JPH11135030A - Color cathode-ray tube having high luminance fluorescent screen - Google Patents
Color cathode-ray tube having high luminance fluorescent screenInfo
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- JPH11135030A JPH11135030A JP29860497A JP29860497A JPH11135030A JP H11135030 A JPH11135030 A JP H11135030A JP 29860497 A JP29860497 A JP 29860497A JP 29860497 A JP29860497 A JP 29860497A JP H11135030 A JPH11135030 A JP H11135030A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高輝度螢光膜を有
するカラー陰極線管に係わり、特に、螢光膜にユーロピ
ウム付活酸硫化イットリウム螢光体に少量の特定の希土
類元素を添加する螢光体を用いた高輝度螢光膜を有する
カラー陰極線管に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color cathode ray tube having a high-luminance fluorescent film, and more particularly to a fluorescent film in which a small amount of a specific rare earth element is added to a europium-activated yttrium oxysulfide phosphor. The present invention relates to a color cathode ray tube having a high-luminance fluorescent film using a light body.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、カラー陰極線管のフェースプレ
ート内面に形成される螢光膜に用いられる螢光体として
は、酸硫化イットリウム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ）を母体結晶とす
るものが良く知られており、その中で、赤色螢光体に
は、赤色発光効率が高いことと色調に深みがあるため
に、主として、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム
（Ｙ2Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+）が用いられている。これに対し
て、緑色螢光体や青色螢光体は、発光センターがドナー
・アクセプタペア型の螢光体からなるもので、母体結晶
が硫化亜鉛（ＺｎＳ）からなるものが主流であって、そ
の中で、緑色螢光体には、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＡｌまたはＺ
ｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌが用いられ、青色螢光体には、
ＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｌが用いられている。2. Description of the Related Art In general, as a phosphor used for a phosphor film formed on the inner surface of a face plate of a color cathode ray tube, a phosphor having a host crystal of yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S) is well known. Among them, europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S: Eu 3+ ) is mainly used for the red phosphor because of its high red luminous efficiency and deep color. Have been. On the other hand, green phosphors and blue phosphors are those whose emission center is composed of a donor-acceptor pair type phosphor and whose main crystal is composed of zinc sulfide (ZnS). Among them, green phosphors include ZnS: Cu, Al or Z.
nS: Cu, Au, Al is used, and the blue phosphor is
ZnS: Ag, Cl is used.
【０００３】また、通常、カラー陰極線管の螢光膜は、
表示される画像のコントラストを高めるために、赤色螢
光体層の下側には酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ）からなる赤色顔
料層が付着形成されており、青色螢光体層の下側にはア
ルミン酸コバルト（ＣｏＡｌ2 Ｏ4 ）からなる青色顔料
が付着形成されている。In general, the fluorescent film of a color cathode ray tube is
In order to enhance the contrast of the displayed image, a red pigment layer made of iron oxide (Fe 2 O 3 ) is adhered and formed below the red phosphor layer, and a red pigment layer is formed below the blue phosphor layer. Has a blue pigment made of cobalt aluminate (CoAl 2 O 4 ) adhered thereto.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】既知のカラー陰極線管
には、螢光膜を形成する場合、主として、ユーロピウム
付活酸硫化イットリウム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+）赤色螢
光体が用いられているが、このユーロピウム付活酸硫化
イットリウム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+）赤色螢光体は、螢
光膜の温度が上昇するのに伴い、赤色発光輝度が順次低
下することが知られており、最近のように、カラー陰極
線管の表示画像の高精細化・高コントラスト化によっ
て、螢光膜への電子ビーム照射時の電流密度が増大する
ようになると、螢光膜における比較的大きな蓄熱作用に
より、螢光膜が高い温度になって赤色発光輝度の低下を
もたらし、表示画像の品質が低下するという問題を有し
ている。When a fluorescent film is formed on a known color cathode ray tube, a europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S: Eu 3+ ) red phosphor is mainly used. However, in this europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S: Eu 3+ ) red phosphor, as the temperature of the phosphor film rises, the red emission luminance gradually decreases. It has been known that, as recently, the current density at the time of electron beam irradiation on the fluorescent film increases due to the high definition and high contrast of the display image of the color cathode ray tube, the comparison of the fluorescent film There is a problem in that the temperature of the fluorescent film becomes high due to an excessively large heat storage effect, which causes a reduction in the luminance of red light emission, thereby deteriorating the quality of the displayed image.
【０００５】本発明は、このような問題点を解消するも
ので、電子ビーム照射により螢光膜が高い温度になって
も、発光輝度の低下を少なくすることが可能な高輝度螢
光膜を有するカラー陰極線管を提供することにある。The present invention has been made to solve such a problem, and has developed a high-luminance phosphor film capable of reducing a decrease in emission luminance even when the phosphor film is heated to a high temperature by electron beam irradiation. The present invention is to provide a color cathode ray tube having the above.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の高輝度螢光膜を有するカラー陰極線管は、
螢光膜の形成に用いるユーロピウム付活酸硫化イットリ
ウム螢光体として、電子ビーム照射密度が１．０乃至
５．０μＡ／ｃｍ2 の電子ビームの照射時に、３００Ｋ
の室温の発光輝度に対する室温より高い３５０Ｋの温度
の発光輝度が８１％以上のものである手段を具備する。In order to achieve the above object, a color cathode ray tube having a high brightness phosphor film according to the present invention is provided.
As a europium-activated yttrium oxysulfide phosphor used for forming a fluorescent film, a 300 K electron beam irradiation density of 1.0 to 5.0 μA / cm 2 is applied.
Means having a light emission luminance at a temperature of 350K higher than room temperature with respect to the light emission luminance at room temperature of 81% or more.
【０００７】前記手段によれば、ユーロピウム付活酸硫
化イットリウム螢光体に特定の希土類元素を微小量添加
させる、具体的には、テルビウム（Ｔｂ）、プラセオジ
ム（Ｐｒ）のいずれか一方または双方、もしくは、テル
ビウム（Ｔｂ）、プラセオジム（Ｐｒ）のいずれか一方
または双方及びセリウム（Ｃｅ）を螢光体１ｇ当り２５
乃至２００μｇを添加させることにより、螢光膜の発光
輝度を、３００Ｋの室温のときの発光輝度に対して、室
温より高い３５０Ｋの温度のときの発光輝度をその８１
％以上にすることができ、既知のこの種の螢光体を用い
た際の螢光膜の比較的高い温度時における発光輝度の大
幅な低下を少なくすることが可能になる。According to the above-mentioned means, a specific rare earth element is added to the europium-activated yttrium oxysulfide phosphor in a very small amount. Specifically, one or both of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) are added. Alternatively, one or both of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) and cerium (Ce) are added in an amount of 25% per gram of the phosphor.
By adding 200 μg to 200 μg, the emission luminance of the fluorescent film can be reduced by 81 from the emission luminance at a room temperature of 300 K to the emission luminance at a temperature of 350 K higher than the room temperature.
% Or more, and it is possible to reduce a significant decrease in emission luminance at a relatively high temperature of the phosphor film when using a known phosphor of this type.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態において、高
輝度螢光膜を有するカラー陰極線管は、カラー陰極線管
のフェースプレート内面に形成される螢光膜にユーロピ
ウム付活酸硫化イットリウム螢光体が用いられるもの
で、このユーロピウム付活酸硫化イットリウム螢光体
は、電子ビーム照射密度が１．０乃至５．０μＡ／ｃｍ
2 の電子ビームの照射時に、３００Ｋの室温の発光輝度
に対する室温より高い３５０Ｋの温度の発光輝度が８１
％以上のものからなっている。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In a preferred embodiment of the present invention, a color cathode-ray tube having a high-luminance fluorescent film has a fluorescent film formed on the inner surface of a face plate of the color cathode-ray tube. The europium-activated yttrium oxysulfide phosphor has an electron beam irradiation density of 1.0 to 5.0 μA / cm.
At the time of the electron beam irradiation of 2 , the emission luminance at a temperature of 350 K higher than room temperature with respect to the emission luminance at a room temperature of 300 K
%.
【０００９】本発明の１つの実施の形態において、高輝
度螢光膜を有するカラー陰極線管は、ユーロピウム付活
酸硫化イットリウム螢光体として、テルビウム（Ｔｂ）
及びプラセオジム（Ｐｒ）のいずれか一方または双方を
螢光体１ｇ当り２５乃至２００μｇを添加しているもの
である。In one embodiment of the present invention, a color cathode ray tube having a high brightness phosphor film is a europium-activated yttrium oxysulfide phosphor containing terbium (Tb).
One or both of praseodymium (Pr) and praseodymium (Pr) in an amount of 25 to 200 μg per gram of the phosphor.
【００１０】本発明の他の実施の形態において、高輝度
螢光膜を有するカラー陰極線管は、ユーロピウム付活酸
硫化イットリウム螢光体として、テルビウム（Ｔｂ）及
びプラセオジム（Ｐｒ）のいずれか一方または双方を螢
光体１ｇ当り２５乃至２００μｇ添加し、かつ、セリウ
ム（Ｃｅ）を１ｇ当り２５乃至２００μｇ添加している
ものである。In another embodiment of the present invention, a color cathode ray tube having a high-luminance phosphor film is a europium-activated yttrium oxysulfide phosphor having one of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) or praseodymium (Pr). In both cases, 25 to 200 μg per gram of phosphor is added, and cerium (Ce) is added in 25 to 200 μg per gram.
【００１１】これらの本発明の実施の形態によれば、カ
ラー陰極線管のフェースプレート内面に形成される螢光
膜をユーロピウム付活酸硫化イットリウム螢光体によっ
て形成するとともに、ユーロピウム付活酸硫化イットリ
ウム螢光体に、予め決められた希土類元素、具体的に
は、テルビウム（Ｔｂ）、プラセオジム（Ｐｒ）のいず
れか一方または双方、もしくは、テルビウム（Ｔｂ）、
プラセオジム（Ｐｒ）のいずれか一方または双方及びセ
リウム（Ｃｅ）を、それぞれ、微小量、具体的には、螢
光体１ｇ当り２５乃至２００μｇを添加させたものを用
いているもので、この予め決められた希土類元素を微小
量添加するユーロピウム付活酸硫化イットリウム螢光体
を用いて形成した螢光膜は、螢光膜が３００Ｋの室温で
あるときの発光輝度に対して、螢光膜が室温より高い３
５０Ｋの温度であるときの発光輝度をその８１％以上に
することができるようになり、既知のこの種の螢光体を
用いた際の螢光膜のように、螢光膜が比較的高い温度時
のときの発光輝度の大幅な低下を少なくして、表示画像
の品質の低下を回避することができる。According to these embodiments of the present invention, the fluorescent film formed on the inner surface of the face plate of the color cathode ray tube is formed of the europium-activated yttrium oxysulfide phosphor and the europium-activated yttrium oxysulfide. A predetermined rare earth element, specifically, one or both of terbium (Tb) and praseodymium (Pr), or terbium (Tb),
Either one or both of praseodymium (Pr) and cerium (Ce) are used in a very small amount, specifically, 25 to 200 μg per 1 g of the phosphor. The phosphor film formed using the europium-activated yttrium oxysulfide phosphor to which a very small amount of the rare earth element is added has a room temperature which is lower than the emission luminance when the phosphor film is at room temperature of 300K. 3 higher
The emission luminance at a temperature of 50 K can be increased to 81% or more of the luminance, and the fluorescent film is relatively high like the fluorescent film when using a known phosphor of this type. It is possible to avoid a large decrease in the light emission luminance at the time of temperature and to avoid a decrease in the quality of the displayed image.
【００１２】[0012]
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して説明
する。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
【００１３】図１は、本発明に係わる高輝度螢光膜を有
するカラー陰極線管の一実施例の構成の概要を示す部分
断面図である。FIG. 1 is a partial sectional view showing the outline of the structure of an embodiment of a color cathode ray tube having a high-luminance fluorescent film according to the present invention.
【００１４】図１において、１はパネル部、１Ａはフェ
ースプレート、２はネック部、３はファンネル部、４は
螢光膜、５はシャドウマスク、６は偏向ヨーク、７はマ
スクフレーム、８は電子銃、９は内部磁気シールド、１
０は電子ビームである。In FIG. 1, 1 is a panel portion, 1A is a face plate, 2 is a neck portion, 3 is a funnel portion, 4 is a fluorescent film, 5 is a shadow mask, 6 is a deflection yoke, 7 is a mask frame, and 8 is a mask frame. Electron gun, 9 is an internal magnetic shield, 1
0 is an electron beam.
