JPH11116827A - Flame resistant thermoplastic resin composition for blow molding - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame resistant thermoplastic resin composition for a blow molding, excellent in flame resistance and blow moldability, capable of providing a molding product excellent in appearance and capable of being used in wide range uses. SOLUTION: This a flame resistant thermoplastic resin composition for a blow molding is obtained by compounding at least one kind of (D) 0.1-20 pts.wt. vinylic (co)polymer, obtained by (co)polymerizing a vinylic monomer and having >=1.5 dl/g intrinsic viscosity [η] (measured at 30 deg.C in dimethylformamide), (E) 0.01-10 pts.wt. polytetrafluoroethylene having >=5,000,000 weight average molecular weight and (F) 0.1-20 pts.wt. (meth)acrylic ester-based polymer consisting essentially of poly(meth)acrylic ester having >=500,000 weight average molecular weight, and (G) 0.05-10 pts.wt. basic inorganic stabilizer with (A) 50-95 pts.wt. rubber-reinforced thermoplastic resin, (B) 3-30 pts.wt. flame retardant and (C) 0-15 pts.wt. antimony oxide compound [with the proviso that (A)+(g)+(c)=100].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ブロー成形性と難
燃性に優れ、得られる成形品の外観に優れたブロー成形
用難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant thermoplastic resin composition excellent in blow moldability and flame retardancy and excellent in appearance of a molded article obtained.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ブロー成形法は、中空容器を成形する技
術として、ポリオレフィン系樹脂を中心に広く使用され
ている。近年、エアースポイラー、バンパー、グローブ
ボックスドア、インストルメントパネルなどの自動車部
品、コンピューターのハウジング、ワークステーショ
ン、キャビネットドアパネル、机の天板などのＯＡ機
器、事務用品、冷蔵庫ドアパネル、テレビ台天板や空調
装置のパネルなどの家電用品、ドア、壁パネル、キッチ
ンドアパネルなどの住宅関連用品などの分野において、
このブロー成形法は、軽量化、省資源化、コストダウン
などの目的で、エンジニアリング樹脂を用いた二重構造
を有する大型ブロー成形品に使用され始めている。2. Description of the Related Art The blow molding method is widely used for molding hollow containers, mainly for polyolefin resins. In recent years, automotive parts such as air spoilers, bumpers, glove box doors, instrument panels, OA equipment such as computer housings, workstations, cabinet door panels, desk tops, office supplies, refrigerator door panels, TV stand tops, and air conditioning In the field of home appliances such as equipment panels, and housing-related products such as doors, wall panels, and kitchen door panels,
This blow molding method has begun to be used for large blow molded products having a double structure using an engineering resin for the purpose of weight reduction, resource saving, cost reduction, and the like.

【０００３】最近、ゴム強化熱可塑性樹脂であるＡＢＳ
樹脂でも、この大型ブロー成形品の素材として使用が試
みられているが、大型部品を成形しようとして難燃性を
付与するために難燃剤を添加すると、パリソン（溶融、
軟化状態の中空円筒状の樹脂）の強度が充分でなく、パ
リソンがドローダウンし易く、また仮に成形可能な場合
でも、耐ドローダウン性の温度依存性が充分でない、成
形条件幅が狭い、熱安定性不良により変色しやすい、な
どの欠点を有しており、ブロー成形性、熱安定性を改良
する必要がある。Recently, ABS which is a rubber-reinforced thermoplastic resin is used.
Resin has also been used as a material for this large blow molded product, but if a flame retardant is added to impart flame retardancy to form a large part, a parison (melting,
The softened hollow cylindrical resin has insufficient strength, the parison tends to draw down easily, and even if moldable, the temperature dependence of drawdown resistance is not sufficient, the width of molding conditions is narrow, It has disadvantages such as easy discoloration due to poor stability, and it is necessary to improve blow moldability and thermal stability.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、難燃性に優れ、広範
囲の用途に使用し得るブロー成形用の難燃性熱可塑性樹
脂組成物を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has excellent flame retardancy and can be used for a wide range of applications. The purpose is to provide things.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ゴム強
化熱可塑性樹脂５０〜９５重量部、（Ｂ）難燃剤３〜３
０重量部、および（Ｃ）酸化アンチモン化合物０〜１５
重量部〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量
部〕の合計量１００重量部に対し、（Ｄ）ビニル系単量
体を（共）重合して得られ、極限粘度〔η〕（３０℃、
ジメチルホルムアミド中で測定）が１．５ｄｌ／ｇ以上
のビニル系（共）重合体０．１〜２０重量部、（Ｅ）重
量平均分子量２，５００万以上のポリテトラフルオロエ
チレン０．０１〜１０重量部、および（Ｆ）重量平均分
子量が５０万以上の（メタ）アクリル酸エステルを主成
分とする（メタ）アクリル酸エステル系重合体０．１〜
２０重量部の群から選ばれた少なくとも１種、さらに
（Ｇ）塩基性無機安定剤０．０５〜１０重量部を配合し
てなるブロー成形用難燃性熱可塑性樹脂組成物（以下
「本発明の組成物」という）を提供するものである。こ
こで、上記（Ｂ）難燃剤は、下記一般式（Ｉ）で表され
る臭素化エポキシ樹脂が好ましい。According to the present invention, there are provided (A) 50 to 95 parts by weight of a rubber-reinforced thermoplastic resin, and (B) 3 to 3 flame retardants.
0 parts by weight, and (C) antimony oxide compound 0 to 15
(D) obtained by (co) polymerizing a vinyl monomer with respect to 100 parts by weight of the total amount of (A) + (B) + (C) = 100 parts by weight, [Η] (30 ° C,
(Measured in dimethylformamide) 0.1 to 20 parts by weight of a vinyl (co) polymer having 1.5 dl / g or more, and (E) polytetrafluoroethylene having a weight average molecular weight of 25 million or more 0.01 to 10 parts by weight. Parts by weight, and (F) a (meth) acrylate-based polymer having a weight-average molecular weight of 500,000 or more and containing (meth) acrylate as a main component 0.1 to
A flame-retardant thermoplastic resin composition for blow molding comprising at least one selected from the group consisting of 20 parts by weight and (G) 0.05 to 10 parts by weight of a basic inorganic stabilizer (hereinafter referred to as “the present invention”). ). Here, the (B) flame retardant is preferably a brominated epoxy resin represented by the following general formula (I).

【０００６】[0006]

【化２】 Embedded image

【０００７】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ² は同一または異なり、
水素原子、 （ここで、Ｒ³ は低級アルキル基および／または臭素も
しくは塩素原子で置換されていても良いフェニル基を示
す）、Ｘは臭素または塩素原子、ｉは１〜４の整数、ｎ
は０〜３０の整数を示す。〕Wherein R ^{1 and} R ² are the same or different;
Hydrogen atom, (Where R ³ represents a lower alkyl group and / or a phenyl group optionally substituted by bromine or chlorine atom), X is bromine or chlorine atom, i is an integer of 1-4, n
Represents an integer of 0 to 30. ]

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の第１組成物では、ＡＢＳ
樹脂などの（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂、（Ｂ）難燃剤
および必要に応じて用いられる（Ｃ）酸化アンチモン化
合物に対し、難燃性を維持しながら、比較的高分子量の
（Ｄ）ビニル系（共）重合体、（Ｅ）ポリテトラフルオ
ロエチレンおよび（Ｆ）（メタ）アクリル酸エステル系
重合体から選ばれた１種以上の成分、さらに（Ｇ）塩基
性無機安定剤を添加することにより、パリソンの耐ドロ
ーダウン性を向上させることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the first composition of the present invention, ABS
(A) rubber-reinforced thermoplastic resin such as resin, (B) flame retardant, and (C) antimony oxide compound used as required. Adding at least one component selected from a series (co) polymer, (E) polytetrafluoroethylene and (F) (meth) acrylate polymer, and (G) a basic inorganic stabilizer. Thereby, the drawdown resistance of the parison can be improved.

【０００９】本発明の組成物に使用される（Ａ）ゴム強
化熱可塑性樹脂は、ゴム状重合体の存在下に、ビニル系
単量体、例えば芳香族ビニル化合物、または芳香族ビニ
ル化合物および芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の
ビニル系単量体をグラフト重合してなるグラフト重合
体、またはそれと上記ビニル系単量体の（共）重合体の
混合物である。The rubber-reinforced thermoplastic resin (A) used in the composition of the present invention may be a vinyl monomer, for example, an aromatic vinyl compound, or an aromatic vinyl compound and an aromatic vinyl compound in the presence of a rubbery polymer. A graft polymer obtained by graft-polymerizing another vinyl monomer copolymerizable with an aromatic vinyl compound, or a mixture of the graft polymer and a (co) polymer of the vinyl monomer.

