JPH1112243A - 新規な２−シアノアクリレート - Google Patents
新規な２−シアノアクリレートInfo
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- JPH1112243A JPH1112243A JP18455797A JP18455797A JPH1112243A JP H1112243 A JPH1112243 A JP H1112243A JP 18455797 A JP18455797 A JP 18455797A JP 18455797 A JP18455797 A JP 18455797A JP H1112243 A JPH1112243 A JP H1112243A
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- JP
- Japan
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- cyanoacrylate
- cyanoacrylic acid
- adhesive
- compound
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- Pending
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 より優れた接着剤を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 下記構造式で示される新規な2-シアノア
クリレート及び該化合物を有効成分とする接着剤。 【化１】ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)ＣＯＯＲ1ＯＣＯＲ2 但し、式中Ｒ1 は低級アルキレン基、Ｒ2 は置換基を有
することもある低級アルキル基である。
る。 【解決手段】 下記構造式で示される新規な2-シアノア
クリレート及び該化合物を有効成分とする接着剤。 【化１】ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)ＣＯＯＲ1ＯＣＯＲ2 但し、式中Ｒ1 は低級アルキレン基、Ｒ2 は置換基を有
することもある低級アルキル基である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な2-シアノア
クリレートと該シアノアクリレートを主成分とする瞬間
接着剤に関するものであり、本発明の2-シアノアクリレ
ートは瞬間接着剤の主成分として利用され、本発明の2-
シアノアクリレートを主成分とする瞬間接着剤は、当該
2-シアノアクリレートが分子内に官能基をもつことに起
因するものと思われるが、従来の接着剤とは異なり刺激
臭や白化現象が少なく、従来広く使用されているシアノ
アクリレート系瞬間接着剤にも増して、各種産業界、医
療分野、レジャー分野、更には一般家庭においても利用
されるものであり、本発明は接着剤の技術分野に属する
ものである。
クリレートと該シアノアクリレートを主成分とする瞬間
接着剤に関するものであり、本発明の2-シアノアクリレ
ートは瞬間接着剤の主成分として利用され、本発明の2-
シアノアクリレートを主成分とする瞬間接着剤は、当該
2-シアノアクリレートが分子内に官能基をもつことに起
因するものと思われるが、従来の接着剤とは異なり刺激
臭や白化現象が少なく、従来広く使用されているシアノ
アクリレート系瞬間接着剤にも増して、各種産業界、医
療分野、レジャー分野、更には一般家庭においても利用
されるものであり、本発明は接着剤の技術分野に属する
ものである。
【０００２】
【従来技術】2-シアノアクリレートを主成分とするシア
ノアクリレート系接着剤は、主成分の2-シアノアクリレ
ートが微量の水分及び塩基性物質の存在により、容易に
アニオン重合して急速に硬化するという性質を利用した
瞬間接着剤として広く各種産業界、医療分野、レジャー
分野、更には一般家庭において賞用されている。しかし
ながら、一般に市販されているシアノアクリレート系接
着剤は、ガラス、金属、プラスチック、木、織物、紙等
を瞬間的に接着するという便利な特性を持つ反面、以下
の様な種々の欠点も有している。
ノアクリレート系接着剤は、主成分の2-シアノアクリレ
ートが微量の水分及び塩基性物質の存在により、容易に
アニオン重合して急速に硬化するという性質を利用した
瞬間接着剤として広く各種産業界、医療分野、レジャー
分野、更には一般家庭において賞用されている。しかし
ながら、一般に市販されているシアノアクリレート系接
着剤は、ガラス、金属、プラスチック、木、織物、紙等
を瞬間的に接着するという便利な特性を持つ反面、以下
の様な種々の欠点も有している。
【０００３】＜欠点１＞刺激臭を有している為、接着作
業において不快感を感じる。 ＜欠点２＞揮発したモノマーが大気中の水分で重合し、
白い粉となって接着部品周辺に付着することにより（こ
れを一般的には白化現象と称している）、被着材の外観
を損ねたり、電気・電子部品の接着に適用された場合
は、接点部での白色粉の存在により接点不良を引き起こ
す。
業において不快感を感じる。 ＜欠点２＞揮発したモノマーが大気中の水分で重合し、
白い粉となって接着部品周辺に付着することにより（こ
れを一般的には白化現象と称している）、被着材の外観
を損ねたり、電気・電子部品の接着に適用された場合
は、接点部での白色粉の存在により接点不良を引き起こ
す。
【０００４】これらの欠点を解消するものとしてアルコ
キシアルキル2-シアノアクリレート、例えばメトキシエ
