JPH1111034A - 電解粗面化処理方法および感光性平版印刷版 - Google Patents
電解粗面化処理方法および感光性平版印刷版Info
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- JPH1111034A JPH1111034A JP9165756A JP16575697A JPH1111034A JP H1111034 A JPH1111034 A JP H1111034A JP 9165756 A JP9165756 A JP 9165756A JP 16575697 A JP16575697 A JP 16575697A JP H1111034 A JPH1111034 A JP H1111034A
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- electrolytic
- alternating waveform
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
- B41N3/03—Chemical or electrical pretreatment
- B41N3/034—Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F3/00—Electrolytic etching or polishing
- C25F3/02—Etching
- C25F3/04—Etching of light metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定的に均一かつ緻密なピット形状を形成さ
せ、また、ボールペン適性の改良された平版印刷版支持
体用のアルミニウム支持体の電解粗面化処理方法および
感光性平版印刷版の提供。 【解決手段】 アルミニウム支持体を交互に極性の変化
する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化する電
解粗面化処理方法において、陽極時の交番波形電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ｔ1が１ｍｓｅｃ＜
ｔ1≦１０ｍｓｅｃで、かつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時間
の１／３の範囲にあり、その後電流値が漸減してから少
なくとも１回ピークを有する交番波形を用いることを特
徴とする電解粗面化処理方法および感光性平版印刷版。
せ、また、ボールペン適性の改良された平版印刷版支持
体用のアルミニウム支持体の電解粗面化処理方法および
感光性平版印刷版の提供。 【解決手段】 アルミニウム支持体を交互に極性の変化
する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化する電
解粗面化処理方法において、陽極時の交番波形電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ｔ1が１ｍｓｅｃ＜
ｔ1≦１０ｍｓｅｃで、かつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時間
の１／３の範囲にあり、その後電流値が漸減してから少
なくとも１回ピークを有する交番波形を用いることを特
徴とする電解粗面化処理方法および感光性平版印刷版。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電解粗面化処理方法
および感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは平版印刷
版用支持体の電解粗面化処理方法および該処理方法によ
って粗面化されたアルミニウム支持体を用いた感光性平
版印刷版に関する。
および感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは平版印刷
版用支持体の電解粗面化処理方法および該処理方法によ
って粗面化されたアルミニウム支持体を用いた感光性平
版印刷版に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＰＳ版用支持体の粗面化処理方法
のひとつとして電解処理による粗面化方法が用いられて
きた。この場合形状をコントロールしやすい方法として
種々の交流波形を用いた先行技術があり、例えば特公昭
５５−１９１９１号、特公昭５６−１９２８０号に記載
されている陽極時電圧が陰極時電圧より大きい交流波形
を用いる方法、特公昭５７−２２０３６号に記載されて
いる正弦波交流をサイリスターで位相制御した波形を用
いる方法、特開昭５８−１５７９９７号に記載されてい
る３相交流を用いる方法、特開昭５８−２０７３７４号
に記載されている周波数の異なる交流を重ね合わせた交
流を用いる方法などが知られている。
のひとつとして電解処理による粗面化方法が用いられて
きた。この場合形状をコントロールしやすい方法として
種々の交流波形を用いた先行技術があり、例えば特公昭
５５−１９１９１号、特公昭５６−１９２８０号に記載
されている陽極時電圧が陰極時電圧より大きい交流波形
を用いる方法、特公昭５７−２２０３６号に記載されて
いる正弦波交流をサイリスターで位相制御した波形を用
いる方法、特開昭５８−１５７９９７号に記載されてい
る３相交流を用いる方法、特開昭５８−２０７３７４号
に記載されている周波数の異なる交流を重ね合わせた交
流を用いる方法などが知られている。
【０００３】しかし、これらの技術では比較的純度の低
いアルミニウム合金を用いた場合に均一なピット形状を
得ることができないとして、特開平１−１５４７９７号
では陽極時の交流電流値がゼロから瞬時にピークに達し
た後に漸減する交流波形を用いる方法が開示されてい
る。しかし、この電流値が瞬時にピークに達する方法で
は、波形の歪みにより砂目形状の微細な部分にばらつ
きを生じる。過電圧が生じるために波形発生装置等に
負担がかかり、故障の原因になることが多い。この方
法により作製した支持体上に感光層を設けた感光性平版
印刷版では製版時に表面に描画したボールペンインキが
現像しても除去されずに残って版面に付着し、印刷時に
その部分に汚れが発生する問題（ボールペン適性）が生
じる、という欠点を有していた。
いアルミニウム合金を用いた場合に均一なピット形状を
得ることができないとして、特開平１−１５４７９７号
では陽極時の交流電流値がゼロから瞬時にピークに達し
た後に漸減する交流波形を用いる方法が開示されてい
る。しかし、この電流値が瞬時にピークに達する方法で
は、波形の歪みにより砂目形状の微細な部分にばらつ