【００１０】ここで、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用
いられるゴム状重合体としては、例えば天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、スチレン−
ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重量％が好
ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オレフィ
ン系共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共
重合体、シリコーンゴム、アクリルゴム、ブタジエン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系アイオノ
マーなどが挙げられる。Here, (A) the rubbery polymer used for the rubber-reinforced thermoplastic resin includes, for example, natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, styrene-
Butadiene copolymer (preferably styrene content of 5 to 60% by weight), styrene-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, ethylene-α-olefin-based copolymer, ethylene-α-olefin-polyene copolymer , Silicone rubber, acrylic rubber, butadiene-
(Meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated butadiene-based polymer, ethylene-based ionomer, and the like. .

【００１１】なお、上記スチレン−ブタジエンブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロ
ック型の構造を有するものなどが含まれる。また、上記
水素化ブタジエン系重合体には、スチレンブロックとス
チレン−ブタジエンランダム共重合体とのブロック体の
水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結合含量
が２０重量％以下のブロックと、１，２−ビニル結合含
量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロックとから
なる重合体の水素化物などが含まれる。これらのゴム状
重合体は、１種単独で使用することも、あるいは２種以
上を混合して用いることもできる。The styrene-butadiene block copolymer and styrene-isoprene block copolymer include those having an AB-type, ABA-type, taper-type, or radial-tereblock-type structure. The hydrogenated butadiene-based polymer includes a block hydride of a styrene block and a styrene-butadiene random copolymer, a block having a 1,2-vinyl bond content of 20% by weight or less in polybutadiene, and 1 Hydride of a polymer comprising a polybutadiene block having a 2,2-vinyl bond content of more than 20% by weight. These rubbery polymers can be used alone or in combination of two or more.

【００１２】なお、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂中のゴ
ム状重合体の含量は、通常、３〜８０重量％、好ましく
は５〜６５重量％、さらに好ましくは５〜４０重量％、
特に好ましくは５〜３０重量％である。３重量％未満で
は、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂が本来有している機械
的性質が損なわれ、一方、８０重量％を超えると、成形
加工性が劣る。The content of the rubbery polymer in the rubber-reinforced thermoplastic resin (A) is usually 3 to 80% by weight, preferably 5 to 65% by weight, more preferably 5 to 40% by weight.
Particularly preferably, it is 5 to 30% by weight. If it is less than 3% by weight, the mechanical properties inherent to the rubber-reinforced thermoplastic resin (A) are impaired, while if it exceeds 80% by weight, the moldability is poor.

【００１３】一方、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用い
られるビニル系単量体のうち、芳香族ビニル化合物とし
ては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、
１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−
アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノ
メチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モ
ノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチ
レン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、フルオ
ロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが
挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好まし
い。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独で、ある
いは２種以上を併用することができる。芳香族ビニル化
合物の使用量は、全ビニル系単量体中に好ましくは２０
〜１００重量％、さらに好ましくは３０〜９０重量％、
特に好ましくは４０〜８０重量％である。２０重量％未
満では、充分な成形加工性が得られない。On the other hand, among the vinyl monomers used in (A) the rubber-reinforced thermoplastic resin, aromatic vinyl compounds include, for example, styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, divinyl benzene,
1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-
Aminoethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminomethylstyrene, vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, tribromostyrene, fluorostyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, and the like. And styrene and α-methylstyrene are particularly preferred. These aromatic vinyl compounds can be used alone or in combination of two or more. The amount of the aromatic vinyl compound used is preferably 20
To 100% by weight, more preferably 30 to 90% by weight,
Particularly preferably, it is 40 to 80% by weight. If it is less than 20% by weight, sufficient moldability cannot be obtained.

【００１４】また、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂に用い
られるビニル系単量体のうち、他のビニル系単量体とし
ては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル化合物；メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オ
クタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル；
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸な
どの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの
不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブ
チルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミドなどのα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合
物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テルなどのエポキシ基含有不飽和化合物；アクリルアミ
ド、メタクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；
アクリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリ
ル酸アミノエーテル、メタクリル酸アミノプロピル、ア
ミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物；３−ヒ
ドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテ
ン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４
−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ｐ−ヒドロ
キシスチレンなどの水酸基含有不飽和化合物；ビニルオ
キサゾリンなどのオキサゾリン基含有不飽和化合物など
が挙げられ、好ましくはシアン化ビニル化合物および／
または（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはイミ
ド化合物（後述のイミド化タイプを含む）である。これ
らの他のビニル系単量体は、１種単独で使用すること
も、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。Among the vinyl monomers used in (A) the rubber-reinforced thermoplastic resin, other vinyl monomers include, for example, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; methyl acrylate, Ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate,
Acrylic acid esters such as octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate and benzyl acrylate;
Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, phenyl methacrylate,
Methacrylates such as benzyl methacrylate;
Unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride; unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N- (p-methylphenyl) Imide compounds of α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as maleimide, N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; unsaturated compounds containing epoxy groups such as glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; unsaturated carboxylic acids such as acrylamide and methacrylamide Amide;
Amino group-containing unsaturated compounds such as acrylamine, aminomethyl methacrylate, aminoether methacrylate, aminopropyl methacrylate, aminostyrene; 3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy-1-butene, cis-4-hydroxy -2-butene, transformer-4
Hydroxyl-containing unsaturated compounds such as -hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-2-methyl-1-propene, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, p-hydroxystyrene; and oxazoline groups such as vinyl oxazoline Unsaturated compounds and the like, preferably a vinyl cyanide compound and / or
Or (meth) acrylic acid esters and / or imide compounds (including imidation types described below). These other vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more.

【００１５】なお、上記のイミド化合物に代えて、不飽
和酸無水物を共重合させ、それを後イミド化（完全また
は部分）したものでもよい。これらの他のビニル系単量
体の使用量は、全ビニル系単量体中に、好ましくは８０
〜０重量％、さらに好ましくは７０〜１０重量％、特に
好ましくは６０〜２０重量％である。In place of the above imide compound, a compound obtained by copolymerizing an unsaturated acid anhydride and then imidizing it (completely or partially) may be used. The amount of these other vinyl monomers used is preferably 80% in all vinyl monomers.
0 to 0% by weight, more preferably 70 to 10% by weight, particularly preferably 60 to 20% by weight.

【００１６】好ましい（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂とし
ては、ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物お
よびシアン化ビニル化合物、さらに必要に応じて共重合
可能な他のビニル系単量体を重合してなるゴム強化熱可
塑性樹脂と、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル
化合物、さらに必要に応じて共重合可能な他のビニル系
単量体を共重合して得られるビニル系共重合体を併用し
たものが挙げられる。The preferred (A) rubber-reinforced thermoplastic resin includes an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound in the presence of a rubber-like polymer, and other vinyl monomers copolymerizable as necessary. And a vinyl copolymer obtained by copolymerizing a rubber-reinforced thermoplastic resin obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound, and optionally other copolymerizable vinyl monomers. Are used in combination.

【００１７】（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂の具体例とし
ては、例えばＡＢＳ樹脂、ＨＩＰＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、
ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ゴム強化メチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体などのゴム強化アクリル樹脂など
が挙げられ、さらに好ましくはＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、ＡＡＳ樹脂である。(A) Specific examples of the rubber-reinforced thermoplastic resin include, for example, ABS resin, HIPS resin, MBS resin,
AES resin, AAS resin, rubber-reinforced acrylic resin such as rubber-reinforced methyl methacrylate-styrene copolymer, and the like, and more preferably ABS resin, AES resin, and AAS resin.

【００１８】（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂は、公知の重
合法である乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、
あるいはこれらを組み合わせた重合法によって得ること
ができる。(A) The rubber-reinforced thermoplastic resin is prepared by a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization,
Alternatively, it can be obtained by a polymerization method combining these.

