JPH11140317A

JPH11140317A - 水中油型シリコーン乳化組成物および化粧料

Info

Publication number: JPH11140317A
Application number: JP30566097A
Authority: JP
Inventors: Sachiko Yusa; さち子湯佐; Akikuni Satou; 彰訓佐藤
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1997-11-07
Filing date: 1997-11-07
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】安定性および使用感に優れたエマルジョン粒
子を与える水中油型シリコーン乳化組成物を提供する。【解決手段】ジメチルポリシロキサン５〜７０重量
％、オルガノポリシロキサン０．１〜３５重量％、およ
び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し
て、乳化剤１〜１４０重量部を含有する水中油型シリコ
ーン乳化組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安定性に優れた水
中油型シリコーン乳化組成物に関し、さらに詳しくは、
使用感に優れていることから、シャンプー、リンス等の
毛髪化粧料や、クリーム、乳液等の皮膚化粧料などの原
料、さらには軟膏等の医薬品用基剤として好適に使用で
きる水中油型シリコーン乳化組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ジメチルポリシロキサンの水中油
型エマルジョンの製造方法としては、ジメチルポリシロ
キサンを乳化剤を用いて、例えばホモミキサー、高圧ホ
モジナイザー、ラインミキサー、コロイドミル、コンビ
ミックス、ソノレーターなどの装置を用いて乳化する方
法がよく知られている。

【０００３】さらには、乳化分散状態で強酸あるいは強
アルカリ物質を触媒として重合させる、いわゆる乳化重
合法による方法も公知とされているが（特公昭４１−１
３９９５号公報、特公昭４４−２０１１６号公報参
照）、これによれば安定性に優れたジメチルポリシロキ
サンの水中油型エマルジョンを製造することが可能であ
る。

【０００４】しかし乳化重合法は、イオン性界面活性剤
を使用しなければならず、配合物の安定性を損ねる場合
がある。また製法上、ジメチルポリシロキサンの１０％
程度が揮発性の低分子量のものとして残存することか
ら、乾燥工程において揮発性の低分子量オルガノポリシ
ロキサンが揮散し、周辺環境を汚染したり、周囲に存在
する電気機器の接点の導通不良を引き起こしたりする問
題があった。

【０００５】また前述した、ジメチルポリシロキサンを
機械的な剪断によって乳化する方法では、特に被乳化物
が高粘度の場合には、安定性のよいエマルジョンを得る
ことが困難であった。

【０００６】また、特開平６−１８４３１５号には、シ
リコーンエマルジョンの製造方法が開示されているが、
このシリコーンは高粘度ポリシロキサンであり、粒径が
１〜１００μｍ（１０００〜１００，０００ｎｍ）と大
きいため、皮膚や毛髪への密着性に劣る、保存安定性に
劣る等の欠点を有している。

【０００７】また各種の化粧料にシリコーンエマルジョ
ンを配合することが知られているが、従来のシリコーン
油、シリコーン樹脂を配合した皮膚化粧料および毛髪化
粧料は、皮膚や毛髪への密着性が不十分であったり、ベ
タツキが残るという欠点を有しており、使用性に劣るも
のであった。

【０００８】従って、使用性および保存安定性に優れた
シリコーンエマルジョン粒子を与える、水中油型シリコ
ーン乳化組成物の開発が望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術が包含する課題を解決することであり、具体
的には、安定性に優れ、使用性に優れたエマルジョン粒
子を与える水中油型シリコーン乳化組成物を提供するこ
とである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成するために検討を重ねた結果、ジメチルポリシロ
キサンを特定の置換基を有するオルガノポリシロキサン
と共に乳化することにより、ジメチルポリシロキサンを
単独で乳化するよりも小さな粒子径の乳化物を得ること
ができ、さらに化粧料に配合した場合に、毛髪や皮膚へ
の密着性に優れ、かつベタツキ感がなく、使用性に優
れ、さらに組成物自体の保存安定性に優れた、水中油型
シリコーン乳化組成物が得られることを知見し、本発明
を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明は、（Ａ）ジメチルポリ
シロキサンおよび（Ｂ）長鎖アルキル基含有オルガノポ
リシロキサンを含有する水中油型シリコーン乳化組成物
である。