【００１５】そして、カラー陰極線管を構成する真空外
囲器（ガラスバルブ）は、大径のフェースプレート１Ａ
を有するパネル部１と、内部に電子銃８を収納した細長
い円筒状のネック部２と、パネル部１とネック部２とを
連接する略漏斗形状のファンネル部３とからなってい
る。パネル部１は、フェースプレート１Ａ内面に螢光膜
４が被着形成され、螢光膜４上にアルミニウム蒸着膜
（図示なし）が被着される。シャドウマスク５は、マス
クフレーム７に保持された状態で、螢光膜４に対向配置
される。内部磁気シールド９は、マスクフレーム７に保
持された状態で、ファンネル部３の内部に配置される。
偏向ヨーク６は、ネック部２とファンネル部３との連接
部分に装着される。電子銃８から放射された３本の電子
ビーム１０（図１においては１本だけが示されている）
は、偏向ヨーク８によって所定方向に偏向された後、シ
ャドウマスク５の電子ビーム通過孔（図示なし）を通し
てそれぞれ螢光膜４上の対応する色の画素に投射され
る。The vacuum envelope (glass bulb) constituting the color cathode ray tube has a large-diameter face plate 1A.
, A long and narrow cylindrical neck portion 2 accommodating an electron gun 8 therein, and a substantially funnel-shaped funnel portion 3 connecting the panel portion 1 and the neck portion 2. In the panel section 1, a fluorescent film 4 is formed on the inner surface of the face plate 1A, and an aluminum vapor-deposited film (not shown) is formed on the fluorescent film 4. The shadow mask 5 is opposed to the fluorescent film 4 while being held by the mask frame 7. The internal magnetic shield 9 is disposed inside the funnel 3 while being held by the mask frame 7.
The deflection yoke 6 is mounted on a connecting portion between the neck 2 and the funnel 3. Three electron beams 10 emitted from the electron gun 8 (only one is shown in FIG. 1)
Are deflected in a predetermined direction by the deflection yoke 8, and are projected onto pixels of a corresponding color on the fluorescent film 4 through electron beam passage holes (not shown) of the shadow mask 5.
【００１６】この場合、本実施例のカラー陰極線管の動
作、即ち、画像表示動作は、既知のこの種のカラー陰極
線管における画像表示動作と殆んど同じであるので、本
実施例のカラー陰極線管における画像表示動作の説明
は、省略する。In this case, the operation of the color cathode ray tube of the present embodiment, that is, the image display operation is almost the same as the image display operation of the known color cathode ray tube of this type. The description of the image display operation in the tube is omitted.
【００１７】本実施例において、螢光膜４を形成する赤
色螢光体には、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム
（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+）に希土類元素の１種であるテル
ビウム（Ｔｂ）を螢光体１ｇ当り２５乃至２００μｇ添
加させたものである。In the present embodiment, the red phosphor forming the phosphor film 4 includes europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S: Eu 3+ ) and terbium (Tb) which is a rare earth element. ) Was added in an amount of 25 to 200 μg per 1 g of the phosphor.
【００１８】そして、赤色螢光体の実施例１として、螢
光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２５μｇを添加してい
るもの、赤色螢光体の実施例２として、螢光体１ｇ中に
テルビウム（Ｔｂ）５０μｇを添加しているもの、赤色
螢光体の実施例３として、螢光体１ｇ中にテルビウム
（Ｔｂ）１００μｇを添加しているもの、赤色螢光体の
実施例４として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２
００μｇを添加しているものをそれぞれ用いて螢光膜を
形成し、得られた各螢光膜について、３００Ｋの室温時
における相対発光輝度（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温時
の発光輝度と室温より高い３５０Ｋの温度時の発光輝度
との相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）及び３００
Ｋの室温時の発光輝度とＫの温度時の発光輝度との相対
発光輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ(300K)）を測定したところ、
下記の表１に示すような結果が得られた。As Example 1 of the red fluorescent substance, 25 μg of terbium (Tb) was added to 1 g of the fluorescent substance. As Example 2 of the red fluorescent substance, terbium was added to 1 g of the fluorescent substance. (Tb) 50 g of red phosphor, Example 3 of red phosphor, 100 g of terbium (Tb) added to 1 g of phosphor, and Example 4 of red phosphor, Terbium (Tb) 2 in 1 g of light body
A fluorescent film was formed using each of the fluorescent films to which 00 μg had been added, and the relative luminance (L (300K) ) at room temperature of 300 K and the luminance at room temperature of 300 K were determined for each of the obtained fluorescent films. The relative luminance ratio (L (350K) / L (300K) ) to the luminance at 350K higher than room temperature and 300
The relative luminous luminance ratio (L (400K) / L (300K) ) between the luminous luminance of K at room temperature and the luminous luminance at K temperature was measured.
The results as shown in Table 1 below were obtained.
【００１９】[0019]
【表１】 [Table 1]
【００２０】また、表１においては、赤色螢光体の実施
例１乃至４との比較のために、比較例１として、螢光体
１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）を全く添加していないも
の、比較例２として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔ
ｂ）２μｇを添加しているもの、比較例３として、螢光
体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）５μｇを添加しているも
の、比較例４として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔ
ｂ）１０μｇを添加しているもの、比較例５として、螢
光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２０μｇを添加してい
るもの、比較例６として、螢光体１ｇ中にテルビウム
（Ｔｂ）５００μｇを添加しているもの、市販品例とし
て、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２０μｇ未満を
添加しているものをそれぞれ用いて螢光膜を形成し、得
られた各螢光膜について、３００Ｋの室温時における相
対発光輝度（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温時の発光輝度
と室温より高い３５０Ｋの温度時の発光輝度との相対発
光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）及び３００Ｋの室温時
の発光輝度とＫの温度時の発光輝度との相対発光輝度比
（Ｌ(400K)／Ｌ(300K)）をそれぞれ測定している。そし
て、３００Ｋの室温時における相対発光輝度は、テルビ
ウム（Ｔｂ）を全く添加していない比較例１の赤色螢光
体の発光輝度を基準値１にしている。In Table 1, for comparison with Examples 1 to 4 of the red phosphor, Comparative Example 1 shows the case where no terbium (Tb) was added to 1 g of the phosphor. As Comparative Example 2, terbium (T
b) In the case of adding 2 μg, in Comparative Example 3, 5 μg of terbium (Tb) was added to 1 g of the phosphor, and in Comparative Example 4, the terbium (Tb) was added in 1 g of the phosphor.
b) 10 μg of terbium (Tb) was added to 1 g of the phosphor as Comparative Example 5, and 500 μg of terbium (Tb) was added to 1 g of the phosphor as Comparative Example 6. A phosphor film is formed using each of the phosphors added and less than 20 μg of terbium (Tb) in 1 g of the phosphor as a commercially available product. Relative light emission luminance at room temperature (L (300K) ), relative light emission luminance ratio between light emission luminance at room temperature of 300K and light emission luminance at 350K higher than room temperature (L (350K) / L (300K) ) and The relative luminous luminance ratio (L (400K) / L (300K) ) between the luminous luminance at room temperature of 300K and the luminous luminance at K temperature is measured. The relative emission luminance at room temperature of 300 K is based on the emission luminance of the red phosphor of Comparative Example 1 in which terbium (Tb) is not added at all.
【００２１】なお、市販品例の赤色螢光体に添加されて
いるテルビウム（Ｔｂ）は、本発明の目的と異なる目的
によって添加されているものであるため、正確な添加量
は不明であるが、螢光体１ｇ中に２０μｇ以上のテルビ
ウム（Ｔｂ）を添加したものは現在のところ存在してい
ない。The exact amount of terbium (Tb) added to the red phosphor of the commercial product is not known because it is added for a purpose different from the purpose of the present invention. No terbium (Tb) added in an amount of 20 μg or more per gram of the phosphor has been presently available.
【００２２】表１に示されるように、相対発光輝度（Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）の添加量が比較的少な
い範囲、２乃至５０μｇのときに、テルビウム（Ｔｂ）
の添加量がゼロのものに比べてやや大きな値、１．０４
乃至１．１０になり、テルビウム（Ｔｂ）の添加量が比
較的多くなるにつれて、テルビウム（Ｔｂ）の添加量が
ゼロのものに比べて順次小さくなってくる。As shown in Table 1, the relative light emission luminance (L
(300K) ) is in the range where the amount of terbium (Tb) is relatively small, 2 to 50 μg, and terbium (Tb)
Is slightly larger than that of the case where the amount of
To 1.10, and as the addition amount of terbium (Tb) becomes relatively large, the addition amount of terbium (Tb) gradually decreases as compared with the case where the addition amount of terbium (Tb) is zero.
【００２３】これに対して、相対発光輝度比（Ｌ(350K)
／Ｌ(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）の添加量が２５乃
至２００μｇの範囲内のときに０．８２乃至０．８９と
いう高い値になるが、テルビウム（Ｔｂ）の添加量が２
０μｇ以下のとき及び５００μｇ以上のときに０．８０
を超えることがなく、このような点から、テルビウム
（Ｔｂ）の添加量が２５乃至２００μｇの範囲内になる
ように選べば、相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）
を０．８１以上にすることができる。On the other hand, the relative emission luminance ratio (L (350K))
/ L (300K) ) is as high as 0.82 to 0.89 when the amount of terbium (Tb) is in the range of 25 to 200 μg.
0.80 when 0 μg or less and 500 μg or more
From such a point, if the addition amount of terbium (Tb) is selected to be within the range of 25 to 200 μg, the relative emission luminance ratio (L (350K) / L (300K) )
Can be 0.81 or more.
【００２４】ちなみに、相対発光輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）の添加量が２５乃至２
００μｇの範囲内のときに０．５６乃至０．６６という
高い値になるのに対して、テルビウム（Ｔｂ）の添加量
が２０μｇ以下のとき及び５００μｇ以上のときに０．
５５を超えることがなく、３５０Ｋの温度の場合と同様
に、４００Ｋの温度の場合においても、発光輝度の低下
を比較的小さいものにすることができる。Incidentally, the relative light emission luminance ratio (L (400K) / L
(300K) ) means that the added amount of terbium (Tb) is 25 to 2
When the addition amount of terbium (Tb) is 20 μg or less, and when the addition amount of terbium (Tb) is 500 μg or more, the value is 0.50 to 0.66.
Even at a temperature of 400K, the decrease in emission luminance can be made relatively small even at a temperature of 400K without exceeding 55.
【００２５】ここで、赤色螢光体の実施例１乃至４及び
比較例１乃至６を用いた螢光膜の製造工程について述べ
ると、次のとおりである。Here, the manufacturing process of the fluorescent film using the red phosphors of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 will be described as follows.
【００２６】まず、純度９９．９９９％以上の酸化イッ
トリウム（Ｙ2 Ｏ2 ）５３．９ｇと、純度９９．９９％
以上の酸化ユーロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3 ）を硝酸（ＨＮＯ
3 ）１０００ｍｇに溶解する。このとき、イットリウム
（Ｙ）に対するユーロピウム（Ｅｕ）の量は４．５ａｔ
ｏｍ％である。この溶液にテルビウムイオン（Ｔｂ3+）
を微量混入する。First, 53.9 g of yttrium oxide (Y 2 O 2 ) having a purity of 99.999% or more and 99.99% of purity
The above europium oxide (Eu 2 O 3 ) is converted to nitric acid (HNO
3 ) Dissolve in 1000 mg. At this time, the amount of europium (Eu) with respect to yttrium (Y) is 4.5 at.
om%. Terbium ion (Tb 3+ )
A small amount.
【００２７】次いで、純度９９．９９％以上の硝酸テル
ビウム（Ｔｂ（ＮＯ3 ）3 ）を純水に溶解して０．１モ
ル／ｌの水溶液を調製し、酸化イットリウム（Ｙ2 Ｏ
2 ）及び酸化ユーロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3 ）を硝酸（ＨＮ
Ｏ3 ）に溶解させた溶液に、メスペットを用いて所定量
混合する。この場合、合成される螢光体母体（Ｙ2 Ｏ2
Ｓ）１ｇに対して、テルビウムイオン（Ｔｂ3+）の混合
量が０、２、５、１０、２０、２５、５０、１００、２
００及び５００μｇ／ｇになる１０種のものを仕分け形
成した。Next, terbium nitrate (Tb (NO 3 ) 3 ) having a purity of 99.99% or more is dissolved in pure water to prepare a 0.1 mol / l aqueous solution, and yttrium oxide (Y 2 O)
2 ) and europium oxide (Eu 2 O 3 ) are converted to nitric acid (HN).