【００１９】なお、（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂のグラ
フト率は、５〜２００重量％、好ましくは１０〜１５０
重量％である。グラフト率が５重量％未満では、フィッ
シュアイの発生が多く、外観性、耐衝撃性が劣り、一
方、２００重量％を超えると、外観性、流動性が劣る。
ここで、グラフト率は、下記の方法によって測定され
る。すなわち、グラフト率とは、ゴム強化熱可塑性樹脂
中のゴム量に対し、ゴム状重合体に直接グラフト結合し
ている共重合体成分の割合をいう。このグラフト率は、
重合開始剤量、重合温度などによって制御することがで
きる。このグラフト率の具体的な求め方は、まずゴム強
化熱可塑性樹脂２ｇを室温のアセトンに投入し、充分攪
拌し、不溶分（Ｗ）を求める。一方、不溶分（Ｗ）中の
ゴム状重合体量は、重合処方をもとに算出することがで
きる。この算出されたゴム状重合体総量を（Ｒ）とし、
次式よりグラフト率を求める。 グラフト率（重量％）＝〔（Ｗ−Ｒ）／Ｒ〕×１００The graft ratio of the rubber-reinforced thermoplastic resin (A) is 5 to 200% by weight, preferably 10 to 150% by weight.
% By weight. When the graft ratio is less than 5% by weight, fish eyes are often generated and the appearance and impact resistance are poor. On the other hand, when it exceeds 200% by weight, the appearance and fluidity are poor.
Here, the graft ratio is measured by the following method. That is, the graft ratio refers to the ratio of the copolymer component directly graft-bonded to the rubber-like polymer with respect to the amount of rubber in the rubber-reinforced thermoplastic resin. This graft ratio is
It can be controlled by the amount of polymerization initiator, polymerization temperature and the like. As a specific method of obtaining the graft ratio, first, 2 g of the rubber-reinforced thermoplastic resin is put into acetone at room temperature, and sufficiently stirred to obtain an insoluble content (W). On the other hand, the amount of the rubbery polymer in the insoluble matter (W) can be calculated based on the polymerization recipe. The calculated total amount of the rubbery polymer is defined as (R),
The graft ratio is determined from the following equation. Graft ratio (% by weight) = [(WR) / R] × 100

【００２０】また、本発明の（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹
脂の不溶分のゴム成分を除いたマトリックス成分に関
し、テトラヒドロフラン可溶分のポリスチレン換算の重
量平均分子量は、５０万未満、好ましくは５万〜３０
万、さらに好ましくは７万〜２０万である。５万未満で
は、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、一方、３
０万を超えると、成形加工性が低下する場合がある。こ
のマトリックス成分の重量平均分子量は、連鎖移動剤や
重合開始剤の種類・量、重合温度を適宜選択することに
より、容易に調整することができる。Further, with respect to the matrix component excluding the rubber component of the rubber-reinforced thermoplastic resin (A) of the present invention, the weight average molecular weight of the tetrahydrofuran-soluble component in terms of polystyrene is less than 500,000, preferably 50,000. ~ 30
And more preferably 70,000 to 200,000. If it is less than 50,000, the impact resistance of the obtained resin composition decreases, while
If it exceeds 10,000, the formability may be reduced. The weight average molecular weight of the matrix component can be easily adjusted by appropriately selecting the type and amount of the chain transfer agent and the polymerization initiator and the polymerization temperature.

【００２１】本発明の組成物における上記（Ａ）ゴム強
化熱可塑性樹脂の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分中に、
５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９５重量部であ
る。５０重量部未満では、耐ドローダウン性が劣り、一
方、９５重量部を超えると、難燃化効果が劣る。The amount of the rubber-reinforced thermoplastic resin (A) in the composition of the present invention is as follows:
It is 50 to 95 parts by weight, preferably 60 to 95 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the drawdown resistance is poor, while if it exceeds 95 parts by weight, the flame-retardant effect is inferior.

【００２２】次に、本発明の組成物に用いられる（Ｂ）
難燃剤としては、公知の難燃剤を制限なく使用すること
ができる。特に、（Ｂ）難燃剤としては、有機ハロゲン
系難燃剤、例えばテトラブロモビスフェノールＡおよび
その誘導体、テトラブロモ無水フタル酸、臭素化ジフェ
ニルエーテル、臭素化ポリカーボネートオリゴマーおよ
びその末端変性品、臭素化エポキシ樹脂およびその末端
変性品、臭素化フェノキシ樹脂、トリスジブロモフェニ
ルホスフェート、臭素化ポリスチレン、塩素化ポリスチ
レンなどを用いることができる。これらの（Ｂ）難燃剤
は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混
合して用いることもできる。（Ｂ）難燃剤としては、特
に好ましくは下記一般式（Ｉ）で表される臭素化エポキ
シ樹脂、およびその末端変性品である。Next, (B) used in the composition of the present invention
As the flame retardant, a known flame retardant can be used without limitation. In particular, (B) flame retardants include organic halogen-based flame retardants such as tetrabromobisphenol A and its derivatives, tetrabromophthalic anhydride, brominated diphenyl ether, brominated polycarbonate oligomers and terminal-modified products thereof, brominated epoxy resins and Terminally modified products, brominated phenoxy resins, trisdibromophenyl phosphate, brominated polystyrene, chlorinated polystyrene and the like can be used. These flame retardants (B) can be used alone or in combination of two or more. (B) The flame retardant is particularly preferably a brominated epoxy resin represented by the following general formula (I) and a terminal-modified product thereof.

【００２３】[0023]

【化３】 Embedded image

【００２４】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ² は同一または異なり、
水素原子、 （ここで、Ｒ³ は低級アルキル基および／または臭素も
しくは塩素原子で置換されていても良いフェニル基を示
す）、Ｘは臭素または塩素原子、ｉは１〜４の整数、ｎ
は０〜３０の整数を示す。〕Wherein R ^{1 and} R ² are the same or different;
Hydrogen atom, (Where R ³ represents a lower alkyl group and / or a phenyl group optionally substituted by bromine or chlorine atom), X is bromine or chlorine atom, i is an integer of 1-4, n
Represents an integer of 0 to 30. ]

【００２５】本発明の組成物における上記（Ｂ）難燃剤
の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分中に、３〜３０重量
部、好ましくは５〜２５重量部である。３重量部未満で
は、難燃化効果が不充分であり、一方、３０重量部を超
えると、耐ドローダウン性、成形外観が劣る。The amount of the flame retardant (B) in the composition of the present invention is 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, in the components (A) to (C). If the amount is less than 3 parts by weight, the flame-retarding effect is insufficient. On the other hand, if it exceeds 30 parts by weight, the drawdown resistance and the appearance of the molded product are inferior.

【００２６】次に、本発明の組成物に用いられる（Ｃ）
酸化アンチモン化合物としては、例えば三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。本発明の組成
物における上記（Ｃ）酸化アンチモン化合物の配合量
は、（Ａ）〜（Ｃ）成分中に、０〜１５重量部、好まし
くは１〜１０重量部である。１５重量部を超えると、耐
ドローダウン性、成形外観が劣る。なお、（Ｃ）酸化ア
ンチモン化合物が未添加の場合は、難燃効果が不充分な
場合がある。Next, (C) used in the composition of the present invention
Examples of the antimony oxide compound include antimony trioxide and antimony pentoxide. The compounding amount of the antimony oxide compound (C) in the composition of the present invention is 0 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight in the components (A) to (C). If the amount exceeds 15 parts by weight, the drawdown resistance and the appearance of the molded product are inferior. When the antimony oxide compound (C) is not added, the flame retardant effect may be insufficient.

【００２７】次に、本発明の組成物に用いられる（Ｄ）
ビニル系（共）重合体は、ビニル系単量体、例えば芳香
族ビニル化合物、または芳香族ビニル化合物および芳香
族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル系単量体から
なるビニル系単量体を（共）重合して得られる高分子量
のビニル系（共）重合体である。ここで、芳香族ビニル
化合物としては、上記（Ａ）成分で使用される芳香族ビ
ニル化合物がすべて挙げられる。また、他のビニル系単
量体も、上記（Ａ）成分で使用される他のビニル系単量
体がすべて挙げられる。他のビニル系単量体のうち、ア
クリロニトリルが好ましい。（Ｄ）ビニル系（共）重合
体の具体例としては、アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン−α−
メチルスチレン共重合体などが挙げられる。Next, (D) used in the composition of the present invention
The vinyl-based (co) polymer is a vinyl-based monomer such as an aromatic vinyl compound or a vinyl-based monomer comprising an aromatic vinyl compound and another vinyl-based monomer copolymerizable with the aromatic vinyl compound. Is a high molecular weight vinyl (co) polymer obtained by (co) polymerization of Here, as the aromatic vinyl compound, all the aromatic vinyl compounds used in the component (A) can be mentioned. The other vinyl monomers include all the other vinyl monomers used in the component (A). Of the other vinyl monomers, acrylonitrile is preferred. Specific examples of (D) vinyl (co) polymer include acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-styrene-α-
Methyl styrene copolymer and the like can be mentioned.