きを生じる。過電圧が生じるために波形発生装置等に
負担がかかり、故障の原因になることが多い。この方
法により作製した支持体上に感光層を設けた感光性平版
印刷版では製版時に表面に描画したボールペンインキが
現像しても除去されずに残って版面に付着し、印刷時に
その部分に汚れが発生する問題（ボールペン適性）が生
じる、という欠点を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような欠点を改良し、波形装置等に故障を引き起こすこ
となく安定的に均一かつ緻密なピット形状を形成させ、
また、ボールペン適性の改良された平版印刷版支持体用
のアルミニウム板支持体の電解粗面化処理方法および感
光性平版印刷版を提供することにある。
ような欠点を改良し、波形装置等に故障を引き起こすこ
となく安定的に均一かつ緻密なピット形状を形成させ、
また、ボールペン適性の改良された平版印刷版支持体用
のアルミニウム板支持体の電解粗面化処理方法および感
光性平版印刷版を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
記構成により達成された。
【０００６】（１） アルミニウム支持体を交互に極性
の変化する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化
する電解粗面化処理方法において、陽極時の交番波形電
流値がゼロからピークに達するまでの時間ｔ1が１ｍｓ
ｅｃ＜ｔ1≦１０ｍｓｅｃで、かつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽
極時間の１／３の範囲にあり、その後電流値が漸減して
から少なくとも１回ピークを有する交番波形を用いるこ
とを特徴とする電解粗面化処理方法。
の変化する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化
する電解粗面化処理方法において、陽極時の交番波形電
流値がゼロからピークに達するまでの時間ｔ1が１ｍｓ
ｅｃ＜ｔ1≦１０ｍｓｅｃで、かつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽
極時間の１／３の範囲にあり、その後電流値が漸減して
から少なくとも１回ピークを有する交番波形を用いるこ
とを特徴とする電解粗面化処理方法。
【０００７】（２） 前記１記載の電解粗面化処理した
支持体を、アルカリで該支持体表面を溶解処理し、陽極
酸化処理し、更に後処理を施す／または施さずに該支持
体上に感光性樹脂層を塗設したことを特徴とする感光性
平版印刷版。
支持体を、アルカリで該支持体表面を溶解処理し、陽極
酸化処理し、更に後処理を施す／または施さずに該支持
体上に感光性樹脂層を塗設したことを特徴とする感光性
平版印刷版。
【０００８】（３） アルミニウム支持体を交互に極性
の変化する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化
する電解粗面化処理方法において、陰極時の交番波形電
流値のピークからゼロに達するまでの時間ｔ2が０≦ｔ2
≦１０ｍｓｅｃ、かつ０≦ｔ2≦陰極時間の１／３の範
囲にある交番波形を用いることを特徴とする電解粗面化
処理方法。
の変化する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化
する電解粗面化処理方法において、陰極時の交番波形電
流値のピークからゼロに達するまでの時間ｔ2が０≦ｔ2
≦１０ｍｓｅｃ、かつ０≦ｔ2≦陰極時間の１／３の範
囲にある交番波形を用いることを特徴とする電解粗面化
処理方法。
【０００９】（４） 前記３記載の電解粗面化処理した
支持体を、アルカリで該支持体表面を溶解処理し、陽極
酸化処理し、更に後処理を施す／または施さずに該支持
体上に感光性樹脂層を塗設したことを特徴とする感光性
平版印刷版。
支持体を、アルカリで該支持体表面を溶解処理し、陽極
酸化処理し、更に後処理を施す／または施さずに該支持
体上に感光性樹脂層を塗設したことを特徴とする感光性
平版印刷版。
【００１０】（５） アルミニウム支持体を交互に極性
の変化する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化
する電解粗面化処理方法において、陽極時の交番波形電
流値がゼロからピークに達するまでの時間ｔ1が１ｍｓ
ｅｃ＜ｔ1≦１０ｍｓｅｃかつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時
間の１／３の範囲にあり、その後電流値が漸減してから
少なくとも１回ピークを有する交番波形を用い、かつ、
陰極時の交番波形電流値のピークからゼロに達するまで
の時間ｔ2が０≦ｔ2≦１０ｍｓｅｃ、かつ０≦ｔ2≦陰
極時間の１／３の範囲にある交番波形を用いることを特
徴とする電解粗面化処理方法。
の変化する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化
する電解粗面化処理方法において、陽極時の交番波形電
流値がゼロからピークに達するまでの時間ｔ1が１ｍｓ
ｅｃ＜ｔ1≦１０ｍｓｅｃかつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時
間の１／３の範囲にあり、その後電流値が漸減してから
少なくとも１回ピークを有する交番波形を用い、かつ、
陰極時の交番波形電流値のピークからゼロに達するまで
の時間ｔ2が０≦ｔ2≦１０ｍｓｅｃ、かつ０≦ｔ2≦陰
極時間の１／３の範囲にある交番波形を用いることを特
徴とする電解粗面化処理方法。
【００１１】（６） 前記５記載の電解粗面化処理した
支持体を、アルカリで該支持体表面を溶解処理し、陽極
酸化処理し、更に後処理を施す／または施さずに該支持
体上に感光性樹脂層を塗設したことを特徴とする感光性
平版印刷版。
支持体を、アルカリで該支持体表面を溶解処理し、陽極
酸化処理し、更に後処理を施す／または施さずに該支持
体上に感光性樹脂層を塗設したことを特徴とする感光性
平版印刷版。
【００１２】本発明を更に詳しく説明する。
【００１３】＜原反＞本発明に使用されるアルミニウム
支持体には、純アルミニウムおよびアルミニウム合金よ
りなる支持体が含まれる。アルミニウム合金としては種
々のものが使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグ
ネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チ
タン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が