A predetermined amount is mixed with the solution dissolved in O 3 ) using a measuring pet. In this case, the phosphor matrix to be synthesized (Y 2 O 2
S) The mixing amount of terbium ion (Tb 3+ ) was 0, 2, 5, 10, 20, 25, 50, 100, 2 with respect to 1 g.
Ten kinds of materials of 00 and 500 μg / g were sorted and formed.
【００２８】続いて、得られた１０種のものをそれぞれ
８０℃に加熱した状態でシュウ酸水溶液を加え、沈殿物
を形成させる。得られた沈殿物を吸引濾過法によって取
出し、空気中で１２０℃の温度で乾燥させた後、空気中
で７５０℃の温度で加熱・分解させ、イットリウム
（Ｙ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）の
混合酸化物を形成する。Subsequently, an aqueous solution of oxalic acid is added to each of the obtained ten kinds while heating them at 80 ° C. to form precipitates. The precipitate obtained is taken out by suction filtration, dried in air at 120 ° C., then heated and decomposed in air at 750 ° C., and yttrium (Y), europium (Eu), terbium ( A mixed oxide of Tb) is formed.
【００２９】次いで、この混合酸化物４５ｇと硫黄
（Ｓ）１５ｇとを、純度９９．９９％以上の炭酸ナトリ
ウム（Ｎａ2 ＣＯ3 ）１５ｇ及び純度９９．９９％以上
のリン酸カリウム（Ｋ3 ＰＯ4 ）３．６ｇからなる溶液
中に加えて混合し、アルミナルツボに入れ空気中で１１
５０℃の温度で３時間熱処理する。Next, 45 g of the mixed oxide and 15 g of sulfur (S) were combined with 15 g of sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) having a purity of 99.99% or more and potassium phosphate (K 3 PO) having a purity of 99.99% or more. 4 ) Add to a solution consisting of 3.6 g, mix, put in an alumina crucible and in air
Heat treatment at a temperature of 50 ° C. for 3 hours.
【００３０】続いて、得られた生成物を７０℃の温水中
で超音波洗浄器を用いて約３０分間にわたる分散処理を
３回と温水洗浄を３回行い、表面処理をして濾過した
後、空気中で１２０℃の温度で乾燥させ、赤色発光を行
う赤色螢光体を形成した。この赤色螢光体は、走査型顕
微鏡（ＳＥＭ）によって観察すると、平均粒径が５μｍ
の粉体からなっている。Subsequently, the obtained product was subjected to three times of dispersion treatment for about 30 minutes in warm water of 70 ° C. using an ultrasonic cleaner and three times of washing with warm water, subjected to surface treatment and filtered. After drying in air at a temperature of 120 ° C., a red phosphor emitting red light was formed. This red phosphor has an average particle size of 5 μm when observed with a scanning microscope (SEM).
It consists of powder.
【００３１】また、赤色螢光体の実施例１乃至４、比較
例１乃至６によって形成した螢光膜に対する発光輝度の
測定は、加速電圧３０ＫＶ、照射電流０．０１２ｍＡ、
照射面積４０×３０ｍｍ2 の電子ビームを照射して行っ
た。The emission luminance of the red phosphors formed on the phosphor films formed in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 was measured at an acceleration voltage of 30 KV, an irradiation current of 0.012 mA,
The irradiation was performed by irradiating an electron beam having an irradiation area of 40 × 30 mm 2 .
【００３２】ここで、図２は、加速電圧３０ＫＶ及び照
射面積４０×３０ｍｍ2 の電子ビーム照射条件で、螢光
膜の温度を変化させたときの相対発光輝度の変化状態を
示す特性図である。FIG. 2 is a characteristic diagram showing a change in the relative light emission luminance when the temperature of the fluorescent film is changed under the electron beam irradiation conditions of an acceleration voltage of 30 KV and an irradiation area of 40 × 30 mm 2 . .
【００３３】図２において、縦軸は３００Ｋの室温で規
格化した発光輝度であり、横軸はＫで示す螢光膜の温度
である。また、実線ａは赤色螢光体の実施例２によって
形成した螢光膜の特性であり、点線ｂは市販品例によっ
て形成した螢光膜の特性である。In FIG. 2, the vertical axis represents the light emission luminance normalized at room temperature of 300 K, and the horizontal axis represents the temperature of the fluorescent film indicated by K. The solid line a shows the characteristics of the fluorescent film formed by the red phosphor of Example 2, and the dotted line b shows the characteristics of the fluorescent film formed by the commercial product.
【００３４】図２の特性図に示されるように、実施例２
によって形成した螢光膜は、市販品例によって形成した
螢光膜に比べて螢光膜の温度上昇に伴う発光輝度の低下
の度合いが少なくなっており、相対発光輝度比（Ｌ
(350K)／Ｌ(300K)）については、市販品例によって形成
した螢光膜が０．８０であるのに対して、実施例２によ
って形成した螢光膜が０．８６であり、また、相対発光
輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ(300K)）は、市販品例によって形
成した螢光膜が０．５２であるのに対して、実施例２に
よって形成した螢光膜が０．６１であり、ともに発光輝
度の低下の度合いが少なくなっている。As shown in the characteristic diagram of FIG.
In the fluorescent film formed by the method described above, the degree of decrease in light emission luminance due to a rise in the temperature of the fluorescent film is smaller than that of the fluorescent film formed by a commercially available product, and the relative light emission luminance ratio (L
(350K) / L (300K) ), the fluorescent film formed by the commercial product was 0.80, the fluorescent film formed by Example 2 was 0.86, and The relative emission luminance ratio (L (400K) / L (300K) ) was 0.52 for the fluorescent film formed by the commercial product, and 0.61 for the fluorescent film formed by Example 2. In both cases, the degree of decrease in light emission luminance is small.
【００３５】次いで、図３は、加速電圧３０ＫＶ及び照
射面積４０×３０ｍｍ2 の電子ビーム照射条件で、照射
電流密度を変化させたときの相対発光輝度の変化状態を
示す特性図である。Next, FIG. 3 is a characteristic diagram showing how the relative light emission luminance changes when the irradiation current density is changed under the electron beam irradiation conditions of an acceleration voltage of 30 KV and an irradiation area of 40 × 30 mm 2 .
【００３６】図３において、縦軸は相対発光輝度比（Ｌ
(350K)／Ｌ(300K)）であり、横軸はμＡ／ｃｍ2 で照射
電流密度である。また、実線ａは赤色螢光体の実施例２
によって形成した螢光膜の特性であり、点線ｂは市販品
例によって形成した螢光膜の特性である。In FIG. 3, the vertical axis represents the relative light emission luminance ratio (L).
(350K) / L (300K) ), and the horizontal axis represents the irradiation current density in μA / cm 2 . The solid line a represents the red phosphor of Example 2.
The dotted line b shows the characteristics of the fluorescent film formed according to the commercial product.
【００３７】図３の特性図に示されるように、実施例２
によって形成した螢光膜は、市販品例によって形成した
螢光膜に比べて、照射電流密度のほぼ全域において大き
な発光輝度比を有している。そして、照射電流密度が１
μＡ／ｃｍ2 以上になると、相対発光輝度比（Ｌ(350K)
／Ｌ(300K)）は双方ともに急激に低下するが、１μＡ／
ｃｍ2 から５μＡ／ｃｍ2 の範囲においては、実施例２
によって形成した螢光膜が市販品例によって形成した螢
光膜よりもかなり大きくなっている。As shown in the characteristic diagram of FIG.
The fluorescent film formed by the method described above has a larger emission luminance ratio in almost the entire range of the irradiation current density than the fluorescent film formed by the commercial product. And the irradiation current density is 1
When μA / cm 2 or more, the relative emission luminance ratio (L (350K)
/ L (300K) ) drops sharply in both cases, but 1 μA /
In the range of cm 2 of 5 .mu.A / cm 2, Example 2
Is much larger than the fluorescent film formed by the commercial example.
【００３８】これまでの説明においては、ユーロピウム
付活酸硫化イットリウム（Ｙ2 Ｏ2Ｓ：Ｅｕ3+）にテル
ビウム（Ｔｂ）を添加している例について説明したが、
ユーロピウム付活酸硫化イットリウム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅ
ｕ3+）に添加する希土類元素としては、テルビウム（Ｔ
ｂ）の代わりにプラセオジム（Ｐｒ）を用いてもほぼ同
様の結果を得ることができるもので、プラセオジム（Ｐ
ｒ）についても螢光体１ｇ当り２５乃至２００μｇを添
加しているものである。In the above description, an example in which terbium (Tb) is added to europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S: Eu 3+ ) has been described.
Europium activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S: E
terbium (T.sub.3 + )
Substantially the same result can be obtained by using praseodymium (Pr) instead of b).
As for r), 25 to 200 μg is added per 1 g of the phosphor.
【００３９】この場合、赤色螢光体の実施例５として、
螢光体１ｇ中にプラセオジム（Ｐｒ）２５μｇを添加し
ているもの、赤色螢光体の実施例６として、螢光体１ｇ
中にプラセオジム（Ｐｒ）５０μｇを添加しているも
の、赤色螢光体の実施例７として、螢光体１ｇ中にプラ
セオジム（Ｐｒ）１００μｇを添加しているもの、赤色
螢光体の実施例８として、螢光体１ｇ中にプラセオジム
（Ｐｒ）２００μｇを添加しているものをそれぞれ用い
て螢光膜を形成し、得られた各螢光膜について、３００
Ｋの室温時における相対発光輝度（Ｌ(300K)）、３００
Ｋの室温時の発光輝度と室温より高い３５０Ｋの温度時
の発光輝度との相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）
及び３００Ｋの室温時の発光輝度とＫの温度時の発光輝
度との相対発光輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ(300K)）を測定し
たところ、下記の表２に示すような結果が得られた。In this case, as Example 5 of the red phosphor,
One example in which 25 μg of praseodymium (Pr) is added to 1 g of the fluorescent substance.
Example 7 in which 50 μg of praseodymium (Pr) is added, and Example 7 of a red fluorescent substance, in which 100 μg of praseodymium (Pr) is added in 1 g of a fluorescent substance, and Example 8 of a red fluorescent substance A fluorescent film was formed by using 200 μg of praseodymium (Pr) in 1 g of the fluorescent material, and the obtained fluorescent films were measured for 300 μg.
K relative emission luminance at room temperature (L (300K) ), 300
Relative luminous intensity ratio between the luminous intensity of K at room temperature and the luminous intensity at a temperature of 350K higher than room temperature (L (350K) / L (300K) )
And the relative luminous luminance ratio (L (400K) / L (300K) ) between the luminous luminance at room temperature of 300K and the luminous luminance at the temperature of K was measured, and the results shown in Table 2 below were obtained. Was.
【００４０】[0040]
【表２】 [Table 2]
【００４１】また、表２においても、赤色螢光体の実施
例５乃至８との比較のために、比較例１として、螢光体
１ｇ中にプラセオジム（Ｐｒ）を全く添加していないも
の、比較例７として、螢光体１ｇ中にプラセオジム（Ｐ
ｒ）２μｇを添加しているもの、比較例８として、螢光
体１ｇ中にプラセオジム（Ｐｒ）５μｇを添加している
もの、比較例９として、螢光体１ｇ中にプラセオジム
（Ｐｒ）１０μｇを添加しているもの、比較例１０とし
て、螢光体１ｇ中にプラセオジム（Ｐｒ）２０μｇを添
加しているもの、比較例１１として、螢光体１ｇ中にプ
ラセオジム（Ｐｒ）５００μｇを添加しているもの、市
販品例として、螢光体１ｇ中にプラセオジム（Ｐｒ）２
０μｇ未満を添加しているものをそれぞれ用いて螢光膜
を形成し、得られた各螢光膜について、３００Ｋの室温
時における相対発光輝度（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温
時の発光輝度と室温より高い３５０Ｋの温度時の発光輝
度との相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）及び３０
０Ｋの室温時の発光輝度とＫの温度時の発光輝度との相
対発光輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ(300K)）をそれぞれ測定し
ている。そして、３００Ｋの室温時における相対発光輝
度は、プラセオジム（Ｐｒ）を全く添加していない比較
例１の赤色螢光体の発光輝度を基準値１にしている。Also, in Table 2, for comparison with Examples 5 to 8 of the red phosphor, Comparative Example 1 shows the case where no praseodymium (Pr) was added to 1 g of the phosphor. As Comparative Example 7, praseodymium (P
r) 2 μg of praseodymium (Pr) was added to 1 g of the phosphor as Comparative Example 8, and 10 μg of praseodymium (Pr) was added to 1 g of the phosphor as Comparative Example 9. In Comparative Example 10, praseodymium (Pr) was added to 1 g of the phosphor, and in Comparative Example 10, praseodymium (Pr) was added in 500 g of 1 g of the phosphor. Praseodymium (Pr) 2 in 1 g of phosphor
Fluorescent films were formed by using the ones to which less than 0 μg was added, and the relative luminance (L (300K) ) at room temperature of 300 K and the luminance at room temperature of 300 K were obtained for each of the obtained fluorescent films. Relative emission luminance ratio (L (350K) / L (300K) ) between the light emission luminance at a temperature of 350K higher than room temperature and (30)
The relative luminous luminance ratio (L (400K) / L (300K) ) between the luminous luminance at room temperature of 0K and the luminous luminance at K temperature is measured. The relative light emission luminance at room temperature of 300 K is set to the reference light emission luminance of the red phosphor of Comparative Example 1 in which praseodymium (Pr) is not added at all.
