I.
I. Basic Red 14, C.I. I. basic
Violet 10, C.I. I. Basic violet 11, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I.
Basic Blue 9 and the like. Preferred basic dyes include C.I. I. Basic Yellow 40,
C. I. Basic Red 1, C.I. I. Basic violet 10, C.I. I. Basic blue
3, C.I. I. Basic Blue 9 is included.

【００２８】塩基性染料は単独で又は２種以上混合して
使用できる。塩基性染料を使用する場合、その使用量
は、特に制限されないが、例えば、インキ全量に対して
１５重量％以下（例えば、０．００５〜１５重量％）、
好ましくは１０重量％以下（例えば、０．０１〜１０重
量％）程度である。もちろん、インキの色を調整する必
要がない場合は、塩基性染料を使用しなくてよい。The basic dyes can be used alone or in combination of two or more. When a basic dye is used, its use amount is not particularly limited. For example, 15% by weight or less (for example, 0.005 to 15% by weight) with respect to the total amount of the ink,
It is preferably about 10% by weight or less (for example, 0.01 to 10% by weight). Of course, when it is not necessary to adjust the color of the ink, it is not necessary to use a basic dye.

【００２９】（酸性樹脂）前記塩基性染料の使用量にお
いて、塩基性基１個当たりの塩基性染料の割合（モル
数）が、酸性基１個当たりの酸性染料の割合（モル数）
より多い場合、酸価が高い樹脂を用いることにより、造
塩されていない塩基性染料を、酸性樹脂（酸性基を有す
る樹脂）で造塩することができる。すなわち、酸性樹脂
は、塩基性染料を耐水性化している。(Acid Resin) In the amount of the basic dye used, the ratio (molar number) of the basic dye per basic group is determined by the ratio (molar number) of the acidic dye per acidic group.
In the case of a larger amount, by using a resin having a high acid value, a basic dye which has not been salted can be salted with an acidic resin (a resin having an acidic group). That is, the acidic resin renders the basic dye water-resistant.

【００３０】酸性樹脂の酸価は、特に制限されないが、
例えば、５０〜３００ＫＯＨ・ｍｇ／ｇ、好ましくは８
０〜３００ＫＯＨ・ｍｇ／ｇ程度の範囲から選択でき
る。酸性樹脂の酸価が低すぎると、酸性樹脂の使用量が
多くなりすぎてインキの粘度が増粘する場合がある。The acid value of the acidic resin is not particularly limited.
For example, 50 to 300 KOH mg / g, preferably 8
It can be selected from a range of about 0 to 300 KOH.mg/g. If the acid value of the acidic resin is too low, the amount of the acidic resin used becomes too large, and the viscosity of the ink may increase.

【００３１】酸性樹脂としては、例えば、スチレン−有
機酸共重合体（例えば、スチレンアクリル酸樹脂、スチ
レンマレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸モノエステル
樹脂など）、高酸価ロジン誘導体樹脂などが挙げられ
る。好ましい酸性樹脂には、スチレンアクリル酸樹脂、
スチレンマレイン酸モノエステル樹脂が含まれる。Examples of the acidic resin include a styrene-organic acid copolymer (for example, styrene acrylic acid resin, styrene maleic acid resin, styrene maleic acid monoester resin, etc.), and a high acid value rosin derivative resin. Preferred acidic resins include styrene acrylate resins,
Styrene maleic acid monoester resins are included.

【００３２】酸性樹脂を使用する場合、酸性樹脂の使用
量は、塩基性染料の使用量などに応じて選択される。酸
性樹脂の使用量は、例えば、インキ全量に対して１５重
量％以下（例えば、０．００１〜１５重量％）、好まし
くは１０重量％以下（例えば、０．０１〜１０重量％）
程度の範囲である。酸性樹脂の使用量が過多であると、
インキの耐水性が低下する。一方、過少であると、イン
キの耐水性、特に塩基性染料の耐水性が低下する。When an acidic resin is used, the amount of the acidic resin used is selected according to the amount of the basic dye used. The amount of the acidic resin used is, for example, 15% by weight or less (for example, 0.001 to 15% by weight), preferably 10% by weight or less (for example, 0.01 to 10% by weight) based on the total amount of the ink.
Range. If the amount of acidic resin used is excessive,
The water resistance of the ink decreases. On the other hand, if the amount is too small, the water resistance of the ink, particularly the water resistance of the basic dye, decreases.