【００１２】本発明の水中油型シリコーン乳化組成物の
（Ａ）成分は、下記一般式

【化３】で示されるジメチルポリシロキサンである。

【００１３】式中、Ｚは炭素数１〜７の１価脂肪族炭化
水素基、フェニル基または水酸基であり、好ましくはメ
チル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、水酸基で
ある。またｎは平均重合度を示し、１０〜１０，０００
の数、好ましくは５０〜７，０００の数である。１０よ
り小さい低分子量では化粧料に使用した場合にベタツキ
感が残り、密着性が劣る場合があり、また１０，０００
より大きい高分子量では工業的に得ることが難しい場合
があり、また乳化が困難となる。

【００１４】（Ａ）成分のジメチルポリシロキサンは、
１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用する
こともできる。

【００１５】上記ジメチルポリシロキサンの配合量は、
組成物全体の５〜７０重量％とすることが好ましく、１
０〜６５重量％とすることが特に好ましい。配合量が５
重量％に満たないと得られる乳化物を用いて、化粧料な
どにシリコーンの特徴を付与することが難しくなり、ま
た７０重量％を超えると、乳化物の粘度が上がってしま
い、作業がし難くなる場合があり、また安定性の良好な
乳化物が得られにくくなる。

【００１６】本発明の（Ｂ）成分は、一般式：

【化４】で示される、長鎖炭化水素基を有するオルガノポリシロ
キサンである。

【００１７】式中、Ｒは炭素原子数７以下の１価脂肪族
炭化水素基またはフェニル基であり、好ましくはメチル
基、エチル基、プロピル基、フェニル基である。

【００１８】Ｒ^１は長鎖炭化水素基を有する置換基であ
り、炭素原子数８以上のアルキル基もしくはアラルキル
基、または式−Ｒ^３ＣＯＯＨ、Ｒ^４ＣＯＯＲ^５もしくは
−Ｒ^６ＯＯＣＲ^７で示される基である。ここで、Ｒ^３、
Ｒ^４、Ｒ^６は２価炭化水素基であり、Ｒ^５、Ｒ^７は１価
炭化水素基である。

【００１９】Ｒ^１としては具体的には、炭素数８〜４０
のアルキル基またはアラルキル基が例示され、好ましく
は炭素数１２〜３０のアルキル基、炭素数８〜１２のア
ラルキル基が例示される。

【００２０】Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６の２価炭化水素基として
は炭素数２〜６の直鎖状または分岐状のアルキレン基が
例示され、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基が例
示される。

【００２１】Ｒ^５、Ｒ^７の１価炭化水素基としては炭素
数８〜３０のアルキル基が例示され、好ましくは炭素数
１０〜１６のアルキル基が例示される。

【００２２】これらの中でも、Ｒ^１としては炭素数１２
〜３０のアルキル基、炭素数８〜１２のアラルキル基、
−Ｒ^４ＣＯＯＲ^５（Ｒ^４は炭素数２〜４のアルキレン
基、Ｒ^５は炭素数１０〜１６のアルキル基）が好ましい
ものとして例示される。

【００２３】Ｒ^２はＲまたはＲ^１であり、前述と同様の
ものが例示される。ただしＸが０のときはＲである。

【００２４】Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２としてはそれぞれ１種類の
置換基でもよく、また２種類以上の置換基が存在しても
よい。

【００２５】ｘは０〜２５００の整数、ｙは１０〜２５
００の整数、ｘ＋ｙは１０〜５０００の整数であり、好
ましくはｘは０〜１，０００、ｙは２０〜１，０００、
特に好ましくはｘ、ｙとも２０〜５００の整数である。

【００２６】（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、
１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用する
こともできる。

【００２７】（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの配
合量は、組成物全体の０．１〜３５重量％とすることが
好ましく、１．０〜２５重量％とすることが特に好まし
い。配合量が０．１重量％に満たないと乳化物の粒子径
を小さく制御するのが難しくなり、得られる乳化物の密
着性が不十分となることがある。また３５重量％を超え
ると、化粧料に使用した場合にサラサラ感などの感触が
不十分となり易い。

