JPH11116488A - 制癌剤 - Google Patents
制癌剤Info
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- JPH11116488A JPH11116488A JP29173997A JP29173997A JPH11116488A JP H11116488 A JPH11116488 A JP H11116488A JP 29173997 A JP29173997 A JP 29173997A JP 29173997 A JP29173997 A JP 29173997A JP H11116488 A JPH11116488 A JP H11116488A
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- JP
- Japan
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- ion
- compound
- carcinostatic agent
- anticancer agent
- carcinostatic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】制癌性を発揮することができると共に人体に対
する副作用が小さい新規な制癌剤を提供する。 【解決手段】下記一般式で表される制癌剤。 Ａｇa Ａb Ｍ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ 〔１〕 （Ａはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
アンモニウムイオンまたは水素イオンから選ばれる少な
くとも１種のイオンであり、Ｍは４価金属であり、ｎは
０≦ｎ≦６を満たす数であり、ａ及びｂはいずれもａ＋
ｍｂ＝１を満たす正数である。但し、ｍはＡの価数であ
る。）
する副作用が小さい新規な制癌剤を提供する。 【解決手段】下記一般式で表される制癌剤。 Ａｇa Ａb Ｍ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ 〔１〕 （Ａはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
アンモニウムイオンまたは水素イオンから選ばれる少な
くとも１種のイオンであり、Ｍは４価金属であり、ｎは
０≦ｎ≦６を満たす数であり、ａ及びｂはいずれもａ＋
ｍｂ＝１を満たす正数である。但し、ｍはＡの価数であ
る。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な制癌剤に関
するものである。
するものである。
【０００２】
【従来の技術】銀担持燐酸ジルコニウムは人体に対する
毒性が極めて小さい抗菌剤として有用であることが知ら
れている。しかし、癌に対する有効性は全く知られてい
ない。アドリアマイシン、アクチノマイシン等の各種制
癌剤が開発されているが、制癌効果が強力なものは一般
に人体に対する副作用が大きい。
毒性が極めて小さい抗菌剤として有用であることが知ら
れている。しかし、癌に対する有効性は全く知られてい
ない。アドリアマイシン、アクチノマイシン等の各種制
癌剤が開発されているが、制癌効果が強力なものは一般
に人体に対する副作用が大きい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、制癌性を発
揮することができると共に人体に対する副作用が小さい
新規な制癌剤を提供することを課題とするものである。
揮することができると共に人体に対する副作用が小さい
新規な制癌剤を提供することを課題とするものである。
【０００４】
【０００５】本発明における制癌剤は、下式〔１〕で示
される制癌剤である。 Ａｇa Ａb Ｍ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ 〔１〕 （Ａはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
アンモニウムイオン又は水素イオンから選ばれる少なく
とも１種のイオンであり、Ｍは４価金属イオンであり、
ｎは０≦ｎ≦６を満たす数であり、ａ及びｂはいずれも
ａ＋ｍｂ＝１を満たす正数である。但し、ｍはＡの価数
である。）
される制癌剤である。 Ａｇa Ａb Ｍ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ 〔１〕 （Ａはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
アンモニウムイオン又は水素イオンから選ばれる少なく
とも１種のイオンであり、Ｍは４価金属イオンであり、
ｎは０≦ｎ≦６を満たす数であり、ａ及びｂはいずれも
ａ＋ｍｂ＝１を満たす正数である。但し、ｍはＡの価数
である。）
【０００６】本発明の制癌剤は、人体に対する毒性の少
ない化合物からなるものであるので、人体に投与後の副
作用を極めて小さくすることができる。上記〔１〕式で
示される化合物（以下、単に化合物〔１〕と略す）は、
