JPH06192202A - ２−シアノアクリレート - Google Patents
２−シアノアクリレートInfo
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- JPH06192202A JPH06192202A JP30042292A JP30042292A JPH06192202A JP H06192202 A JPH06192202 A JP H06192202A JP 30042292 A JP30042292 A JP 30042292A JP 30042292 A JP30042292 A JP 30042292A JP H06192202 A JPH06192202 A JP H06192202A
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- Japan
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- adhesive
- phenylethyl
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 瞬間接着剤の原料として用いられた場合、
塗布後の揮散による白化現象が生ぜず、また刺激臭を発
することもなく、瞬間接着性や接着強度にも優れた2-シ
アノアクリレートを提供することである。 【構成】 一般式〔ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−Ｒ−Ｃ
6Ｈ5 〕で表される2-シアノアクリレート（但し、Ｒは
炭素数２〜６のアルキレン基を示す） 【効果】 本発明の2-シアノアクリレートを用いるこ
とにより白化現象や刺激臭が少なく、瞬間接着性や接着
強度の高い常温硬化性の瞬間接着剤が得られ、従来の瞬
間接着剤以上に幅広く用いることができる。また、該2-
シアノアクリレートを成分とする重合体はコーテイング
剤やバインダーとして用いられる。
塗布後の揮散による白化現象が生ぜず、また刺激臭を発
することもなく、瞬間接着性や接着強度にも優れた2-シ
アノアクリレートを提供することである。 【構成】 一般式〔ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−Ｒ−Ｃ
6Ｈ5 〕で表される2-シアノアクリレート（但し、Ｒは
炭素数２〜６のアルキレン基を示す） 【効果】 本発明の2-シアノアクリレートを用いるこ
とにより白化現象や刺激臭が少なく、瞬間接着性や接着
強度の高い常温硬化性の瞬間接着剤が得られ、従来の瞬
間接着剤以上に幅広く用いることができる。また、該2-
シアノアクリレートを成分とする重合体はコーテイング
剤やバインダーとして用いられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は瞬間接着剤、コーティン
グ剤等に利用される新規な2-シアノアクリレートに関す
るもので、広く種々の産業分野で利用されるものであ
る。
グ剤等に利用される新規な2-シアノアクリレートに関す
るもので、広く種々の産業分野で利用されるものであ
る。
【０００２】
【従来技術】下記一般式 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−Ｒ' で示される2-シアノアクリレートは、瞬間接着剤の主成
分として広く用いられており、被着体の表面上の微量の
水分により急速にアニオン重合し、極めて強度の高い接
着力で、被着体を接着することができる。従来知られて
いる2-シアノアクリレートとしては、メチル2-シアノア
クリレート、エチル2-シアノアクリレート、イソプロピ
ル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリレ
ート等のアルキル2-シアノアクリレート、シクロペンチ
ル2-シアノアクリレート、シクロヘキシル2-シアノアク
リレート、シクロヘプチル2-シアノアクリレート等のシ
クロアルキル2-シアノアクリレート、アリル2-シアノア
クリレート、プロパルギル2-シアノアクリレート、ベン
ジル2-シアノアクリレート等の不飽和基あるいは芳香族
基を有する2-シアノアクリレート、2-クロロエチル2-シ
アノアクリレート、2,2,2-トリフルオロエチル2-シアノ
アクリレート、2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エチル
2-シアノアクリレート等のハロゲンを有する2-シアノア
クリレート、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、
2-エトキシエチル2-シアノアクリレート等のアルコキシ
アルキル2-シアノアクリレート等を挙げることができ
る。
分として広く用いられており、被着体の表面上の微量の
水分により急速にアニオン重合し、極めて強度の高い接
着力で、被着体を接着することができる。従来知られて
