JPH11130948A - Resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition excellent in both properties of design of an inorganic feeling and impact strength by including a polyester and/or a polycarbonate, calcium carbonate, barium sulfate and a glass powder. SOLUTION: This composition comprises 100 pts.wt. resin component comprising 30-70 wt.%, desirably 40-60 wt.% polyester and 30-70 wt.%, desirably 40-60 wt.% polycarbonate, 10-100 pts.wt., desirably l20-80 pts.wt. inorganic filler comprising 5-100 wt.%, desirably 10-60 wt.% calcium carbonate, 0-95 wt.%, desirably 0-50 wt.% barium sulfate and 0-95 wt.%, desirably 0-40 wt.% glass powder and having a mean particle diameter of 1-500 μm, desirably 2-20 μm and 0.1-15 pts.wt. colorant selected among titanium oxide, zinc sulfide or mica having a mean particle diameter of 10 m or above, a carbon fiber having a fiber diameter of 1-100 μm and a fiber length of 1-20 μm, a thermosetting resin, silicon carbide and titanium boride.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、各種トレイ、キッチン
システム、浴槽、壁材、テーブルトップ、床材など住宅
資材、家具、室内装飾材、表示用資材などに使用される
樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition used for housing materials such as various trays, kitchen systems, bathtubs, wall materials, table tops, flooring materials, furniture, interior decoration materials, display materials and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、トレイ、キッチンシステム部材、
テーブルトップなどの住宅資材などには、おもにセラミ
ックなどの無機質材料、塩化ビニルを主成分とする樹脂
組成物、無機充填材を含有する熱硬化樹脂組成物が利用
されてきた。しかしながら無機質材料は、成形性に乏し
く、再生利用が困難であり、塩化ビニル系樹脂組成物は
焼却時に有毒ガスを発生する危険性があり、熱硬化性樹
脂系組成物は、加工性に乏しく、再生利用が困難である
等の問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, trays, kitchen system members,
For housing materials such as table tops, inorganic materials such as ceramics, resin compositions containing vinyl chloride as a main component, and thermosetting resin compositions containing inorganic fillers have been mainly used. However, inorganic materials have poor moldability and are difficult to recycle, and vinyl chloride resin compositions have a risk of generating toxic gases during incineration, and thermosetting resin compositions have poor processability. There were problems such as difficulty in recycling.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】近年の環境問題などの
点から、再生利用できる材料への期待が高まっている。
そこで、ポリカーボネート、ポリエステルなどのエンジ
ニアリングプラスチックに無機充填材を配合した樹脂組
成物が提案されている。例えば、特開平６−２７９６６
５号公報には、ポリカーボネート系樹脂に硫酸バリウム
を配合することによりセラミック様感触をもつ成形用樹
脂組成物が記載されている。特開昭６２−１７４２６１
号公報には、ポリカーボネート系樹脂にガラス粉を配合
することにより光拡散性のよい材料について、また、特
開平６−２１２０７０号公報には、ポリカーボネート形
樹脂にガラス繊維を配合した透明性のよい強化樹脂組成
物が提案されている。[0005] Expectations for recyclable materials are increasing in view of recent environmental problems and the like.
Therefore, a resin composition in which an inorganic filler is blended with an engineering plastic such as polycarbonate or polyester has been proposed. For example, JP-A-6-27966
No. 5 discloses a molding resin composition having a ceramic-like feel by mixing barium sulfate with a polycarbonate resin. JP-A-62-174261
JP-A-6-212070 discloses a material having good light diffusibility by blending glass powder with a polycarbonate-based resin, and JP-A-6-212070 discloses a reinforcement of good transparency obtained by blending glass fibers with a polycarbonate resin. Resin compositions have been proposed.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の樹脂組成物では、無機質感の意匠性と耐衝撃強度とを
同時に満足する樹脂組成物をえることは困難であった。However, with these resin compositions, it has been difficult to obtain a resin composition which simultaneously satisfies both the design of the inorganic texture and the impact strength.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、炭酸カルシウムを無機充填材と
して使用することによって、無機質感の意匠性と耐衝撃
強度を同時に満足する樹脂組成物が得られることを見い
だし本発明に到達した。すなわち本発明の要旨は、ポリ
エステル及び／又はポリカーボネートからなる樹脂成分
１００重量部に対して、炭酸カルシウム５〜１００重量
％、硫酸バリウム０〜９０重量％、ガラス粉末０〜９０
重量％からなる無機充填材１０〜１００重量部を配合す
ることを特徴とする樹脂組成物に存する。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above problems, and as a result, have found that by using calcium carbonate as an inorganic filler, a resin composition which simultaneously satisfies the design of an inorganic texture and the impact strength is obtained. It was found that a product was obtained, and the present invention was reached. That is, the gist of the present invention is that calcium carbonate is 5 to 100% by weight, barium sulfate is 0 to 90% by weight, and glass powder is 0 to 90% with respect to 100 parts by weight of a resin component composed of polyester and / or polycarbonate.
The resin composition is characterized in that 10 to 100 parts by weight of an inorganic filler composed of% by weight is blended.