チル2-シアノアクリレート、エトキシエチル2-シアノア
クリレートなどを用いるという試みが報告されている
が、刺激臭に関しては改善が見られてはいるものの、白
化現象に関しての改善は未だ十分ではない。
キシアルキル2-シアノアクリレート、例えばメトキシエ
チル2-シアノアクリレート、エトキシエチル2-シアノア
クリレートなどを用いるという試みが報告されている
が、刺激臭に関しては改善が見られてはいるものの、白
化現象に関しての改善は未だ十分ではない。
【０００５】また、特表平８−５０５３８３に挙げられ
ているヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート由来の2-シアノアクリレート等、
不飽和エステルをもつモノマーは無臭、無白化の特性を
有するが、重合性の高い官能基をも有することから、熱
や光などで重合が起きやすく生産性および貯蔵性に問題
があり、さらにこれらの化合物は皮膚等に対し刺激性が
あるので、原料及び製品を取扱うときに格別な注意を払
わなければならないという別の問題を発生させている。
ているヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート由来の2-シアノアクリレート等、
不飽和エステルをもつモノマーは無臭、無白化の特性を
有するが、重合性の高い官能基をも有することから、熱
や光などで重合が起きやすく生産性および貯蔵性に問題
があり、さらにこれらの化合物は皮膚等に対し刺激性が
あるので、原料及び製品を取扱うときに格別な注意を払
わなければならないという別の問題を発生させている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のシアノアクリレート系接着剤が有しているこれらの問
題点、すなわち刺激臭、白化現象を解決し得る特性を有
する新規な2-シアノアクリレート及び接着剤を提供する
ことを課題とするものである。
のシアノアクリレート系接着剤が有しているこれらの問
題点、すなわち刺激臭、白化現象を解決し得る特性を有
する新規な2-シアノアクリレート及び接着剤を提供する
ことを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、新規な化
合物を含め種々の2-シアノアクリレートを合成し、それ
らに基づいてシアノアクリレート系接着剤を調製し、そ
れらの特性を評価することにより、本発明者等が新規に
合成した特定の2-シアノアクリレートを用いれば、これ
らの問題点を解消し、優れた接着剤が得られることを見
出し本発明を完成したのである。
合物を含め種々の2-シアノアクリレートを合成し、それ
らに基づいてシアノアクリレート系接着剤を調製し、そ
れらの特性を評価することにより、本発明者等が新規に
合成した特定の2-シアノアクリレートを用いれば、これ
らの問題点を解消し、優れた接着剤が得られることを見
出し本発明を完成したのである。
【０００８】すなわち、本発明は下記構造式で示される
新規な2-シアノアクリレートに関するものである。
新規な2-シアノアクリレートに関するものである。
【０００９】
【化２】ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)ＣＯＯＲ1ＯＣＯＲ2
【００１０】但し、式中Ｒ1 は低級アルキレン基、Ｒ2
は置換基を有することもある低級アルキル基である。
は置換基を有することもある低級アルキル基である。
【００１１】さらに、本発明は上記新規な2-シアノアク
リレートを有効成分とする接着剤組成物に関するもので
もある。
リレートを有効成分とする接着剤組成物に関するもので
もある。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。上記構造式における、低級アルキレン基及び低級
アルキル基としては、炭素数が２〜４のエチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基および炭素数が１〜４のメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
本発明の2-シアノアクリレートの具体例としては、2'-
アセトキシエチル2-シアノアクリレート、2'-アセトキ
シ-1'-メチルエチル2-シアノアクリレート、2'-アセト
キシプロピル2ーシアノアクリレート、3'-アセトキシプ
ロピル2-シアノアクリレート、3'-アセトキシ-1'-メチ
ルプロピル2-シアノアクリレート、3'-アセトキシブチ
ル2-シアノアクリレート、4'-アセトキシブチル2-シア
ノアクリレート、2'-プロピオニルオキシエチル2-シア
ノアクリレート、3'-プロピオニルオキシプロピル2-シ
アノアクリレート 、4'-プロピオニルオキシブチル2-
シアノアクリレート、2'-ブチリルオキシエチル2-シア
ノアクリレート、3'-ブチリルオキシプロピル2-シアノ
アクリレート、2'-ペンテノイルオキシエチル2-シアノ
アクリレート等を挙げることができる。
する。上記構造式における、低級アルキレン基及び低級
アルキル基としては、炭素数が２〜４のエチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基および炭素数が１〜４のメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
本発明の2-シアノアクリレートの具体例としては、2'-
アセトキシエチル2-シアノアクリレート、2'-アセトキ
シ-1'-メチルエチル2-シアノアクリレート、2'-アセト
キシプロピル2ーシアノアクリレート、3'-アセトキシプ