用いられる。
支持体には、純アルミニウムおよびアルミニウム合金よ
りなる支持体が含まれる。アルミニウム合金としては種
々のものが使用でき、例えば珪素、銅、マンガン、マグ
ネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チ
タン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が
用いられる。
【００１４】＜脱脂＞アルミニウム支持体は、粗面化に
先立ってアルミニウム表面の圧延油を除去するために脱
脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリ
クレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロ
ン、トリエタノール等のエマルジョンを用いたエマルジ
ョン脱脂処理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛
性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。
脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場
合、上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜
も除去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のア
ルカリ水溶液を用いた場合には、燐酸、硝酸、塩酸、硫
酸、クロム酸等の酸、あるいはそれらの混酸に浸漬し中
和処理を施すことが好ましい。中和処理の次に電気化学
的粗面化を行なう場合は、中和に使用する酸を電気化学
的粗面化に使用する酸に合わせることが特に好ましい。
先立ってアルミニウム表面の圧延油を除去するために脱
脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリ
クレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロ
ン、トリエタノール等のエマルジョンを用いたエマルジ
ョン脱脂処理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛
性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。
脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場
合、上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜
も除去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のア
ルカリ水溶液を用いた場合には、燐酸、硝酸、塩酸、硫
酸、クロム酸等の酸、あるいはそれらの混酸に浸漬し中
和処理を施すことが好ましい。中和処理の次に電気化学
的粗面化を行なう場合は、中和に使用する酸を電気化学
的粗面化に使用する酸に合わせることが特に好ましい。
【００１５】＜粗面化処理＞本発明の粗面化処理は一般
に酸性電解液中で交番波形電流を用いて粗面化を行う。
ピークまでの立ち上がり時間ｔ1は、１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦
１０ｍｓｅｃで、かつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時間の１
／３であるが、好ましくは１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦５ｍｓｅ
ｃ、さらに好ましくは１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦３ｍｓｅｃで
かつ、１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時間の１／４である。電
流値の漸減は、立ち上がり時間の１．５〜１００倍時間
で減少するのが好ましい。陽極時間／陰極時間＝０．４
〜２．５であるが好ましくは１．０以上である。周波数
５〜２５０Ｈｚであるが、好ましくは１０〜１００Ｈ
ｚ、さらに好ましくは２０〜８０Ｈｚである。漸減後の
ピーク回数は５回以下が好ましく、より好ましくは２回
以下である。
に酸性電解液中で交番波形電流を用いて粗面化を行う。
ピークまでの立ち上がり時間ｔ1は、１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦
１０ｍｓｅｃで、かつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時間の１
／３であるが、好ましくは１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦５ｍｓｅ
ｃ、さらに好ましくは１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦３ｍｓｅｃで
かつ、１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時間の１／４である。電
流値の漸減は、立ち上がり時間の１．５〜１００倍時間
で減少するのが好ましい。陽極時間／陰極時間＝０．４
〜２．５であるが好ましくは１．０以上である。周波数
５〜２５０Ｈｚであるが、好ましくは１０〜１００Ｈ
ｚ、さらに好ましくは２０〜８０Ｈｚである。漸減後の
ピーク回数は５回以下が好ましく、より好ましくは２回
以下である。
【００１６】ピークからゼロまでの時間ｔ2は、０≦ｔ2
≦１０ｍｓｅｃ、かつ０≦ｔ2≦陰極時間の１／３であ
るが、好ましくは０≦ｔ2≦５ｍｓｅｃ、さらに好まし
くは０≦ｔ2≦２ｍｓｅｃである。
≦１０ｍｓｅｃ、かつ０≦ｔ2≦陰極時間の１／３であ
るが、好ましくは０≦ｔ2≦５ｍｓｅｃ、さらに好まし
くは０≦ｔ2≦２ｍｓｅｃである。
【００１７】酸性電解液は通常電気化学的粗面化法に用
いられるものが使用できるが、塩酸系または硝酸系電解
液を用いるのが好ましい。ここで処理に必要な全電気量
を一工程で連続的に通電して処理しても良いが、適度な
休止時間もしくは電流密度を下げた電解処理進行が遅い
時間を配して、数回に分割して行うこともできる。分割
して粗面化を行う場合は、分割一工程での正の電気量を
１００Ｃ／ｄｍ2以下とし、かつ休止時間もしくは電解
処理の進行が遅い時間を０．６〜５秒とすることが好ま
しい。また、分割して粗面化を行う場合は塩酸系電解液
を用いることが好ましく、これにより均一な砂目を形成