いる2-シアノアクリレートとしては、メチル2-シアノア
クリレート、エチル2-シアノアクリレート、イソプロピ
ル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリレ
ート等のアルキル2-シアノアクリレート、シクロペンチ
ル2-シアノアクリレート、シクロヘキシル2-シアノアク
リレート、シクロヘプチル2-シアノアクリレート等のシ
クロアルキル2-シアノアクリレート、アリル2-シアノア
クリレート、プロパルギル2-シアノアクリレート、ベン
ジル2-シアノアクリレート等の不飽和基あるいは芳香族
基を有する2-シアノアクリレート、2-クロロエチル2-シ
アノアクリレート、2,2,2-トリフルオロエチル2-シアノ
アクリレート、2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エチル
2-シアノアクリレート等のハロゲンを有する2-シアノア
クリレート、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、
2-エトキシエチル2-シアノアクリレート等のアルコキシ
アルキル2-シアノアクリレート等を挙げることができ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの2-シ
アノアクリレートを接着剤成分として使用した場合、重
合する前の2-シアノアクリレートが揮発し、接着部周辺
で重合しながら再付着するという事態が発生し、その結
果として被着体の接着部位近辺を白化させるという問題
が生ずる。また、揮発した2-シアノアクリレートによる
刺激臭も問題となることが多い。この問題を解決する方
法として、一般的にはエステル部のアルキル基を大きく
することが考えられているが、その方法では白化現象や
刺激臭を低減させることが可能であるが、同時に接着剤
の重要な特性である瞬間接着性や接着強度も低下させて
しまう恐れがある。
アノアクリレートを接着剤成分として使用した場合、重
合する前の2-シアノアクリレートが揮発し、接着部周辺
で重合しながら再付着するという事態が発生し、その結
果として被着体の接着部位近辺を白化させるという問題
が生ずる。また、揮発した2-シアノアクリレートによる
刺激臭も問題となることが多い。この問題を解決する方
法として、一般的にはエステル部のアルキル基を大きく
することが考えられているが、その方法では白化現象や
刺激臭を低減させることが可能であるが、同時に接着剤
の重要な特性である瞬間接着性や接着強度も低下させて
しまう恐れがある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために、種々の2-シアノアクリレートを
合成し、特定の新規な芳香族基を含有する2-シアノアク
リレートが、それらの問題を解決し得ることを見出し
て、本発明を完成した。
題点を解決するために、種々の2-シアノアクリレートを
合成し、特定の新規な芳香族基を含有する2-シアノアク
リレートが、それらの問題を解決し得ることを見出し
て、本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は下記一般式で表される
2-シアノアクリレートに関するものである。 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−Ｒ−Ｃ6Ｈ5 （但し、Ｒは炭素数２〜６のアルキレン基を示す）
2-シアノアクリレートに関するものである。 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−Ｒ−Ｃ6Ｈ5 （但し、Ｒは炭素数２〜６のアルキレン基を示す）
【０００６】本発明は上記一般式に示される新規な2-シ
アノアクリレートに関するものであり、具体的な化合物
としては、2-フェニルエチル2-シアノアクリレート、3-
フェニルプロピル2-シアノアクリレート、1-メチル-2-
フェニルエチル2-シアノアクリレート、2-フェニルプロ
ピル2-シアノアクリレート、4-フェニルブチル2-シアノ
アクリレート、1,1-ジメチル-2-フェニルエチル2-シア
ノアクリレート、1-エチル-2-フェニルエチル2-シアノ
アクリレート、2-フェニルブチル2-シアノアクリレー
ト、3-フェニルブチル2-シアノアクリレート、5-フェニ
ルペンチル2-シアノアクリレート、6-フェニルヘキシル
2-シアノアクリレート等が挙げられる。
アノアクリレートに関するものであり、具体的な化合物
としては、2-フェニルエチル2-シアノアクリレート、3-
フェニルプロピル2-シアノアクリレート、1-メチル-2-
フェニルエチル2-シアノアクリレート、2-フェニルプロ
ピル2-シアノアクリレート、4-フェニルブチル2-シアノ
アクリレート、1,1-ジメチル-2-フェニルエチル2-シア
ノアクリレート、1-エチル-2-フェニルエチル2-シアノ
