JPH1088042A - Preparation of dispersion of colored resin particle in water - Google Patents
Preparation of dispersion of colored resin particle in waterInfo
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- JPH1088042A JPH1088042A JP24316196A JP24316196A JPH1088042A JP H1088042 A JPH1088042 A JP H1088042A JP 24316196 A JP24316196 A JP 24316196A JP 24316196 A JP24316196 A JP 24316196A JP H1088042 A JPH1088042 A JP H1088042A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、着色樹脂粒子水分
散液製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録用インクは大別する
と油性インクと水性インクがあるが、油性インクは臭気
・毒性の点で問題があり、水性インクが主流となりつつ
ある。2. Description of the Related Art Ink jet recording inks are roughly classified into oil-based inks and water-based inks. However, oil-based inks have problems in terms of odor and toxicity, and water-based inks are becoming mainstream.
【０００３】しかしながら、従来の水性インクの多くは
着色剤として水溶性染料を用いているため耐水性や耐光
性が悪いという欠点を有していた。また、染料が分子レ
ベルで溶解しているため、オフィスで一般に使用されて
いるコピー用紙などのいわゆる普通紙に印刷すると髭状
のフェザリングと呼ばれるブリードを生じて著しい印刷
品質の低下を招いていた。However, many of the conventional water-based inks have a drawback that they are poor in water resistance and light resistance because a water-soluble dye is used as a colorant. In addition, since the dye is dissolved at the molecular level, when printing on so-called plain paper such as copy paper generally used in offices, bleeding called whisker-like feathering occurs, leading to a significant decrease in print quality. .
【０００４】上記欠点を改良するためにいわゆる水性の
顔料インクが過去に様々に提案されており、例えばバイ
ンダー兼分散剤として水溶性樹脂を用いてカ−ボンブラ
ックや有機顔料を分散させた樹脂溶解型のインクやポリ
マーラテックスあるいはマイクロカプセルとして着色剤
を内包する樹脂分散型のインクが各種提案されている。In order to improve the above drawbacks, various so-called water-based pigment inks have been proposed in the past. For example, a resin solution obtained by dispersing carbon black or an organic pigment using a water-soluble resin as a binder and a dispersant has been proposed. Various types of resin-dispersed inks containing a colorant as a type ink, a polymer latex, or a microcapsule have been proposed.
【０００５】ジェットプリンター用水性顔料インクとし
ては、なるべく微粒子径に分散された着色剤粒子が求め
られており、具体的な樹脂溶解型の水性インクの例とし
て、特許第２５１２８６１号公報では、（ａ）顔料とポ
リマー分散剤とを２−ロールミリング装置に充填し；
（ｂ）摩砕して顔料とポリマー分散剤との分散体を得；
そして（ｃ）この顔料分散体を水性キャリア媒体中に分
散させる工程からなる、改良された特性を有する水性の
顔料入りインクジェット用インクの調整方法が、特開平
３−１５３７７５号公報では、ａ）顔料とカルボキシル
基含有ポリアクリル系樹脂とを含有する固体顔料調合物
ｂ）水で希釈可能な有機溶媒ｃ）湿潤剤ｄ）水を含有す
るインクジェット印刷用水性インク組成物が提案されて
いる。As a water-based pigment ink for a jet printer, colorant particles dispersed as finely as possible are required. As a specific example of a resin-soluble water-based ink, Japanese Patent No. 2512861 discloses (a) ) Charging the pigment and the polymer dispersant into a 2-roll milling device;
(B) milling to obtain a dispersion of pigment and polymer dispersant;
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-153775 discloses a method for preparing an aqueous pigmented inkjet ink having improved properties, comprising the step of (c) dispersing the pigment dispersion in an aqueous carrier medium. A water-based ink composition for inkjet printing containing a solid pigment preparation b) a water-dilutable organic solvent c) a humectant d) water containing a carboxyl group-containing polyacrylic resin.
【０００６】しかしながら、これらの技術は顔料の微粒
子化には有効なものの、溶解している分散剤樹脂の影響
で、インクの水分蒸発に伴いノズル付近のインク粘度上
昇による異常噴射や、最悪ノズル目詰まりを生じ易く、
印刷物の耐水性が著しく劣っていた。[0006] However, these techniques are effective for making pigment fine particles, but due to the effect of dissolved dispersant resin, abnormal ejection due to an increase in ink viscosity near the nozzle due to evaporation of water in the ink, and worst case Easy to clog,
The water resistance of the printed matter was remarkably poor.