することができる。
いられるものが使用できるが、塩酸系または硝酸系電解
液を用いるのが好ましい。ここで処理に必要な全電気量
を一工程で連続的に通電して処理しても良いが、適度な
休止時間もしくは電流密度を下げた電解処理進行が遅い
時間を配して、数回に分割して行うこともできる。分割
して粗面化を行う場合は、分割一工程での正の電気量を
１００Ｃ／ｄｍ2以下とし、かつ休止時間もしくは電解
処理の進行が遅い時間を０．６〜５秒とすることが好ま
しい。また、分割して粗面化を行う場合は塩酸系電解液
を用いることが好ましく、これにより均一な砂目を形成
することができる。
【００１８】硝酸系電解液を用いた粗面化において印加
される電圧は、１〜５０Ｖが好ましく、５〜３０Ｖが更
に好ましい。電流密度（ピーク値）は、１０〜２００Ａ
／ｄｍ2が好ましく、２０〜１５０Ａ／ｄｍ2が更に好ま
しい。電気量は全処理工程を合計して、１００〜２００
０Ｃ／ｄｍ2、好ましくは２００〜１５００Ｃ／ｄｍ2、
より好ましくは２００〜１０００Ｃ／ｄｍ2である。温
度は、１０〜５０℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好
ましい。硝酸濃度は０．１〜５重量％が好ましく、０．
５〜２．０重量％が特に好ましい。電解液には、必要に
応じて硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐
酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を加えることが出
来る。
される電圧は、１〜５０Ｖが好ましく、５〜３０Ｖが更
に好ましい。電流密度（ピーク値）は、１０〜２００Ａ
／ｄｍ2が好ましく、２０〜１５０Ａ／ｄｍ2が更に好ま
しい。電気量は全処理工程を合計して、１００〜２００
０Ｃ／ｄｍ2、好ましくは２００〜１５００Ｃ／ｄｍ2、
より好ましくは２００〜１０００Ｃ／ｄｍ2である。温
度は、１０〜５０℃が好ましく、１５〜４５℃が更に好
ましい。硝酸濃度は０．１〜５重量％が好ましく、０．
５〜２．０重量％が特に好ましい。電解液には、必要に
応じて硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐
酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を加えることが出
来る。
【００１９】塩酸系電解液を用いた粗面化において印加
される電圧は、１〜５０Ｖが好ましく、５〜３０Ｖが更
に好ましい。電流密度（ピーク値）は、１０〜２００Ａ
／ｄｍ2が好ましく、２０〜１５０Ａ／ｄｍ2が更に好ま
しい。電気量は全処理工程を合計して、１００〜２００
０Ｃ／ｄｍ2が好ましく、２００〜１０００Ｃ／ｄｍ2が
更に好ましい。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１５
〜４５℃が更に好ましい。塩酸濃度は０．１〜５重量％
が好ましく、０．５〜２．０重量％が特に好ましい。電
解液には、必要に応じて硝酸塩、塩化物、アミン類、ア
ルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を
加えることが出来るが、特に酢酸を０．１〜５重量％加
えることが好ましい。
される電圧は、１〜５０Ｖが好ましく、５〜３０Ｖが更
に好ましい。電流密度（ピーク値）は、１０〜２００Ａ
／ｄｍ2が好ましく、２０〜１５０Ａ／ｄｍ2が更に好ま
しい。電気量は全処理工程を合計して、１００〜２００
０Ｃ／ｄｍ2が好ましく、２００〜１０００Ｃ／ｄｍ2が
更に好ましい。温度は、１０〜５０℃が好ましく、１５
〜４５℃が更に好ましい。塩酸濃度は０．１〜５重量％
が好ましく、０．５〜２．０重量％が特に好ましい。電
解液には、必要に応じて硝酸塩、塩化物、アミン類、ア
ルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、蓚酸等を
加えることが出来るが、特に酢酸を０．１〜５重量％加
えることが好ましい。
【００２０】＜デスマット＞本発明の方法により粗面化
された支持体は、表面のスマット等を取り除いたり、ピ
ット形状をコントロールする等のために、酸またはアル
カリの水溶液に浸漬して表面をエッチングすることが好
ましい。酸としては、例えば硫酸、過硫酸、弗酸、燐
酸、硝酸、塩酸等が含まれ、塩基としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が含まれる。これら
の中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。エッ
チング量としては、スマットを含めた重量減少量として
１．０〜３．０ｇ／ｍ2が特に好ましい。上記をアルカ
リの水溶液で浸漬処理を行った場合には、燐酸、硝酸、
硫酸、クロム酸等の酸、あるいはそれらの混酸に浸漬し
中和処理を施すことが好ましい。中和処理の次に陽極酸
化処理を行なう場合は、中和に使用する酸を陽極酸化処
理に使用する酸に合わせることが特に好ましい。
された支持体は、表面のスマット等を取り除いたり、ピ
ット形状をコントロールする等のために、酸またはアル
カリの水溶液に浸漬して表面をエッチングすることが好
ましい。酸としては、例えば硫酸、過硫酸、弗酸、燐
酸、硝酸、塩酸等が含まれ、塩基としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が含まれる。これら
の中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。エッ
チング量としては、スマットを含めた重量減少量として
１．０〜３．０ｇ／ｍ2が特に好ましい。上記をアルカ
リの水溶液で浸漬処理を行った場合には、燐酸、硝酸、
硫酸、クロム酸等の酸、あるいはそれらの混酸に浸漬し
中和処理を施すことが好ましい。中和処理の次に陽極酸
化処理を行なう場合は、中和に使用する酸を陽極酸化処
理に使用する酸に合わせることが特に好ましい。
【００２１】＜陽極酸化＞粗面化処理の次に、陽極酸化
処理を行う。陽極酸化処理は一般に硫酸またはリン酸ま
たは両者の混合水溶液を用いて、直流電解により行われ
る。電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ2で電解する方法が好ま
しく用いられるが、他に米国特許第１，４１２，７６８
号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で電解す
る方法や、米国特許第３，５１１，６６１号明細書に記
載されている燐酸を用いて電解する方法等がある。陽極
酸化皮膜厚としては０．５〜５．０ｇ／ｍ2が好まし