【００４２】なお、市販品例の赤色螢光体に添加されて
いるプラセオジム（Ｐｒ）は、やはり本発明の目的と異
なる目的によって添加されているものであるため、正確
な添加量は不明であるが、螢光体１ｇ中に２０μｇ以上
のプラセオジム（Ｐｒ）を添加したものは現在のところ
存在していない。It should be noted that the exact amount of praseodymium (Pr) added to the red phosphor of the commercial product is unknown for the purpose different from the object of the present invention. However, at present, there is no phosphor in which 20 μg or more of praseodymium (Pr) is added to 1 g of a phosphor.
【００４３】表２に示されるように、相対発光輝度（Ｌ
(300K)）は、プラセオジム（Ｐｒ）の添加量が比較的少
ない範囲、２乃至５０μｇのときに、プラセオジム（Ｐ
ｒ）の添加量がゼロのものに比べてやや大きな値、１．
０３乃至１．０９になり、プラセオジム（Ｐｒ）の添加
量が比較的多くなるにつれて、プラセオジム（Ｐｒ）の
添加量がゼロのものに比べて順次小さくなってくる。As shown in Table 2, the relative light emission luminance (L
(300K) ) is in the range where the amount of praseodymium (Pr) is relatively small and is 2 to 50 μg.
The value of r) is slightly larger than that in the case where the addition amount is zero.
03 to 1.09, and as the addition amount of praseodymium (Pr) becomes relatively large, the addition amount of praseodymium (Pr) becomes smaller gradually as compared with the case where the addition amount of praseodymium (Pr) is zero.
【００４４】また、相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ
(300K)）は、プラセオジム（Ｐｒ）の添加量が２５乃至
２００μｇの範囲内のときに０．８２乃至０．８８とい
う高い値になるが、プラセオジム（Ｐｒ）の添加量が２
０μｇ以下のとき及び５００μｇ以上のときに０．８１
を超えることがなく、このような点から、プラセオジム
（Ｐｒ）の添加量が２５乃至２００μｇの範囲内になる
ように選べば、相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）
を０．８１以上にすることができる。Further, the relative light emission luminance ratio (L (350K) / L
(300K) ) is as high as 0.82 to 0.88 when the amount of praseodymium (Pr) is in the range of 25 to 200 μg.
0.81 at 0 μg or less and 500 μg or more
From such a point, if the addition amount of praseodymium (Pr) is selected to be within the range of 25 to 200 μg, the relative emission luminance ratio (L (350K) / L (300K) )
Can be 0.81 or more.
【００４５】ちなみに、相対発光輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ
(300K)）は、プラセオジム（Ｐｒ）の添加量が２５乃至
２００μｇの範囲内のときに０．５５乃至０．６５とい
う高い値になるのに対して、プラセオジム（Ｐｒ）の添
加量が５００μｇ以上のときに０．５６になるだけで、
添加量が２０μｇ以下のときに０．５２を超えることが
なく、３５０Ｋの温度の場合と同様に、４００Ｋの温度
の場合においても、発光輝度の低下を比較的小さいもの
にすることができる。Incidentally, the relative light emission luminance ratio (L (400K) / L
(300K) ) is as high as 0.55 to 0.65 when the amount of praseodymium (Pr) is in the range of 25 to 200 μg, whereas the amount of praseodymium (Pr) is 500 μg or more. Only 0.56 when
When the addition amount is 20 μg or less, it does not exceed 0.52, and the decrease in emission luminance can be made relatively small even at a temperature of 400 K as in the case of a temperature of 350 K.
【００４６】これらの赤色螢光体の実施例５乃至８及び
比較例７乃至１１を用いた螢光膜の製造工程について
は、前述の赤色螢光体の実施例１乃至４及び比較例１乃
至６を用いた螢光膜の製造工程で用いている硝酸テルビ
ウム（Ｔｂ（ＮＯ3 ）3 ）の代わりに、硝酸プラセオジ
ム（Ｐｒ（ＮＯ3 ）3 ）を用いている点が相違している
だけで、その他の点は殆んど同じであるので、赤色螢光
体の実施例５乃至８及び比較例７乃至１１を用いた螢光
膜の製造工程については、これ以上の説明を省略する。The manufacturing steps of the fluorescent film using the red phosphors of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 7 to 11 are described in Examples 1 to 4 of the red phosphor and Comparative Examples 1 to 4. 6 except that praseodymium nitrate (Pr (NO 3 ) 3 ) is used instead of terbium nitrate (Tb (NO 3 ) 3 ) used in the process of manufacturing the fluorescent film using No. 6. Since the other points are almost the same, the description of the manufacturing process of the fluorescent film using the red phosphors of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 7 to 11 will be omitted.
【００４７】また、ユーロピウム付活酸硫化イットリウ
ム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+）に添加する希土類元素は、前
述の説明のようにテルビウム（Ｔｂ）またはプラセオジ
ム（Ｐｒ）のように１種類だけではなく、テルビウム
（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐｒ）のように２種類であ
っても、ほぼ同様な結果を得ることができるもので、テ
ルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）についても、
全体として螢光体１ｇ当り２５乃至２００μｇを添加し
ているものである。The rare earth element to be added to europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S: Eu 3+ ) is only one kind such as terbium (Tb) or praseodymium (Pr) as described above. Instead, almost the same results can be obtained even with two types, such as terbium (Tb) and praseodymium (Pr). For terbium (Tb) and praseodymium (Pr),
As a whole, 25 to 200 μg is added per 1 g of the phosphor.
【００４８】この場合に、赤色螢光体の実施例９とし
て、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１３μｇとプラ
セオジム（Ｐｒ）１２μｇを添加しているもの、赤色螢
光体の実施例１０として、螢光体１ｇ中にテルビウム
（Ｔｂ）２５μｇとプラセオジム（Ｐｒ）２５μｇを添
加しているもの、赤色螢光体の実施例１１として、螢光
体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）５０μｇとプラセオジム
（Ｐｒ）５０μｇを添加しているもの、赤色螢光体の実
施例１２として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１
００μｇとプラセオジム（Ｐｒ）１００μｇを添加して
いるものをそれぞれ用いて螢光膜を形成し、得られた各
螢光膜について、３００Ｋの室温時における相対発光輝
度（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温時の発光輝度と室温よ
り高い３５０Ｋの温度時の発光輝度との相対発光輝度比
（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）及び３００Ｋの室温時の発光輝
度とＫの温度時の発光輝度との相対発光輝度比（Ｌ
(400K)／Ｌ(300K)）を測定したところ、下記の表３に示
すような結果が得られた。In this case, as a ninth embodiment of the red phosphor, one in which 13 μg of terbium (Tb) and 12 μg of praseodymium (Pr) were added to 1 g of the phosphor, and a tenth embodiment of the red phosphor were In addition, 25 μg of terbium (Tb) and 25 μg of praseodymium (Pr) were added to 1 g of a phosphor. As Example 11 of a red phosphor, 50 μg of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) were added to 1 g of a phosphor. Example 12) In the case where red phosphor was added to 50 μg of Example 12, terbium (Tb) 1 was contained in 1 g of the phosphor.
Fluorescent films were formed by using each of 00 μg and 100 μg of praseodymium (Pr), and the relative emission luminance (L (300K) ) at room temperature of 300 K and 300 K of each obtained fluorescent film were measured. The relative luminous luminance ratio (L (350K) / L (300K) ) between the luminous luminance at room temperature and the luminous luminance at 350K higher than room temperature, and the luminous luminance at room temperature of 300K and the luminous luminance at K temperature. Relative luminance ratio (L
(400K) / L (300K) ), the results shown in Table 3 below were obtained.
【００４９】[0049]
【表３】 [Table 3]
【００５０】また、表３においても、赤色螢光体の実施
例９乃至１２との比較のために、比較例１として、螢光
体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）
を全く添加していないもの、比較例１２として、螢光体
１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１μｇとプラセオジム（Ｐ
ｒ）１μｇを添加しているもの、比較例１３として、螢
光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）３μｇとプラセオジム
（Ｐｒ）３μｇを添加しているもの、比較例１４とし
て、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）５μｇとプラセ
オジム（Ｐｒ）５μｇを添加しているもの、比較例１５
として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１０μｇと
プラセオジム（Ｐｒ）１０μｇを添加しているもの、比
較例１６として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２
５０μｇとプラセオジム（Ｐｒ）２５０μｇを添加して
いるもの、市販品例として、螢光体１ｇ中にテルビウム
（Ｔｂ）２０μｇ未満を添加し、プラセオジム（Ｐｒ）
を添加していないものをそれぞれ用いて螢光膜を形成
し、得られた各螢光膜について、３００Ｋの室温時にお
ける相対発光輝度（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温時の発
光輝度と室温より高い３５０Ｋの温度時の発光輝度との
相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）及び３００Ｋの
室温時の発光輝度とＫの温度時の発光輝度との相対発光
輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ(300K)）をそれぞれ測定してい
る。そして、３００Ｋの室温時における相対発光輝度
は、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐｒ）を全
く添加していない比較例１の赤色螢光体の発光輝度を基
準値１にしている。Also, in Table 3, for comparison with Examples 9 to 12 of the red phosphor, as Comparative Example 1, terbium (Tb) and praseodymium (Pr) were contained in 1 g of the phosphor.
Comparative Example 12 in which 1 μg of terbium (Tb) and 1 μg of praseodymium (P
r) 1 μg of the phosphor, as Comparative Example 13, 3 μg of terbium (Tb) and 3 μg of praseodymium (Pr) in 1 g of the phosphor, and as Comparative Example 14, 1 g of the phosphor Comparative Example 15 containing 5 μg of terbium (Tb) and 5 μg of praseodymium (Pr)
As a comparative example 16, terbium (Tb) 2 was added to 1 g of a phosphor as Comparative Example 16 in which 10 μg of terbium (Tb) and 10 μg of praseodymium (Pr) were added to 1 g of a phosphor.
As an example of a commercially available product to which 50 μg and 250 μg of praseodymium (Pr) are added, less than 20 μg of terbium (Tb) is added to 1 g of a phosphor, and praseodymium (Pr) is added.
A phosphor film was formed by using each of the phosphor films to which no was added, and the relative luminance (L (300K) ) at room temperature of 300 K, the luminance at room temperature of 300 K, and the room temperature Relative luminous luminance ratio (L (350K) / L (300K) ) with the luminous luminance at a higher temperature of 350K and relative luminous luminance ratio (L ( L ) between the luminous luminance at room temperature of 300K and the luminous luminance at a temperature of K (400K) / L (300K) ). The relative emission luminance at room temperature of 300 K is based on the emission luminance of the red phosphor of Comparative Example 1 in which terbium (Tb) and praseodymium (Pr) are not added at all.
【００５１】なお、市販品例の赤色螢光体に添加されて
いるテルビウム（Ｔｂ）は、前述の例と同様に、本発明
の目的と異なる目的によって添加されているものである
ため、正確な添加量は不明であるが、螢光体１ｇ中に２
０μｇ以上のテルビウム（Ｔｂ）を添加し、同時に、プ
ラセオジム（Ｐｒ）を添加したものは現在のところ存在
していない。It should be noted that terbium (Tb) added to the red phosphor of the commercially available product example was added for a purpose different from the purpose of the present invention similarly to the above-mentioned example, so that accurate The amount of addition is unknown, but 2 g
At present, none of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) added in an amount of 0 μg or more is added.