【０００６】[0006]

【発明を実施の形態】本発明の樹脂成分は、ポリエステ
ルおよび／又はポリカーボネートからなる。ポリエステ
ルとしては、ポリブチレンテレフタレート（以下「ＰＢ
Ｔ」という）、ポリエチレンテレフタレート（以下「Ｐ
ＥＴ」という）、ポリアリレート（以下「ＰＡＲ」とい
う）およびこれらを主成分とした共重合体が挙げられ
る。ポリカーボネート（以下「ＰＣ」という）としては
ＰＣおよびＰＣを主成分とした共重合体が用いられる。
これ等の樹脂は、単独で使用してもよいが、２種以上を
併用すると耐熱性、耐溶剤性、シート成形性、加工性な
どのバランスをとる上で好ましい。２種以上の併用する
場合としては、ＰＣとＰＢＴの組み合わせ、ＰＣとＰＥ
Ｔの組み合わせ、ＰＣ、ＰＢＴおよびＰＥＴの組み合わ
せ、ＰＣ，ＰＢＴおよびＰＡＲの組み合わせ等が挙げら
れる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin component of the present invention comprises polyester and / or polycarbonate. As the polyester, polybutylene terephthalate (hereinafter referred to as “PB
T ”), polyethylene terephthalate (hereinafter“ P ”).
ET "), polyarylate (hereinafter referred to as" PAR "), and copolymers containing these as main components. As polycarbonate (hereinafter, referred to as “PC”), PC and a copolymer containing PC as a main component are used.
These resins may be used alone, but it is preferable to use two or more resins in combination to balance heat resistance, solvent resistance, sheet moldability, workability, and the like. When two or more kinds are used in combination, a combination of PC and PBT, PC and PE
A combination of T, a combination of PC, PBT and PET, a combination of PC, PBT and PAR, and the like.

【０００７】ＰＣとＰＢＴとを併用する場合、その配合
割合は、通常ＰＣ３０〜７０重量％、ＰＢＴ３０〜７０
重量％、好ましくはＰＣ４０〜６０重量％、ＰＢＴ４０
〜６０重量％である。ＰＣとＰＥＴとを併用する場合、
その配合割合は、通常ＰＣ４０〜８０重量％、ＰＥＴ２
０〜６０重量％、好ましくはＰＣ５０〜８０重量％、Ｐ
ＥＴ２０〜５０重量％である。ＰＣ、ＰＢＴおよびＰＥ
Ｔを併用する場合、その配合割合は、通常ＰＣ４０〜７
０重量％、ＰＢＴ１０〜５０重量％、ＰＥＴ５〜３０重
量％、好ましくはＰＣ４０〜６０重量％、ＰＢＴ２０〜
４０重量％、ＰＥＴ５〜２０重量％である。ＰＣが少な
いと耐熱性が低下し、一方、多いと耐薬品性に問題が生
じるので好ましくない。また、ＰＢＴが少ないと耐薬品
性に劣り、一方、多いと耐熱性が低下するので好ましく
ない。また、ＰＥＴが少ないとシート成形性および加工
性が悪くなり、一方、多いと耐衝撃性に問題が生じるの
で好ましくない。When PC and PBT are used in combination, the mixing ratio is usually 30 to 70% by weight of PC and 30 to 70% by weight of PBT.
Wt%, preferably 40-60 wt% PC, PBT40
６０60% by weight. When using PC and PET together,
The mixing ratio is usually 40 to 80% by weight of PC, PET2
0-60% by weight, preferably 50-80% by weight of PC, P
ET is 20 to 50% by weight. PC, PBT and PE
When T is used in combination, the mixing ratio is usually PC40 to PC7.
0% by weight, PBT 10 to 50% by weight, PET 5 to 30% by weight, preferably PC 40 to 60% by weight, PBT 20 to
40% by weight and 5 to 20% by weight of PET. If the amount of PC is too small, the heat resistance decreases, while if it is too large, a problem occurs in the chemical resistance, which is not preferable. Further, if the PBT content is small, the chemical resistance is poor, while if it is large, the heat resistance is undesirably reduced. Further, if the amount of PET is small, the sheet formability and processability are deteriorated. On the other hand, if the amount is large, a problem occurs in impact resistance, which is not preferable.