く、１．５〜３．５ｇ／ｍ2が更に好ましい。生成する
マイクロポアの密度としては、４００〜７００個／ｍ2
が好ましく、４００〜６００個／ｍ2が更に好ましい。
処理を行う。陽極酸化処理は一般に硫酸またはリン酸ま
たは両者の混合水溶液を用いて、直流電解により行われ
る。電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ2で電解する方法が好ま
しく用いられるが、他に米国特許第１，４１２，７６８
号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で電解す
る方法や、米国特許第３，５１１，６６１号明細書に記
載されている燐酸を用いて電解する方法等がある。陽極
酸化皮膜厚としては０．５〜５．０ｇ／ｍ2が好まし
く、１．５〜３．５ｇ／ｍ2が更に好ましい。生成する
マイクロポアの密度としては、４００〜７００個／ｍ2
が好ましく、４００〜６００個／ｍ2が更に好ましい。
【００２２】＜後処理＞陽極酸化されたアルミニウム版
は必要に応じ封孔処理を施しても良い。封孔処理は、沸
騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩
水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処理等が挙げ
られる。さらに封孔処理の後に、親水性下塗層を設けて
も良い。親水性下塗層としては、米国特許第３，１８
１，４６１号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国
特許第１，８６０，４２６号明細書に記載の親水性セル
ロース、特開昭６０−１４９４９１号公報、特開昭６３
−１６５１８３号公報に記載のアミノ酸およびその塩、
特開昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有す
るアミン類およびその塩、特開昭６２−１９４９４号公
報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に
記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合
物等を挙げることができる。
は必要に応じ封孔処理を施しても良い。封孔処理は、沸
騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩
水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモン処理等が挙げ
られる。さらに封孔処理の後に、親水性下塗層を設けて
も良い。親水性下塗層としては、米国特許第３，１８
１，４６１号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国
特許第１，８６０，４２６号明細書に記載の親水性セル
ロース、特開昭６０−１４９４９１号公報、特開昭６３
−１６５１８３号公報に記載のアミノ酸およびその塩、
特開昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有す
るアミン類およびその塩、特開昭６２−１９４９４号公
報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に
記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合
物等を挙げることができる。
【００２３】
実施例１ ＜支持体＞厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１
０５０、調質Ｈ１６）を、５０℃に保たれた１％水酸化
ナトリウム水溶液中に浸漬し、溶解量が２．０ｇ／ｍ2
になるように溶解処理を行い水洗した後、２５℃に保た
れた次に行う電解処理と同組成の水溶液に１０秒間浸漬
し、中和処理した後水洗した。次いでこのアルミニウム
板を、表１に示した条件および図１に示した波形によっ
て電解粗面化処理を行ない、支持体１〜２０を作製し
た。この際の電解液の温度は２５℃とし、電極とウエブ
表面との距離は１０ｍｍとした。電解粗面化後は、５０
℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し
て、粗面化された面のスマットを含め溶解量が２．０ｇ
／ｍ2になるようにエッチングし、次いで２５℃に保た
れた１０％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬し、中和処理し
た後水洗した。次いで、２０％硫酸水溶液中で、直流２
０Ｖの定電圧条件で電気量が１５０Ｃ／ｄｍ2となるよ
うに陽極酸化処理を行い、支持体を得た。
０５０、調質Ｈ１６）を、５０℃に保たれた１％水酸化
ナトリウム水溶液中に浸漬し、溶解量が２．０ｇ／ｍ2
になるように溶解処理を行い水洗した後、２５℃に保た
れた次に行う電解処理と同組成の水溶液に１０秒間浸漬
し、中和処理した後水洗した。次いでこのアルミニウム
板を、表１に示した条件および図１に示した波形によっ
て電解粗面化処理を行ない、支持体１〜２０を作製し
た。この際の電解液の温度は２５℃とし、電極とウエブ
表面との距離は１０ｍｍとした。電解粗面化後は、５０
℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し
て、粗面化された面のスマットを含め溶解量が２．０ｇ
／ｍ2になるようにエッチングし、次いで２５℃に保た
れた１０％硫酸水溶液中に１０秒間浸漬し、中和処理し
た後水洗した。次いで、２０％硫酸水溶液中で、直流２
０Ｖの定電圧条件で電気量が１５０Ｃ／ｄｍ2となるよ
うに陽極酸化処理を行い、支持体を得た。
【００２４】図１において、縦軸は電流の強さを表し、
横軸は時間を表す。又、図１（ａ）〜（ｅ）の左側に記
載されている、２．０ｍｓｅｃ及び１．５ｍｓｅｃは陽
極時の交番波形電流値がゼロからピークに達するまでの
時間ｔ1を示し、図１（ｃ）及び図１（ｄ）の右側に記
載されている、１．０ｍｓｅｃは、陰極時の交番波形電
流値のピークからゼロに達するまでの時間ｔ2を示す。
横軸は時間を表す。又、図１（ａ）〜（ｅ）の左側に記
載されている、２．０ｍｓｅｃ及び１．５ｍｓｅｃは陽
極時の交番波形電流値がゼロからピークに達するまでの
時間ｔ1を示し、図１（ｃ）及び図１（ｄ）の右側に記
載されている、１．０ｍｓｅｃは、陰極時の交番波形電
流値のピークからゼロに達するまでの時間ｔ2を示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】次に、それぞれの支持体に表２に示した下