【００２８】（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンとし
ては、環状構造、分岐状構造を有するものも使用できる
が、良好な特性が得られることから、上記した一般式で
示される直鎖状構造を有するものを使用することが好ま
しい。

【００２９】本発明の乳化組成物は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を乳化剤を用いて水と混合し、乳化すること
により得られる。ここで用いられる乳化剤としては特に
制限されず、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ソルビタン
脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等のノニオ
ン系乳化剤；ラウリル硫酸ソーダ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンエーテルカルボン
酸ソーダ等のアニオン系乳化剤；第４級アンモニウム塩
等のカチオン系乳化剤；カルボン酸型、アミノ酸型、ベ
タイン型、硫酸エステル型、スルホン酸型、レシチン等
のリン酸エステル型等の両性界面活性剤等が挙げられ
る。

【００３０】透明かつ安定な乳化物を得るためには、乳
化剤の配合量のうち５０重量％以上がノニオン系乳化剤
であって、そのノニオン系乳化剤の加重平均ＨＬＢ（hy
drophilic-lipophilic balance 親水性親油性バラン
ス）が９〜１６の範囲内にあることが好ましい。ＨＬＢ
は経験的に１〜４０の値が得られており、数が小さいほ
ど親油性が大きく、大きいほど親水性が強い。実用上、
Ｗ／Ｏ型乳化のＨＬＢの値は、３．５〜６、Ｏ／Ｗ型乳
化の場合は８〜１８が最適とされている。乳化剤は１種
類のみを使用してもよく、また２種類以上を組合せて使
用してもよい。

【００３１】具体的に、特に好ましい乳化剤としては、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイルエーテル
が挙げられる。

【００３２】その添加量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分のオ
ルガノポリシロキサンを乳化するのに必要な量である
が、少なすぎると粒子径が大きくなって特性が悪化し、
多すぎると工業的生産性が悪くなってしまうので、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し
て、１〜１４０重量部、好ましくは３〜５０重量部、特
に好ましくは３〜２０重量部である。

【００３３】また、本発明の水中油型シリコーン乳化組
成物中の油相粒子の平均粒径は、１００〜５０００ｎ
ｍ、好ましくは２００〜４０００ｎｍ、特に好ましくは
２００〜１０００ｎｍである。

【００３４】本発明の水中油型シリコーン乳化組成物
は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と乳化剤と水を所定量
混合することにより得ることができる。水の配合量は水
中油型となるような量であればよいが、通常、組成物全
体の３０〜９０重量％、特に４０〜８０重量％とするの
が好ましい。

【００３５】各成分の混合順序に特に制限はないが、例
えば（Ａ）成分と（Ｂ）成分と乳化剤、水とを配合後
に、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミ
キサー、ホモミキサー、万能混練機、アジホモミキサ
ー、コンビミックスあるいはソノレーター等の乳化機を
用いて乳化溶解することにより、容易に製造することが
できる。また、分散性を高めるために、必要に応じて、
水を何回かに分けて混合してもよい。

【００３６】本発明のシリコーン乳化組成物は、その特
徴を利用して各種用途に使用することができるが、特に
化粧料原料として好適であり、シャンプー、リンス、コ
ンディショナー、スタイリング剤、各種クリーム、ファ
ンデーション、ロ紅、乳液等に配合することができる。
この場合、水中油型シリコーン乳化組成物中のシリコー
ン化合物の配合量は、化粧品全体の０．１〜５０重量
％、特に０．５〜２０重量％となる範囲が好適である。

【００３７】また、このようにして得られたシリコーン
乳化組成物を安定化するために、グリセリン、水溶性ア
ルキレングリコールまたは水溶性ポリアルキレングリコ
ールなどを添加してもよい。さらに、乳化物を保存する
ためのサリチル酸、安息香酸、ソルビン酸、イソチアゾ
リン、フェノキシエタノール、安息香酸エステル等の防
腐剤、防カビ剤、金属の腐食を防止するための防錆剤な
どを添加してもよい。