【００３３】なお、塩基性染料を使用しない場合や、塩
基性染料を使用していても、その使用量が青色系酸性染
料に対して過剰でない場合では、塩基性染料を造塩する
必要がないので、酸性樹脂を使用する必要はないが、酸
性樹脂を使用することも可能である。なお、このような
場合、酸性樹脂を使用しても、造塩効果がないだけで、
本発明のインキの優れた特性を低下させることはない。When the basic dye is not used, or when the basic dye is used but its amount is not excessive with respect to the blue acid dye, it is not necessary to form a salt of the basic dye. Therefore, it is not necessary to use an acidic resin, but it is also possible to use an acidic resin. In such a case, even if an acidic resin is used, there is no salt-forming effect,
It does not degrade the excellent properties of the inks of the present invention.

【００３４】本発明のアルコール系インキには、油溶性
染料、他の樹脂、充填剤、レベリング剤、粘度調整剤、
構造粘性付与剤、乾燥性付与剤、乾燥性調整剤、キャッ
プオフ性改良剤などの各種の添加剤などが配合されてい
てもよい。各種添加剤は特に限定されず、公知の添加剤
を広く利用できる。乾燥性調整剤としては、エチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテルなどの慣用
の乾燥性調整剤を使用できる。キャップオフ性改良剤に
は、パラフィン、アルキロールアミドなどが含まれる。The alcohol-based ink of the present invention contains an oil-soluble dye, another resin, a filler, a leveling agent, a viscosity modifier,
Various additives such as a structural viscosity imparting agent, a drying property imparting agent, a drying property adjusting agent, and a cap-off property improving agent may be blended. Various additives are not particularly limited, and known additives can be widely used. Examples of the drying agent include ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether,
Conventional drying control agents such as dipropylene glycol monobutyl ether can be used. The cap-off improving agent includes paraffin, alkylolamide and the like.

【００３５】なお、前記アルコール可溶性樹脂は、エチ
ルセルロース、ポリビニルブチラールなどの樹脂と併用
することができる。また、青色系酸性染料は、市販され
ているアルコール可溶性染料（油溶性染料など）などの
着色剤との併用が可能である。The alcohol-soluble resin can be used in combination with a resin such as ethyl cellulose or polyvinyl butyral. The blue acid dye can be used in combination with a coloring agent such as a commercially available alcohol-soluble dye (eg, an oil-soluble dye).

【００３６】（製造方法）前記アルコール系インキは、
前記成分（青色系酸性染料、低級アルコール系溶剤、ア
ルコール可溶性樹脂、塩基性染料、酸性樹脂など）を混
合して調製できる。アルコール系インキの調製方法とし
ては、特に限定されないが、より具体的には、例えば、
次のような方法により調製するのが好ましい。溶剤（低
級アルコール系溶剤など）と、青色系酸性染料と、必要
に応じて塩基性染料や添加剤とを混合して、染料成分
（青色系酸性染料や塩基性染料など）を溶剤に溶解させ
た後、アルコール可溶性樹脂と、必要に応じて酸性樹脂
や添加剤などとを加え、この樹脂を溶解させる。この溶
解工程（染料や樹脂の溶解工程）は、加熱下で行っても
よい。特に塩基性染料を含有しているインキを調製する
際には、塩基性染料を酸性樹脂や青色染料などの酸性染
料と造塩させるため、染料や酸性樹脂の溶解工程は加熱
（例えば、５０〜８０℃、好ましくは６０〜８０℃程
度）下で行う方が望ましい。なお、非溶解物（沈殿物）
は、濾過などの慣用の分離方法により分離することがで
きる。非溶解物の分離は、インキの調製工程において、
任意の工程で行うことができ、通常、インキ調製後（全
成分混合後）に行う。(Production method) The alcohol-based ink is
It can be prepared by mixing the above components (blue acid dye, lower alcohol solvent, alcohol-soluble resin, basic dye, acid resin, etc.). The method for preparing the alcohol-based ink is not particularly limited, but more specifically, for example,
It is preferably prepared by the following method. A solvent (lower alcohol-based solvent, etc.), a blue acid dye, and a basic dye or an additive, if necessary, are mixed to dissolve the dye components (blue-based acid dye, basic dye, etc.) in the solvent. After that, an alcohol-soluble resin and, if necessary, an acidic resin and additives are added to dissolve the resin. This dissolving step (the step of dissolving the dye or resin) may be performed under heating. In particular, when preparing an ink containing a basic dye, in order to form a salt of the basic dye with an acidic dye such as an acidic resin or a blue dye, the dissolving step of the dye or the acidic resin is performed by heating (for example, 50 to 50). (80 ° C., preferably about 60 to 80 ° C.). Undissolved matter (precipitate)
Can be separated by a conventional separation method such as filtration. Separation of non-dissolved matter is performed in the ink preparation process
It can be carried out in any process, usually after ink preparation (after mixing all components).