アクリレート、2-フェニルブチル2-シアノアクリレー
ト、3-フェニルブチル2-シアノアクリレート、5-フェニ
ルペンチル2-シアノアクリレート、6-フェニルヘキシル
2-シアノアクリレート等が挙げられる。
【０００７】本発明の2-シアノアクリレートは公知の2-
シアノアクリレートの製造方法と同様に、対応するシア
ノアセテートとパラホルムアルデヒドまたはホルムアル
デヒドとを塩基性触媒の存在下に脱水縮合させて縮合物
を製造し、ついでこの縮合物を加熱して解重合させるこ
とにより容易に得ることができる。
シアノアクリレートの製造方法と同様に、対応するシア
ノアセテートとパラホルムアルデヒドまたはホルムアル
デヒドとを塩基性触媒の存在下に脱水縮合させて縮合物
を製造し、ついでこの縮合物を加熱して解重合させるこ
とにより容易に得ることができる。
【０００８】本発明の新規な2-シアノアクリレートは、
従来のものと同様に、空気中または物質の表面に存在す
る水分により重合しやすい不安定な化合物であるが、適
当な重合防止剤を添加することにより安定に使用するこ
とができる。すなわち、二酸化硫黄、有機スルホン酸
類、カルボン酸類、三フッ化ホウ素等のアニオン重合防
止剤のうちの少なくとも１種とハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロー
ル、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール等のラジカル重合防
止剤のうちの少なくとも１種を添加することにより安定
に使用することができる。この様な重合防止剤の適当な
添加量は、各重合防止剤の種類により多少異なるが、一
般的にはそれぞれ１〜１００００ppm の範囲が好まし
い。
従来のものと同様に、空気中または物質の表面に存在す
る水分により重合しやすい不安定な化合物であるが、適
当な重合防止剤を添加することにより安定に使用するこ
とができる。すなわち、二酸化硫黄、有機スルホン酸
類、カルボン酸類、三フッ化ホウ素等のアニオン重合防
止剤のうちの少なくとも１種とハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロー
ル、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール等のラジカル重合防
止剤のうちの少なくとも１種を添加することにより安定
に使用することができる。この様な重合防止剤の適当な
添加量は、各重合防止剤の種類により多少異なるが、一
般的にはそれぞれ１〜１００００ppm の範囲が好まし
い。
【０００９】本発明の新規な2-シアノアクリレートはそ
れ単独で瞬間接着剤の原料として使用することができる
が、公知の2-シアノアクリレートと混合して使用するこ
とも可能である。混合して使用することができる公知な
2-シアノアクリレートとしてはメチル2-シアノアクリレ
ート、エチル2-シアノアクリレート、プロピル2-シアノ
アクリレート、イソプロピル2-シアノアクリレート、ブ
チル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリ
レート、ペンチル2-シアノアクリレート、ヘキシル2-シ
アノアクリレート、シクロヘキシル2-シアノアクリレー
ト、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、2-エトキ
シエチル2-シアノアクリレート、アリル2-シアノアクリ
レート等を挙げることができる。
れ単独で瞬間接着剤の原料として使用することができる
が、公知の2-シアノアクリレートと混合して使用するこ
とも可能である。混合して使用することができる公知な
2-シアノアクリレートとしてはメチル2-シアノアクリレ
ート、エチル2-シアノアクリレート、プロピル2-シアノ
アクリレート、イソプロピル2-シアノアクリレート、ブ
チル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリ
レート、ペンチル2-シアノアクリレート、ヘキシル2-シ
アノアクリレート、シクロヘキシル2-シアノアクリレー
ト、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、2-エトキ
シエチル2-シアノアクリレート、アリル2-シアノアクリ
レート等を挙げることができる。
【００１０】公知の2-シアノアクリレートを混合する場
合は本発明の新規な2-シアノアクリレートの特性を損な
わない程度の量で混合することが好ましく、公知の2-シ
アノアクリレートの混合量が９０重量％以下であること
が好ましい。
合は本発明の新規な2-シアノアクリレートの特性を損な
わない程度の量で混合することが好ましく、公知の2-シ
アノアクリレートの混合量が９０重量％以下であること
が好ましい。
【００１１】また、耐熱性や耐久性を向上させるため、
アルキレングリコール類の両末端を2-シアノアクリル酸