【００３８】このようにして得られた本発明の水中油型
シリコーン乳化組成物は、それ自体をハンドクリームや
枝毛防止剤のような化粧料として用い、またはこれを配
合し、さらに本発明の目的を損なわない範囲で任意の成
分を配合することにより、化粧料として用いることがで
きる。

【００３９】化粧料としては、髪油、染毛料、スキ油、
セットローション、チック、びん付油、へアクリーム、
へアトニック、へアリキッド、へアスプレー、ポマー
ド、シヤンプー、へアリンス、へアコンディショナー、
へアローション、カラーリング剤、枝毛防止剤のような
毛髪化粧料；ハンドクリーム、スキンローション、スキ
ンクリーム、シェービングフォーム、シェービングクリ
ーム、ファウンデーション、アイシャドウ、アイライナ
ー、マスカラ、洗顔料、制汗剤のような皮膚化粧料など
が例示される。化粧料の形態としては、固形状、パウダ
ー状、ゲル状、液状、ペースト状、ケーキ状などが例示
される。

【００４０】本発明のシリコーン乳化組成物に配合し
て、本発明の化粧料を調製するのに用いられる成分とし
ては、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン、ス
クワランおよびオレフィンオリゴマーのような炭化水
素；パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリ
ル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチ
ルドデシル、酢酸ラノリン、２−エチルヘキサン酸トリ
グリセリドのようなエステル類；ラウリルアルコール、
セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラノリンア
ルコール、ミツロウのような高級アルコール；パルミチ
ン酸、ステアリン酸のような高級脂肪酸およびそれを中
和するジエタノ一ルアミンのようなアミン類；エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、グリセリン、ソルビトールのような保湿
剤；酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、セリサイ
ト、タルク、カオリン、マイカのような無機粉体；ナイ
ロン、ポリエチレン、ポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル、ポリオルガノシルセスキオキサン粉末、ポリオルガ
ノシロキサンゴム粉末のような有機高分子粉体；水、エ
タノ一ルのような溶媒；前述のポリオルガノシロキサン
の乳化重合の際に任意に配合される界面活性剤として例
示されたアニオン性およびノニオン性の界面活性剤、な
らびにベタインのような両性界面活性剤；次亜塩素酸、
クロラミン等の殺菌剤；着色剤；香料などが例示される
が、これらに限定されるものではない。

【００４１】例えば、ヘアコンディショナーは、脱イオ
ン水、ベヘントリモニウムメトサルフェート、セテアリ
ルアルコール、グリセリン、ステアロアミドプロピルジ
メチルアミン、セチルアルコール、ペンタエリトリトー
ルテトラステアレート、メチルパラベンおよびプロピル
パラベン、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩
化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベン
ザルコニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピ
ルエチルジメチルアンモニウム等により調製される。ま
た、スキンケア配合物は、脱イオン水、セチルアルコー
ル、グリセリルステアレート、ペンタエリトリトールス
テアレート、ポリエチレングリコールステアレート、ア
セチル化ラノリンアルコール、ケイ酸アルミニウムマグ
ネシウム、香料、プロピルパラベン、ブチルパラベン、
メチルパラベンおよびフェノキシエタノ一ル、サラシミ
ツロウ、アルモンド油、流動パラフィン、ワセリン、ラ
ッカセイ油等により調製される。これらヘアコンディシ
ョナーやスキンケア配合物に、例えば、約１０重量部の
本発明の水中油型シリコーン乳化組成物を配合すること
で、保存安定性および使用性に優れた化粧料とすること
ができる。

【００４２】これらの成分を配合するには、本発明のシ
リコーン乳化組成物および他の成分を、単に均一に混合
するか、または該乳化組成物以外の成分をあらかじめホ
モジナイザー、コロイドミル、ラインミキサーなどの乳
化機によって乳化し、または撹拌機によって均一に混合
しておき、これに該乳化組成物を添加して分散させるな
ど、各種の方法をとることができる。