【００３７】本発明のアルコール系インキは、耐水性が
高く、耐光性及び耐経時変色性と、彩度とを高いレベル
で両立している。特に、青色から紫色にかけての色であ
っても、彩度が高い筆跡を形成できる。また、溶剤とし
て、極性有機溶剤（低級アルコール系溶剤など）を用い
ているので、アルコール系インキは、人体に対してだけ
でなく、使用方法や製造方法などにおいても、安全性が
極めて高い。従って、低毒性のインキとして極めて有用
である。特に、筆記具用インキ（例えば、マーキングペ
ン用インキなど）、印刷用インキ（例えば、インクジェ
ット用インキ、ドットプリンター用インキなど）として
有用である。The alcohol-based ink of the present invention has high water resistance, and achieves both light fastness, aging color fastness and chroma at a high level. In particular, handwriting with high saturation can be formed even in colors ranging from blue to purple. In addition, since a polar organic solvent (lower alcohol-based solvent or the like) is used as the solvent, the alcohol-based ink has extremely high safety not only for the human body but also in the method of use and production. Therefore, it is extremely useful as a low toxicity ink. In particular, it is useful as an ink for writing implements (for example, ink for marking pens) and a printing ink (for example, ink for ink jet, ink for dot printer, etc.).

【００３８】[0038]

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
より詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。 （実施例１）Ｃ．Ｉ．４２６６０で表される染料（日本
化薬社製、商品名：カヤノールシアニン６Ｂ） ４．５
重量部、Ｃ．Ｉ．５１００５で表される染料（住友化学
社製、商品名：スミアクリルブルーＥ６Ｇ） ２．５重
量部、エチレングリコールモノメチルエーテル ６０重
量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテル １０
重量部、エタノール １５重量部、アルキルフェノール
樹脂（荒川化学社製、商品名：タマノール１００Ｓ）
７重量部、スチレンマレイン酸モノエステル樹脂（荒川
化学社製、商品名：アラスター７００） １重量部を用
いてアルコール系インキを調製した。より具体的には、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル及びエタノールに、Ｃ．
Ｉ．４２６６０で表される染料及びＣ．Ｉ．５１００５
で表される染料を撹拌下で添加し、３０分撹拌して染料
を溶解させた後、アルキルフェノール樹脂及びスチレン
マレイン酸モノエステル樹脂を加え、８０℃で１時間撹
拌した。その後、この液を冷却し、濾過操作を行って、
インキを調製した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. (Example 1) C.I. I. Dye represented by 42660 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: Kayanol cyanine 6B) 4.5
Parts by weight, C.I. I. 2.505 parts by weight of a dye represented by 51005 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumiacryl Blue E6G), 60 parts by weight of ethylene glycol monomethyl ether, 10 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether 10
Parts by weight, ethanol 15 parts by weight, alkylphenol resin (trade name: Tamanol 100S, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
An alcohol-based ink was prepared using 7 parts by weight and 1 part by weight of a styrene maleic acid monoester resin (trade name: Alasta 700, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.). More specifically,
Addition of ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether and ethanol to C.I.
I. Dye represented by 42660 and C.I. I. 51005
Was added under stirring, and the mixture was stirred for 30 minutes to dissolve the dye. Then, an alkylphenol resin and a styrene maleate monoester resin were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled, and a filtration operation was performed.
An ink was prepared.