【００５２】表３に示されるように、相対発光輝度（Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐ
ｒ）の総合添加量が比較的少ない範囲、２乃至５０μｇ
のときに、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐ
ｒ）の添加量がゼロのものに比べてやや大きな値、１．
０３乃至１．０９になり、テルビウム（Ｔｂ）及びプラ
セオジム（Ｐｒ）の総合添加量が比較的多くなるにつれ
て、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐｒ）の添
加量がゼロのものに比べ順次小さくなってくる。As shown in Table 3, the relative light emission luminance (L
(300K) ) is terbium (Tb) and praseodymium (P
range in which the total amount of r) is relatively small, 2 to 50 μg
At the time, terbium (Tb) and praseodymium (P
The value of r) is slightly larger than that in the case where the addition amount is zero.
03 to 1.09, and as the total added amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) becomes relatively large, the added amounts of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) gradually become smaller than those of zero. come.
【００５３】また、相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐ
ｒ）の総合添加量が２５乃至２００μｇの範囲内のとき
に０．８１乃至０．８９という高い値になるが、テルビ
ウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐｒ）の総合添加量が
５００μｇのときに０．８１になるものの、総合添加量
が２０μｇ以下のときに０．８１を超えることがなく、
このような点から、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジ
ム（Ｐｒ）の総合添加量が２５乃至２００μｇの範囲内
になるように選べば、相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ
(300K)）を０．８１以上にすることができる。The relative light emission luminance ratio (L (350K) / L
(300K) ) is terbium (Tb) and praseodymium (P
When the total amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) is 500 μg, it is as high as 0.81 to 0.89 when the total amount of (r) is in the range of 25 to 200 μg. Although it becomes 81, it does not exceed 0.81 when the total addition amount is 20 μg or less,
From such a point, if the total amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) is selected to be within the range of 25 to 200 μg, the relative emission luminance ratio (L (350K) / L )
(300K) ) can be 0.81 or more.
【００５４】ちなみに、相対発光輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐ
ｒ）の総合添加量が２５乃至２００μｇの範囲内のとき
に０．５６乃至０．６６という高い値になるのに対し
て、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐｒ）の総
合添加量が５００μｇ以上のときに０．５６になるだけ
で、添加量が２０μｇ以下のときに０．５３を超えるこ
とがなく、３５０Ｋの温度の場合と同様に、４００Ｋの
温度の場合においても、発光輝度の低下を比較的小さい
ものにすることができる。Incidentally, the relative light emission luminance ratio (L (400K) / L )
(300K) ) is terbium (Tb) and praseodymium (P
When the total added amount of r) is in the range of 25 to 200 μg, the value becomes as high as 0.56 to 0.66, whereas the total added amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) is 500 μg or more. Sometimes only 0.56, but when the amount of addition is 20 μg or less, it does not exceed 0.53. Compared with the case of 350K temperature, the decrease in emission luminance is compared at the temperature of 400K. Can be very small.
【００５５】これらの赤色螢光体の実施例９乃至１５及
び比較例１２乃至１６を用いた螢光膜の製造工程につい
ては、前述の赤色螢光体の実施例１乃至４及び比較例１
乃至６を用いた螢光膜の製造工程で用いている硝酸テル
ビウム（Ｔｂ（ＮＯ3 ）3 ）または前述の赤色螢光体の
実施例５乃至８及び比較例７乃至１１を用いた螢光膜の
製造工程で用いている硝酸プラセオジム（Ｐｒ（ＮＯ
3 ）3 ）の代わりに、半量づつの硝酸テルビウム（Ｔｂ
（ＮＯ3 ）3 ）及び硝酸プラセオジム（Ｐｒ（ＮＯ3 ）
3 ）の混合水溶液を用いている点に相違があるだけで、
その他の点は殆んど同じであるので、赤色螢光体の実施
例９乃至１５及び比較例１２乃至１６を用いた螢光膜の
製造工程についても、これ以上の説明を省略する。The steps of manufacturing the fluorescent film using the red phosphors of Examples 9 to 15 and Comparative Examples 12 to 16 are described in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 of the red phosphor described above.
Film using terbium nitrate (Tb (NO 3 ) 3 ) or the above-mentioned red phosphors of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 7 to 11 used in the manufacturing process of the phosphor film using Praseodymium nitrate (Pr (NO
3 ) Instead of 3 ), halves of terbium nitrate (Tb
(NO 3 ) 3 ) and praseodymium nitrate (Pr (NO 3 )
3 ) The only difference is that a mixed aqueous solution is used.
Since other points are almost the same, further description of the manufacturing process of the fluorescent film using the red phosphors of Examples 9 to 15 and Comparative Examples 12 to 16 will be omitted.
【００５６】次いで、ユーロピウム付活酸硫化イットリ
ウム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+）に添加する希土類元素は、
前述のようにテルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐ
ｒ）のような２種類の元素の組み合わせだけでなく、テ
ルビウム（Ｔｂ）と他の希土類元素であるセリウム（Ｃ
ｅ）とを組み合わせたものであっても、ほぼ同様な結果
を得ることができるもので、テルビウム（Ｔｂ）とセリ
ウム（Ｃｅ）については、それぞれ螢光体１ｇ当り２５
乃至２００μｇを添加しているものである。Next, the rare earth element to be added to europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S: Eu 3+ )
As mentioned above, terbium (Tb) and praseodymium (P
r) as well as terbium (Tb) and another rare earth element cerium (C
e) can provide almost the same results. In the case of terbium (Tb) and cerium (Ce), 25 g / g of the phosphor is used.
To 200 μg.
【００５７】この場合に、赤色螢光体の実施例１３とし
て、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２５μｇとセリ
ウム（Ｃｅ）２５μｇを添加しているもの、赤色螢光体
の実施例１４として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔ
ｂ）５０μｇとセリウム（Ｃｅ）５０μｇを添加してい
るもの、赤色螢光体の実施例１５として、螢光体１ｇ中
にテルビウム（Ｔｂ）１００μｇとセリウム（Ｃｅ）１
００μｇを添加しているもの、赤色螢光体の実施例１６
として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２００μｇ
とセリウム（Ｃｅ）２００μｇを添加しているものをそ
れぞれ用いて螢光膜を形成し、得られた各螢光膜につい
て、３００Ｋの室温時における相対発光輝度
（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温時の発光輝度と室温より
高い３５０Ｋの温度時の発光輝度との相対発光輝度比
（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）及び３００Ｋの室温時の発光輝
度とＫの温度時の発光輝度との相対発光輝度比（Ｌ
(400K)／Ｌ(300K)）を測定したところ、下記の表４に示
すような結果が得られた。In this case, as Example 13 of the red fluorescent substance, one obtained by adding 25 μg of terbium (Tb) and 25 μg of cerium (Ce) to 1 g of the fluorescent substance, and Example 14 of the red fluorescent substance Terbium (T
b) In a case where 50 μg and 50 μg of cerium (Ce) are added. As Example 15 of a red phosphor, 100 μg of terbium (Tb) and 100 μg of cerium (Ce) are contained in 1 g of the phosphor.
Example 16 with addition of 00 μg, red phosphor
200 g of terbium (Tb) in 1 g of the phosphor
And 200 μg of cerium (Ce) were added to each other to form a fluorescent film. For each of the obtained fluorescent films, the relative emission luminance (L (300K) ) at room temperature of 300 K and the room temperature of 300 K (L (350K) / L (300K) ) of the light emission luminance at the temperature of 350 K higher than room temperature and the light emission luminance at the room temperature of 300 K and the light emission luminance at the temperature of K. Relative emission luminance ratio (L
(400K) / L (300K) ), the results shown in Table 4 below were obtained.
【００５８】[0058]
【表４】 [Table 4]
【００５９】表４においても、赤色螢光体の実施例１３
乃至１６との比較のために、比較例１として、螢光体１
ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）及びセリウム（Ｃｅ）を全く
添加していないもの、比較例１７として、螢光体１ｇ中
にテルビウム（Ｔｂ）２μｇとセリウム（Ｃｅ）２μｇ
を添加しているもの、比較例１８として、螢光体１ｇ中
にテルビウム（Ｔｂ）５μｇとセリウム（Ｃｅ）５μｇ
を添加しているもの、比較例１９として、螢光体１ｇ中
にテルビウム（Ｔｂ）１０μｇとセリウム（Ｃｅ）１０
μｇを添加しているもの、比較例２０として、螢光体１
ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２０μｇとセリウム（Ｃｅ）
２０μｇを添加しているもの、比較例２１として、螢光
体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）５００μｇとセリウム
（Ｃｅ）５００μｇを添加しているもの、市販品例とし
て、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２０μｇ未満を
添加し、セリウム（Ｃｅ）を添加していないものをそれ
ぞれ用いて螢光膜を形成し、得られた各螢光膜につい
て、３００Ｋの室温時における相対発光輝度
（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温時の発光輝度と室温より
高い３５０Ｋの温度時の発光輝度との相対発光輝度比
（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）及び３００Ｋの室温時の発光輝
度とＫの温度時の発光輝度との相対発光輝度比（Ｌ
(400K)／Ｌ(300K)）をそれぞれ測定している。そして、
３００Ｋの室温時における相対発光輝度は、テルビウム
（Ｔｂ）及びセリウム（Ｃｅ）を全く添加していない比
較例１の赤色螢光体の発光輝度を基準値１にしている。Table 4 also shows that the red phosphor of Example 13 was used.
For comparison with Comparative Examples 1 to 16, phosphor 1
g containing no terbium (Tb) and cerium (Ce). As Comparative Example 17, 2 g of terbium (Tb) and 2 g of cerium (Ce) were contained in 1 g of the phosphor.
As Comparative Example 18, 5 μg of terbium (Tb) and 5 μg of cerium (Ce) were contained in 1 g of the phosphor.
As Comparative Example 19, 10 μg of terbium (Tb) and 10 μg of cerium (Ce) were added to 1 g of a phosphor.
μg was added. As Comparative Example 20, phosphor 1
g of terbium (Tb) and cerium (Ce)
20 μg was added, Comparative Example 21 contained 500 μg of terbium (Tb) and 500 μg of cerium (Ce) in 1 g of the phosphor, and commercially available examples of terbium (1 g) in 1 g of the phosphor Tb) A phosphor film was formed by adding less than 20 μg, and without adding cerium (Ce), and the relative luminance (L (300K) at room temperature of 300 K at room temperature was obtained for each of the obtained phosphor films. ) ), The relative luminous luminance ratio between the luminous luminance at room temperature of 300K and the luminous luminance at a temperature of 350K higher than room temperature (L (350K) / L (300K) ), and the luminous luminance at room temperature of 300K and the temperature of K Relative to the emission luminance at the time (L
(400K) / L (300K) ). And
The relative emission luminance at room temperature of 300K is based on the emission luminance of the red phosphor of Comparative Example 1 in which terbium (Tb) and cerium (Ce) are not added at all.
【００６０】なお、市販品例の赤色螢光体に添加されて
いるテルビウム（Ｔｂ）は、前述の例と同様に、本発明
の目的と異なる目的によって添加されているものである
ため、正確な添加量は不明であるが、螢光体１ｇ中に２
０μｇ以上のテルビウム（Ｔｂ）を添加し、同時に、セ
リウム（Ｃｅ）を添加したものは現在のところ存在して
いない。It should be noted that terbium (Tb) added to the red phosphor of the commercially available product example was added for a purpose different from the purpose of the present invention similarly to the above-mentioned example, so that accurate terbium (Tb) was added. The amount of addition is unknown, but 2 g
At present, none of terbium (Tb) added at 0 μg or more and cerium (Ce) added at the same time.
【００６１】表４に示されるように、相対発光輝度（Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）及びセリウム（Ｃｅ）
の各添加量が比較的少ない範囲、２乃至１００μｇのと
きに、テルビウム（Ｔｂ）及びセリウム（Ｃｅ）の添加
量がゼロのものに比べてやや大きな値、１．０３乃至
１．０９になり、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム
（Ｐｒ）の総合添加量が比較的多くなるにつれて、テル
ビウム（Ｔｂ）及びセリウム（Ｃｅ）の添加量がゼロの
ものに比べ順次小さくなってくる。As shown in Table 4, the relative light emission luminance (L
(300K) ) is terbium (Tb) and cerium (Ce)
Is relatively small, in the range of 2 to 100 μg, the addition amount of terbium (Tb) and cerium (Ce) is 1.03 to 1.09, which is slightly larger than that of zero. As the total added amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) becomes relatively large, the added amount of terbium (Tb) and cerium (Ce) becomes smaller gradually than that of zero.