【００４３】本発明の水中油型シリコーン乳化組成物
は、保存安定性に優れており、また揮発性の低分子シリ
コーンの量を少なくできるため、特に化粧料の原料とし
て使用した場合に密着性に優れ、ベタツキ感のない優れ
た使用性が得られるという特徴を有する。

【００４４】本発明の水中油型シリコーン乳化組成物
は、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料、クリーム、乳
液等の皮膚化粧料などの原料、さらには軟膏等の医薬品
用基剤などに用いて優れた特徴を付与することができ、
そのほか、家具、雑貨、自動車の内・外装などの保護
材；これらの外観を良くするためのつや出し剤；および
織物、室内装飾材、掛け布類などの繊維処理剤としても
有用である。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下、実施例および比較例によっ
て、本発明をさらに詳細に説明する。特に断らない限
り、実施例中の部および％は、重量部および重量％であ
り、粘度は２５℃における値である。本発明は、これら
の実施例によって限定されるものではない。

【００４６】実施例に使用した（Ａ）成分のジメチルポ
リシロキサンの構造式と粘度は以下のとおりである。

【００４７】(a) ジメチルポリシロキサン（粘度５０，
０００ｃＳｔ）

【化５】 (b) ジメチルポリシロキサン（粘度１５，０００，００
０ｃＳｔ）

【化６】 (c) ジメチルポリシロキサン（粘度３００ｃＳｔ）

【化７】また（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの構造式と粘
度（または融点）は以下のとおりである。

【００４８】(d) オルガノポリシロキサン（粘度：１，
１００ｃＳｔ）

【化８】 (e) オルガノポリシロキサン（粘度：１，８００ｃＳ
ｔ）

【化９】 (f) オルガノポリシロキサン（融点４０℃、４０℃での
粘度：３，２００ｃＳｔ）

【化１０】 (g) オルガノポリシロキサン（融点：６５゜Ｃ）

【化１１】

【００４９】

【実施例１】ジメチルポリシロキサン(a) ４０部、オル
ガノポリシロキサン(d) ８部、ポリオキシエチレン（４
モル）ラウリルエーテル２部、ポリオキシエチレン（９
モル）ラウリルエーテル２部およびラウリル硫酸ナトリ
ウム１部をビーカーに仕込み、攪拌機を用いて均一に攪
拌した。ついでこれに水５部を仕込み、コロイドミルを
通して乳化後、さらに水４２部を追加して均一に溶解し
て、平均粒子径２８０ｎｍの水中油型シリコーン乳化組
成物 (I)を得た。

【００５０】

【実施例２】ジメチルポリシロキサン(c) ３０部、オル
ガノポリシロキサン(e) １０部、オルガノポリシロキサ
ン(g) １０部、ポリオキシエチレン（３モル）ノニルフ
ェニルエーテル４部およびポリオキシエチレン（２０モ
ル）ノニルフェニルエーテル６部をビーカーに仕込み、
５０℃まで加温して、ホモミキサーを用いて均一に攪拌
した。

【００５１】ついでこれに水４０部を仕込み、平均粒子
径２３０ｎｍの水中油型シリコーン乳化組成 (II) を得
た。

【００５２】

【実施例３】ジメチルポリシロキサン(b) １０部、ジメ
チルポリシロキサン(c) １０部、オルガノポリシロキサ
ン(f) ２部、ポリオキシエチレン（４モル）ステアリン
酸アミド１部およびポリオキシエチレン（１３モル）オ
レイルエーテル２部をビーカーに仕込み、５０℃まで加
温し、攪拌機を用いて均一に攪拌した。

【００５３】ついでこれに水５部を仕込み、コロイドミ
ルを通して乳化後、さらに水７０部を追加して均一に溶
解して、平均粒子径３２０ｎｍの水中油型シリコーン乳
化組成物 (III)を得た。