【００３９】（実施例２）Ｃ．Ｉ．４２６５５で表され
る染料（日本化薬社製、商品名：カヤノールシアニン
Ｇ） ６重量部、プロピレングリコールモノメチルエー
テル ６０重量部、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル １０重量部、エタノール １５重量部、アルキ
ルフェノール樹脂（荒川化学社製、商品名：タマノール
５１０） ６重量部、ケトン系樹脂（本州化学社製、商
品名：ハロン８０） ３重量部を用いてアルコール系イ
ンキを調製した。より具体的には、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル及びエタノールに、Ｃ．Ｉ．４２６５５で表
される染料を撹拌下で添加し、３０分撹拌して染料を溶
解させた後、アルキルフェノール樹脂及びケトン系樹脂
を加え、８０℃で１時間撹拌した。その後、この液を冷
却し、濾過操作を行って、インキを調製した。(Example 2) C.I. I. 6655 parts by weight of a dye represented by 42655 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: Kayanol cyanine G), 60 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether, 10 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether, 15 parts by weight of ethanol, alkylphenol resin (Arakawa Chemical) An alcohol-based ink was prepared using 6 parts by weight of a trade name: Tamanol 510 (manufactured by Honshu Chemical Co., Ltd., trade name: Halon 80) manufactured by Honshu Chemical Co., Ltd. More specifically, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and ethanol are added to C.I. I. The dye represented by 42655 was added with stirring, and the mixture was stirred for 30 minutes to dissolve the dye. Then, an alkylphenol resin and a ketone resin were added, and the mixture was stirred at 80 ° C for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled and filtered to prepare an ink.

【００４０】（実施例３）Ｃ．Ｉ．４２６５５で表され
る染料（日本化薬社製、商品名：カヤノールシアニン
Ｇ） ４重量部、Ｃ．Ｉ．５２０１５で表される染料
（保土谷化学社製、商品名：メチレンブルーＦＺ） ２
重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル ６
１重量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
１０重量部、エタノール １５重量部、アルキルフェノ
ール樹脂（荒川化学社製、商品名：タマノール５１０）
７重量部、スチレンマレイン酸モノエステル樹脂（星
光化学社製、商品名：ハイロスｘ−２２０） １重量部
を用いてアルコール系インキを調製した。より具体的に
は、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル及びエタノールに、
Ｃ．Ｉ．４２６５５で表される染料及びＣ．Ｉ．５２０
１５で表される染料を撹拌下で添加し、３０分撹拌して
染料を溶解させた後、アルキルフェノール樹脂及びスチ
レンマレイン酸モノエステル樹脂を加え、８０℃で１時
間撹拌した。その後、この液を冷却し、濾過操作を行っ
て、インキを調製した。(Embodiment 3) C.I. I. 4655 parts by weight of a dye represented by C. 42655 (trade name: Kayanol cyanine G, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) I. Dye represented by 52015 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: methylene blue FZ) 2
Parts by weight, propylene glycol monomethyl ether 6
1 part by weight, diethylene glycol monobutyl ether
10 parts by weight, ethanol 15 parts by weight, alkylphenol resin (trade name: Tamanol 510, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
An alcohol-based ink was prepared using 7 parts by weight and 1 part by weight of a styrene maleic acid monoester resin (trade name: Hiros x-220, manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.). More specifically, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and ethanol,
C. I. Dye represented by 42655 and C.I. I. 520
The dye represented by No. 15 was added with stirring, and the mixture was stirred for 30 minutes to dissolve the dye. Then, an alkylphenol resin and a styrene maleate monoester resin were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled and filtered to prepare an ink.

【００４１】（実施例４）Ｃ．Ｉ．４２６６０で表され
る染料（日本化薬社製、商品名：カヤノールシアニン６
Ｂ） ５重量部、Ｃ．Ｉ．４５１７０で表される染料
（保土谷化学社製、商品名：アイゼン ローダミンＢ）
２重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル
６５重量部、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル １０重量部、エタノール １０重量部、アルキルフ
ェノール樹脂（荒川化学社製、商品名：タマノール５１
０） ５重量部、スチレンアクリル酸樹脂（ジョンソン
ポリマー株式会社製、商品名：ジョンクリル６７） ３
重量部を用いてアルコール系インキを調製した。より具
体的には、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノブチルエーテル及びエタノー
ルに、Ｃ．Ｉ．４２６６０で表される染料及びＣ．Ｉ．
４５１７０で表される染料を撹拌下で添加し、３０分撹
拌して染料を溶解させた後、アルキルフェノール樹脂及
びスチレンアクリル酸樹脂を加え、８０℃で１時間撹拌
した。その後、この液を冷却し、濾過操作を行って、イ
ンキを調製した。(Example 4) C.I. I. Dye represented by 42660 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: Kayanol cyanine 6)
B) 5 parts by weight, C.I. I. Dye represented by 45170 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: Aizen Rhodamine B)
2 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether 65 parts by weight, propylene glycol monobutyl ether 10 parts by weight, ethanol 10 parts by weight, alkylphenol resin (trade name: Tamanol 51, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
0) 5 parts by weight, styrene acrylate resin (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., trade name: John Krill 67) 3
An alcohol-based ink was prepared using parts by weight. More specifically, propylene glycol monomethyl ether,
In propylene glycol monobutyl ether and ethanol, C.I. I. Dye represented by 42660 and C.I. I.
The dye represented by No. 45170 was added with stirring, and the mixture was stirred for 30 minutes to dissolve the dye. Then, an alkylphenol resin and a styrene acrylate resin were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled and filtered to prepare an ink.