や2-シアノ-2,4-ペンタジエン酸のエステルとした架橋
剤を添加することもできる。
アルキレングリコール類の両末端を2-シアノアクリル酸
や2-シアノ-2,4-ペンタジエン酸のエステルとした架橋
剤を添加することもできる。
【００１２】本発明の新規な2-シアノアクリレートを単
独で、または公知の2-シアノアクリレートと混合して瞬
間接着剤として使用する場合において、高粘度とする必
要がある場合には、ポリメタクリル酸エステル、セルロ
ースアセテート、ジアリルフタレートプレポリマー等を
増粘剤として使用することができる。また、着色を必要
とする場合は染料等を添加することもできる。
独で、または公知の2-シアノアクリレートと混合して瞬
間接着剤として使用する場合において、高粘度とする必
要がある場合には、ポリメタクリル酸エステル、セルロ
ースアセテート、ジアリルフタレートプレポリマー等を
増粘剤として使用することができる。また、着色を必要
とする場合は染料等を添加することもできる。
【００１３】また、本発明の新規な2-シアノアクリレー
トは、それ自身単独で、または他のビニルモノマーとの
混合物のラジカル重合あるいはアニオン重合により、単
独重合体または共重合体とし、溶剤に溶解してコーティ
ング剤やバインダーとして使用することができる。
トは、それ自身単独で、または他のビニルモノマーとの
混合物のラジカル重合あるいはアニオン重合により、単
独重合体または共重合体とし、溶剤に溶解してコーティ
ング剤やバインダーとして使用することができる。
【００１４】
【作用】本発明の2-シアノアクリレートは、接着剤の原
料として用いられ被着材に塗布された場合、揮散した後
の重合による白化現象が生ぜず、また刺激臭を発するこ
ともなく、瞬間接着性や接着強度にも優れた作用を示す
ものである。
料として用いられ被着材に塗布された場合、揮散した後
の重合による白化現象が生ぜず、また刺激臭を発するこ
ともなく、瞬間接着性や接着強度にも優れた作用を示す
ものである。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
本発明はこれに限定されるものではない。
【００１６】実施例１ 2-フェニルエチル2-シアノアクリレートの合成 撹拌機、温度計、水分離器を付けた三口フラスコに2-フ
ェニルエタノール５１０ｇ、シアノ酢酸３５５ｇ、トル
エン４１７ml、p-トルエンスルホン酸１５ｇを仕込み、
加熱還流下、生成水を共沸により追い出しながら７時間
反応させた。ＮaＨＣＯ3１０%水溶液１０００mlで中和
した後、有機層にＮa2ＳＯ4を加えて乾燥させた。ろ過
後、減圧下で脱溶媒を行い、続いて蒸留することにより
沸点が１４６〜１５６℃／５ｍｍＨｇの2-フェニルエチ
ルシアノアセテートを６２８ｇ（収率８０％）得た。撹
拌機、温度計、水分離器、滴下ロートを付けた四口フラ
スコにパラホルムアルデヒド３３ｇ、トルエン１６０m
l、ピペリジン0.４mlを仕込み、８０℃に加熱した後、
同温度で2-フェニルエチルシアノアセテート１８９ｇを
滴下ロートより添加した。加熱還流させて縮合反応によ
る生成水を共沸により追い出しながら１５時間反応さ
せ、粘稠な黄褐色の液体を得た。常圧でトルエンを除去
した後、ポリリン酸３.6ｇ、ハイドロキノン３ｇ、トリ
クレジルホスフェート１００ｇを加えて、十分に混合し
た。減圧脱溶媒に続いて、４mmHgの減圧下で１７０〜２
０５℃に加熱して解重合を行い１２８〜１４９℃の留分
１１２ｇを得た。この留分を少量のポリリン酸とハイド
ロキノンの存在下に蒸留して沸点１１７〜１２５℃／３
mmHgの化合物７８ｇ（収率３９％）を得、1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルより2-フェニルエチル2-シアノアクリレート
であることを確認した。本化合物は常温で固体であり、
融点は３０〜３１℃であった。ＮＭＲのケミカルシフト
を以下に示し、そのチャートを図１に示した。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣl3／Ｔ
ＭＳ） δ：7.００〜7.５０ppm （ｍ、５Ｈ、（＊ｄ）） 6.９７ppm （ｓ、１Ｈ、（＊ａ）） 6.５６ppm （ｓ、１Ｈ、（＊ａ）） 4.４４ppm （ｔ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、２Ｈ、（＊ｂ）） 3.０１ppm （ｔ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、２Ｈ、（＊ｃ）） ＣＨ2 (*a)＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−ＣＨ2 (*b)−ＣＨ2 (*c)−
Ｃ6Ｈ5 (*d)
ェニルエタノール５１０ｇ、シアノ酢酸３５５ｇ、トル
エン４１７ml、p-トルエンスルホン酸１５ｇを仕込み、
加熱還流下、生成水を共沸により追い出しながら７時間