【０００８】これらの樹脂の組み合わせのうち、ＰＣ、
ＰＢＴおよびＰＥＴの組み合わせは、成形性および加工
性が優れているので、好ましく用いられる。これらの樹
脂成分には、樹脂成分の性能を阻害しない範囲で、アク
リロニトリル・スチレン・ブタジエンゴム、ポリスチレ
ン、ポリエーテルイミド、ポリオレフィンなど他のポリ
マーを添加してもよい。本発明で用いられる無機充填材
は、炭酸カルシウム５〜１００重量％、好ましくは１０
〜６０重量％、硫酸バリウム０〜９５重量％、好ましく
は０〜５０重量％、ガラス粉末０〜９５重量％、好まし
くは０〜４０重量％からなる。炭酸カルシウムがすくな
すぎると、耐衝撃強度の向上が見られない。[0008] Among these resin combinations, PC,
A combination of PBT and PET is preferably used because of its excellent moldability and workability. Other polymers such as acrylonitrile / styrene / butadiene rubber, polystyrene, polyetherimide, and polyolefin may be added to these resin components as long as the performance of the resin components is not impaired. The inorganic filler used in the present invention is 5 to 100% by weight of calcium carbonate, preferably 10 to 10% by weight.
-60% by weight, barium sulfate 0-95% by weight, preferably 0-50% by weight, glass powder 0-95% by weight, preferably 0-40% by weight. If the calcium carbonate is too thin, no improvement in impact resistance is observed.

【０００９】これらの無機充填材は、平均粒径が通常１
〜５００μｍ、好ましくは２〜２０μｍである。平均粒
径が大きいと成形物の表面平滑性が阻害され、細かすぎ
ると表面光沢が大きくなり意匠性に問題が生じる。これ
らの充填材は予めシラン系化合物、エポキシ系化合物、
ウレタン系化合物などを用いて表面処理されたものを使
用しても良い。無機充填材の配合量は、樹脂成分１００
重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは２０〜
８０重量部である。添加量が少ないと表面意匠性が向上
せず、また、添加量が多すぎると成形物の機械的強度が
低下するので好ましくない。These inorganic fillers have an average particle size of usually 1
５００500 μm, preferably 2-20 μm. If the average particle size is too large, the surface smoothness of the molded product is hindered, and if it is too fine, the surface gloss becomes large and the design becomes problematic. These fillers are silane compounds, epoxy compounds,
Those surface-treated with a urethane compound or the like may be used. The compounding amount of the inorganic filler is 100 resin components.
10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight based on parts by weight
80 parts by weight. If the addition amount is small, the surface design property is not improved, and if the addition amount is too large, the mechanical strength of the molded product is undesirably reduced.