【００６２】また、相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）及びセリウム（Ｃｅ）
の各添加量が２５乃至２００μｇの範囲内のときに０．
８１乃至０．９０という高い値になるが、テルビウム
（Ｔｂ）及びセリウム（Ｃｅ）の各添加量が２０μｇ以
下のとき及び各添加量が５００μｇのときに０．８１を
超えることがなく、このような点から、テルビウム（Ｔ
ｂ）及びセリウム（Ｃｅ）の各添加量が２５乃至２００
μｇの範囲内になるように選べば、相対発光輝度比（Ｌ
(350K)／Ｌ(300K)）を０．８１以上にすることができ
る。Further, the relative light emission luminance ratio (L (350K) / L
(300K) ) is terbium (Tb) and cerium (Ce)
When the amount of each is within the range of 25 to 200 μg, the amount of 0.1% is set to 0.
Although it is as high as 81 to 0.90, it does not exceed 0.81 when the added amount of terbium (Tb) and cerium (Ce) is 20 μg or less and when the added amount is 500 μg. Terbium (T
b) and each amount of cerium (Ce) is 25 to 200
μg, the relative emission luminance ratio (L
(350K) / L (300K) ) can be 0.81 or more.
【００６３】ちなみに、相対発光輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）及びセリウム（Ｃｅ）
の各添加量が２５乃至２００μｇの範囲内のときに０．
５５乃至０．６６という高い値になるのに対して、テル
ビウム（Ｔｂ）及びセリウム（Ｃｅ）の各添加量が５０
０μｇのときに０．５６になるだけで、各添加量が２０
μｇ以下のときに０．５３を超えることがなく、３５０
Ｋの温度の場合と同様に、４００Ｋの温度の場合におい
ても、発光輝度の低下を比較的小さいものにすることが
できる。Incidentally, the relative light emission luminance ratio (L (400K) / L
(300K) ) is terbium (Tb) and cerium (Ce)
When the amount of each is within the range of 25 to 200 μg, the amount of 0.1% is set to 0.
While the high value of 55 to 0.66 is obtained, the added amount of terbium (Tb) and cerium (Ce) is 50
Only 0.56 at 0 μg, each addition amount is 20
When it is less than μg, it does not exceed 0.53.
As in the case of the temperature of K, even at the temperature of 400K, the decrease in the emission luminance can be made relatively small.
【００６４】これらの赤色螢光体の実施例１３乃至１６
及び比較例１７乃至２１を用いた螢光膜の製造工程につ
いては、前述の赤色螢光体の実施例１乃至４及び比較例
１乃至６を用いた螢光膜の製造工程における硝酸テルビ
ウム（Ｔｂ（ＮＯ3 ）3 ）の水溶液を用いるのに加え
て、純度９９．９９％以上の硝酸セリウム（Ｃｅ（ＮＯ
3 ）3 ）の水溶液を用いている点に相違があるだけで、
その他の点は殆んど前述の赤色螢光体の実施例１乃至４
及び比較例１乃至６を用いた螢光膜の製造工程と同じで
あるので、赤色螢光体の実施例１３乃至１７及び比較例
１７乃至２１を用いた螢光膜の製造工程についても、こ
れ以上の説明を省略する。Examples 13 to 16 of these red phosphors
The manufacturing process of the fluorescent film using Comparative Examples 17 to 21 is the same as that of terbium nitrate (Tb) in the manufacturing process of the fluorescent film using Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 of the red phosphor described above. In addition to using the aqueous solution of (NO 3 ) 3 ), cerium nitrate (Ce (NO
3 ) The only difference is that the aqueous solution of 3 ) is used.
Other points are almost the same as those of Examples 1 to 4 of the red phosphor described above.
Since the manufacturing process is the same as that of the fluorescent films using Comparative Examples 1 to 6, the manufacturing process of the fluorescent films using Examples 13 to 17 and Comparative Examples 17 to 21 for the red phosphor is also The above description is omitted.
【００６５】続いて、ユーロピウム付活酸硫化イットリ
ウム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+）に添加する希土類元素は、
前述のようにテルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐ
ｒ）を添加したものにさらにセリウム（Ｃｅ）を添加す
るようにしても、ほぼ同様な結果を得ることができるも
ので、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐｒ）の
総合添加量とセリウム（Ｃｅ）の添加量については、そ
れぞれ螢光体１ｇ当り２５乃至２００μｇが選ばれてい
るものである。Subsequently, the rare earth element added to the europium-activated yttrium oxysulfide (Y 2 O 2 S: Eu 3+ )
As described above, terbium (Tb) and praseodymium (P
Even if cerium (Ce) is further added to the material to which r) is added, almost the same result can be obtained. The total amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) and cerium (Ce) Is selected from 25 to 200 μg per 1 g of the phosphor.
【００６６】この場合に、赤色螢光体の実施例１７とし
て、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１３μｇとプラ
セオジム（Ｐｒ）１２μｇとセリウム（Ｃｅ）２５μｇ
を添加しているもの、赤色螢光体の実施例１８として、
螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２５μｇとプラセオ
ジム（Ｐｒ）２５μｇとセリウム（Ｃｅ）５０μｇを添
加しているもの、赤色螢光体の実施例１９として、螢光
体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）５０μｇとプラセオジム
（Ｐｒ）５０μｇとセリウム（Ｃｅ）１００μｇを添加
しているもの、赤色螢光体の実施例２０として、螢光体
１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１００μｇとプラセオジム
（Ｐｒ）１００μｇとセリウム（Ｃｅ）２００μｇを添
加しているものをそれぞれ用いて螢光膜を形成し、得ら
れた各螢光膜について、３００Ｋの室温時における相対
発光輝度（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温時の発光輝度と
室温より高い３５０Ｋの温度時の発光輝度との相対発光
輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）及び３００Ｋの室温時の
発光輝度とＫの温度時の発光輝度との相対発光輝度比
（Ｌ(400K)／Ｌ(300K)）を測定したところ、下記の表５
に示すような結果が得られた。In this case, as Example 17 of the red phosphor, 13 μg of terbium (Tb), 12 μg of praseodymium (Pr) and 25 μg of cerium (Ce) were contained in 1 g of the phosphor.
In Example 18 of a red phosphor,
One in which 25 μg of terbium (Tb), 25 μg of praseodymium (Pr) and 50 μg of cerium (Ce) are added to 1 g of the phosphor, and Example 19 of red phosphor is terbium (Tb) in 1 g of the phosphor. As a red phosphor of Example 20 containing 50 μg, 50 μg of praseodymium (Pr) and 100 μg of cerium (Ce), 100 μg of terbium (Tb), 100 μg of praseodymium (Pr) and cerium ( Ce) A fluorescent film was formed using each of the substrates to which 200 μg had been added, and the relative emission luminance (L (300K) ) at room temperature of 300 K and the light emission at room temperature of 300 K were obtained for each of the obtained fluorescent films. the relative emission luminance ratio of the light emission luminance when the temperature of the luminance and higher than room temperature 350K (L (350K) / L (300K)) and 300K of the origination when the temperature of the emission brightness and K at room temperature Was measured relative emission luminance ratio of the luminance (L (400K) / L ( 300K)), Table 5 below
The result as shown in FIG.
【００６７】[0067]
【表５】 [Table 5]
【００６８】表５においても、赤色螢光体の実施例１７
乃２０との比較のために、比較例１として、螢光体１ｇ
中にテルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐｒ）それ
にセリウム（Ｃｅ）を全く添加していないもの、比較例
２２として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１μｇ
とプラセオジム（Ｐｒ）１μｇとセリウム（Ｃｅ）２μ
ｇを添加しているもの、比較例２３として、螢光体１ｇ
中にテルビウム（Ｔｂ）３μｇとプラセオジム（Ｐｒ）
３μｇとセリウム（Ｃｅ）５μｇを添加しているもの、
比較例２４として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）
５μｇとプラセオジム（Ｐｒ）５μｇとセリウム（Ｃ
ｅ）１０μｇを添加しているもの、比較例２５として、
螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１０μｇとプラセオ
ジム（Ｐｒ）１０μｇとセリウム（Ｃｅ）２０μｇを添
加しているもの、比較例２６として、螢光体１ｇ中にテ
ルビウム（Ｔｂ）２５０μｇとプラセオジム（Ｐｒ）２
５０μｇとセリウム（Ｃｅ）５００μｇを添加している
もの、市販品例として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔ
ｂ）２０μｇ未満を添加し、プラセオジム（Ｐｒ）及び
セリウム（Ｃｅ）を添加していないものをそれぞれ用い
て螢光膜を形成し、得られた各螢光膜について、３００
Ｋの室温時における相対発光輝度（Ｌ(300K)）、３００
Ｋの室温時の発光輝度と室温より高い３５０Ｋの温度時
の発光輝度との相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）
及び３００Ｋの室温時の発光輝度とＫの温度時の発光輝
度との相対発光輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ(300K)）をそれぞ
れ測定している。そして、３００Ｋの室温時における相
対発光輝度は、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム
（Ｐｒ）それにセリウム（Ｃｅ）を全く添加していない
比較例１の赤色螢光体の発光輝度を基準値１にしてい
る。Table 5 also shows that the red phosphor of Example 17 was used.
For comparison with No. 20, as Comparative Example 1, 1 g of phosphor
No terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) were added therein. As Comparative Example 22, 1 μg of terbium (Tb) was contained in 1 g of a phosphor.
And 1 μg of praseodymium (Pr) and 2 μm of cerium (Ce)
g, phosphor 1 g as Comparative Example 23
3 μg of terbium (Tb) and praseodymium (Pr)
3 μg and 5 μg of cerium (Ce) are added,
As Comparative Example 24, terbium (Tb) was contained in 1 g of the phosphor.
5 μg, praseodymium (Pr) 5 μg and cerium (C
e) As a comparative example 25 in which 10 μg was added,
Comparative Example 26 in which 10 μg of terbium (Tb), 10 μg of praseodymium (Pr) and 20 μg of cerium (Ce) were added to 1 g of a phosphor. As Comparative Example 26, 250 μg of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) were added to 1 g of a phosphor. ) 2
50 μg and 500 μg of cerium (Ce) are added. As an example of a commercially available product, terbium (T
b) Fluorescent films were formed by adding less than 20 μg and not adding praseodymium (Pr) and cerium (Ce), respectively.
K relative emission luminance at room temperature (L (300K) ), 300
Relative luminous intensity ratio between the luminous intensity of K at room temperature and the luminous intensity at a temperature of 350K higher than room temperature (L (350K) / L (300K) )
And the relative luminance ratio (L (400K) / L (300K) ) between the luminance at room temperature of 300K and the luminance at K temperature. The relative emission luminance at room temperature of 300K is based on the emission luminance of the red phosphor of Comparative Example 1 in which terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) are not added at all. .
【００６９】なお、市販品例の赤色螢光体に添加されて
いるテルビウム（Ｔｂ）は、前述の例と同様に、本発明
の目的と異なる目的によって添加されているものである
ため、正確な添加量は不明であるが、螢光体１ｇ中に２
０μｇ以上のテルビウム（Ｔｂ）を添加し、同時に、プ
ラセオジム（Ｐｒ）及びセリウム（Ｃｅ）を添加したも
のは現在のところ存在していない。It should be noted that terbium (Tb) added to the red phosphor of the commercially available product example was added for a purpose different from the purpose of the present invention, as in the above-mentioned example, so that accurate terbium (Tb) was added. The amount of addition is unknown, but 2 g
At present, none of terbium (Tb) added at 0 μg or more and praseodymium (Pr) and cerium (Ce) added at the same time.
【００７０】表５に示されるように、相対発光輝度（Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐ
ｒ）の総合添加量やセリウム（Ｃｅ）の添加量がそれぞ
れ比較的少ない範囲、２乃至１００μｇのときに、テル
ビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）それにセリウム
（Ｃｅ）の添加量がゼロのものに比べてやや大きな値、
１．０１乃至１．１１になり、テルビウム（Ｔｂ）とプ
ラセオジム（Ｐｒ）の総合添加量やセリウム（Ｃｅ）の
添加量が比較的多くなるにつれて、テルビウム（Ｔｂ）
とプラセオジム（Ｐｒ）それにセリウム（Ｃｅ）の添加
量がゼロのものに比べ順次小さくなってくる。As shown in Table 5, the relative light emission luminance (L
(300K) ) is a combination of terbium (Tb) and praseodymium (P
When the total added amount of r) and the added amount of cerium (Ce) are relatively small in the range of 2 to 100 μg, the amount of added terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) is zero. A little bigger value,
1.01 to 1.11. As the total added amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) and the added amount of cerium (Ce) become relatively large, terbium (Tb)
, Praseodymium (Pr) and cerium (Ce) are gradually reduced as compared with the case where the addition amount is zero.