反応させた。ＮaＨＣＯ3１０%水溶液１０００mlで中和
した後、有機層にＮa2ＳＯ4を加えて乾燥させた。ろ過
後、減圧下で脱溶媒を行い、続いて蒸留することにより
沸点が１４６〜１５６℃／５ｍｍＨｇの2-フェニルエチ
ルシアノアセテートを６２８ｇ（収率８０％）得た。撹
拌機、温度計、水分離器、滴下ロートを付けた四口フラ
スコにパラホルムアルデヒド３３ｇ、トルエン１６０m
l、ピペリジン0.４mlを仕込み、８０℃に加熱した後、
同温度で2-フェニルエチルシアノアセテート１８９ｇを
滴下ロートより添加した。加熱還流させて縮合反応によ
る生成水を共沸により追い出しながら１５時間反応さ
せ、粘稠な黄褐色の液体を得た。常圧でトルエンを除去
した後、ポリリン酸３.6ｇ、ハイドロキノン３ｇ、トリ
クレジルホスフェート１００ｇを加えて、十分に混合し
た。減圧脱溶媒に続いて、４mmHgの減圧下で１７０〜２
０５℃に加熱して解重合を行い１２８〜１４９℃の留分
１１２ｇを得た。この留分を少量のポリリン酸とハイド
ロキノンの存在下に蒸留して沸点１１７〜１２５℃／３
mmHgの化合物７８ｇ（収率３９％）を得、1Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルより2-フェニルエチル2-シアノアクリレート
であることを確認した。本化合物は常温で固体であり、
融点は３０〜３１℃であった。ＮＭＲのケミカルシフト
を以下に示し、そのチャートを図１に示した。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣl3／Ｔ
ＭＳ） δ：7.００〜7.５０ppm （ｍ、５Ｈ、（＊ｄ）） 6.９７ppm （ｓ、１Ｈ、（＊ａ）） 6.５６ppm （ｓ、１Ｈ、（＊ａ）） 4.４４ppm （ｔ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、２Ｈ、（＊ｂ）） 3.０１ppm （ｔ、Ｊ＝９．６Ｈｚ、２Ｈ、（＊ｃ）） ＣＨ2 (*a)＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−ＣＨ2 (*b)−ＣＨ2 (*c)−
Ｃ6Ｈ5 (*d)
【００１７】実施例２ ３−フェニルプロピル2-シアノアクリレートの合成 撹拌機、温度計、水分離器を付けた三口フラスコに3-フ
ェニル-1-プロパノール２５３ｇ、シアノ酢酸１５８
ｇ、トルエン１８６ml、p-トルエンスルホン酸６.8ｇを
仕込み、加熱還流下、生成水を共沸により追い出しなが
ら６時間反応させた。ＮaＨＣＯ3１０%水溶液３５７ml
で中和した後、有機層にＮa2ＳＯ4を加えて乾燥させ
た。ろ過後、減圧下で溶媒を除去し、続いて蒸留するこ
とにより沸点１３７〜１４４℃／３mmHgの3-フェニルプ
ロピルシアノアセテートを２６６ｇ（収率７０％）得
た。撹拌機、温度計、水分離器、滴下ロートを付けた四
口フラスコにパラホルムアルデヒド１８.6ｇ、トルエン
６２ml、ピペリジン0.１mlを仕込み、８０℃に加熱した
後、同温度で3-フェニルプロピルシアノアセテート１３
２ｇを滴下ロートより添加した。加熱還流させて縮合反
応による生成水を共沸により追い出しながら１３時間反
応させ、粘稠な黄褐色の液体を得た。常圧でトルエンを
除去した後、ポリリン酸３.7ｇ、ハイドロキノン0.９
ｇ、トリクレジルホスフェート６６ｇを加えて、十分に
混合した。減圧脱溶に続いて、３mmHgの減圧下で１８０
〜２１５℃に加熱して解重合を行い１３６〜１５２℃の
留分７９ｇを得た。この留分を少量のポリリン酸とハイ
ドロキノンの存在下に蒸留して沸点１２８〜１３４℃／
３mmHgの化合物４４ｇ（収率３３％）を得、1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルより3-フェニルプロピル2-シアノアクリレ
ートであることを確認した。ＮＭＲのケミカルシフトを
以下に示し、そのチャートを図２に示した。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣl3／Ｔ
ＭＳ） δ：6.９９〜7.４０ppm （ｍ、５Ｈ、（＊ｅ）） 6.９４ppm （ｓ、１Ｈ、（＊ａ）） 6.５２ppm （ｓ、１Ｈ、（＊ａ）） 5.２４ppm （ｔ、Ｊ＝９.0Ｈｚ、２Ｈ、（＊ｂ）） 2.７２ppm （ｔ、Ｊ＝１０.4Ｈｚ、２Ｈ、（＊ｄ）） 1.８０〜2.２０ppm （ｍ、２Ｈ、（＊ｃ）） ＣＨ2 (*a)＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−ＣＨ2 (*b)−ＣＨ2 (*c)−
ＣＨ2 (*d)−Ｃ6Ｈ5 (*e)
ェニル-1-プロパノール２５３ｇ、シアノ酢酸１５８
ｇ、トルエン１８６ml、p-トルエンスルホン酸６.8ｇを
仕込み、加熱還流下、生成水を共沸により追い出しなが
ら６時間反応させた。ＮaＨＣＯ3１０%水溶液３５７ml
で中和した後、有機層にＮa2ＳＯ4を加えて乾燥させ
た。ろ過後、減圧下で溶媒を除去し、続いて蒸留するこ