【００１０】本発明の樹脂組成物は、着色剤を含有して
いてもよい。着色剤を配合することで樹脂組成物の変
色、汚染を抑制することができる。着色剤としては染
料、顔料、非分散性顔料などが挙げられる。非分散性顔
料としてはマイカ、炭素繊維などの無機質のものや、着
色された熱硬化性樹脂粉末、本発明の樹脂成分に非相溶
の熱可塑性樹脂、架橋された熱可塑性樹脂、高融点の熱
可塑性樹脂などが利用できる。非分散性顔料を配合する
ことにより斑点模様ができ、意匠性を向上させることが
できる。非分散性顔料が炭素繊維の場合は、繊維径は、
通常１〜１００μｍ、繊維長は、１〜２０ｍｍのものが
成形の都合から好ましく使用される。炭素繊維はシラン
系表面処理剤、界面活性剤、エポキシ化合物等で表面処
理したものが好ましく使用される。炭素繊維以外の非分
散性顔料の平均粒径は、通常１０μｍ以上、好ましくは
１００μｍ以上のものが用いられる。顔料としては、酸
化チタン、硫化亜鉛、炭化珪素、炭化チタン、ホウ素化
チタンなどが挙げられる。顔料の平均粒径は、通常０．
１〜１μｍである。着色剤の添加量は、樹脂成分１００
重量部に対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは
０．２〜１０重量部である。さらに好ましくは、酸化チ
タンでは０．１〜５重量％、硫化亜鉛では０．１〜１０
重量％、炭化チタンおよびホウ素化チタンでは１〜３０
重量％、非分散性顔料の炭素繊維では０．１〜４０重量
％、もっとも好ましくは０．５〜７重量％、炭素繊維以
外の非分散性顔料では、０．５〜１０重量％である。顔
料の添加量が少ないと十分に着色されず、一方、多いと
色調に変化はないが、非分散性顔料を併用した場合に、
表面意匠性発現に悪影響を与えるので好ましくない。[0010] The resin composition of the present invention may contain a colorant. Discoloration and contamination of the resin composition can be suppressed by adding a coloring agent. Colorants include dyes, pigments, non-dispersible pigments, and the like. Non-dispersible pigments include mica, inorganic materials such as carbon fiber, colored thermosetting resin powder, thermoplastic resin incompatible with the resin component of the present invention, cross-linked thermoplastic resin, high melting point Thermoplastic resins and the like can be used. By adding a non-dispersible pigment, a speckled pattern can be formed, and the design can be improved. When the non-dispersible pigment is carbon fiber, the fiber diameter is
Usually, a fiber having a fiber length of 1 to 100 mm and a fiber length of 1 to 20 mm is preferably used for convenience of molding. As the carbon fibers, those subjected to a surface treatment with a silane-based surface treatment agent, a surfactant, an epoxy compound or the like are preferably used. The average particle size of the non-dispersible pigment other than carbon fibers is usually 10 μm or more, preferably 100 μm or more. Examples of the pigment include titanium oxide, zinc sulfide, silicon carbide, titanium carbide, titanium boride, and the like. The average particle size of the pigment is usually 0.1.
1 to 1 μm. The amount of the coloring agent is 100
The amount is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight with respect to parts by weight. More preferably, 0.1 to 5% by weight for titanium oxide and 0.1 to 10% for zinc sulfide.
Wt%, 1-30 for titanium carbide and titanium boride
%, 0.1 to 40% by weight, most preferably 0.5 to 7% by weight for non-dispersible pigment carbon fibers, and 0.5 to 10% by weight for non-dispersible pigments other than carbon fibers. If the amount of the pigment is small, the color is not sufficiently colored, while if the amount is large, the color tone does not change.
It is not preferable because it adversely affects the appearance of surface design.

【００１１】本発明の樹脂組成物は、安定剤、ホスファ
イト系、ホスフェート系などの抗酸化剤、ベンゾトリア
ゾール系、ベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤などの
添加剤を配合してもよい。本発明の樹脂組成物は、一般
の成形方法にてシート状に成形することができる。例え
ば、樹脂成分、無機充填材、顔料などの原料を、２軸押
出機等公知の混練装置を用いて溶融混練したあと、Ｔダ
イを備えた押出機および金属ロールからなるシート成形
機を用いてシートに成形することができる。このように
して得られた本発明の樹脂組成物は、シートとして成形
した場合、６０度グロス値が通常１５以下と小さく、重
厚感すなわち無機質感の意匠性がある。また、色相にお
いては、緑と赤のバランスを表すａ値が通常−３〜０、
青と黄色のバランスを表すｂ値が通常０〜２．５、明る
さを表すＬ値が８０以上となる。さらに、落球衝撃試験
においては、通常１００ｃｍを超え、好ましくは１０５
ｃｍ以上の性能が得られ、衝撃強度が大きいものであ
る。The resin composition of the present invention may contain additives such as stabilizers, antioxidants such as phosphites and phosphates, and ultraviolet absorbers such as benzotriazoles and benzophenones. The resin composition of the present invention can be formed into a sheet by a general forming method. For example, after melt-kneading raw materials such as a resin component, an inorganic filler, and a pigment using a known kneading device such as a twin-screw extruder, using a sheet forming machine including an extruder equipped with a T-die and a metal roll It can be formed into a sheet. When the resin composition of the present invention thus obtained is molded as a sheet, the 60-degree gloss value is usually as small as 15 or less, and has a solid feeling, that is, a design property of an inorganic texture. Further, in the hue, the a value representing the balance between green and red is usually −3 to 0,
The b value representing the balance between blue and yellow is usually 0 to 2.5, and the L value representing the brightness is 80 or more. Further, in a falling ball impact test, it usually exceeds 100 cm, preferably 105 cm.
cm or more and high impact strength.