【００７１】また、相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐ
ｒ）の総合添加量やセリウム（Ｃｅ）の添加量がそれぞ
れ２５乃至２００μｇの範囲内のときに０．８１乃至
０．９０という高い値になるが、テルビウム（Ｔｂ）と
プラセオジム（Ｐｒ）の総合添加量やセリウム（Ｃｅ）
の添加量が５００μｇのときに０．８１を超えるだけ
で、テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）の総合
添加量やセリウム（Ｃｅ）の添加量が２０μｇ以下のと
きに０．８１を超えることがなく、このような点から、
テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）の総合添加
量及びセリウム（Ｃｅ）の添加量がそれぞれ２５乃至２
００μｇの範囲内になるように選べば、相対発光輝度比
（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）を０．８１以上にすることがで
きる。Further, the relative light emission luminance ratio (L (350K) / L
(300K) ) is a combination of terbium (Tb) and praseodymium (P
When the total added amount of r) and the added amount of cerium (Ce) are in the range of 25 to 200 μg, respectively, the values are as high as 0.81 to 0.90, but the total amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) is high. Addition amount and cerium (Ce)
May exceed 0.81 only when the added amount is 500 μg, and may exceed 0.81 when the total added amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) or the added amount of cerium (Ce) is 20 μg or less. Instead, from this point,
The total added amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) and the added amount of cerium (Ce) are 25 to 2 respectively.
If it is selected to be within the range of 00 μg, the relative emission luminance ratio (L (350K) / L (300K) ) can be made 0.81 or more.
【００７２】ちなみに、相対発光輝度比（Ｌ(400K)／Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐ
ｒ）の総合添加量及びセリウム（Ｃｅ）の添加量がそれ
ぞれ２５乃至２００μｇの範囲内のときに０．５６乃至
０．６７という高い値になるのに対して、テルビウム
（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）の総合添加量及びセリ
ウム（Ｃｅ）の添加量が５００μｇのときに０．５８に
なるだけで、テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐ
ｒ）の総合添加量及びセリウム（Ｃｅ）の添加量が２０
μｇ以下のときに０．５４を超えることがなく、３５０
Ｋの温度の場合と同様に、４００Ｋの温度の場合におい
ても、発光輝度の低下を比較的小さいものにすることが
できる。Incidentally, the relative light emission luminance ratio (L (400K) / L
(300K) ) is a combination of terbium (Tb) and praseodymium (P
r) and cerium (Ce) have a high value of 0.56 to 0.67 when they are in the range of 25 to 200 μg, respectively, while terbium (Tb) and praseodymium (Pr ) And cerium (Ce) are only 0.58 when the added amount is 500 μg, and terbium (Tb) and praseodymium (P
r) and the total amount of cerium (Ce) is 20
When it is less than μg, it does not exceed 0.54.
As in the case of the temperature of K, even at the temperature of 400K, the decrease in the emission luminance can be made relatively small.
【００７３】これらの赤色螢光体の実施例１７乃至２０
及び比較例２２乃至２６を用いた螢光膜の製造工程につ
いては、前述の赤色螢光体の実施例１３至１６及び比較
例１７乃至２１を用いた螢光膜の製造工程において、硝
酸テルビウム（Ｔｂ（ＮＯ3）3 ）の水溶液と硝酸プラ
セオジム（Ｐｒ（ＮＯ3 ）とを用いるとともに、硝酸セ
リウム（Ｃｅ（ＮＯ3 ）3 ）の水溶液を用いている点に
相違があるだけで、その他の点は殆んど前述の赤色螢光
体の実施例１３乃至１６及び比較例１７至２１を用いた
螢光膜の製造工程と同じであるので、赤色螢光体の実施
例１７乃至２０及び比較例２２乃至２６を用いた螢光膜
の製造工程についても、これ以上の説明を省略する。Examples 17 to 20 of these red phosphors
The manufacturing process of the fluorescent film using Comparative Examples 22 to 26 is the same as the manufacturing process of the fluorescent film using Examples 13 to 16 and the Comparative Examples 17 to 21 of the red phosphor described above. The difference is that an aqueous solution of Tb (NO 3 ) 3 ) and praseodymium nitrate (Pr (NO 3 )) are used, and an aqueous solution of cerium nitrate (Ce (NO 3 ) 3 ) is used. Is almost the same as the process of manufacturing the fluorescent film using the above-described Examples 13 to 16 of the red phosphor and Comparative Examples 17 to 21. Therefore, Examples 17 to 20 of the red phosphor and Comparative Examples Further description of the manufacturing process of the fluorescent film using 22 to 26 will be omitted.
【００７４】ここで、図４は、テルビウム（Ｔｂ）とプ
ラセオジム（Ｐｒ）及びセリウム（Ｃｅ）を添加してい
る赤色螢光体におけるテルビウム（Ｔｂ）とプラセオジ
ム（Ｐｒ）及びセリウム（Ｃｅ）の添加量に対する相対
発光輝度比の関係を示す特性図である。FIG. 4 shows the addition of terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) in a red phosphor to which terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) are added. FIG. 7 is a characteristic diagram showing a relationship between a relative light emission luminance ratio and an amount.
【００７５】図４において、縦軸は相対発光輝度であ
り、横軸はμｇ／ｇで表した添加量である。また、特性
曲線Ａ300K、Ｂ300Kはそれぞれ３００Ｋの室温時におけ
る赤色螢光体の実施例１８のもの、赤色螢光体の市販品
例のものを用いて形成した螢光膜のものであり、特性曲
線Ａ350K、Ｂ350Kはそれぞれ室温より高い３５０Ｋの温
度時における赤色螢光体の実施例１８のもの、赤色螢光
体の市販品例のものを用いて形成した螢光膜のものであ
り、特性曲線Ａ400K、Ｂ400Kはそれぞれ室温より高い４
００Ｋの温度時における赤色螢光体の実施例１８のも
の、赤色螢光体の市販品例のものを用いて形成した螢光
膜のものである。In FIG. 4, the vertical axis represents the relative light emission luminance, and the horizontal axis represents the amount of addition expressed in μg / g. The characteristic curves A 300K and B 300K are those of the phosphor film of Example 18 of the red phosphor at room temperature of 300 K and those of the phosphor film formed using those of the commercial example of the red phosphor, respectively. Characteristic curves A 350K and B 350K are those of the phosphor film formed using the red phosphor of Example 18 at a temperature of 350 K higher than room temperature, and those of the red phosphor at commercial temperature. The characteristic curves A 400K and B 400K are each higher than room temperature 4
This is a fluorescent film formed by using the red phosphor of Example 18 at a temperature of 00K and the commercial example of the red phosphor.
【００７６】図４の特性図に示されるように、赤色螢光
体の実施例１８のものを用いて形成した螢光膜は、市販
品例のものを用いて形成した螢光膜に比べて、テルビウ
ム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）の総合添加量及びセ
リウム（Ｃｅ）の添加量がそれぞれ５μｇ／ｇ以上の範
囲で相対発光輝度が高くなっていることが判る。また、
温度が高くなるに従って、実施例１８のものを用いて形
成した螢光膜は、市販品例のものを用いて形成した螢光
膜に比べて、相対発光輝度を高められる添加量の範囲が
拡大されていることが判る。As shown in the characteristic diagram of FIG. 4, the fluorescent film formed by using the red phosphor of Example 18 was compared with the fluorescent film formed by using the commercially available red phosphor. It can be seen that the relative emission luminance was high when the total addition amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) and the addition amount of cerium (Ce) were each 5 μg / g or more. Also,
As the temperature becomes higher, the range of the amount of addition that can increase the relative luminous brightness of the fluorescent film formed using the film of Example 18 is larger than that of the fluorescent film formed using the commercially available product. You can see that it is.
【００７７】これまでの説明は、螢光膜を現実のカラー
ブラウン管のフェースプレートに形成したものではな
く、カラーブラウン管を擬似した面に螢光膜を形成した
ときの特性であるが、この螢光膜を現実のカラーブラウ
ン管のフェースプレートに形成した場合においても、表
６に示されるように、前述の特性とほぼ同様の結果を得
ることができる。The above description is not about the case where the fluorescent film is formed on the face plate of the actual color cathode ray tube, but the characteristics when the fluorescent film is formed on the surface simulating the color cathode ray tube. Even when the film is formed on the face plate of an actual color cathode ray tube, as shown in Table 6, almost the same results as those described above can be obtained.
【００７８】[0078]
【表６】 [Table 6]
【００７９】即ち、赤色螢光体の実施例２１として、螢
光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１３μｇとプラセオジ
ム（Ｐｒ）１２μｇとセリウム（Ｃｅ）２５μｇを添加
しているもの、赤色螢光体の実施例２２として、螢光体
１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）２５μｇとプラセオジム
（Ｐｒ）２５μｇとセリウム（Ｃｅ）５０μｇを添加し
ているもの、赤色螢光体の実施例２３として、螢光体１
ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）５０μｇとプラセオジム（Ｐ
ｒ）５０μｇとセリウム（Ｃｅ）１００μｇを添加して
いるもの、赤色螢光体の実施例２４として、螢光体１ｇ
中にテルビウム（Ｔｂ）１００μｇとプラセオジム（Ｐ
ｒ）１００μｇとセリウム（Ｃｅ）２００μｇを添加し
ているものをそれぞれ用いて螢光膜を形成し、得られた
各螢光膜について、３００Ｋの室温時における相対発光
輝度（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温時の発光輝度と室温
より高い３５０Ｋの温度時の発光輝度との相対発光輝度
比（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）を測定したところ、上記表６
に示すような結果が得られた。That is, as Example 21 of the red fluorescent substance, one obtained by adding 13 μg of terbium (Tb), 12 μg of praseodymium (Pr) and 25 μg of cerium (Ce) to 1 g of the fluorescent substance, Example 22 was obtained by adding 25 μg of terbium (Tb), 25 μg of praseodymium (Pr), and 50 μg of cerium (Ce) to 1 g of a fluorescent substance.
g of terbium (Tb) and praseodymium (P
r) 50 μg of cerium (Ce) and 100 μg of cerium (Ce) added. As Example 24 of red phosphor, 1 g of phosphor was used.
100 g of terbium (Tb) and praseodymium (P
r) Fluorescent films were formed by using 100 μg of cerium (Ce) and 200 μg of cerium (Ce), respectively, and the relative luminance (L (300K) ) of each of the obtained fluorescent films at room temperature of 300 K was measured . The relative luminous luminance ratio (L (350K) / L (300K) ) between the luminous luminance at room temperature of 300K and the luminous luminance at 350K higher than room temperature was measured.
The result as shown in FIG.
【００８０】表６においても、赤色螢光体の実施例１７
乃２０との比較のために、比較例２７として、螢光体１
ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐｒ）そ
れにセリウム（Ｃｅ）を全く添加していないもの、比較
例２８として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１μ
ｇとプラセオジム（Ｐｒ）１μｇとセリウム（Ｃｅ）２
μｇを添加しているもの、比較例２９として、螢光体１
ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）３μｇとプラセオジム（Ｐ
ｒ）３μｇとセリウム（Ｃｅ）５μｇを添加しているも
の、比較例３０として、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔ
ｂ）５μｇとプラセオジム（Ｐｒ）５μｇとセリウム
（Ｃｅ）１０μｇを添加しているもの、比較例３１とし
て、螢光体１ｇ中にテルビウム（Ｔｂ）１０μｇとプラ
セオジム（Ｐｒ）１０μｇとセリウム（Ｃｅ）２０μｇ
を添加しているもの、比較例３２として、螢光体１ｇ中
にテルビウム（Ｔｂ）２５０μｇとプラセオジム（Ｐ
ｒ）２５０μｇとセリウム（Ｃｅ）５００μｇを添加し
ているもの、市販品例として、螢光体１ｇ中にテルビウ
ム（Ｔｂ）２０μｇ未満を添加し、プラセオジム（Ｐ
ｒ）及びセリウム（Ｃｅ）を添加していないものをそれ
ぞれ用いて螢光膜を形成し、得られた各螢光膜につい
て、３００Ｋの室温時における相対発光輝度
（Ｌ(300K)）、３００Ｋの室温時の発光輝度と室温より
高い３５０Ｋの温度時の発光輝度との相対発光輝度比
（Ｌ(350K)／Ｌ(300K)）をそれぞれ測定している。そし
て、３００Ｋの室温時における相対発光輝度は、テルビ
ウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐｒ）それにセリウム
（Ｃｅ）を全く添加していない比較例２７の赤色螢光体
の発光輝度を基準値１にしている。Table 6 also shows that the red phosphor of Example 17 was used.