【００２８】（Ｄ）ビニル系（共）重合体は、公知の重
合法である乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、
あるいはこれらを組み合わせた重合法によって得ること
ができる。(D) The vinyl (co) polymer is prepared by a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization,
Alternatively, it can be obtained by a polymerization method combining these.

【００２９】（Ｄ）ビニル系（共）重合体の極限粘度
〔η〕は、１．５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは２．０ｄｌ
／ｇ以上、さらに好ましくは２．５〜１０．０ｄｌ／ｇ
である。ブロー成形法における耐ドローダウン性は、Ａ
Ｓ樹脂などのビニル系（共）重合体の極限粘度依存性が
大であり、極限粘度が特に２．５ｄｌ／ｇ以上にする
と、耐ドローダウン性が良好となる。（Ｄ）ビニル系
（共）重合体の極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ未満では、耐
ドローダウン性の改良効果が充分ではない。この耐ドロ
ーダウン性の温度依存性は、ＡＳ樹脂などのビニル系
（共）重合体の極限粘度を増加させると良好となるが、
系全体の溶融粘度が高くなりすぎて成形性が低下する場
合があり、１０．０ｄｌ／ｇ以下が好ましい。(D) The intrinsic viscosity [η] of the vinyl (co) polymer is at least 1.5 dl / g, preferably 2.0 dl / g.
/ G or more, more preferably 2.5 to 10.0 dl / g
It is. The drawdown resistance in the blow molding method is A
The intrinsic viscosity dependency of a vinyl (co) polymer such as S resin is large, and when the intrinsic viscosity is particularly 2.5 dl / g or more, the drawdown resistance becomes good. When the intrinsic viscosity of the (D) vinyl (co) polymer is less than 1.5 dl / g, the effect of improving the drawdown resistance is not sufficient. The drawdown resistance temperature dependency is improved by increasing the intrinsic viscosity of a vinyl (co) polymer such as an AS resin.
In some cases, the melt viscosity of the entire system becomes too high and the moldability is reduced, and thus the viscosity is preferably 10.0 dl / g or less.

【００３０】特に、極限粘度が１．５ｄｌ／ｇ以上の超
高分子量のＡＳ樹脂などのビニル系（共）重合体を少量
添加すると、温度依存性が小さくなり、系全体の溶融粘
度も大きく影響されないため、成形が可能である。ここ
で、極限粘度〔η〕は、（Ｄ）ビニル系（共）重合体
０．１ｇをジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、
３０℃の温度条件下で、ウベローデ型粘度計で測定した
値である。In particular, when a small amount of a vinyl (co) polymer such as an ultrahigh molecular weight AS resin having an intrinsic viscosity of 1.5 dl / g or more is added, the temperature dependency is reduced, and the melt viscosity of the entire system is greatly affected. Therefore, molding is possible. Here, intrinsic viscosity [η] is determined by dissolving 0.1 g of (D) vinyl (co) polymer in 100 ml of dimethylformamide,
It is a value measured with an Ubbelohde viscometer under a temperature condition of 30 ° C.

【００３１】（Ｄ）ビニル系（共）重合体の極限粘度
は、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤、溶媒などの種類
や量を変えることで制御することができる。また、上記
ビニル系単量体の添加方法、添加時間、さらに重合時
間、重合温度などを変えることにって、制御することが
できる。(D) The intrinsic viscosity of the vinyl (co) polymer can be controlled by changing the type and amount of a polymerization initiator, a chain transfer agent, an emulsifier, a solvent and the like. In addition, it can be controlled by changing the method of adding the vinyl monomer, the addition time, the polymerization time, the polymerization temperature, and the like.

【００３２】本発明の組成物における上記（Ｄ）ビニル
系（共）重合体の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計
量１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましく
は０．５〜１０重量部である。０．１重量部未満では、
耐ドローダウン性が改良されず、特に温度依存性が改良
されない。一方、２０重量部を超えると、溶融粘度が高
くなりすぎて、成形性、成形品外観が低下する。なお、
（Ｄ）ビニル系（共）重合体は、通常、（Ａ）〜（Ｃ）
成分に配合して混合されるが、（Ａ）ゴム強化熱可塑性
樹脂の重合時に製造して混合することもできる。The amount of the vinyl (co) polymer (D) in the composition of the present invention is 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) to (C). Preferably it is 0.5 to 10 parts by weight. If less than 0.1 parts by weight,
The drawdown resistance is not improved, and especially the temperature dependency is not improved. On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, the melt viscosity becomes too high, and the moldability and the appearance of the molded product are reduced. In addition,
(D) The vinyl (co) polymer is usually (A) to (C)
It is mixed with the components and mixed, but it can also be produced and mixed at the time of polymerization of the rubber-reinforced thermoplastic resin (A).

【００３３】次に、本発明の組成物に用いられる（Ｅ）
ポリテトラフルオロエチレンは、テトラフルオロエチレ
ン単独重合体のほか、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオ
ロプロピレンなどを共重合したものであっても良い。好
ましくは、テトラフルオロエチレン単独重合体である。
（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレンを添加することによ
り、ＡＢＳ樹脂などの（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂のブ
ロー成形時の弾性、いわゆるバラス効果が向上し、耐ド
ローダウン性が改良される。すなわち、（Ｅ）ポリテト
ラフルオロエチレンは、溶解度指数が６．２と、ポリマ
ーの中でも最も低く、他のポリマーとは相溶性がないに
もかかわらず、ＡＢＳ樹脂などの（Ａ）ゴム強化熱可塑
性樹脂に配合することにより、耐ドローダウン性を著し
く改良することができる。Next, (E) used in the composition of the present invention
The polytetrafluoroethylene may be a copolymer of vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, or the like, in addition to a tetrafluoroethylene homopolymer. Preferably, it is a tetrafluoroethylene homopolymer.
By adding (E) polytetrafluoroethylene, the elasticity during blow molding of the (A) rubber-reinforced thermoplastic resin such as an ABS resin, the so-called ballistic effect, is improved, and the drawdown resistance is improved. That is, (E) polytetrafluoroethylene has a solubility index of 6.2, which is the lowest among polymers, and is not compatible with other polymers, but (A) rubber-reinforced thermoplastic such as ABS resin. By being blended with the resin, the drawdown resistance can be remarkably improved.

【００３４】（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレンは、乳
化重合、懸濁重合などの公知の重合法で得られる。
（Ｅ）ポリテトラフルオロエチレンの重量平均分子量
は、２，５００万以上、好ましくは２，５００万〜１億
である。２，５００万未満では、耐ドローダウン性が改
良できない。一方、１億を超えると、加工時の弾性が大
きくなりすぎて、メルトフラクチャの発生が大きく、成
形品の外観が低下する。ここで、（Ｅ）ポリテトラフル
オロエチレンの重量平均分子量は、ＡＳＴＭＤ４５９１
に準拠し、下記式によって算出された値である。 ｌｏｇＭｗ＝２７．５３４５−１２．１４０５Ｄ （式中、Ｍｗは重量平均分子量、Ｄは標準比重を示
す。）(E) Polytetrafluoroethylene can be obtained by known polymerization methods such as emulsion polymerization and suspension polymerization.
(E) The weight average molecular weight of polytetrafluoroethylene is 25,000,000 or more, preferably 25,000,000 to 100,000,000. If it is less than 25,000,000, the drawdown resistance cannot be improved. On the other hand, if it exceeds 100 million, the elasticity at the time of processing becomes too large, and the occurrence of melt fracture is large, and the appearance of the molded product is deteriorated. Here, the weight average molecular weight of (E) polytetrafluoroethylene is ASTM D4591.
Is a value calculated by the following equation. logMw = 27.5345-12.405D (wherein, Mw represents a weight average molecular weight, and D represents a standard specific gravity.)

【００３５】本発明の組成物における上記（Ｅ）ポリテ
トラフルオロエチレンの配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分
の合計量１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、
好ましくは０．０５〜１０重量部である。０．０１重量
部未満では、耐ドローダウン性が改良されない。一方、
１０重量部を超えると、加工時の弾性が大きくなりす
ぎ、メルトフラクチャの発生が大きく、成形品の外観が
低下する。The amount of the above-mentioned (E) polytetrafluoroethylene in the composition of the present invention is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) to (C).
Preferably it is 0.05 to 10 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the drawdown resistance is not improved. on the other hand,
If it exceeds 10 parts by weight, the elasticity at the time of processing becomes too large, the occurrence of melt fracture is large, and the appearance of the molded product is deteriorated.