空間群Ｒ3cに属する結晶性化合物であり、各構成イオン
が３次元網目状構造を形成している。上式〔１〕におけ
るＡは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウムイオン又は水素イオンから選ばれる少
なくとも１種のイオンであり、好ましい具体例には、リ
チウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属イオ
ン、マグネシウム又はカルシウム等のアルカリ土類金属
イオン又は水素イオンがあり、これらの中では、化合物
の安定性及び安価に入手できる点から、リチウム、ナト
リウム、アンモニウムイオン及び水素イオンが好ましい
イオンである。
ない化合物からなるものであるので、人体に投与後の副
作用を極めて小さくすることができる。上記〔１〕式で
示される化合物（以下、単に化合物〔１〕と略す）は、
空間群Ｒ3cに属する結晶性化合物であり、各構成イオン
が３次元網目状構造を形成している。上式〔１〕におけ
るＡは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウムイオン又は水素イオンから選ばれる少
なくとも１種のイオンであり、好ましい具体例には、リ
チウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属イオ
ン、マグネシウム又はカルシウム等のアルカリ土類金属
イオン又は水素イオンがあり、これらの中では、化合物
の安定性及び安価に入手できる点から、リチウム、ナト
リウム、アンモニウムイオン及び水素イオンが好ましい
イオンである。
【０００７】上式〔１〕におけるＭは、４価金属イオン
であり、好ましい具体例には、ジルコニウムイオン、チ
タンイオン又は錫イオンがあり、化合物の安全性を考慮
すると、ジルコニウムイオン及びチタンイオンはより好
ましく、特に好ましい４価金属イオンはジルコニウムイ
オンである。
であり、好ましい具体例には、ジルコニウムイオン、チ
タンイオン又は錫イオンがあり、化合物の安全性を考慮
すると、ジルコニウムイオン及びチタンイオンはより好
ましく、特に好ましい４価金属イオンはジルコニウムイ
オンである。
【０００８】化合物〔１〕の好ましい具体例として、以
下のものがある。 Ａｇ0.005 Ｌｉ0.995 Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.01（ＮＨ4 ）0.99Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.05Ｎａ0.95Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.2 Ｋ0.8 Ｔｉ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.1 Ｈ0.9 Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.5 Ｎａ0.25Ｈ0.25Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.9 Ｎａ0.1 Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.7 Ｎａ0.3 Ｓｎ2 （ＰＯ4 ）3
下のものがある。 Ａｇ0.005 Ｌｉ0.995 Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.01（ＮＨ4 ）0.99Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.05Ｎａ0.95Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.2 Ｋ0.8 Ｔｉ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.1 Ｈ0.9 Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.5 Ｎａ0.25Ｈ0.25Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.9 Ｎａ0.1 Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 Ａｇ0.7 Ｎａ0.3 Ｓｎ2 （ＰＯ4 ）3
【０００９】化合物〔１〕を合成する方法には、焼成
法、湿式法及び水熱法等があり、これらの公知の方法に
より容易に得ることができる。
法、湿式法及び水熱法等があり、これらの公知の方法に
より容易に得ることができる。
【００１０】本発明の制癌剤により制癌効果を発揮させ
るには、上式〔１〕におけるａの値は０. ００１以上で
あることが好ましく、経済性を考慮して、０. ７以下が
好ましい。ａのより好ましい値は０. ０１以上０. ７以
下である。
るには、上式〔１〕におけるａの値は０. ００１以上で
あることが好ましく、経済性を考慮して、０. ７以下が
好ましい。ａのより好ましい値は０. ０１以上０. ７以
下である。