【０００７】樹脂分散型の水性インクは、インクの水分
蒸発に伴う粘度上昇は比較的少なく、また耐水性に優れ
るという利点がある。具体的には、特開昭５８−４５２
７２号公報では染料を含有したウレタンポリマーラテッ
クスを含むインク組成物、特開昭６２−９５３６６号公
報では水不溶性有機溶媒中にポリマーと油性染料を溶解
し、さらに表面活性剤を含む水溶液と混合して乳化させ
た後に溶媒を蒸発してポリマー粒子中に内包された染料
を含むインクが提案され、特開昭６２−２５４８３３号
公報ではカプセル化時の有機溶媒と水との間の界面張力
を１０ダイン以下にすることによる着色料水性懸濁液の
製造法が提案され、特開平１−１７０６７２号公報では
同様にマクロカプセル化した色素を含有する記録液等が
提案されているが、それらで得られた着色樹脂分散物の
分散安定性は必ずしも十分ではなく、またカプセル化時
に使用する界面活性剤の影響で泡立ちが大きく、インク
ジェットの噴射特性が必ずしも十分ではなかった。[0007] A resin-dispersed water-based ink has the advantages of relatively little increase in viscosity due to water evaporation of the ink and excellent water resistance. Specifically, JP-A-58-452 describes
No. 72 discloses an ink composition containing a urethane polymer latex containing a dye, and JP-A-62-95366 dissolves a polymer and an oily dye in a water-insoluble organic solvent, and further mixes with an aqueous solution containing a surfactant. An ink containing a dye encapsulated in polymer particles by evaporating the solvent after emulsification has been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-254833 discloses an ink having an interfacial tension between an organic solvent and water at the time of encapsulation of 10%. A method for producing an aqueous suspension of a coloring agent by making it less than dyne has been proposed, and JP-A-1-170672 proposes a recording solution containing a dye similarly macro-encapsulated. The dispersion stability of the colored resin dispersion obtained is not always sufficient, and foaming is large due to the effect of the surfactant used during encapsulation. There was not always enough.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、微粒子径で分散安定性に優れた着色樹脂粒
子水分散液製造方法を提供することにある。An object of the present invention is to provide a method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles having a fine particle diameter and excellent dispersion stability.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を解
決するに至った。即ち本発明は、次の発明を提供する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have accomplished the present invention. That is, the present invention provides the following inventions.
【００１０】下記工程にて、着色樹脂粒子水分散液を得
る着色樹脂粒子水分散液製造方法。 （１）酸価を有する皮膜形成性樹脂に、少なくとも着色
剤を分散または溶解して固形着色コンパウンドを得る樹
脂着色工程。 （２）少なくとも、水、皮膜形成性樹脂を溶解する有機
溶媒、塩基、前記樹脂着色工程で得られた固形着色コン
パウンドを混合し、分散によって少なくとも樹脂の一部
が溶解している着色剤懸濁液を得る懸濁工程。 （３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の着色剤
表面に溶解樹脂成分を沈着させる再沈殿工程。A method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles in which an aqueous dispersion of colored resin particles is obtained in the following steps. (1) A resin coloring step in which at least a coloring agent is dispersed or dissolved in a film-forming resin having an acid value to obtain a solid coloring compound. (2) At least water, an organic solvent that dissolves the film-forming resin, a base, and the solid coloring compound obtained in the resin coloring step are mixed, and at least a part of the colorant suspension is dissolved by dispersion. A suspension step for obtaining a liquid. (3) A reprecipitation step of depositing a dissolved resin component on the surface of the colorant in the colorant suspension obtained in the suspension step.
【００１１】本発明の（１）の樹脂着色工程は、酸価を
有する皮膜形成性樹脂に、少なくとも着色剤を分散また
は溶解して固形着色コンパウンドを得る工程である。こ
の工程は、例えば従来知られているロールやニーダーや
ビーズミル等の混練装置を用いて、溶液や加熱溶融され
た状態で、着色剤を、酸価を有する皮膜形成性樹脂に均
一に溶解または分散させ、最終的に固体混練物（固形着
色コンパウンド）として取り出すことにより行うことが
出来る。In the resin coloring step (1) of the present invention, at least a coloring agent is dispersed or dissolved in a film-forming resin having an acid value to obtain a solid coloring compound. In this step, for example, using a conventionally known kneading device such as a roll, kneader, or bead mill, the colorant is uniformly dissolved or dispersed in a film-forming resin having an acid value in a solution or a heated and melted state. And finally take out as a solid kneaded material (solid colored compound).