ロピル2-シアノアクリレート、3'-アセトキシ-1'-メチ
ルプロピル2-シアノアクリレート、3'-アセトキシブチ
ル2-シアノアクリレート、4'-アセトキシブチル2-シア
ノアクリレート、2'-プロピオニルオキシエチル2-シア
ノアクリレート、3'-プロピオニルオキシプロピル2-シ
アノアクリレート 、4'-プロピオニルオキシブチル2-
シアノアクリレート、2'-ブチリルオキシエチル2-シア
ノアクリレート、3'-ブチリルオキシプロピル2-シアノ
アクリレート、2'-ペンテノイルオキシエチル2-シアノ
アクリレート等を挙げることができる。
【００１３】本発明の2-シアノアクリレートは以下の手
順で製造することが出来る。まず、2ーシアノアクリル酸
を特開平８−３２５２１９号公報に記載されている方法
等により合成する。次に2ーシアノアクリル酸に五塩化リ
ン等のクロル化剤をベンゼン、トルエン、トリクロロエ
チレン等の不活性な溶媒中で作用させて2ーシアノアクリ
ル酸クロリドを合成する。この2ーシアノアクリル酸クロ
リドにアルキレンジオールモノエステルを作用させるこ
とにより、2-シアノアクリレートが合成される。
順で製造することが出来る。まず、2ーシアノアクリル酸
を特開平８−３２５２１９号公報に記載されている方法
等により合成する。次に2ーシアノアクリル酸に五塩化リ
ン等のクロル化剤をベンゼン、トルエン、トリクロロエ
チレン等の不活性な溶媒中で作用させて2ーシアノアクリ
ル酸クロリドを合成する。この2ーシアノアクリル酸クロ
リドにアルキレンジオールモノエステルを作用させるこ
とにより、2-シアノアクリレートが合成される。
【００１４】本発明の2-シアノアクリレートは、特にシ
アノアクリレート系瞬間接着剤として有用である。接着
剤として使用する場合には、必要に応じて従来公知の安
定剤（例えばアニオン重合防止剤として二酸化硫黄、有
機スルホン酸類、カルボン酸類、三フッ化ホウ素等、ラ
ジカル重合防止剤としてハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロール
等）、硬化促進剤（クラウンエーテル、ポリエーテルポ
リオール等）、増粘剤（ポリメタクリレート等）および
着色剤等を添加することができる。本発明のシアノアク
リレートを有効成分とする瞬間接着剤は、従来の瞬間接
着剤に比較して臭気が無く、また白化現象も起こさない
という優れた特性を有している。また、シアノアクリレ
ートの分子内にもう一つのエステルカルボニル基を有す
ることに起因するカルボニル基のキレート効果によるも
のと思われるが、金属材料に対する密着性に優れてい
る。さらに、エステル部に重合性の高い不飽和結合をも
たないことから、従来の2-シアノアクリレート並以上の
貯蔵安定性を有している。
アノアクリレート系瞬間接着剤として有用である。接着
剤として使用する場合には、必要に応じて従来公知の安
定剤（例えばアニオン重合防止剤として二酸化硫黄、有
機スルホン酸類、カルボン酸類、三フッ化ホウ素等、ラ
ジカル重合防止剤としてハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロール
等）、硬化促進剤（クラウンエーテル、ポリエーテルポ
リオール等）、増粘剤（ポリメタクリレート等）および
着色剤等を添加することができる。本発明のシアノアク
リレートを有効成分とする瞬間接着剤は、従来の瞬間接
着剤に比較して臭気が無く、また白化現象も起こさない
という優れた特性を有している。また、シアノアクリレ
ートの分子内にもう一つのエステルカルボニル基を有す
ることに起因するカルボニル基のキレート効果によるも
のと思われるが、金属材料に対する密着性に優れてい
る。さらに、エステル部に重合性の高い不飽和結合をも
たないことから、従来の2-シアノアクリレート並以上の
貯蔵安定性を有している。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。 実施例１ ○ 2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレートの合成 2ーシアノアクリル酸１１重量部をベンゼン３００重量部
に溶解し、反応温度を５０℃にして五塩化リン２４重量
部を加えて攪拌する。2-シアノアクリル酸の消失および
2ーシアノアクリル酸クロリドの生成を確認した後、副生
成物となる塩化ホスホリルを減圧留去する。その後、エ
チレングリコールモノアセテート１０重量部を滴下して
攪拌する。反応溶液を濃縮して得られる無色透明の液状
の粗生成物からは、反応生成物と少量の未反応のアルコ
ールが 1Ｈ−ＮＭＲより確認された。これを蒸留精製す
ることにより、2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレ
ート（９０〜１００℃／２mmHg、収率５１％）を得た。
精製した化合物の 1Ｈ−ＮＭＲチャートを図１に、1 3Ｃ
−ＮＭＲチャートを図２に、ＩＲチャートを図３に示
す。 ○ 接着剤特性の測定 得られた2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレートの
みからなる接着剤（接着剤１）と該化合物に１８-クラ
ウン-６を１０００ppm 添加してなる接着剤（接着剤
２）のセットタイム及び接着強度を測定し表１及び表２
に示す。
する。 実施例１ ○ 2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレートの合成 2ーシアノアクリル酸１１重量部をベンゼン３００重量部
に溶解し、反応温度を５０℃にして五塩化リン２４重量