【００１１】化合物〔１〕の化学的及び物理的安定性を
更に向上させるためには、化合物〔１〕を、好ましくは
５００〜１３００℃、より好ましくは６００〜１０００
℃、特に好ましくは７００〜９００℃で焼成することが
望ましい。
更に向上させるためには、化合物〔１〕を、好ましくは
５００〜１３００℃、より好ましくは６００〜１０００
℃、特に好ましくは７００〜９００℃で焼成することが
望ましい。
【００１２】また、制癌性が極めて優れたものを得るに
は、化合物〔１〕において水素イオンを担持させること
が好ましい。化合物〔１〕がアンモニウムイオンを有す
る場合、好ましくは６００℃〜１１００℃、約０．５〜
２時間の条件で焼成工程を実施することにより、アンモ
ニウムイオンが熱分解して残った水素イオンを容易に担
持させることができる。
は、化合物〔１〕において水素イオンを担持させること
が好ましい。化合物〔１〕がアンモニウムイオンを有す
る場合、好ましくは６００℃〜１１００℃、約０．５〜
２時間の条件で焼成工程を実施することにより、アンモ
ニウムイオンが熱分解して残った水素イオンを容易に担
持させることができる。
【００１３】化合物〔１〕がアンモニウムを有しないか
又は極めて少量しか有しない場合、化合物〔１〕を酸性
溶液に浸漬させる方法により、化合物〔１〕に水素イオ
ンを担持させることができる。化合物〔１〕に水素イオ
ンを担持させるために浸漬する酸性溶液の好ましい具体
例として、塩酸、硫酸及び硝酸等の水溶液があり、好ま
しい酸濃度は０．１Ｎ以上であり、好ましい処理温度は
４０℃以上、より好ましくは６０℃以上且つ１００℃以
下の温度であり、好ましい浸漬時間は１０分以上、より
好ましくは６０分以上である。
又は極めて少量しか有しない場合、化合物〔１〕を酸性
溶液に浸漬させる方法により、化合物〔１〕に水素イオ
ンを担持させることができる。化合物〔１〕に水素イオ
ンを担持させるために浸漬する酸性溶液の好ましい具体
例として、塩酸、硫酸及び硝酸等の水溶液があり、好ま
しい酸濃度は０．１Ｎ以上であり、好ましい処理温度は
４０℃以上、より好ましくは６０℃以上且つ１００℃以
下の温度であり、好ましい浸漬時間は１０分以上、より
好ましくは６０分以上である。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の制癌剤の投与方法は、特
に制限がなく、注射、経口、直腸投与等が可能であり、
製剤形態としては注射剤、粉末剤、顆粒剤、錠剤、座剤
等の形態が可能である。本発明の制癌剤の人に対する投
与量は、特に制限はないが、０．１〜５００ｍｇ／Ｋｇ
程度が好ましい。本発明の制癌剤は、光増感性制癌剤と
もいうべきものであって、光力学的治療に用いて特に有
用であり、大きな制癌効果を発揮させるには、患部の周
辺部に制癌剤を存在させて光を照射する治療法が適して
いる。照射光として好ましい光は、波長が６００ｎｍ以
下、より好ましくは４００ｎｍ以下である可視光または
紫外線である。患部周辺部に光を照射する方法として、
例えば光ファイバーを体内に挿入して行う方法があり、
この方法は特に大腸癌、胃癌及び肺癌等の消化器系や呼
吸器系の癌に対して有効である。
に制限がなく、注射、経口、直腸投与等が可能であり、
製剤形態としては注射剤、粉末剤、顆粒剤、錠剤、座剤
等の形態が可能である。本発明の制癌剤の人に対する投
与量は、特に制限はないが、０．１〜５００ｍｇ／Ｋｇ
程度が好ましい。本発明の制癌剤は、光増感性制癌剤と
もいうべきものであって、光力学的治療に用いて特に有
用であり、大きな制癌効果を発揮させるには、患部の周
辺部に制癌剤を存在させて光を照射する治療法が適して
いる。照射光として好ましい光は、波長が６００ｎｍ以
下、より好ましくは４００ｎｍ以下である可視光または
紫外線である。患部周辺部に光を照射する方法として、
例えば光ファイバーを体内に挿入して行う方法があり、
この方法は特に大腸癌、胃癌及び肺癌等の消化器系や呼
吸器系の癌に対して有効である。
【００１５】本発明の制癌剤は、白血病、骨肉種、乳
癌、卵巣癌、胃癌、大腸癌、肺癌等の各種癌細胞に対し
て細胞毒性を有しており、これらの癌細胞に対する制癌
剤として有用である。
癌、卵巣癌、胃癌、大腸癌、肺癌等の各種癌細胞に対し
て細胞毒性を有しており、これらの癌細胞に対する制癌
剤として有用である。
【００１６】
＜実施例１＞（制癌剤の調製） 硫酸ジルコニウムの水溶液及びリン酸二水素アンモニウ
ムの水溶液をジルコニウムとリンの比が２：３になるよ
うに混合することにより沈澱物を生じさせ、水酸化ナト
リウムの水溶液を用いてｐＨを２に調整したのち、水熱
状態下で１５０℃、２４時間加熱することにより結晶性
リン酸ジルコニウムを得た。上記で得たリン酸塩系化合
物を硝酸銀の水溶液に添加し、室温で４時間撹拌したの
ち、充分水洗し、乾燥、粉砕することにより、下記の組
成式で表され、Ａｇの含有量が１１重量％で平均粒径が
０. ４５ミクロンである、白色粉末の銀担持燐酸ジルコ
ニウムからなる制癌剤を得た。 Ａｇ0.54Ｎａ0.17Ｈ0.30Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3
ムの水溶液をジルコニウムとリンの比が２：３になるよ