【００１２】本発明において、最終的に得られる着色樹
脂粒子水分散液を、ジェットインクとして用いる場合に
は、ジェットインクとして目詰まりがなく安定した噴射
を実現する様にする。例えば、着色剤として顔料を用い
る場合には、顔料の酸価を有する皮膜形成性樹脂への微
分散が必要であり、顔料を分散する手段として、従来知
られている分散方法のうち、相対的に高せん断力のかか
る状態が形成される分散手段を採用し、高せん断力下で
分散を行うことが好ましい。この様な好適な手段として
は、２本ロールを用いることが好ましい。In the present invention, when the aqueous dispersion of the colored resin particles finally obtained is used as a jet ink, the jet ink can be stably jetted without clogging. For example, when using a pigment as a colorant, it is necessary to finely disperse the pigment in a film-forming resin having an acid value, and as a means for dispersing the pigment, among the conventionally known dispersion methods, It is preferable to employ a dispersing means in which a state where a high shear force is applied is formed, and perform the dispersion under a high shear force. As such suitable means, it is preferable to use two rolls.
【００１３】一方、着色剤が染料の場合には、顔料と同
様に混練装置を用いて染料を樹脂中に微分散させるか、
染料が樹脂に溶解可能であれば、単純に染料を樹脂に溶
解させればよい。On the other hand, when the colorant is a dye, the dye is finely dispersed in the resin by using a kneading device as in the case of the pigment,
If the dye can be dissolved in the resin, the dye may simply be dissolved in the resin.
【００１４】本発明の（２）の懸濁工程は、少なくと
も、水、皮膜形成性樹脂を溶解する有機溶媒、塩基、前
記樹脂着色工程で得られた固形着色コンパウンドを混合
し、分散によって少なくとも樹脂の一部が溶解している
着色剤懸濁液を得る工程である。In the suspension step (2) of the present invention, at least water, an organic solvent for dissolving the film-forming resin, a base, and the solid coloring compound obtained in the resin coloring step are mixed, and at least the resin is dispersed by dispersion. Is a step of obtaining a colorant suspension in which a part of is dissolved.
【００１５】（１）の樹脂着色工程で得られた固形着色
コンパウンドを、分散媒として水、酸価を有する皮膜形
成性樹脂を溶解する有機溶媒、塩基を必須とする混合溶
媒に加えて、均一に分散する様に撹拌することによっ
て、固形着色コンパウンド表面から、着色剤を包含する
酸価を有する皮膜性樹脂が、有機溶媒と塩基の助けを借
りて、溶解または自己乳化し、いずれの場合も少なくと
も当該樹脂の一部が溶解している着色剤懸濁液が得られ
る。The solid coloring compound obtained in the resin coloring step (1) is added to water, an organic solvent for dissolving a film-forming resin having an acid value as a dispersion medium, and a mixed solvent containing a base as an essential component. By stirring so as to disperse in, the film-forming resin having an acid value including a colorant is dissolved or self-emulsified from the surface of the solid colored compound with the help of an organic solvent and a base. A colorant suspension in which at least a part of the resin is dissolved is obtained.
【００１６】この工程により、固形着色コンパウンドの
表面に存在する、酸価を有する皮膜形成性樹脂は、徐徐
に、塩基により、その酸価の少なくとも一部又は全部が
中和され、当該コンパウンドの固体形状から、混合物は
懸濁状態となる。According to this step, the film-forming resin having an acid value, which is present on the surface of the solid colored compound, is gradually neutralized at least partially or entirely with the base by the base, and the solid of the compound is solidified. Due to the shape, the mixture is in suspension.
【００１７】懸濁液中の着色剤は、当該樹脂が前記液媒
体に完全に溶解している場合に、は着色剤表面が露出し
ているが、樹脂が自己乳化している場合には、少なくと
も着色剤表面の一部は樹脂で被覆されていると考えられ
る。着色剤が当該樹脂に溶解しうるものは、懸濁液中
で、それはコロイド状態にあると考えられる。The colorant in the suspension is such that when the resin is completely dissolved in the liquid medium, the surface of the colorant is exposed, but when the resin is self-emulsified, It is considered that at least a part of the colorant surface is covered with the resin. If the colorant is soluble in the resin, in the suspension, it is considered to be in a colloidal state.
【００１８】懸濁液を得るための攪拌方法としては、公
知慣用の手法がいずれも採用でき、例えば従来の１軸の
プロペラ型の攪拌翼の他に、目的に応じた形状の攪拌翼
や攪拌容器を用いて容易に懸濁可能である。As a stirring method for obtaining a suspension, any known and commonly used method can be employed. For example, in addition to a conventional uniaxial propeller-type stirring blade, a stirring blade having a shape suitable for the purpose or a stirring blade may be used. It can be easily suspended using a container.