【００３６】次に、本発明の組成物に用いられる（Ｆ）
（メタ）アクリル酸エステル系重合体に使用される（メ
タ）アクリル酸エステルは、例えばアクリル酸エステル
およびメタクリル酸エステルであり、必要に応じて、共
重合成分として共重合可能な他のビニル系単量体も用い
られる。この他のビニル系単量体としては、例えば上記
のシアン化ビニル化合物や芳香族ビニル化合物が挙げら
れ、好ましくはアクリロニトリル、スチレンである。
（Ｆ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体中の（メ
タ）アクリル酸エステルの使用量は、好ましくは１０〜
１００重量％、さらに好ましくは２０〜１００重量％、
特に好ましくは３０〜９９重量％である。（Ｆ）（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体の具体例は、ポリメチ
ルメタクリレート、メチルメタクリレート−ブチルアク
リレート共重合体などが挙げられる。（Ｆ）（メタ）ア
クリル酸エステル系重合体は、公知の重合法である乳化
重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などで得ることが
でき、特に好ましい重合法は、乳化重合、溶液重合であ
る。Next, (F) used in the composition of the present invention
The (meth) acrylate used in the (meth) acrylate-based polymer is, for example, an acrylate and a methacrylate, and if necessary, another vinyl-based monomer copolymerizable as a copolymerization component. A dimer is also used. Examples of the other vinyl monomers include the above-mentioned vinyl cyanide compounds and aromatic vinyl compounds, and acrylonitrile and styrene are preferable.
(F) The amount of the (meth) acrylic ester in the (meth) acrylic ester-based polymer is preferably from 10 to
100% by weight, more preferably 20 to 100% by weight,
Particularly preferably, the content is 30 to 99% by weight. (F) Specific examples of the (meth) acrylate polymer include polymethyl methacrylate and a methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer. (F) The (meth) acrylate polymer can be obtained by known polymerization methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and solution polymerization. Particularly preferred polymerization methods are emulsion polymerization and solution polymerization. It is.

【００３７】（Ｆ）（メタ）アクリル酸エステル系重合
体のポリスチレン換算の重量平均分子量は、５０万以
上、好ましくは１００万以上、さらに好ましくは１００
万〜１４５万である。重量平均分子量が５０万未満の場
合には、ＡＢＳ樹脂などの（Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂
のブロー成形時の弾性、いわゆるバラス効果が向上しな
いため、耐ドローダウン性が改良され難い。一方、重量
平均分子量が１４５万を超えると、バラス効果が大きく
なりすぎて、メルトフラクチャが出やすく、成形品外観
が低下する。(F) The weight average molecular weight of the (meth) acrylate polymer in terms of polystyrene is 500,000 or more, preferably 1,000,000 or more, more preferably 100 or more.
10,000 to 1,450,000. When the weight average molecular weight is less than 500,000, the elasticity during blow molding of the (A) rubber-reinforced thermoplastic resin such as an ABS resin, that is, the so-called ballistic effect is not improved, so that the drawdown resistance is hardly improved. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds 1.45 million, the ballast effect becomes too large, melt fracture is likely to occur, and the appearance of the molded product is deteriorated.

【００３８】本発明の組成物における上記（Ｆ）（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体の配合量は、（Ａ）〜
（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対し、０．１〜２０
重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。０．１
重量部未満では、耐ドローダウン性が改良されず、一
方、２０重量部を超えると、溶融粘度が高くなり、成形
性が低下し、また得られる成形品の剛性が低下する。The compounding amount of the (F) (meth) acrylate polymer in the composition of the present invention is (A) to (A).
0.1 to 20 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the component (C).
Parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight. 0.1
If the amount is less than 20 parts by weight, the drawdown resistance is not improved. If the amount is more than 20 parts by weight, the melt viscosity increases, the moldability decreases, and the rigidity of the obtained molded article decreases.

【００３９】上記（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分の好まし
い組み合わせは、（Ｄ）／（Ｅ）、（Ｄ）／（Ｆ）、
（Ｅ）／（Ｆ）、（Ｄ）／（Ｅ）／（Ｆ）であり、これ
らの組み合わせで使用すると、一段と優れた本発明の効
果が得られる。Preferred combinations of the above components (D), (E) and (F) are (D) / (E), (D) / (F),
(E) / (F) and (D) / (E) / (F), and when these are used in combination, more excellent effects of the present invention can be obtained.

【００４０】さらに、本発明の組成物に用いられる
（Ｇ）塩基性無機安定剤としては、結晶性ゼオライト、
水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなどがあり、
これらは、１種単独で使用することも、あるいは２種以
上を混合して用いることもできる。特に、結晶性ゼオラ
イトが好ましい。Further, as the (G) basic inorganic stabilizer used in the composition of the present invention, crystalline zeolite,
Aluminum hydroxide, hydrotalcite, etc.
These can be used alone or as a mixture of two or more. In particular, crystalline zeolites are preferred.

【００４１】本発明の組成物における上記（Ｇ）塩基性
無機安定剤の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１
００重量部に対し、０．０５〜１０重量部、好ましくは
１〜１０重量部である。（Ｇ）塩基性無機安定剤が０．
０５重量部未満では、熱安定性が劣り、一方、１０重量
部を超えると、シルバーが発生し、成形品外観が劣る。The compounding amount of the basic inorganic stabilizer (G) in the composition of the present invention is 1% in total of the components (A) to (C).
It is 0.05 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 00 parts by weight. (G) The basic inorganic stabilizer is 0.1%.
If the amount is less than 05 parts by weight, the thermal stability is poor. On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, silver is generated and the appearance of the molded article is inferior.

【００４２】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、上
記（Ａ）〜（Ｇ）成分と、必要に応じて、各種の他の熱
可塑性樹脂、充填材、添加剤などを加えて、溶融混練り
することにより製造される。混練り方法としては、押し
出し機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどが
用いられる。好ましい方法としては、押し出し機を用い
る方法である。押し出し機としては、単軸押し出し機、
二軸押し出し機などが挙げられる。上記混練り方法を用
いて各種成分を混練りするに際しては、全成分を一括し
て混練りしてもよく、一部の成分を先に混練りし、残り
の成分を一括または分割して添加混練りしてもよい。The flame-retardant thermoplastic resin composition of the present invention is obtained by adding the above components (A) to (G) and, if necessary, various other thermoplastic resins, fillers, additives and the like. It is manufactured by melt-kneading. As a kneading method, an extruder, a roll, a Banbury mixer, a kneader, or the like is used. A preferred method is to use an extruder. As an extruder, a single-screw extruder,
Twin screw extruders and the like can be mentioned. When kneading various components using the above kneading method, all components may be kneaded at once, some components may be kneaded first, and the remaining components may be added at once or divided. It may be kneaded.

【００４３】ここで、上記他の熱可塑性樹脂としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などのポリオレフィ
ン系樹脂；ポリアミド樹脂；熱可塑性ポリエステル樹
脂；ポリカーボネート系樹脂；全芳香族ポリエステル；
ＰＰＳ；ＬＣＰ；塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）；ポリス
ルホン；ポリエーテルエーテルケトン；（変性）ポリフ
ェニレンエーテル樹脂；ポリオキシメチレン（ＰＯ
Ｍ）；ゴム強化ポリメチルメタクリレートなどのアクリ
ル系樹脂〔ただし、（Ｅ）成分を除く〕；ポリウレタ
ン；尿素樹脂などが挙げられる。これらの他の熱可塑性
樹脂は、本発明の組成物１００重量部に対し、好ましく
は１００重量部以下、さらに好ましくは５０重量部以下
の範囲で用いられる。Here, the other thermoplastic resin includes:
Polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH); polyamide resins; thermoplastic polyester resins; polycarbonate resins; polyester;
PPS; LCP; vinyl chloride resin (PVC); polysulfone; polyether ether ketone; (modified) polyphenylene ether resin; polyoxymethylene (PO
M); acrylic resins such as rubber-reinforced polymethyl methacrylate (but excluding the component (E)); polyurethane; urea resins and the like. These other thermoplastic resins are used in an amount of preferably 100 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the composition of the present invention.