【００４２】（実施例５）Ｃ．Ｉ．４２６５５で表され
る染料（日本化薬社製、商品名：カヤノールシアニン
Ｇ） ４．５重量部、Ｃ．Ｉ．７４４００で表される染
料（バディシュ社製、商品名：ネオザポンブルー８０
７） ２重量部、プロピレングリコールモノメチルエー
テル ６０．５重量部、エチレングリコールモノブチル
エーテル １０重量部、エタノール １５重量部、アル
キルフェノール樹脂（荒川化学社製、商品名：タマノー
ル１００Ｓ） ５重量部、ケトン系樹脂（日立化成工業
株式会社製、商品名：ハイラック１１０Ｈ） ３重量部
を用いてアルコール系インキを調製した。より具体的に
は、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル及びエタノールに、
Ｃ．Ｉ．４２６５５で表される染料及びＣ．Ｉ．７４４
００で表される染料を撹拌下で添加し、３０分撹拌して
染料を溶解させた後、アルキルフェノール樹脂及びケト
ン系樹脂を加え、８０℃で１時間撹拌した。その後、こ
の液を冷却し、濾過操作を行って、インキを調製した。(Embodiment 5) C.I. I. Dye represented by 42655 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: Kayananol cyanine G) 4.5 parts by weight, C.I. I. Dye represented by 74400 (manufactured by Badish, trade name: Neozapon Blue 80)
7) 2 parts by weight, 60.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether, 10 parts by weight of ethylene glycol monobutyl ether, 15 parts by weight of ethanol, 5 parts by weight of alkylphenol resin (trade name: Tamanol 100S, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), ketone resin (Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: Hiluck 110H) An alcohol-based ink was prepared using 3 parts by weight. More specifically, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and ethanol,
C. I. Dye represented by 42655 and C.I. I. 744
The dye represented by No. 00 was added under stirring, and the mixture was stirred for 30 minutes to dissolve the dye. Then, an alkylphenol resin and a ketone resin were added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled and filtered to prepare an ink.

【００４３】（実施例６）Ｃ．Ｉ．４２６６０で表され
る染料（日本化薬社製、商品名：カヤノールシアニン６
Ｂ） ６重量部、プロピレングリコールモノメチルエー
テル ７０重量部、エタノール １５重量部、アルキル
フェノール樹脂（荒川化学社製、商品名：タマノール５
１０） ５重量部、キシレン系樹脂（三菱瓦斯化学社
製、商品名：ニッカノールＨＰ−１００） ４重量部を
用いてアルコール系インキを調製した。より具体的に
は、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びエタ
ノールに、Ｃ．Ｉ．４２６６０で表される染料を撹拌下
で添加し、３０分撹拌して染料を溶解させた後、アルキ
ルフェノール樹脂及びキシレン系樹脂を加え、８０℃で
１時間撹拌した。その後、この液を冷却し、濾過操作を
行って、インキを調製した。(Embodiment 6) I. Dye represented by 42660 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: Kayanol cyanine 6)
B) 6 parts by weight, 70 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether, 15 parts by weight of ethanol, alkylphenol resin (trade name: Tamanol 5 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
10) An alcohol-based ink was prepared using 5 parts by weight and 4 parts by weight of a xylene-based resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name: Nicanol HP-100). More specifically, propylene glycol monomethyl ether and ethanol are added to C.I. I. The dye represented by 42660 was added with stirring, and the mixture was stirred for 30 minutes to dissolve the dye. Then, an alkylphenol resin and a xylene resin were added, and the mixture was stirred at 80 ° C for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled and filtered to prepare an ink.