For comparison with No. 20, phosphor 1
g containing no terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) at all. As Comparative Example 28, 1 μm terbium (Tb) was contained in 1 g of the phosphor.
g, praseodymium (Pr) 1 μg and cerium (Ce) 2
μg was added. As Comparative Example 29, phosphor 1
g of terbium (Tb) and praseodymium (P
r) 3 μg of cerium (Ce) and 5 μg of cerium (Ce) were added. As Comparative Example 30, terbium (T
b) A sample to which 5 μg, 5 μg of praseodymium (Pr) and 10 μg of cerium (Ce) were added. As Comparative Example 31, 10 μg of terbium (Tb), 10 μg of praseodymium (Pr), and 20 μg of cerium (Ce) in 1 g of a phosphor.
As Comparative Example 32, 250 μg of terbium (Tb) and praseodymium (P
r) 250 μg of cerium (Ce) added and 500 μg of cerium (Ce). As an example of a commercially available product, less than 20 μg of terbium (Tb) is added to 1 g of a phosphor, and praseodymium (P
r) and a phosphor film to which cerium (Ce) was not added, respectively, to form a fluorescent film. For each of the obtained fluorescent films, the relative luminous luminance (L (300K) ) at room temperature of 300K and 300K The relative emission luminance ratio (L (350K) / L (300K) ) between the emission luminance at room temperature and the emission luminance at 350K higher than room temperature is measured. The relative light emission luminance at room temperature of 300 K is based on the light emission luminance of the red phosphor of Comparative Example 27 in which terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) are not added at all. .
【００８１】表６に示されるように、相対発光輝度（Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐ
ｒ）の総合添加量やセリウム（Ｃｅ）の添加量がそれぞ
れ比較的少ない範囲、２乃至５０μｇのときに、テルビ
ウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）それにセリウム
（Ｃｅ）の添加量がゼロのものに比べてやや大きな値、
１．０１乃至１．１２になり、テルビウム（Ｔｂ）とプ
ラセオジム（Ｐｒ）の総合添加量やセリウム（Ｃｅ）の
添加量が比較的多くなるにつれて、テルビウム（Ｔｂ）
とプラセオジム（Ｐｒ）それにセリウム（Ｃｅ）の添加
量がゼロのものに比べ順次小さくなってくる。As shown in Table 6, the relative light emission luminance (L
(300K) ) is a combination of terbium (Tb) and praseodymium (P
When the total added amount of r) and the added amount of cerium (Ce) are relatively small, respectively, in the range of 2 to 50 μg, the addition amount of terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) becomes zero. A little bigger value,
1.01 to 1.12. As the total addition amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) or the addition amount of cerium (Ce) becomes relatively large, terbium (Tb)
, Praseodymium (Pr) and cerium (Ce) are gradually reduced as compared with the case where the addition amount is zero.
【００８２】また、相対発光輝度比（Ｌ(350K)／Ｌ
(300K)）は、テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐ
ｒ）の総合添加量やセリウム（Ｃｅ）の添加量がそれぞ
れ２５乃至２００μｇの範囲内のときに０．８２乃至
０．８８という高い値になるが、テルビウム（Ｔｂ）と
プラセオジム（Ｐｒ）の総合添加量やセリウム（Ｃｅ）
の添加量が５００μｇのときに０．８１になるだけで、
テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）の総合添加
量やセリウム（Ｃｅ）の添加量が２０μｇ以下のときに
０．８０を超えることがなく、このような点から、テル
ビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）の総合添加量及
びセリウム（Ｃｅ）の添加量がそれぞれ２５乃至２００
μｇの範囲内になるように選べば、相対発光輝度比（Ｌ
(350K)／Ｌ(300K)）を０．８１以上にすることができ
る。Further, the relative light emission luminance ratio (L (350K) / L
(300K) ) is a combination of terbium (Tb) and praseodymium (P
When the total added amount of r) and the added amount of cerium (Ce) are within the range of 25 to 200 μg, respectively, the values are as high as 0.82 to 0.88, but the total amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) is high. Addition amount and cerium (Ce)
Is only 0.81 when the amount of addition is 500 μg,
When the total added amount of terbium (Tb) and praseodymium (Pr) or the added amount of cerium (Ce) is 20 μg or less, it does not exceed 0.80. From such a point, terbium (Tb) and praseodymium (Pr) ) And the amount of cerium (Ce) added are 25 to 200, respectively.
μg, the relative emission luminance ratio (L
(350K) / L (300K) ) can be 0.81 or more.
【００８３】この場合、これらの測定が行われたカラー
ブラウン管は、１４インチ型のもので、青色螢光体は、
市販されている螢光体材料であるＺｎＳ：Ａｇ、Ｃｌを
用い、緑色螢光体は、同じく市販されている螢光体材料
であるＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｌを用い、スラリー法を用いて
螢光膜の膜重量が３．５ｍｇ／ｃｍ2 になるように形成
した。In this case, the color cathode ray tube on which these measurements were performed was of a 14-inch type, and the blue phosphor was
A commercially available phosphor material, ZnS: Ag, Cl, is used, and a green phosphor is a phosphor material, which is also commercially available, such as ZnS: Cu, Al, using a slurry method. The film was formed so that the film weight became 3.5 mg / cm 2 .
【００８４】これらの赤色螢光体の実施例１乃至２４を
用いた螢光膜においては、いずれのものも、高い温度時
の温度消光が抑制され、発光輝度の低下を少なくするこ
とができる。In any of the phosphor films using these red phosphors of Examples 1 to 24, the quenching of the temperature at a high temperature is suppressed, and the decrease in the luminance can be reduced.
【００８５】[0085]
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ユーロ
ピウム付活酸硫化イットリウム螢光体として、電子ビー
ム照射密度が１．０乃至５．０μＡ／ｃｍ2 の電子ビー
ムの照射時に、３００Ｋの室温の発光輝度に対する室温
より高い３５０Ｋの温度の発光輝度が８１％以上のもの
になるので、螢光膜が温度上昇したとしても、発光輝度
の低下を既知のこの種の螢光膜よりも少なくすることが
でき、表示画像の品質を低下させないカラー陰極線管が
得られるという効果がある。As described above, according to the present invention, as a europium-activated yttrium oxysulfide phosphor, an electron beam irradiation density of 1.0 to 5.0 μA / cm 2 is applied to 300 K Since the luminous luminance at 350 K higher than room temperature is 81% or more of the luminous luminance at room temperature, even if the temperature of the fluorescent film rises, the luminous luminance decreases more than that of this known fluorescent film. There is an effect that a color cathode ray tube which can reduce the number of pixels and does not degrade the quality of a displayed image can be obtained.
【図１】本発明に係わる高輝度螢光膜を有するカラー陰
極線管の一実施例の構成の概要を示す部分断面図であ
る。FIG. 1 is a partial cross-sectional view schematically showing the configuration of an embodiment of a color cathode ray tube having a high-luminance fluorescent film according to the present invention.
【図２】加速電圧３０ＫＶ及び照射面積４０×３０ｍｍ
2 の電子ビーム照射条件で、螢光膜の温度を変化させた
ときの相対発光輝度の変化状態を示す特性図である。FIG. 2 Acceleration voltage 30 KV and irradiation area 40 × 30 mm
FIG. 9 is a characteristic diagram showing a change in relative light emission luminance when the temperature of a fluorescent film is changed under the electron beam irradiation condition of No. 2 .
【図３】加速電圧３０ＫＶ及び照射面積４０×３０ｍｍ
2 の電子ビーム照射条件で、照射電流密度を変化させた
ときの相対発光輝度の変化状態を示す特性図である。FIG. 3 shows an acceleration voltage of 30 KV and an irradiation area of 40 × 30 mm.
FIG. 9 is a characteristic diagram showing a change state of relative emission luminance when the irradiation current density is changed under the electron beam irradiation condition of 2 .
【図４】テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）及
びセリウム（Ｃｅ）を添加している赤色螢光体における
テルビウム（Ｔｂ）とプラセオジム（Ｐｒ）及びセリウ
ム（Ｃｅ）の添加量に対する相対発光輝度比の関係を示
す特性図である。FIG. 4 shows a relative emission luminance ratio of a red phosphor to which terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) are added with respect to the amount of terbium (Tb), praseodymium (Pr) and cerium (Ce) added. FIG. 4 is a characteristic diagram showing the relationship of FIG.
１ パネル部 １Ａ フェースプレート ２ ネック部 ３ ファンネル部 ４ 螢光膜 ５ シャドウマスク ６ 偏向ヨーク ７ マスクフレーム ８ 電子銃 ９ 内部磁気シールド １０ 電子ビーム DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Panel part 1A Face plate 2 Neck part 3 Funnel part 4 Fluorescent film 5 Shadow mask 6 Deflection yoke 7 Mask frame 8 Electron gun 9 Internal magnetic shield 10 Electron beam
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西澤 昌紘 千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立 製作所電子デバイス事業部内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Masahiro Nishizawa 3300 Hayano, Mobara-shi, Chiba Hitachi, Ltd. Electronic Device Division
Claims (3)
に形成される螢光膜にユーロピウム付活酸硫化イットリ
ウム螢光体が用いられ、このユーロピウム付活酸硫化イ
ットリウム螢光体は、電子ビーム照射密度が１．０乃至
５．０μＡ／ｃｍ2 の電子ビームの照射時に、３００Ｋ
の室温の発光輝度に対する室温より高い３５０Ｋの温度
の発光輝度が８１％以上のものであることを特徴とする
高輝度螢光膜を有するカラー陰極線管。1. A phosphor film formed on the inner surface of a face plate of a color cathode ray tube uses europium-activated yttrium oxysulfide phosphor, and the europium-activated yttrium oxysulfide phosphor has an electron beam irradiation density. 300 K at the time of electron beam irradiation of 1.0 to 5.0 μA / cm 2
3. A color cathode ray tube having a high-luminance phosphor film, wherein the luminance at a temperature of 350K higher than room temperature is 81% or more of the luminance at room temperature.
ム螢光体は、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐ
ｒ）のいずれか一方または双方を螢光体１ｇ当り２５乃
至２００μｇを添加していることを特徴とする請求項１
に記載の高輝度螢光膜を有するカラー陰極線管。2. The europium-activated yttrium oxysulfide phosphor comprises terbium (Tb) and praseodymium (P
2. The method according to claim 1, wherein one or both of r) and 25-200 μg are added per 1 g of the phosphor.
A color cathode ray tube having a high-luminance phosphor film according to claim 1.
ム螢光体は、テルビウム（Ｔｂ）及びプラセオジム（Ｐ
ｒ）のいずれか一方または双方を螢光体１ｇ当り２５乃
至２００μｇを添加し、かつ、セリウム（Ｃｅ）を１ｇ
当り２５乃至２００μｇ添加していることを特徴とする
請求項１に記載の高輝度螢光膜を有するカラー陰極線
管。3. The europium-activated yttrium oxysulfide phosphor includes terbium (Tb) and praseodymium (P
r) in an amount of 25 to 200 μg per 1 g of the phosphor, and 1 g of cerium (Ce).
2. A color cathode ray tube having a high-luminance phosphor film according to claim 1, wherein 25 to 200 .mu.g is added per unit.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29860497A JPH11135030A (en) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | Color cathode-ray tube having high luminance fluorescent screen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29860497A JPH11135030A (en) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | Color cathode-ray tube having high luminance fluorescent screen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11135030A true JPH11135030A (en) | 1999-05-21 |
Family
ID=17861888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29860497A Pending JPH11135030A (en) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | Color cathode-ray tube having high luminance fluorescent screen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11135030A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006124422A (en) * | 2004-10-26 | 2006-05-18 | Toyoda Gosei Co Ltd | Improved silicate-based phosphor and led lamp using the same |
-
1997
- 1997-10-30 JP JP29860497A patent/JPH11135030A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006124422A (en) * | 2004-10-26 | 2006-05-18 | Toyoda Gosei Co Ltd | Improved silicate-based phosphor and led lamp using the same |
| JP4524607B2 (en) * | 2004-10-26 | 2010-08-18 | 豊田合成株式会社 | Improved silicate phosphor and LED lamp using the same |
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