【００４４】また、上記充填材としては、ガラス繊維、
炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ワラストナイト、
ガラスのミルドファイバー、ロックフィラー、ガラスフ
レーク、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、
硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシ
ウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカ
ー、ガラスバルーン、セラミックスバルーンなどの１種
あるいは併用が挙げられる。これらの充填材のうち、ガ
ラス繊維、炭素繊維の形状としては、６〜６０μｍの繊
維径と３０μｍ以上の繊維長を有するものが好ましい。
これらの充填材は、本発明の組成物１００重量部に対
し、通常、１〜２００重量部の範囲で用いられる。さら
に、上記添加剤としては、公知の着色剤、顔料、耐候
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱老化防止剤、可塑剤、
抗菌剤、防カビなどが挙げられる。As the filler, glass fiber,
Carbon fiber, metal fiber, glass beads, wollastonite,
Milled fiber of glass, rock filler, glass flake, calcium carbonate, talc, mica, kaolin,
One or a combination of barium sulfate, graphite, molybdenum disulfide, magnesium oxide, zinc oxide whiskers, potassium titanate whiskers, glass balloons, ceramic balloons and the like may be used. Among these fillers, those having a fiber diameter of 6 to 60 μm and a fiber length of 30 μm or more are preferable as the shape of glass fiber or carbon fiber.
These fillers are generally used in a range of 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition of the present invention. Further, as the above additives, known colorants, pigments, weathering agents, antistatic agents, antioxidants, heat aging inhibitors, plasticizers,
Examples include antibacterial agents and fungicides.

【００４５】本発明のブロー成形用難燃性熱可塑性樹脂
組成物は、ブロー成形によって各種成形品に成形するこ
とができる。ところで、ブロー成形法は、パリソン（チ
ューブ状の成形材料）を金型で挟み、パリソン内部に空
気を吹き込むことで、パリソン表面を金型に圧着して、
中空品を成形する成形方法である。しかしながら、パリ
ソンのブロー圧が高々５〜１０ｋｇ／ｃｍ² と低いた
め、金型表面の鏡面やシボ面の転写が充分ではなく、射
出成形品に較べ、成形品の外観性が劣り、また精巧な成
形品が得られないという欠点がある。この欠点を改良す
るのが、高転写ブロー成形技術である。この技術は、上
記パリソン表面の圧着工程における金型表面温度をパリ
ソンの成形材料のビカット軟化点温度以上にする方法で
あり、金型表面の転写が充分で、成形品の外観性に優
れ、また精巧な成形品が得られる。なお、高転写ブロー
成形技術は、全工程をビカット軟化温度以上に保持する
必要はなく、パリソン表面が金型表面に圧着した段階で
金型温度が成形材料のビカット軟化温度以上に到達して
いればよい。The flame-retardant thermoplastic resin composition for blow molding of the present invention can be formed into various molded products by blow molding. By the way, in the blow molding method, a parison (tube-shaped molding material) is sandwiched between molds, and air is blown into the parison, so that the parison surface is press-bonded to the mold.
This is a molding method for molding a hollow article. However, since the blow pressure of the parison is as low as 5 to 10 kg / cm ² at the maximum, the transfer of the mirror surface or the grain surface of the mold surface is not sufficient, and the appearance of the molded product is inferior to the injection molded product, and the elaborateness is high. There is a disadvantage that a molded article cannot be obtained. What improves this disadvantage is a high transfer blow molding technique. This technique is a method in which the mold surface temperature in the step of pressing the parison surface in the pressure step is equal to or higher than the Vicat softening point temperature of the molding material of the parison, the transfer of the mold surface is sufficient, and the appearance of the molded article is excellent, and An elaborate molded product can be obtained. In the high transfer blow molding technology, it is not necessary to maintain the entire process at or above the Vicat softening temperature, and the mold temperature may reach or exceed the Vicat softening temperature of the molding material when the parison surface is pressed against the mold surface. I just need.

【００４６】ここで、上記の金型表面温度を成形材料の
ビカット軟化温度以上に加熱する方法としては、例え
ば、 金型表面の裏側に空間部を設け、それに加熱媒体を噴
射する方法、 金型表面の裏側を輻射加熱する方法、 金型表面の裏側を加熱ヒーターの接近あるいは接触で
加熱する方法、 パリソン挿入前の金型表面を、輻射加熱する方法、 パリソン挿入前の金型表面を、加熱ヒーターの接近あ
るいは接触で加熱する方法、などが挙げられる。 特に、上記の加熱方法において、本発明の組成物は、
一段と優れた高転写性が得られる。上記の金型表面温度
は、良好な成形外観を得るために、ビカット軟化温度以
上に設定するが、さらに好ましくはビカット軟化温度＋
１０℃以上〜ビカット軟化温度＋６０℃が良い。このよ
うに、本発明の組成物は、ブロー成形用、特に上記高転
写ブロー成形用として有用である。Here, as a method for heating the mold surface temperature to a temperature equal to or higher than the Vicat softening temperature of the molding material, for example, a method in which a space is provided on the back side of the mold surface and a heating medium is injected therethrough, Radiant heating of the backside of the surface, heating of the backside of the mold surface by approaching or contacting a heater, radiation heating of the mold surface before the parison insertion, heating of the mold surface before the parison insertion A method of heating by approaching or contacting a heater, and the like. In particular, in the above heating method, the composition of the present invention is:
Further excellent transferability can be obtained. The above mold surface temperature is set to be equal to or higher than the Vicat softening temperature in order to obtain a good molding appearance, and more preferably, the Vicat softening temperature +
10 ° C. or higher to Vicat softening temperature + 60 ° C. are preferable. Thus, the composition of the present invention is useful for blow molding, especially for the above-mentioned high transfer blow molding.

【００４７】[0047]

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の部および％は、特に断ら
ない限り重量部および重量％である。また、実施例にお
いて、ペレットの造粒、燃焼性、ブロー成形法、耐ドロ
ーダウン性、成形品の外観性は、次のような方法により
実施し、また使用樹脂材料は、次のようにして調製し
た。EXAMPLES The present invention will now be described more specifically with reference to examples. Parts and% in Examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified. Further, in the examples, granulation of pellets, flammability, blow molding method, drawdown resistance, appearance of the molded product is carried out by the following method, and the resin material used is as follows. Prepared.

【００４８】ペレットの造粒 下記の押し出し機および押し出し条件で、各試料のペレ
ットを造粒した。 押し出し機；中谷機械（株）製、ＮＶＣ スクリュー径；５５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２ 温度；設定１９０〜２１０℃[0048] In granulating extruder and extrusion conditions below pellets were granulated pellets of each sample. Extruder; Nakatani Machinery Co., Ltd., NVC screw diameter: 55 mm, L / D = 32 temperature; setting 190-210 ° C

【００４９】燃焼性 ＵＬ９４規格に定められた方法により、５″×１／２″
×１／１０″厚さの試験片について、垂直燃焼試験を行
った。 Flammability 5 "× 1/2" by the method specified in UL94 standard
A vertical combustion test was performed on a test specimen having a thickness of × 1/10 ″.

【００５０】ブロー成形法 アキュムレータ付きブロー成形機を使用して、平均肉厚
約２ｍｍ、縦５０ｃｍ、横１５ｃｍ、幅５ｃｍの角ボト
ルを成形した。 ブロー成形機；石川島播磨重工業（株）製、ＩＰＢ−Ｅ
Ｐ−５５ 成形設定温度；シリンダー、アキュムレータ、ダイスと
も、２２０℃ 金型設定温度；６０℃ 冷却設定時間；６０秒 ブローエア圧力；６ｋｇ／ｃｍ² Blow Molding Method Using a blow molding machine with an accumulator, square bottles having an average thickness of about 2 mm, a length of 50 cm, a width of 15 cm and a width of 5 cm were formed. Blow molding machine; IPB-E, manufactured by Ishikawajima-Harima Heavy Industries, Ltd.
P-55 Molding setting temperature; 220 ° C for cylinder, accumulator, and dice Mold setting temperature; 60 ° C Cooling setting time; 60 seconds Blow air pressure; 6 kg / cm ²

【００５１】耐ドローダウン性 高化式フローテスター機（シリンダー直径＝１１ｍｍ、
オリフィス外径＝１０ｍｍ、オリフィス内径＝１ｍｍ）
を用い、温度２１０℃、または２３０℃、荷重５０ｋｇ
で、樹脂を０．５ｃｃ押し出したのち、ぶら下がってい
る樹脂の直径をレーダーで測定し、最大直径が８０％に
なるまでの時間を求め、ドローダウン時間とした。耐ド
ローダウン性は、ドローダウン時間が長いほど、良いと
判定した。High draw-down type flow tester (cylinder diameter = 11 mm,
(Orifice outer diameter = 10 mm, orifice inner diameter = 1 mm)
Temperature, 210 ° C or 230 ° C, load 50kg
After extruding 0.5 cc of the resin, the diameter of the hanging resin was measured with a radar, and the time required for the maximum diameter to reach 80% was determined as the drawdown time. The drawdown resistance was determined to be better as the drawdown time was longer.