うに混合することにより沈澱物を生じさせ、水酸化ナト
リウムの水溶液を用いてｐＨを２に調整したのち、水熱
状態下で１５０℃、２４時間加熱することにより結晶性
リン酸ジルコニウムを得た。上記で得たリン酸塩系化合
物を硝酸銀の水溶液に添加し、室温で４時間撹拌したの
ち、充分水洗し、乾燥、粉砕することにより、下記の組
成式で表され、Ａｇの含有量が１１重量％で平均粒径が
０. ４５ミクロンである、白色粉末の銀担持燐酸ジルコ
ニウムからなる制癌剤を得た。 Ａｇ0.54Ｎａ0.17Ｈ0.30Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3
【００１７】＜制癌性評価試験＞実施例１で得た制癌剤
を滅菌水に添加して、濃度を２．５ppm、５．０ppm、１
０ppm及び２０ppmに調整し、４種のサンプルを調製し
た。ＥＭＴ６／ＫＵ細胞（マウス乳腺由来癌細胞）をハ
ンクス液を用いて４×１０5cells/mlに希釈した細胞懸
濁液を４本の試験管に４９５μｌずつ分注した後、試験
管毎に異なるサンプルを５μｌ加えたゴム製Ｗキャップ
で密栓して、ディスポーザブル注射針（1.25×38mm,0.7
0×32mm）をＷキャップに刺し、1.25×38mmの針から酸
素ガス（５％炭酸ガス含有）を吹き込んだ後、遠心分離
（1000rpm,2.5min）をしてから、オリンパス光学工業株
式会社製ＬＧＰＳを光源として使用して白色光を照射し
た。光照射後、遠心分離（1000rpm,5min）をしてから上
清３００μｌを除去し、ＭＥＭ培地（Ｇｌｎ含有）を８
００μｌ加えて全量を１ｍｌにした後、適度に希釈して
ＭＥＭ培地５ｍｌ入りのＤＩＳＨ（φ６０×１５mm）に
はん種しインキュベーターでコロニーフォーメーション
を行った。１週間後、コロニー固定・染色をしてからコ
ロニー数を測定し、この値より癌細胞の生存率を求め
た。その結果を、図１に示した。図１から、本発明の制
癌剤を用いない場合、光照射しても癌細胞は増加する
が、本発明の制癌剤を２．５ppm又は５．０ppmを添加し
たサンプルを用いた場合、光照射を１５分行った後に癌
細胞が減少する傾向があり、それ以降の生存率はほぼ変
化がなく、本発明の制癌剤を１０ppm以上添加したサン
プルを用いた場合には、光照射時間が極めて短時間でも
癌細胞の生存率は激減し、殆ど０％であった。５０％細
胞増殖阻害濃度（ＩＣ50）は４ppmであった。
を滅菌水に添加して、濃度を２．５ppm、５．０ppm、１
０ppm及び２０ppmに調整し、４種のサンプルを調製し
た。ＥＭＴ６／ＫＵ細胞（マウス乳腺由来癌細胞）をハ
ンクス液を用いて４×１０5cells/mlに希釈した細胞懸
濁液を４本の試験管に４９５μｌずつ分注した後、試験
管毎に異なるサンプルを５μｌ加えたゴム製Ｗキャップ
で密栓して、ディスポーザブル注射針（1.25×38mm,0.7
0×32mm）をＷキャップに刺し、1.25×38mmの針から酸
素ガス（５％炭酸ガス含有）を吹き込んだ後、遠心分離
（1000rpm,2.5min）をしてから、オリンパス光学工業株
式会社製ＬＧＰＳを光源として使用して白色光を照射し
た。光照射後、遠心分離（1000rpm,5min）をしてから上
清３００μｌを除去し、ＭＥＭ培地（Ｇｌｎ含有）を８
００μｌ加えて全量を１ｍｌにした後、適度に希釈して
ＭＥＭ培地５ｍｌ入りのＤＩＳＨ（φ６０×１５mm）に
はん種しインキュベーターでコロニーフォーメーション
を行った。１週間後、コロニー固定・染色をしてからコ
ロニー数を測定し、この値より癌細胞の生存率を求め
た。その結果を、図１に示した。図１から、本発明の制
癌剤を用いない場合、光照射しても癌細胞は増加する
が、本発明の制癌剤を２．５ppm又は５．０ppmを添加し
たサンプルを用いた場合、光照射を１５分行った後に癌
細胞が減少する傾向があり、それ以降の生存率はほぼ変
化がなく、本発明の制癌剤を１０ppm以上添加したサン
プルを用いた場合には、光照射時間が極めて短時間でも
癌細胞の生存率は激減し、殆ど０％であった。５０％細
胞増殖阻害濃度（ＩＣ50）は４ppmであった。
【００１８】
【発明の効果】本発明の制癌剤は、マウスや人の癌細胞
に対して増殖抑制作用を有すると共に人体に対する副作
用が小さいものとして極めて有用である。
に対して増殖抑制作用を有すると共に人体に対する副作
用が小さいものとして極めて有用である。
【図１】光を照射しながら本発明の制癌剤をＥＭＴ６／
ＫＵ細胞に作用させた時の細胞生存率を示す。
ＫＵ細胞に作用させた時の細胞生存率を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式で表される制癌剤。 Ａｇa Ａb Ｍ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ 〔１〕 （Ａはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
アンモニウムイオンまたは水素イオンから選ばれる少な
くとも１種のイオンであり、Ｍは４価金属であり、ｎは
０≦ｎ≦６を満たす数であり、ａ及びｂはいずれもａ＋