【００４４】（比較例１）油溶性青色系染料（保土谷化
学社製、商品名：スピロンブルーＣＲ−Ｈ） ６重量
部、プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０重
量部、エタノール１５重量部、アルキルフェノール樹脂
（荒川化学社製、商品名：タマノール５１０） ５重量
部、キシレン系樹脂（三菱瓦斯化学社製、商品名：ニッ
カノールＨＰ−１００） ４重量部を用いてアルコール
系インキを調製した。より具体的には、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル及びエタノールに、油溶性青
色系染料を撹拌下で添加し、３０分撹拌して染料を溶解
させた後、アルキルフェノール樹脂及びキシレン系樹脂
を加え、８０℃で１時間撹拌した。その後、この液を冷
却し、濾過操作を行って、インキを調製した。(Comparative Example 1) 6 parts by weight of an oil-soluble blue dye (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: Spiron Blue CR-H), 70 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether, 15 parts by weight of ethanol, alkylphenol resin (Arakawa An alcohol-based ink was prepared using 5 parts by weight of a chemical company, trade name: Tamanol 510) and 4 parts by weight of a xylene-based resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name: Nicanol HP-100). More specifically, an oil-soluble blue dye is added to propylene glycol monomethyl ether and ethanol with stirring, and the dye is dissolved by stirring for 30 minutes, and then an alkylphenol resin and a xylene resin are added. Stir for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled and filtered to prepare an ink.

【００４５】（比較例２）油溶性青色系染料（保土谷化
学社製、商品名：スピロンブルーＣＲ−Ｈ） ５重量
部、Ｃ．Ｉ．７４４００で表される染料（バディシュ社
製、商品名：ネオザポンブルー８０７） ２重量部、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル ６５重量部、
プロピレングリコールモノブチルエーテル １０重量
部、エタノール１０重量部、アルキルフェノール樹脂
（荒川化学社製、商品名：タマノール５１０） ５重量
部、スチレンアクリル酸樹脂（ジョンソンポリマー株式
会社製、商品名：ジョンクリル６７） ３重量部を用い
てアルコール系インキを調製した。より具体的には、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル及びエタノールに、油溶性
青色系染料及びＣ．Ｉ．７４４００で表される染料を撹
拌下で添加し、３０分撹拌して染料を溶解させた後、ア
ルキルフェノール樹脂及びスチレンアクリル酸樹脂を加
え、８０℃で１時間撹拌した。その後、この液を冷却
し、濾過操作を行って、インキを調製した。Comparative Example 2 5 parts by weight of an oil-soluble blue dye (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: Spiron Blue CR-H), 5 parts by weight of C.I. I. 2 parts by weight of a dye represented by 74400 (manufactured by Badish, trade name: Neozapon Blue 807), 65 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether,
10 parts by weight of propylene glycol monobutyl ether, 10 parts by weight of ethanol, 5 parts by weight of an alkylphenol resin (trade name: Tamanol 510, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), styrene acrylic resin (trade name: John Krill 67, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 3 An alcohol-based ink was prepared using parts by weight. More specifically, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether and ethanol are mixed with an oil-soluble blue dye and C.I. I. The dye represented by 74400 was added with stirring, and the mixture was stirred for 30 minutes to dissolve the dye. Then, an alkylphenol resin and a styrene acrylate resin were added, and the mixture was stirred at 80 ° C for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled and filtered to prepare an ink.

【００４６】（比較例３）油溶性青色系染料（チバガイ
ギー社製、商品名：オラゾールブルーＢＬＮ）６重量
部、プロピレングリコールモノメチルエーテル ７０重
量部、エタノール１５重量部、アルキルフェノール樹脂
（荒川化学社製、商品名：タマノール５１０） ５重量
部、キシレン系樹脂（三菱瓦斯化学社製、商品名：ニッ
カノールＨＰ−１００） ４重量部を用いてアルコール
系インキを調製した。より具体的には、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル及びエタノールに、油溶性青
色系染料を撹拌下で添加し、３０分撹拌して染料を溶解
させた後、アルキルフェノール樹脂及びキシレン系樹脂
を加え、８０℃で１時間撹拌した。その後、この液を冷
却し、濾過操作を行って、インキを調製した。(Comparative Example 3) 6 parts by weight of an oil-soluble blue dye (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Orazole Blue BLN), 70 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether, 15 parts by weight of ethanol, alkylphenol resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) An alcohol-based ink was prepared by using 5 parts by weight of a trade name: Tamanol 510) and 4 parts by weight of a xylene resin (trade name: Nicanol HP-100, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.). More specifically, an oil-soluble blue dye is added to propylene glycol monomethyl ether and ethanol with stirring, and the dye is dissolved by stirring for 30 minutes, and then an alkylphenol resin and a xylene resin are added. Stir for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled and filtered to prepare an ink.