記組成の感光性組成物塗布液１〜４をワイヤーバーを用
いて塗布し、８０℃で乾燥し、感光性平版印刷版１〜２
０を得た。このとき、感光性組成物塗設量は乾燥重量と
して１．６ｇ／ｍ2となるようにした。
記組成の感光性組成物塗布液１〜４をワイヤーバーを用
いて塗布し、８０℃で乾燥し、感光性平版印刷版１〜２
０を得た。このとき、感光性組成物塗設量は乾燥重量と
して１．６ｇ／ｍ2となるようにした。
【００２７】 感光性組成物１ 高分子化合物１ ０．２０ｇ ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン ０．２０ｇ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールの モル比が１０／５４／３６でＭｗが４０００） ３．７０ｇ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールの モル比が２０／５０／３０でＭｗが８０００） ３．３０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノン ジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％） １．５０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０９ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル） −Ｓ−トリアジン ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０５ｇ ｃｉｓ−１，２シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２０ｇ メチルエチルケトン／プロピレングリコールモノメチルエーテル＝ ３／７（ｗｔ％） ９０．０ｇ
【００２８】
【化１】
【００２９】 感光性組成物２ 高分子化合物２ ０．５０ｇ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールの モル比が１０／５４／３６でＭｗが３５００） ６．５０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：２０００）とｏ−ナフトキノン ジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％） １．７０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０８ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）− Ｓ−トリアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２シクロヘキサンジカルボン酸 ０．１５ｇ メチルセロソルブ／エチルセロソルブ＝３／７（ｗｔ％） ８０．０ｇ
【００３０】
【化２】
【００３１】 感光性組成物３ 高分子化合物３ １．２０ｇ ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールの モル比が５／５７／３８でＭｗが４０００） ６．５０ｇ ピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：２０００）とｏ−ナフトキノン ジアジド−５−スルホニルクロリドの縮合物（エステル化率３０％） １．４０ｇ ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドの縮合樹脂（Ｍｗ：１５００）と ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルクロリドの縮合物 （エステル化率４０％） ０．３０ｇ ポリエチレングリコール＃２０００ ０．２０ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製） ０．０６ｇ エチルバイオレット ０．０２ｇ ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）− Ｓ−トリアジン ０．１５ｇ ＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製） ０．０３ｇ ｃｉｓ−１，２シクロヘキサンジカルボン酸 ０．２０ｇ メチルセロソルブ／エチルセロソルブ＝３／７ ７７．０ｇ
【００３２】
【化３】
【００３３】 感光性組成物４ ｍ−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂（Ｍｗ：１７００） ０．３０ｇ クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂（ｍ−クレゾール／ ｐ−クレゾールのモル比が８０／２０でＭｗ：３０００ １．１０ｇ ピロガロールアセトン樹脂とｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル クロリドの縮合物 ０．４５ｇ （米国特許第３，６３５，７０９号の実施例に記載されているもの） テトラヒドロ無水フタル酸 ０．１０ｇ 安息香酸 ０．０２ｇ ｔ−ブチルフェノール樹脂 ０．０１ｇ （米国特許第４，１２３，２７９号に記載されているもの） オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（株）製） ０．０４ｇ ４−［ｐ−Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）アミノフェニル］ −２，６− ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン ０．０２ｇ メガファックＦ１７７（大日本インキ化学工業（株）製） ０．０２ｇ メチルエチルケトン １５．０ｇ メチルイソブチルケトン ５．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル １０．０ｇ ［ピットの均一性］大ピットおよび小ピットの均一性の
評価は、作製された支持体表面を倍率５００のＳＥＭを
用いて写真撮影し、目視で良好／不良の判定を行った。
ここで、大ピットとは全ピット中、開口径が２μｍより
も大きく、かつ、その内部にさらに２μｍ以下のピット
が存在する二重構造のピットのこととし、また、小ピッ
トとは全ピット中、開口径が０．１μｍ以上、２μｍ以
下で、かつ、その内部にさらに小さなピットが存在しな
い構造のピットのこととする。０．１μｍ未満のピット
は無視した。
評価は、作製された支持体表面を倍率５００のＳＥＭを