【００５２】ブロー成形品の外観性 ブロービン成形品の表面状態（大きな凹み）を目視観察
して判定した。 ○；良好（一見して、凹みがほとんどない状態） ×；不良（一見して、凹みが多数ある状態） Appearance of blow-molded article The surface condition (large dent) of the blow- bin molded article was visually observed and judged. ；: Good (at first glance, almost no dents) ×: poor (at first glance, many dents)

【００５３】熱安定性 ブロービン成形品の表面状態（変色）を目視観察して判
定した。 ○；良好（一見して、変色がほとんどない状態） ×；不良（一見して、変色がある状態）パリソンのメルトフラクチャ パリソンを目視し、メルトフラクチャの有無を観察し
た。The surface condition (discoloration) of the heat-stable blow-bin molded article was visually observed and judged. ；: Good (at first glance, little discoloration) ×: poor (at first glance, discoloration) The melt fracture of the parison was visually observed, and the presence or absence of melt fracture was observed.

【００５４】ＡＢＳ樹脂 平均ゴム粒径２，６００オングストロームのポリブタジ
エンラテックスの存在下に、スチレン、アクリロニトリ
ル、Ｎ−フェニルマレイミド、α−メチルスチレンなど
を乳化重合して得られた下記のＡＢＳ樹脂を用いた。 ＡＢＳ樹脂−１；スチレン含量５８％、アクリロニトリ
ル含量２４％、ポリブタジエンゴム含量１８％からなる
ＡＢＳ樹脂（グラフト率＝５５％、マトリックス成分の
重量平均分子量＝１３万） ＡＢＳ樹脂−２；スチレン含量４７％、アクリロニトリ
ル含量２０％、Ｎ−フェニルマレイミド含量１５％、ポ
リブタジエンゴム含量１８％からなるＡＢＳ樹脂（グラ
フト率＝５５％、マトリックス成分の重量平均分子量＝
１５万） ＡＢＳ樹脂−３；スチレン含量４２％、アクリロニトリ
ル含量２２％、Ｎ−フェニルマレイミド含量１０％、α
−メチルスチレン含量８％、ポリブタジエンゴム含量１
８％からなるＡＢＳ樹脂（グラフト率＝５０％、マトリ
ックス成分の重量平均分子量＝１４万） ＡＢＳ樹脂−４；スチレン含量２２％、アクリロニトリ
ル含量２０％、α−メチルスチレン含量４０％、ポリブ
タジエンゴム含量１８％からなるＡＢＳ樹脂（グラフト
率＝５０％、マトリックス成分の重量平均分子量＝１７
万） ABS resin The following ABS resin obtained by emulsion polymerization of styrene, acrylonitrile, N-phenylmaleimide, α-methylstyrene and the like in the presence of a polybutadiene latex having an average rubber particle size of 2,600 angstroms was used. . ABS resin-1; ABS resin consisting of 58% styrene content, 24% acrylonitrile content, 18% polybutadiene rubber (graft rate = 55%, weight average molecular weight of matrix component = 130,000) ABS resin-2; 47% styrene content ABS resin consisting of acrylonitrile content 20%, N-phenylmaleimide content 15% and polybutadiene rubber content 18% (graft rate = 55%, weight average molecular weight of matrix component =
150,000) ABS resin-3; styrene content 42%, acrylonitrile content 22%, N-phenylmaleimide content 10%, α
-Methylstyrene content 8%, polybutadiene rubber content 1
ABS resin composed of 8% (graft ratio = 50%, weight average molecular weight of matrix component = 140,000) ABS resin-4; styrene content 22%, acrylonitrile content 20%, α-methylstyrene content 40%, polybutadiene rubber content 18 % ABS resin (graft ratio = 50%, weight average molecular weight of matrix component = 17)
Ten thousand)

【００５５】重量平均分子量（Ｍｗ） ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ウォーターズ社
製、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）（ＧＰＣ−２４４）、カラムとして東ソー（株）
製、ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＨ×１（２）、溶媒としてジ
メチルホルムアミド、流速０．８ｍｌ／分、温度２３℃
で測定し、ポリスチレン基準で較正した。なお、ＰＭＭ
Ａ系樹脂の重量平均分子量も、上記と同様にして測定し
た。 Weight average molecular weight (Mw) Here, the weight average molecular weight (Mw) was determined by gel permeation chromatography (GP
C) (GPC-244), column as Tosoh Corporation
TSK-gel-GMH x 1 (2), dimethylformamide as solvent, flow rate 0.8 ml / min, temperature 23 ° C
And calibrated against polystyrene standards. In addition, PMM
The weight average molecular weight of the A-based resin was measured in the same manner as described above.

【００５６】ハロゲン系難燃剤 ハロゲン系難燃剤−１；臭素化エポキシ樹脂である大日
本インキ化学工業（株）製、プラサームＥＣ２０を用い
た。 Halogen Flame Retardant Halogen Flame Retardant-1: A brominated epoxy resin, Platherm EC20, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. was used.

【００５７】酸化アンチモン化合物 酸化アンチモン化合物−１；難燃助剤である三酸化アン
チモンを用いた。 Antimony oxide compound Antimony oxide compound-1: Antimony trioxide as a flame retardant aid was used.

【００５８】ＡＳ樹脂 ＡＳ樹脂−１；極限粘度３．２ｄｌ／ｇで、スチレン含
量７０％、アクリロニトリル含量３０％からなるＡＳ樹
脂 ＡＳ樹脂−２；極限粘度８．３ｄｌ／ｇで、スチレン含
量７０％、アクリロニトリル含量３０％からなるＡＳ樹
脂 ＡＳ樹脂−３；極限粘度１．０ｄｌ／ｇで、スチレン含
量７０％、アクリロニトリル含量３０％からなるＡＳ樹
脂 AS resin AS resin-1; AS resin having an intrinsic viscosity of 3.2 dl / g, styrene content of 70% and acrylonitrile content of 30% AS resin AS-2; intrinsic viscosity of 8.3 dl / g and styrene content of 70% Resin containing 30% acrylonitrile, AS resin AS resin-3 having an intrinsic viscosity of 1.0 dl / g, 70% styrene content, and 30% acrylonitrile content.

【００５９】極限粘度 ここで、極限粘度〔η〕は、共重合体（ＡＳ樹脂）を、
ジメチルホルムアミドに完全に溶解させ、濃度の異なる
共重合体溶液を作り、ウベローデ粘度管を用い、３０℃
の各濃度の還元粘度を測定した結果から、極限粘度
〔η〕を求めた。[0059] The intrinsic viscosity herein, the intrinsic viscosity [η] of the copolymer of (AS resin),
Dissolve completely in dimethylformamide to prepare copolymer solutions with different concentrations, and use an Ubbelohde viscosity tube at 30 ° C.
The intrinsic viscosity [η] was determined from the measurement results of the reduced viscosities at each concentration.

【００６０】ＰＴＦＥ樹脂 ＰＴＦＥ樹脂−１；重量平均分子量４，０００万のポリ
テトラフルオロエチレン樹脂 ＰＴＦＥ樹脂−２；重量平均分子量９，０００万のポリ
テトラフルオロエチレン樹脂 ＰＴＦＥ樹脂−３；重量平均分子量１００万のポリテト
ラフルオロエチレン樹脂 PTFE resin PTFE resin-1; polytetrafluoroethylene resin having a weight average molecular weight of 40,000,000 PTFE resin-2; polytetrafluoroethylene resin having a weight average molecular weight of 90,000,000 PTFE resin-3; weight average molecular weight of 100 Ten thousand polytetrafluoroethylene resin

【００６１】ＰＭＭＡ系樹脂 ＰＭＭＡ系樹脂−１；重量平均分子量１４５万で、メチ
ルメタクリレート８０％、ブチルアクリレート２０％か
らなるＰＭＭＡ系樹脂 ＰＭＭＡ系樹脂−２；重量平均分子量７５万で、メチル
メタクリレート８０％、ブチルアクリレート２０％から
なるＰＭＭＡ系樹脂 ＰＭＭＡ系樹脂−３；重量平均分子量８万で、メチルメ
タクリレート８０％、ブチルアクリレート２０％からな
るＰＭＭＡ系樹脂 PMMA resin PMMA resin-1; PMMA resin composed of 80% methyl methacrylate and 20% butyl acrylate with a weight average molecular weight of 1450,000 PMMA resin 2; 80% methyl methacrylate with a weight average molecular weight of 750,000 PMMA resin comprising 20% butyl acrylate PMMA resin 3; PMMA resin comprising 80% methyl methacrylate and 20% butyl acrylate with a weight average molecular weight of 80,000

【００６２】塩基性無機安定剤 塩基性無機安定剤−１；結晶性ゼオライトである三共有
機合成（株）製、ＭＣ５６Ｇを用いた。 Basic Inorganic Stabilizer Basic Inorganic Stabilizer-1: MC56G, a crystalline zeolite, manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd. was used.