【００５４】

【実施例４】ステンレス製容器内の中心軸にステーター
を有し、その周囲を回転し、器壁に付着した内容物をか
き取るスクレーパーを備えた攪拌部を有するアンカー型
回転式低速攪拌装置ａと、該ステーター内部に設けられ
た高速せん断分散装置ｂ（ホモミキサー）とを組合せた
乳化装置（アジホモミキサー、特殊機化（株）商品名）
を用い、以下に示す成分および組成比により、水中油型
シリコーン乳化組成物を調製した。

【００５５】すなわち、まずポリジメチルシロキサン
(b) ３０．０部、ポリジメチルシロキサン(c) １５．０
部およびオルガノシロキサン(f) ５．０部を仕込み、容
器内を７０℃に昇温し、低速攪拌装置ａを４０ｒｐｍ、
高速せん断分散装置ｂを１，０００ｒｐｍにて３時間攪
拌混合して、溶解させた。

【００５６】次いで、ポリオキシエチレン(4) ラウリル
エーテル３．４部およびポリオキシエチレン(23)ラウリ
ルエーテル３．４部を加え、さらに７０℃で攪拌を２時
間続けて、系を均一にした。

【００５７】ついで、水４．０部加え、３時間攪拌して
転相させ、透明なグリース状とした。分散装置ｂを停止
した後、攪拌装置ａを４０ｒｐｍで回転させながら、水
３９．１部およびサリチル酸０．０８５部を加え、１時
間攪拌してシリコーン濃度５０％の均一な水中油型シリ
コーン乳化組成物 (IV) を得た。

【００５８】得られた乳化物の油相粒子の平均粒子径
を、粒子径測定装置ＬＳ−1 ００Ｑ（コール夕一社、商
品名）によって測定したところ、９００ｎｍであった。

【００５９】

【実施例５】２個の回転攪拌ブレードを有するプラネタ
リーミキサー型低速攪拌装置ｃと、該攪拌装置ｃに接触
しないようにその間に設けられ、周縁に歯形突起を上下
に交互に備えた円盤を有する高速攪拌装置ｄ（ホモディ
スパー）とを同一のステンレス容器内に備えた乳化装置
（ハイビスディスパーミックス、特殊機化（株）商品
名）を用い、以下に示す成分および組成比により、水中
油型シリコーン乳化組成物を調製した。

【００６０】すなわち、まずポリジメチルシロキサン
(b) ３０．０部、ポリジメチルシロキサン(c) １７．５
部およびオルガノシロキサン(g) ２．５部を仕込み、容
器内を７０℃に昇温し、低速攪拌装置ｃを４０ｒｐｍ、
高速攪拌装置ｄを１，０００ｒｐｍにて３時間攪拌混合
して、溶解させた。

【００６１】ついで、ポリオキシエチレン(4) ラウリル
エーテル３．４部およびポリオキシエチレン(23)ラウリ
ルエーテル３．４部を加え、さらに７０℃で攪拌を２時
間続けて、系を均一にした。

【００６２】ついで、水４．０部加え、３時間攪拌して
転相させ、透明なグリース状とした。分散装置ｄを停止
した後、攪拌装置ｃを２０ｒｐｍで回転させながら、水
３９．１部およびサリチル酸０．０８５部を加え、１時
間攪拌してシリコーン濃度５０％の均一な水中油型シリ
コーン乳化組成物 (V)を得た。

【００６３】得られた乳化物の油相粒子の平均粒子径
を、実施例４と同様な装置により測定したところ、１０
００ｎｍであった。

【００６４】

【比較例１】実施例１で、オルガノポリシロキサン(d)
を除いた以外は、同様に乳化したところ、平均粒子径６
３０ｎｍの水中油型シリコーン乳化組成(i) を得た。

【００６５】

【比較例２】実施例２で、オルガノポリシロキサン(e)
、(f) を除いた以外は、同様に乳化したところ、平均
粒子径８２０ｎｍの水中油型シリコーン乳化組成物(ii)
を得た。

【００６６】

【比較例３】実施例３で、オルガノポリシロキサン(f)
を除いた以外は、同様に乳化を試みたところ、コロイド
ミル処理でゲル反転物を得られず、均一な乳化物を得ら
れなかった。