【００４７】（比較例４）油溶性青色系染料（チバガイ
ギー社製、商品名：オラゾールブルーＢＬＮ）４．５重
量部、Ｃ．Ｉ．７４４００で表される染料（バディシュ
社製、商品名：ネオザポンブルー８０７） ２重量部、
プロピレングリコールモノメチルエーテル ６０．５重
量部、エチレングリコールモノブチルエーテル １０重
量部、エタノール １５重量部、アルキルフェノール樹
脂（荒川化学社製、商品名：タマノール１００Ｓ） ５
重量部、ケトン系樹脂（日立化成工業株式会社製、商品
名：ハイラック１１０Ｈ） ３重量部を用いてアルコー
ル系インキを調製した。より具体的には、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル及びエタノールに、油溶性青色系染料及
びＣ．Ｉ．７４４００で表される染料を撹拌下で添加
し、３０分撹拌して染料を溶解させた後、アルキルフェ
ノール樹脂及びケトン系樹脂を加え、８０℃で１時間撹
拌した。その後、この液を冷却し、濾過操作を行って、
インキを調製した。(Comparative Example 4) 4.5 parts by weight of an oil-soluble blue dye (manufactured by Ciba-Geigy, trade name: Orazole Blue BLN), C.I. I. 2400 parts by weight of a dye represented by 74400 (manufactured by Badish, trade name: Neozapon Blue 807)
Propylene glycol monomethyl ether 60.5 parts by weight, ethylene glycol monobutyl ether 10 parts by weight, ethanol 15 parts by weight, alkylphenol resin (trade name: Tamanol 100S, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 5
An alcohol-based ink was prepared by using 3 parts by weight of a ketone-based resin (trade name: Hiluck 110H, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.). More specifically, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and ethanol are mixed with an oil-soluble blue dye and C.I. I. The dye represented by 74400 was added with stirring, and the mixture was stirred for 30 minutes to dissolve the dye. Then, an alkylphenol resin and a ketone resin were added, and the mixture was stirred at 80 ° C for 1 hour. Thereafter, the liquid was cooled, and a filtration operation was performed.
An ink was prepared.

【００４８】（評価）実施例１〜６、および比較例１〜
４のアルコール系インキを、フェルトをペン先として使
用した筆記具（サクラクレパス社製油性マーカー、商品
名「ペンタッチ」）に充填し、これを用いて上質紙に直
線を筆記して、その筆跡について、以下の色相試験、耐
光性試験、耐水性試験を行った。その結果を表１に示
す。(Evaluation) Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to
4 is filled in a writing instrument (Sakura Crepas oil-based marker, trade name "Pen Touch") using felt as a pen tip, and using this, a straight line is written on a high-quality paper. The following hue test, light resistance test, and water resistance test were performed. Table 1 shows the results.

【００４９】（色相試験）筆記３０分後の筆跡の色を目
視により観察し、筆跡の色相又は彩度を評価した。評価
結果は、表１中、色相試験の欄に記載した。(Hue Test) The color of the handwriting 30 minutes after writing was visually observed, and the hue or saturation of the handwriting was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 in the column of hue test.

【００５０】（耐光性試験）自然光の下、筆記された上
質紙を５日間放置し、筆跡の色の変化（変色性）を以下
の基準により評価した。評価結果は、表１中、耐光性試
験の欄に記載した。 ◎：放置前後で、筆跡の色の変化が全くない。 ○：放置前後で、筆跡の色の変化がほとんどない。 ×：放置前後で、筆跡の色の変化が著しい。(Light Resistance Test) The written high-quality paper was left under natural light for 5 days, and the color change (discoloration) of the handwriting was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in the column of light resistance test in Table 1. A: There is no change in the color of the handwriting before and after standing. ：: There is almost no change in the color of the handwriting before and after standing. ×: The color of the handwriting changes significantly before and after standing.

【００５１】（耐水性試験）筆記３０分後の筆跡に、水
を数滴落とし、筆跡の耐水性を、以下の基準により評価
した。評価結果は、表１中、耐水性試験の欄に記載し
た。 ◎：筆跡が全く滲まない。 ○：筆跡がほとんど滲まない。 ×：筆跡の滲みが著しい。(Water Resistance Test) Several drops of water were dropped on the handwriting 30 minutes after writing, and the water resistance of the handwriting was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1 in the column of water resistance test. A: Handwriting does not bleed at all. ：: Handwriting hardly bleeds. X: Handwriting blur is remarkable.