【００６３】実施例１〜１８、比較例１〜１１ 上記樹脂材料および難燃剤を選定し、組み合わせて、上
記の方法によりペレット化し、射出成形により燃焼用試
験片を得た。燃焼試験は、ＵＬ９４規格のＶ−０試験に
準拠し実施した。また、耐ドローダウン性、ブロー成形
品の外観性を評価した。結果を表１〜５に示す。本発明
の組成物（実施例１〜１８）は、いずれも難燃性、耐ド
ローダウン性、ブロー成形品の外観も優れている。Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 11 The above resin materials and flame retardants were selected, combined, pelletized by the above-described method, and obtained by injection molding to obtain test specimens for combustion. The combustion test was performed based on the UL-0 V-0 test. Further, the drawdown resistance and the appearance of the blow molded product were evaluated. The results are shown in Tables 1 to 5. The compositions of the present invention (Examples 1 to 18) are all excellent in flame retardancy, drawdown resistance, and appearance of blow molded articles.

【００６４】これに対し、比較例１は、（Ｂ）成分量お
よび（Ｃ）成分量が本発明の範囲外で多い場合であり、
耐ドローダウン性、成形品外観が劣る。比較例２は、
（Ｂ）成分量が本発明の範囲外で少ない場合であり、難
燃性が劣る。比較例３は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
（Ｇ）成分のみで、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分が未使
用で、本発明の範囲外である場合であり、耐ドローダウ
ン性、成形品外観が劣る。比較例４は、（Ｄ）成分の極
限粘度が本発明の範囲外である場合であり、耐ドローダ
ウン、成形品外観が劣る。比較例５は、（Ｅ）成分の重
量平均分子量が本発明の範囲外である場合であり、耐ド
ローダウン性、成形品外観が劣る。On the other hand, Comparative Example 1 is a case where the amount of the component (B) and the amount of the component (C) are outside the scope of the present invention, and
Poor drawdown resistance and appearance of molded product. Comparative Example 2
(B) The amount of the component is out of the range of the present invention and is small, and the flame retardancy is poor. Comparative Example 3 includes (A), (B), (C),
This is the case where only the component (G) is used, and the components (D), (E) and (F) are not used and are outside the scope of the present invention. Comparative Example 4 is a case where the intrinsic viscosity of the component (D) is out of the range of the present invention, and the drawdown resistance and the appearance of the molded product are inferior. Comparative Example 5 is a case where the weight average molecular weight of the component (E) is out of the range of the present invention, and the drawdown resistance and the appearance of the molded product are inferior.

【００６５】比較例６は、（Ｆ）成分の重量平均分子量
が本発明の範囲外である場合であり、耐ドローダウン
性、成形品外観が劣る。比較例７は、（Ｄ）成分量が本
発明の範囲外で多い場合であり、成形品外観が劣る。ま
た、表４に示していないが、メルトフラクチャが激しく
成形が困難である。比較例８は、（Ｅ）成分量が本発明
の範囲外で多い場合であり、成形品外観が劣る。また、
表５に示していないが、メルトフラクチャが激しく成形
が困難である。比較例９は、（Ｆ）成分量が本発明の範
囲外で多い場合であり、成形品外観が劣る。また、表５
に示していないが、メルトフラクチャが激しく成形が困
難である。比較例１０は、（Ｇ）成分量が本発明の範囲
外で少ない場合であり、成形品外観、熱安定性が劣る。
比較例１１は、（Ｇ）成分量が本発明の範囲外で多い場
合であり、成形品外観が劣る。Comparative Example 6 is a case where the weight average molecular weight of the component (F) is out of the range of the present invention, and the drawdown resistance and the appearance of the molded product are inferior. Comparative Example 7 is a case where the amount of the component (D) is large outside the range of the present invention, and the appearance of the molded product is inferior. Although not shown in Table 4, melt fracture is severe and molding is difficult. Comparative Example 8 is a case where the amount of the component (E) is large outside the range of the present invention, and the appearance of the molded product is inferior. Also,
Although not shown in Table 5, the melt fracture is severe and molding is difficult. Comparative Example 9 is a case where the amount of the component (F) is large outside the range of the present invention, and the appearance of the molded product is inferior. Table 5
, The melt fracture is severe and molding is difficult. Comparative Example 10 is a case where the amount of the component (G) is small outside the range of the present invention, and the molded article appearance and the thermal stability are inferior.
Comparative Example 11 is a case where the amount of the component (G) is large outside the range of the present invention, and the appearance of the molded product is inferior.

【００６６】[0066]

【表１】 [Table 1]

【００６７】[0067]

【表２】 [Table 2]

【００６８】[0068]

【表３】 [Table 3]

【００６９】[0069]

【表４】 [Table 4]

【００７０】[0070]

【表５】 [Table 5]

【００７１】[0071]

【発明の効果】本発明のブロー成形用難燃性熱可塑性樹
脂組成物は、難燃性、ブロー成形性に優れ、かつ外観に
優れた成形品が得られる。According to the flame-retardant thermoplastic resin composition for blow molding of the present invention, a molded article excellent in flame retardancy, blow moldability and appearance can be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ゴム強化熱可塑性樹脂５０〜９５
重量部、 （Ｂ）難燃剤３〜３０重量部、および （Ｃ）酸化アンチモン化合物０〜１５重量部〔ただし、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量部〕の合計量１０
０重量部に対し、 （Ｄ）ビニル系単量体を（共）重合して得られ、極限粘
度〔η〕（３０℃、ジメチルホルムアミド中で測定）が
１．５ｄｌ／ｇ以上のビニル系（共）重合体０．１〜２
０重量部、 （Ｅ）重量平均分子量２，５００万以上のポリテトラフ
ルオロエチレン０．０１〜１０重量部、および （Ｆ）重量平均分子量が５０万以上の（メタ）アクリル
酸エステルを主成分とする（メタ）アクリル酸エステル
系重合体０．１〜２０重量部の群から選ばれた少なくと
も１種、さらに （Ｇ）塩基性無機安定剤０．０５〜１０重量部を配合し
てなるブロー成形用難燃性熱可塑性樹脂組成物。1. (A) Rubber-reinforced thermoplastic resin 50 to 95
Parts by weight, (B) 3 to 30 parts by weight of a flame retardant, and (C) 0 to 15 parts by weight of an antimony oxide compound [however,
(A) + (B) + (C) = 100 parts by weight].
(D) a vinyl monomer obtained by (co) polymerization of a vinyl monomer and having an intrinsic viscosity [η] (measured in dimethylformamide at 30 ° C.) of 1.5 dl / g or more with respect to 0 parts by weight. Co) polymer 0.1-2
0 parts by weight, (E) 0.01 to 10 parts by weight of polytetrafluoroethylene having a weight average molecular weight of 25,000,000 or more, and (F) (meth) acrylate having a weight average molecular weight of 500,000 or more. Blow molding comprising at least one selected from the group consisting of 0.1 to 20 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester-based polymer and 0.05 to 10 parts by weight of (G) a basic inorganic stabilizer Flame retardant thermoplastic resin composition. 【請求項２】 （Ｂ）難燃剤が下記一般式（Ｉ）で表さ
れる臭素化エポキシ樹脂である請求項１記載のブロー成
形用難燃性熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ² は同一または異なり、水素原子、 （ここで、Ｒ³ は低級アルキル基および／または臭素も
しくは塩素原子で置換されていても良いフェニル基を示
す）、Ｘは臭素または塩素原子、ｉは１〜４の整数、ｎ
は０〜３０の整数を示す。〕2. The flame-retardant thermoplastic resin composition for blow molding according to claim 1, wherein (B) the flame retardant is a brominated epoxy resin represented by the following general formula (I). Embedded image [Wherein, R ^{1 and} R ² are the same or different and each represent a hydrogen atom, (Where R ³ represents a lower alkyl group and / or a phenyl group optionally substituted by bromine or chlorine atom), X is bromine or chlorine atom, i is an integer of 1-4, n
Represents an integer of 0 to 30. ]