【００１２】[0012]

【実施例】本発明を実施例により説明する。 実施例１〜３、比較例１、２ 表−１に示す組成を口径４０mmの２軸押出機に供給し２
６０℃で溶融混練したあとＴダイ（面長２００mm、クリ
アラス２mm ２５５℃）よりシート状に押出、二本の金
属ロール（６０℃）間で冷却し引き取ることにより厚さ
約１mmのシートを成形した。シートの性状については、
落球衝撃試験、グロス、色相の測定を行った。結果を表
−２に示す。落球衝撃試験は、直径５０mmの鋼球をシー
トに落下させ、３回のテストを行い３回ともシートが破
壊しない最高の高さを（ｃｍ）で表示した。グロスは、
Gardner 社製micro TRI gloss を用い６０度グロスを測
定した。色相は、Gardner 社製ハンディーカラー色彩計
を用いて測定した。ＰＣは三菱エンジニアリングプラス
チック社製「７０３０」、ＰＢＴは三菱エンジニアリン
グプラスチック社製「５０４０」、ＰＥＴは三菱化学社
製「ＧＳ４００」、ガラス粉は日本硝子繊維社製「Ｅ３
２５」（平均粒径９μｍ）、硫酸バリウムは堺化学工業
社製「ＢＡ」（平均粒径８μｍ）、炭酸カルシウムは日
東粉化工業社製「沈炭３Ｓ」（平均粒径６μｍ）、酸化
チタンは堺化学工業社製「ＳＲ−１」（平均粒径０．２
５μｍ）、安定剤は旭電化工業社製「ＰＥＰ−３６」を
使用した。EXAMPLES The present invention will be described with reference to examples. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 The compositions shown in Table 1 were supplied to a twin-screw extruder having a diameter of 40 mm.
After melt-kneading at 60 ° C., it was extruded into a sheet shape from a T-die (surface length 200 mm, clearlas 2 mm 255 ° C.), cooled between two metal rolls (60 ° C.) and taken up to form a sheet having a thickness of about 1 mm. . Regarding the properties of the sheet,
A falling ball impact test, gloss, and hue were measured. Table 2 shows the results. In the falling ball impact test, a steel ball having a diameter of 50 mm was dropped on a sheet, and the test was performed three times, and the maximum height at which the sheet was not broken in all three times was indicated in (cm). Gross
Gloss was measured at 60 degrees using micro TRI gloss manufactured by Gardner. Hue was measured using a handy color calorimeter manufactured by Gardner. PC is “7030” manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics, PBT is “5040” manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics, PET is “GS400” manufactured by Mitsubishi Chemical, and glass powder is “E3” manufactured by Nippon Glass Fiber Co., Ltd.
25 ”(average particle size 9 μm), barium sulfate“ BA ”(average particle size 8 μm) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., calcium carbonate“ Nitsubishi 3S ”(average particle size 6 μm) manufactured by Nitto Powder Chemical Industry Co., Ltd., titanium oxide Is "SR-1" manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. (average particle size 0.2
As a stabilizer, "PEP-36" manufactured by Asahi Denka Kogyo KK was used.

【００１３】[0013]

【表１】 なお、表−１中、＊（重量部）は、樹脂成分１００重量
部に対する重量部を表す。[Table 1] In Table 1, * (parts by weight) indicates parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.

【００１４】[0014]

【表２】 [Table 2]

【００１５】[0015]

【発明の効果】本発明によれば、意匠性と衝撃強度が向
上したシートを与える樹脂組成物を提供することができ
る。According to the present invention, it is possible to provide a resin composition which gives a sheet having improved design and impact strength.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片野 弘章 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 中尾 幸子 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hiroaki Katano 1000 Kamoshita-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Mitsubishi Chemical Research Institute (72) Inventor Sachiko Nakao 1000 Kamoshita-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Research Institute Yokohama Research Laboratory

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエステル及び／又はポリカーボネー
トからなる樹脂成分１００重量部に対して、炭酸カルシ
ウム５〜１００重量％、硫酸バリウム０〜９０重量％、
ガラス粉末０〜９０重量％からなる無機充填材１０〜１
００重量部を配合することを特徴とする樹脂組成物。1. 100 parts by weight of a resin component comprising polyester and / or polycarbonate, 5 to 100% by weight of calcium carbonate, 0 to 90% by weight of barium sulfate,
Inorganic filler 10-1 consisting of glass powder 0-90% by weight
A resin composition characterized by being mixed with 00 parts by weight. 【請求項２】 着色剤を含有する請求項１に記載の樹脂
組成物。2. The resin composition according to claim 1, further comprising a colorant. 【請求項３】 樹脂成分１００重量部に対して着色剤を
１〜２０重量部配合する請求項２に記載の樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 2, wherein 1 to 20 parts by weight of a coloring agent is blended with respect to 100 parts by weight of the resin component. 【請求項４】 着色剤が酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜
鉛、マイカ、炭素繊維、熱硬化性樹脂粉、炭化珪素およ
びホウ素化チタンから選ばれる１以上である請求項２ま
たは３に記載の樹脂組成物。4. The resin according to claim 2, wherein the coloring agent is at least one selected from titanium oxide, zinc sulfide, zinc oxide, mica, carbon fiber, thermosetting resin powder, silicon carbide and titanium boride. Composition.