【００６７】

【比較例４】実施例４で、オルガノポリシロキサン(f)
を除いた以外は、同様に乳化してシリコーン濃度５０％
の均一な水中油型シリコーン乳化組成物(iv)を得た。得
られた乳化組成物の油相粒子径を、実施例４と同様な装
置で測定したところ、６５００ｎｍであった。

【００６８】

【比較例５】実施例５で、オルガノポリシロキサン(g)
を除いた以外は、同様に乳化してシリコーン濃度５０％
の均一な水中油型シリコーン乳化組成物(v) を得た。得
られた乳化組成物の油相粒子径を、実施例５と同様な装
置で測定したところ、５５００ｎｍであった。

【００６９】保存安定性試験上記の実施例および比較例で得られた乳化組成物を用い
て、保存安定性の評価を行った。まず５０℃で保存し、
経時での分離性を目視観察した。さらに３，０００ｒｐ
ｍで３０分間の遠心分離試験での分離性を目視観察し
た。結果を表１に示す。

【００７０】

【表１】表１からわかるとおり、実施例１〜５の水中油型シリコ
ーン乳化組成物はいずれも保存安定性および遠心分離安
定性の両方に優れるものであった。これに対し比較例
１、２、４および５の乳化組成物はいずれも保存安定性
および遠心分離安定性に劣るものであった。尚、比較例
３は乳化物とならなかったため本試験は行っていない。

【００７１】上記で得られた乳化組成物を用いて、化粧
料として評価した結果を、以下の実施例および比較例で
示す。

【００７２】［ヘアコンディショナーの調製］

【００７３】

【実施例６〜１０および比較例６〜９】脱イオン水８
０．１５部、水中油型シリコーン乳化組成物１０．０
部、ベヘントリモニウムメトサルフェート１．５０部、
セテアリルアルコール１．２５部、グリセリン２．５０
部、ステアロアミドプロピルジメチルアミン１．５０
部、セチルアルコール１．５０部、ペンタエリトリトー
ルテトラステアレート１．３０部、メチルパラベン０．
２０部およびプロピルパラベン０．１０部を用いて、へ
アコンディショナー配合物を調製した。

【００７４】まず、メチルパラベンとプロピルパラベン
を水に溶かし、溶液を６５℃に加熱した。べヘントリモ
ニウムメトサルフェート、セテアリルアルコール、ステ
アロアミドプロピルジメチルアミン、セチルアルコール
およびペンタエリトリトールテトラステアレートを共に
融解させ、よくかき混ぜながら溶液に加えた。

【００７５】次に溶液を放冷して４５℃以下となってか
ら、グリセリンを混合し、２０分間攪拌を続けた。ここ
で水中油型シリコーン乳化組成物を加え、１５分間かき
混ぜ、へアコンディショナー配合物を調製した。

【００７６】得られたへアコンディショナー配合物の安
定性を、実施例１と同様に遠心分離安定性試験および保
存安定性試験によって評価した。また該へアコンディシ
ョナー配合物の化粧品としての特性を、使用時の滑らか
さ、ならびに使用後のサラサラ感、シャンプーを５回繰
り返した時のサラサラ感の持続性、つや、水切れ性（ド
ライヤーでの乾燥のし易さ）を評価項目とし、女性パネ
ラ−２０名による評価点の平均値によって評価した。こ
れらの結果を、使用した水中油型シリコーン乳化組成物
の種類と共に、表２に示す。

【００７７】

【表２】表２から明らかなように、実施例６〜１０は安定性およ
びヘアコンディショナーとしての特性に優れたものであ
ったのに対し、比較例６および７は安定性には優れるも
ののヘアコンディショナーとしての特性に劣り、比較例
８および９は安定性に劣り、また、ヘアコンディショナ
ーとしてバランスのとれた特性を有するものではなかっ
た。