とにより沸点１３７〜１４４℃／３mmHgの3-フェニルプ
ロピルシアノアセテートを２６６ｇ（収率７０％）得
た。撹拌機、温度計、水分離器、滴下ロートを付けた四
口フラスコにパラホルムアルデヒド１８.6ｇ、トルエン
６２ml、ピペリジン0.１mlを仕込み、８０℃に加熱した
後、同温度で3-フェニルプロピルシアノアセテート１３
２ｇを滴下ロートより添加した。加熱還流させて縮合反
応による生成水を共沸により追い出しながら１３時間反
応させ、粘稠な黄褐色の液体を得た。常圧でトルエンを
除去した後、ポリリン酸３.7ｇ、ハイドロキノン0.９
ｇ、トリクレジルホスフェート６６ｇを加えて、十分に
混合した。減圧脱溶に続いて、３mmHgの減圧下で１８０
〜２１５℃に加熱して解重合を行い１３６〜１５２℃の
留分７９ｇを得た。この留分を少量のポリリン酸とハイ
ドロキノンの存在下に蒸留して沸点１２８〜１３４℃／
３mmHgの化合物４４ｇ（収率３３％）を得、1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルより3-フェニルプロピル2-シアノアクリレ
ートであることを確認した。ＮＭＲのケミカルシフトを
以下に示し、そのチャートを図２に示した。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣl3／Ｔ
ＭＳ） δ：6.９９〜7.４０ppm （ｍ、５Ｈ、（＊ｅ）） 6.９４ppm （ｓ、１Ｈ、（＊ａ）） 6.５２ppm （ｓ、１Ｈ、（＊ａ）） 5.２４ppm （ｔ、Ｊ＝９.0Ｈｚ、２Ｈ、（＊ｂ）） 2.７２ppm （ｔ、Ｊ＝１０.4Ｈｚ、２Ｈ、（＊ｄ）） 1.８０〜2.２０ppm （ｍ、２Ｈ、（＊ｃ）） ＣＨ2 (*a)＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−ＣＨ2 (*b)−ＣＨ2 (*c)−
ＣＨ2 (*d)−Ｃ6Ｈ5 (*e)
【００１８】応用例１ 実施例１で得た2-フェニルエチル2-シアノアクリレート
を３５℃に加熱して液体とし、二酸化イオウ４０ppm と
ハイドロキノン２００ppm を添加した。ＪＩＳ−Ｋ−６
８６１に準じて３５℃、６０％RHにて硬質塩化ビニルの
セットタイムを測定したところ、３０秒であった。ま
た、鉄の引張り剪断接着強さを測定したところ、１１０
kgf/cm2 であった。
を３５℃に加熱して液体とし、二酸化イオウ４０ppm と
ハイドロキノン２００ppm を添加した。ＪＩＳ−Ｋ−６
８６１に準じて３５℃、６０％RHにて硬質塩化ビニルの
セットタイムを測定したところ、３０秒であった。ま
た、鉄の引張り剪断接着強さを測定したところ、１１０
kgf/cm2 であった。
【００１９】応用例２ 実施例２で得た3-フェニルプロピル2-シアノアクリレー
トに二酸化イオウ４０ppm とハイドロキノン２００ppm
を添加して、ＪＩＳ−Ｋ−６８６１に従って硬質塩化ビ
ニルのセットタイムを測定したところ、３０秒であっ
た。また、鉄の引張り剪断接着強さを測定したところ、
１２５kgf/cm2 であった。
トに二酸化イオウ４０ppm とハイドロキノン２００ppm
を添加して、ＪＩＳ−Ｋ−６８６１に従って硬質塩化ビ
ニルのセットタイムを測定したところ、３０秒であっ
た。また、鉄の引張り剪断接着強さを測定したところ、
１２５kgf/cm2 であった。
【００２０】応用例３ 実施例１で得た2-フェニルエチル2-シアノアクリレート
とエチル2-シアノアクリレートとの７５／２５（重量／
重量）混合物を作り、二酸化イオウ４０ppm とハイドロ
キノン２００ppm を添加した。ＪＩＳ−Ｋ−６８６１に
従って硬質塩化ビニルのセットタイムを測定したとこ
ろ、２０秒であった。また、鉄の引張り剪断接着強さを
測定したところ、１３０kgf/cm2 であった。
とエチル2-シアノアクリレートとの７５／２５（重量／
重量）混合物を作り、二酸化イオウ４０ppm とハイドロ
キノン２００ppm を添加した。ＪＩＳ−Ｋ−６８６１に
従って硬質塩化ビニルのセットタイムを測定したとこ
ろ、２０秒であった。また、鉄の引張り剪断接着強さを
測定したところ、１３０kgf/cm2 であった。
【００２１】応用例４ 白化現象について調べるため、あらかじめ清浄にしたシ
ャーレの中に応用例１の接着剤を一滴落とした。同様に
応用例２、応用例３の接着剤、市販のエチル2-シアノア
クリレート系接着剤についても別のシャーレの中に落と
した。２３℃５０％RH下で２４時間放置したところ、市
販の接着剤ではシャーレのガラス面全体が白くなった
が、応用例１、応用例２及び応用例３の接着剤では全く
白化現象が認められなかった。又、それらの４種の接着
剤について臭気を比較したところ、市販の接着剤では強
い刺激臭が感じられたが、応用例３の接着剤では刺激臭
は僅かであり、応用例１及び応用例２の接着剤ではほと
んど無臭であった。
ャーレの中に応用例１の接着剤を一滴落とした。同様に
応用例２、応用例３の接着剤、市販のエチル2-シアノア