【００５２】[0052]

【表１】 [Table 1]

【００５３】表１より、本発明のアルコール系インキ
（実施例のインキ）は、比較例のインキより、高い耐水
性を有し、彩度とともに、耐光性が優れている。従っ
て、酸性染料の油溶性染料化工程を経ることなく、青色
系酸性染料を用いて、耐水性が優れているとともに、彩
度が高いだけでなく、耐光性・耐経時変色性が高いアル
コール系インキを提供できる。From Table 1, it can be seen that the alcohol-based ink of the present invention (the ink of the example) has higher water resistance than the ink of the comparative example, and has excellent light fastness as well as chroma. Therefore, without going through an oil-soluble dyeing step of the acid dye, using a blue-based acid dye, not only has excellent water resistance, high chroma, but also has high light fastness and color change resistance over time, alcohol-based Ink can be provided.

【００５４】[0054]

【発明の効果】本発明のインクは、Ｃ．Ｉ．４２６６０
及び／又はＣ．Ｉ．４２６５５で表される染料と、特定
のアルコール系溶剤と、前記溶剤に可溶な樹脂とを含む
アルコール系インキであるので、着色剤（染料）が青色
系酸性染料であるにもかかわらず、造塩しなくても耐水
性が優れているだけでなく、インキの耐光性・耐経時変
色性と、彩度とを高いレベルで両立できる。従って、色
鮮やかな青色をベースとし、長期間にわたりインキの色
の変色が抑制又は防止され、高い耐水性を有するアルコ
ール系インキを、高い作業工程性で得ることができる。
また、前記成分に加えて、塩基性染料を用いて、青色を
ベースとした種々の色に調整しても、インキは、耐水
性、耐光性、耐経時変色性、および彩度が優れている。The ink of the present invention has a C.I. I. 42660
And / or C.I. I. Since the ink is an alcohol-based ink containing a dye represented by 42655, a specific alcohol-based solvent, and a resin soluble in the solvent, the colorant (dye) may be a blue-based acid dye. Not only is it excellent in water resistance even without salting, but it can also achieve a high level of light resistance, color change resistance over time, and saturation of the ink. Accordingly, it is possible to obtain an alcohol-based ink having a high water resistance, based on a bright blue color, in which discoloration of the color of the ink is suppressed or prevented for a long period of time, and having high water resistance.
In addition, in addition to the above components, even when adjusted to various colors based on blue using a basic dye, the ink has excellent water resistance, light resistance, discoloration resistance over time, and saturation. .

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 Ｃ．Ｉ．４２６６０及び／又はＣ．Ｉ．
４２６５５で表される染料と、炭素数２〜４のアルコー
ル、炭素数２〜３のグリコールと炭素数１〜３のアルコ
ールとで構成されたエーテルアルコールのうち少なくと
も一種の溶剤と、前記溶剤に可溶な樹脂とを含むアルコ
ール系インキ。Claims: 1. I. 42660 and / or C.I. I.
At least one solvent selected from the group consisting of a dye represented by 42655, an alcohol having 2 to 4 carbon atoms, and an ether alcohol composed of a glycol having 2 to 3 carbon atoms and an alcohol having 1 to 3 carbon atoms; An alcohol-based ink containing a soluble resin. 【請求項２】 Ｃ．Ｉ．４２６６０及び／又はＣ．Ｉ．
４２６５５で表される染料と、塩基性染料と、炭素数２
〜４のアルコール、炭素数２〜３のグリコールと炭素数
１〜３のアルコールとで構成されたエーテルアルコール
のうち少なくとも一種の溶剤と、前記溶剤に可溶な樹脂
とを含むアルコール系インキ。2. C. I. 42660 and / or C.I. I.
A dye represented by 42655, a basic dye and 2 carbon atoms
An alcohol-based ink comprising at least one solvent selected from the group consisting of alcohols having a carbon number of 4 to 4, alcohols having a carbon number of 2 to 3 and alcohols having a carbon number of 1 to 3, and a resin soluble in the solvent. 【請求項３】 酸価５０〜３００ＫＯＨ・ｍｇ／ｇの酸
性樹脂を含有する請求項２記載のアルコール系インキ。3. The alcohol-based ink according to claim 2, which contains an acidic resin having an acid value of 50 to 300 KOH.mg/g. 【請求項４】 酸性樹脂がスチレンアクリル酸樹脂、ス
チレンマレイン酸モノエステル樹脂、およびロジン誘導
体から選択された少なくとも一種である請求項３記載の
アルコール系インキ。4. The alcohol-based ink according to claim 3, wherein the acidic resin is at least one selected from a styrene acrylate resin, a styrene maleate monoester resin, and a rosin derivative.