【００７８】［スキンケア配合物］

【００７９】

【実施例１１〜１５および比較例１０〜１３】脱イオン
水８０．９０部、セチルアルコール2.００部、グリセリ
ルステアレート1.５０部、ＰＥＧ−１００ステアレート
1.００部、アセチル化ラノリンアルコール2.００部、水
中油型シリコーン乳化組成物１０．０部、ケイ酸アルミ
ニウムマグネシウム1.５０部、香料０．５０部、プロピ
ルパラベン０．１０部、プチルパラベン０．１５部、メ
チルパラベン０．１５部およびフェノキシエタノ一ル
０．２０部を用いて、スキンケア配合物を調製した。

【００８０】まず、メチルパラベンとブロピルパラベン
とブチルパラベンを水に溶かし、溶液を６５℃に加熱し
た。セチルアルコール、グリセリルステアレート、ＰＥ
Ｇ−１００ステアレート、アセチル化ラノリンアルコー
ルおよびケイ酸アルミニウムマグネシウムを共に融解、
混合させ、よくかき混ぜながら溶液に加えた。

【００８１】次に溶液を放冷して４５℃以下となってか
ら、香料、フェノキシエタノ一ルを混合し、２０分間攪
拌を続けた。ここで水中油型シリコーン乳化組成物を加
え、１５分間かき混ぜてスキンケア配合物を調製した。

【００８２】得られたスキンケア配合物の安定性を、実
施例１と同様に遠心分離安定性試験および保存安定性試
験によって評価した。また該スキンケア配合物の化粧品
としての特性を、腕につけたときの使用時の滑らかさ、
ならびに使用後のサラサラ感、のび、水洗を５回繰り返
した後のサラサラ感の持続性を評価項目とし、女性パネ
ラ−２０名による評価点の平均値によって評価した。こ
れらの結果を、使用した水中油型シリコーン乳化組成物
の種類と共に、表３に示す。

【００８３】

【表３】表３から明らかなように、実施例１１〜１５はいずれも
安定性およびスキンケア配合物としての特性に優れたも
のであったのに対し、比較例１１は遠心分離安定性には
優れるものの保存安定性に劣り、比較例１０、１２およ
び１３は安定性に劣るものであった。また比較例１０〜
１３はいずれもスキンケア配合物としてバランスのとれ
た特性を有するものではなかった。

【００８４】

【発明の効果】本発明によれば、乳化重合の方法を用い
る必要がないため、揮発性低分子量シロキサンの含有量
を少なくすることができ、シロキサンが揮散して周辺環
境を汚染したり、電気機器の導通不良をひきおこす恐れ
のない、安定性に優れた水中油型シリコーン乳化組成物
を提供することができる。また、本発明の水中油型シリ
コーン乳化組成物を使用することにより、べたつきがな
く、密着性に優れ、さらに保存安定性に優れた化粧料を
提供することができる。

【００８５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ０１Ｊ 13/00 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式：【化１】（式中、Ｚは炭素数１〜７の１価脂肪族炭化水素基、フ
ェニル基または水酸基であり、ｎは１０〜１０，０００
の整数を示す）で示されるジメチルポリシロキサン５〜
７０重量％、（Ｂ）一般式：【化２】（式中、Ｒは炭素原子数７以下の１価脂肪族炭化水素基
またはフェニル基であり、Ｒ^１は炭素原子数８以上のア
ルキル基もしくはアラルキル基、または式−Ｒ^３ＣＯＯ
Ｈ、−Ｒ^４ＣＯＯＲ^５もしくは−Ｒ^６ＯＯＣＲ^７で示さ
れる基であり（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^６は２価炭化水素
基であり、Ｒ^５、Ｒ^７は１価炭化水素基である）、Ｒ^２
はＲまたはＲ^１であり（ただしｘが０のときはＲであ
る）、ｘは０〜２５００の整数、ｙは１０〜２５００の
整数、ｘ＋ｙは１０〜５０００の整数）で示されるオル
ガノポリシロキサン０．１〜３５重量％、前記（Ａ）成
分と前記（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して、乳
化剤１〜１４０重量部を含有する水中油型シリコーン乳
化組成物。
【請求項２】請求項１記載のシリコーン乳化組成物を
用いる化粧料。