用いて写真撮影し、目視で良好／不良の判定を行った。
ここで、大ピットとは全ピット中、開口径が２μｍより
も大きく、かつ、その内部にさらに２μｍ以下のピット
が存在する二重構造のピットのこととし、また、小ピッ
トとは全ピット中、開口径が０．１μｍ以上、２μｍ以
下で、かつ、その内部にさらに小さなピットが存在しな
い構造のピットのこととする。０．１μｍ未満のピット
は無視した。
【００３４】［水を絞った際の汚れ難さの評価］得られ
た印刷版を、印刷機（三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１
Ｆ−１）にかけコート紙、湿し水（東京インキ（株）製
エッチ液ＳＧ−５１ 濃度１．５％）、インキ（東洋イ
ンキ製造（株）製ハイエコーＭ紅）を使用して印刷を行
い、画像部の濃度を１．６にして印刷を行った。ここで
湿し水供給量を抑えていった場合の汚れ難さを比較し、
良好／不良の評価を行なった。
た印刷版を、印刷機（三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１
Ｆ−１）にかけコート紙、湿し水（東京インキ（株）製
エッチ液ＳＧ−５１ 濃度１．５％）、インキ（東洋イ
ンキ製造（株）製ハイエコーＭ紅）を使用して印刷を行
い、画像部の濃度を１．６にして印刷を行った。ここで
湿し水供給量を抑えていった場合の汚れ難さを比較し、
良好／不良の評価を行なった。
【００３５】［吸水性の悪い用紙を用いた場合の印刷適
性］上記と同じ印刷条件で、用紙としてユポ紙を用いた
場合の印刷適性を比較し、良好／不良の評価を行なっ
た。
性］上記と同じ印刷条件で、用紙としてユポ紙を用いた
場合の印刷適性を比較し、良好／不良の評価を行なっ
た。
【００３６】［ボールペン残り］実施例および比較例の
印刷版に、荷重７５ｇでボールペン（青色インキ）を描
画した後、４ｋＷメタルハライドランプで９０ｃｍの距
離から６０秒間全面露光を行い、コニカ（株）製のＳＤ
Ｒ−１を水で６倍希釈した現像液で２７℃，２０秒間現
像した。そして現像後の砂目表面に残ったボールペンイ
ンキの状態を目視により判定した。
印刷版に、荷重７５ｇでボールペン（青色インキ）を描
画した後、４ｋＷメタルハライドランプで９０ｃｍの距
離から６０秒間全面露光を行い、コニカ（株）製のＳＤ
Ｒ−１を水で６倍希釈した現像液で２７℃，２０秒間現
像した。そして現像後の砂目表面に残ったボールペンイ
ンキの状態を目視により判定した。
【００３７】判定は１０点満点として、インキが完全に
除去された状態を１０点、全く除去されない場合１点と
した。
除去された状態を１０点、全く除去されない場合１点と
した。
【００３８】
【表２】
【００３９】表２から、本発明の試料は、大ピットの均
一性、小ピットの均一性、 湿し水を絞ったときの汚れ
難さ、ユポ紙での印刷適性、ボールペン残りのすべてに
おいて、比較例より優れていることが分かる。
一性、小ピットの均一性、 湿し水を絞ったときの汚れ
難さ、ユポ紙での印刷適性、ボールペン残りのすべてに
おいて、比較例より優れていることが分かる。
【００４０】
【発明の効果】本発明により、波形装置等に故障を引き
起こすことなく安定的に均一かつ緻密なピット形状を形
成させ、また、ボールペン適性の改良された平版印刷版
支持体用のアルミニウム支持体の電解粗面化処理方法お
よび感光性平版印刷版を得た。
起こすことなく安定的に均一かつ緻密なピット形状を形
成させ、また、ボールペン適性の改良された平版印刷版
支持体用のアルミニウム支持体の電解粗面化処理方法お
よび感光性平版印刷版を得た。
【図１】本発明の実施例で用いた交互に極性の変化する
交番波形電流電解波形である。
交番波形電流電解波形である。
Claims (6)
- 【請求項１】 アルミニウム支持体を交互に極性の変化
する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化する電
解粗面化処理方法において、陽極時の交番波形電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ｔ1が１ｍｓｅｃ＜
ｔ1≦１０ｍｓｅｃで、かつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時間
の１／３の範囲にあり、その後電流値が漸減してから少
なくとも１回ピークを有する交番波形を用いることを特
徴とする電解粗面化処理方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の電解粗面化処理した支持
体を、アルカリで該支持体表面を溶解処理し、陽極酸化
処理し、更に後処理を施す／または施さずに該支持体上
に感光性樹脂層を塗設したことを特徴とする感光性平版
印刷版。 - 【請求項３】 アルミニウム支持体を交互に極性の変化
する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化する電
解粗面化処理方法において、陰極時の交番波形電流値の
ピークからゼロに達するまでの時間ｔ2が０≦ｔ2≦１０
ｍｓｅｃ、かつ０≦ｔ2≦陰極時間の１／３の範囲にあ
る交番波形を用いることを特徴とする電解粗面化処理方
法。 - 【請求項４】 請求項３記載の電解粗面化処理した支持
体を、アルカリで該支持体表面を溶解処理し、陽極酸化
処理し、更に後処理を施す／または施さずに該支持体上
に感光性樹脂層を塗設したことを特徴とする感光性平版
印刷版。 - 【請求項５】 アルミニウム支持体を交互に極性の変化
する交番波形電流を用いて電解液中で電解粗面化する電
解粗面化処理方法において、陽極時の交番波形電流値が
ゼロからピークに達するまでの時間ｔ1が１ｍｓｅｃ＜
ｔ1≦１０ｍｓｅｃかつ１ｍｓｅｃ＜ｔ1≦陽極時間の１
／３の範囲にあり、その後電流値が漸減してから少なく
とも１回ピークを有する交番波形を用い、かつ、陰極時
の交番波形電流値のピークからゼロに達するまでの時間
ｔ2が０≦ｔ2≦１０ｍｓｅｃ、かつ０≦ｔ2≦陰極時間
の１／３の範囲にある交番波形を用いることを特徴とす
る電解粗面化処理方法。 - 【請求項６】 請求項５記載の電解粗面化処理した支持
体を、アルカリで該支持体表面を溶解処理し、陽極酸化
処理し、更に後処理を施す／または施さずに該支持体上
に感光性樹脂層を塗設したことを特徴とする感光性平版
印刷版。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16575697A JP3582048B2 (ja) | 1997-06-23 | 1997-06-23 | 電解粗面化処理方法および感光性平版印刷版 |