部を加えて攪拌する。2-シアノアクリル酸の消失および
2ーシアノアクリル酸クロリドの生成を確認した後、副生
成物となる塩化ホスホリルを減圧留去する。その後、エ
チレングリコールモノアセテート１０重量部を滴下して
攪拌する。反応溶液を濃縮して得られる無色透明の液状
の粗生成物からは、反応生成物と少量の未反応のアルコ
ールが 1Ｈ−ＮＭＲより確認された。これを蒸留精製す
ることにより、2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレ
ート（９０〜１００℃／２mmHg、収率５１％）を得た。
精製した化合物の 1Ｈ−ＮＭＲチャートを図１に、1 3Ｃ
−ＮＭＲチャートを図２に、ＩＲチャートを図３に示
す。 ○ 接着剤特性の測定 得られた2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレートの
みからなる接着剤（接着剤１）と該化合物に１８-クラ
ウン-６を１０００ppm 添加してなる接着剤（接着剤
２）のセットタイム及び接着強度を測定し表１及び表２
に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】○ 化合物特性の測定 2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレートと下記比較
品の臭気官能試験と白化試験を行いその結果を表３に示
した。白化試験は内壁に指紋を付けたポリプロピレン製
カップ容器の底面に試験するシアノアクリレートを１滴
滴下して蓋を閉じ、密閉状態にして室温で３日間放置し
た後の容器内面の様子を観察した。比較したシアノアク
リレートは以下のとおりである。 比較品１ エチルシアノアクリレート 比較品２ エトキシエチルシアノアクリレート
品の臭気官能試験と白化試験を行いその結果を表３に示
した。白化試験は内壁に指紋を付けたポリプロピレン製
カップ容器の底面に試験するシアノアクリレートを１滴
滴下して蓋を閉じ、密閉状態にして室温で３日間放置し
た後の容器内面の様子を観察した。比較したシアノアク
リレートは以下のとおりである。 比較品１ エチルシアノアクリレート 比較品２ エトキシエチルシアノアクリレート
【００１９】
【表３】
【００２０】
【発明の効果】本発明の新規な2-シアノアクリレート
は、従来の2-シアノアクリレートが有する刺激臭、白化
現象が無い新規な2-シアノアクリレートであり、一般家
庭用および工業用接着剤の原料として、有効に利用され
る価値の高いものである。
は、従来の2-シアノアクリレートが有する刺激臭、白化
現象が無い新規な2-シアノアクリレートであり、一般家
庭用および工業用接着剤の原料として、有効に利用され
る価値の高いものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレートの
1Ｈ−ＮＭＲチャートの図である。
1Ｈ−ＮＭＲチャートの図である。
【図２】2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレートの
13Ｃ−ＮＭＲチャートの図である。
13Ｃ−ＮＭＲチャートの図である。
【図３】2'-アセトキシエチル2-シアノアクリレートＩ
Ｒチャートの図である。
Ｒチャートの図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記構造式で示される新規な2-シアノア
クリレート。 【化１】ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)ＣＯＯＲ1ＯＣＯＲ2 但し、式中Ｒ1 は低級アルキレン基、Ｒ2 は置換基を有
することもある低級アルキル基である。 - 【請求項２】 請求項１記載の2-シアノアクリレートを
有効成分とする接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18455797A JPH1112243A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 新規な２−シアノアクリレート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18455797A JPH1112243A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 新規な２−シアノアクリレート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112243A true JPH1112243A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=16155297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18455797A Pending JPH1112243A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 新規な２−シアノアクリレート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1112243A (ja) |
-
1997
- 1997-06-25 JP JP18455797A patent/JPH1112243A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050803 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051129 |