ｍｂ＝１を満たす正数である。但し、ｍはＡの価数であ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29173997A JPH11116488A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 制癌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29173997A JPH11116488A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 制癌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11116488A true JPH11116488A (ja) | 1999-04-27 |
Family
ID=17772783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29173997A Pending JPH11116488A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 制癌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11116488A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002085386A3 (en) * | 2001-04-23 | 2003-01-16 | Nucryst Pharm Corp | Medicament containing a metal such as silver, gold, platinum or palladium as an antimicrobial agent and their use to induce apoptosis in cancerous tissue |
| US6719987B2 (en) | 2000-04-17 | 2004-04-13 | Nucryst Pharmaceuticals Corp. | Antimicrobial bioabsorbable materials |
| WO2006117881A1 (ja) * | 2005-04-29 | 2006-11-09 | Shima, Hiroki | 活性発泡体 |
| US8865227B2 (en) | 2007-12-20 | 2014-10-21 | Smith & Nephew (Overseas) Limited | Metal carbonate particles and methods of making thereof |
-
1997
- 1997-10-08 JP JP29173997A patent/JPH11116488A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6719987B2 (en) | 2000-04-17 | 2004-04-13 | Nucryst Pharmaceuticals Corp. | Antimicrobial bioabsorbable materials |
| WO2002085386A3 (en) * | 2001-04-23 | 2003-01-16 | Nucryst Pharm Corp | Medicament containing a metal such as silver, gold, platinum or palladium as an antimicrobial agent and their use to induce apoptosis in cancerous tissue |
| US6723350B2 (en) | 2001-04-23 | 2004-04-20 | Nucryst Pharmaceuticals Corp. | Lubricious coatings for substrates |
| US6989156B2 (en) | 2001-04-23 | 2006-01-24 | Nucryst Pharmaceuticals Corp. | Therapeutic treatments using the direct application of antimicrobial metal compositions |
| WO2006117881A1 (ja) * | 2005-04-29 | 2006-11-09 | Shima, Hiroki | 活性発泡体 |
| US9125819B2 (en) | 2005-04-29 | 2015-09-08 | Tomizo Yamamoto | Activated foam |
| US8865227B2 (en) | 2007-12-20 | 2014-10-21 | Smith & Nephew (Overseas) Limited | Metal carbonate particles and methods of making thereof |
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