| US09/099,382 US6045681A (en) | 1997-06-23 | 1998-06-18 | Manufacturing method of planographic printing plate support and presensitized planographic printing plate |
| DE69804162T DE69804162T2 (de) | 1997-06-23 | 1998-06-19 | Verfahren zur Herstellung eines Trägers für Flachdruckplatten |
| EP98111339A EP0887203B1 (en) | 1997-06-23 | 1998-06-19 | Manufacturing method of planographic printing plate support |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16575697A JP3582048B2 (ja) | 1997-06-23 | 1997-06-23 | 電解粗面化処理方法および感光性平版印刷版 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1111034A true JPH1111034A (ja) | 1999-01-19 |
| JP3582048B2 JP3582048B2 (ja) | 2004-10-27 |
Family
ID=15818467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16575697A Expired - Fee Related JP3582048B2 (ja) | 1997-06-23 | 1997-06-23 | 電解粗面化処理方法および感光性平版印刷版 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6045681A (ja) |
| EP (1) | EP0887203B1 (ja) |
| JP (1) | JP3582048B2 (ja) |
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| ATE385906T1 (de) * | 2000-12-20 | 2008-03-15 | Fujifilm Corp | Lithographischer druckplattenvorläufer |
| DE60211426T2 (de) * | 2001-07-06 | 2007-05-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara | Vorsensibilisierte Platte zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte |
| US20060207888A1 (en) * | 2003-12-29 | 2006-09-21 | Taylor E J | Electrochemical etching of circuitry for high density interconnect electronic modules |
| FR2979534B1 (fr) | 2011-09-06 | 2013-12-27 | Protip | Nouvelle prothese intralaryngee |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2100751B (en) * | 1981-06-18 | 1984-08-15 | United Chemi Con Inc | Electrolytically etching aluminium |
| US5174869A (en) * | 1989-08-21 | 1992-12-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of producing aluminum support for printing plate |
| JP2660581B2 (ja) * | 1989-08-21 | 1997-10-08 | 富士写真フイルム株式会社 | 印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 |
| US5264110A (en) * | 1990-03-06 | 1993-11-23 | Dupont-Howson Ltd. Of Coal Road | Electrolytic square wave graining |
| US5221442A (en) * | 1991-03-07 | 1993-06-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method and apparatus for electrolytic treatment |
| JP2707381B2 (ja) * | 1991-11-05 | 1998-01-28 | 富士写真フイルム株式会社 | 印刷版用アルミニウム支持体の電解処理方法 |
-
1997
- 1997-06-23 JP JP16575697A patent/JP3582048B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-18 US US09/099,382 patent/US6045681A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-19 DE DE69804162T patent/DE69804162T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-19 EP EP98111339A patent/EP0887203B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3582048B2 (ja) | 2004-10-27 |
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| DE69804162T2 (de) | 2002-08-22 |
| US6045681A (en) | 2000-04-04 |
| EP0887203A1 (en) | 1998-12-30 |
| EP0887203B1 (en) | 2002-03-13 |
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