クリレート系接着剤についても別のシャーレの中に落と
した。２３℃５０％RH下で２４時間放置したところ、市
販の接着剤ではシャーレのガラス面全体が白くなった
が、応用例１、応用例２及び応用例３の接着剤では全く
白化現象が認められなかった。又、それらの４種の接着
剤について臭気を比較したところ、市販の接着剤では強
い刺激臭が感じられたが、応用例３の接着剤では刺激臭
は僅かであり、応用例１及び応用例２の接着剤ではほと
んど無臭であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明の新規な2-シアノアクリレートを
用いることにより白化現象や刺激臭が少なく、瞬間接着
性や接着強度の高い常温硬化性の瞬間接着剤が得られ、
従来の2-シアノアクリレート系瞬間接着剤以上に幅広く
用いることができる。また、本発明の新規な2-シアノア
クリレートを含む重合体はコーテイング剤やバインダー
として用いることもできる。従って本発明が広く産業界
に果たす役割はきわめて大である。
用いることにより白化現象や刺激臭が少なく、瞬間接着
性や接着強度の高い常温硬化性の瞬間接着剤が得られ、
従来の2-シアノアクリレート系瞬間接着剤以上に幅広く
用いることができる。また、本発明の新規な2-シアノア
クリレートを含む重合体はコーテイング剤やバインダー
として用いることもできる。従って本発明が広く産業界
に果たす役割はきわめて大である。
【図１】実施例１で得た2-フェニルエチル2-シアノアク
リレートのＮＭＲのチャートである。
リレートのＮＭＲのチャートである。
【図２】実施例２で得た2-フェニルプロピル2-シアノア
クリレートのＮＭＲのチャートである。
クリレートのＮＭＲのチャートである。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式で表される2-シアノアクリ
レート。 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＮ)−ＣＯ2−Ｒ−Ｃ6Ｈ5 （但し、Ｒは炭素数２〜６のアルキレン基を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30042292A JPH06192202A (ja) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | ２−シアノアクリレート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30042292A JPH06192202A (ja) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | ２−シアノアクリレート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192202A true JPH06192202A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=17884614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30042292A Pending JPH06192202A (ja) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | ２−シアノアクリレート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06192202A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008024787A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ラジカル重合性樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
| WO2013174431A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | A curable composition comprising cyanoacrylate monomers |
| WO2013174430A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | An article comprising a film on a carrier or release substrate |
| US20150107761A1 (en) * | 2012-05-23 | 2015-04-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Article comprising a film on a carrier or release substrate |
| EP2927209A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-07 | Afinitica Technologies, S. L. | Process for preparing 1,1-disubstituted ethylenic monomers |
-
1992
- 1992-10-13 JP JP30042292A patent/JPH06192202A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008024787A (ja) * | 2006-07-19 | 2008-02-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ラジカル重合性樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
| WO2013174431A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | A curable composition comprising cyanoacrylate monomers |
| WO2013174430A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | An article comprising a film on a carrier or release substrate |
| WO2013174776A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | An article comprising a film on a carrier or release substrate |
| US20150075709A1 (en) * | 2012-05-23 | 2015-03-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Curable composition comprising cyanoacrylate monomers |
| KR20150040793A (ko) * | 2012-05-23 | 2015-04-15 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 시아노아크릴레이트 단량체를 포함하는 경화성 조성물 |
| KR20150040794A (ko) * | 2012-05-23 | 2015-04-15 | 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 | 캐리어 또는 릴리즈 기판 상에 필름을 포함하는 물품 |
| US20150107761A1 (en) * | 2012-05-23 | 2015-04-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Article comprising a film on a carrier or release substrate |
| JP2015523426A (ja) * | 2012-05-23 | 2015-08-13 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ | シアノアクリレートモノマーを含む硬化性組成物 |
| JP2015525145A (ja) * | 2012-05-23 | 2015-09-03 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 支持体または剥離基材上のフィルムを含む物品 |
| EP2927209A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-07 | Afinitica Technologies, S. L. | Process for preparing 1,1-disubstituted ethylenic monomers |
| WO2015150882A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-08 | Afinitica Technologies, S. L. | Process for preparing 1,1-disubstituted ethylene monomers |
| US9670145B2 (en) | 2014-03-31 | 2017-06-06 | Afinitica Technologies, S. L. | Process for preparing 1,1-disubstituted ethylene monomers |
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