【００１９】懸濁液を得るに当たって、せん断力がない
或いは相対的に小さい、単なる混合攪拌のみで、或い
は、着色剤が比較的凝集しやすい場合には、それに加え
て更に、次いで高せん断力下において、より分散を安定
させてもよい。この場合の分散機としては、高圧ホモジ
ナイザーや商品名マイクロフルイダイザーやナノマイザ
ーで知られるビーズレス分散装置等を用いるのが、着色
剤の再凝集が少なく好ましい。In obtaining a suspension, there is no or relatively small shearing force, simple mixing and stirring alone, or if the colorant is relatively easily coagulated, in addition to that, and then under high shearing force. In, the dispersion may be further stabilized. As a dispersing machine in this case, a high pressure homogenizer, a beadless dispersing machine known under the trade name of Microfluidizer or Nanomizer is preferably used because reaggregation of the colorant is small.
【００２０】例えば、コンパウンドとして、着色剤とし
てカーボンブラックを用いて得た固形着色コンパウンド
を用いる場合には、（２）の懸濁工程で、比較的小粒径
に分散した着色剤懸濁液が得られるので、次いで直ちに
（３）の再沈殿工程を行うことが出来る。一方、コンパ
ウンドとして、着色剤として有機顔料を用いて得た固形
着色コンパウンドを用いる場合やカーボンブラックを含
めた無機顔料を用いた固形着色コンパウンドを用いる場
合には、（２）の懸濁工程と（３）の再沈殿工程との間
に、前者コンパウンドから得る懸濁液をより分散安定性
を増すためや、後者コンパウンドから得る着色剤懸濁液
中の着色剤粒子をより小粒径化するために、高せん断力
下に当該懸濁液をさらして分散する工程を設けることが
好ましい。For example, when a solid colored compound obtained by using carbon black as a coloring agent is used as the compound, the colorant suspension dispersed in a relatively small particle size in the suspension step (2). Then, the reprecipitation step (3) can be immediately performed. On the other hand, when a solid coloring compound obtained by using an organic pigment as a coloring agent is used as a compound or a solid coloring compound using an inorganic pigment including carbon black is used, the suspension step (2) and ( In order to further increase the dispersion stability of the suspension obtained from the former compound and to reduce the particle size of the colorant particles in the colorant suspension obtained from the latter compound during the reprecipitation step 3). Preferably, a step of exposing and dispersing the suspension under a high shear force is preferably provided.
【００２１】本発明の（３）の再沈殿工程は、前記懸濁
工程で得られた着色剤懸濁液中の着色剤表面に、当該溶
解樹脂成分を沈着させる工程である。本発明において
「再沈殿」とは、着色剤、或いは当該溶解樹脂が着色剤
表面に吸着した着色剤を懸濁液の液媒体から、分離沈降
させることを意味するものではない。従って、この工程
で得られるものは、固形成分と液体成分とが明らか分離
した単なる混合物ではなく、当該溶解樹脂が着色剤表面
に吸着した着色剤が懸濁液の液媒体に安定的に分散した
着色樹脂粒子水性分散液である。The reprecipitation step (3) of the present invention is a step of depositing the dissolved resin component on the surface of the colorant in the colorant suspension obtained in the suspension step. In the present invention, “re-precipitation” does not mean that the colorant or the colorant in which the dissolved resin is adsorbed on the colorant surface is separated and settled from the liquid medium of the suspension. Therefore, what is obtained in this step is not a mere mixture in which the solid component and the liquid component are clearly separated, but the colorant in which the dissolved resin is adsorbed on the colorant surface is stably dispersed in the liquid medium of the suspension. It is an aqueous dispersion of colored resin particles.
【００２２】この（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液中の
着色剤表面へ溶解樹脂の沈着は、例えば、、少なくと
も一部当該樹脂が溶解している着色剤懸濁液に、当該樹
脂に対して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加
えて行うか、及び／又は、着色剤懸濁液から有機溶媒
を除去して行うことによって容易に行うことが出来る。The deposition of the dissolved resin on the surface of the colorant in the colorant suspension in the suspension step (2) can be performed, for example, by adding the resin to the colorant suspension in which the resin is dissolved at least partially. It can be easily carried out by adding water or an aqueous medium functioning as a poor solvent to the resin, and / or by removing the organic solvent from the colorant suspension.
【００２３】しかしながら、着色剤懸濁液に、当該樹脂
に対して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加え
て行う方法が、凝集物も少なく好ましい。再沈殿は懸濁
液を緩く攪拌しながら水または水性媒体を滴下すること
によって、凝集物の発生を防止しながら着色剤表面に樹
脂を確実に沈着（再沈殿）させることが可能となる。However, a method in which water or an aqueous medium which functions as a poor solvent for the resin is added to the colorant suspension is preferable because it causes less aggregates. In the reprecipitation, water or an aqueous medium is dropped while the suspension is gently stirred, so that the resin can be surely deposited (reprecipitated) on the surface of the colorant while preventing generation of aggregates.
【００２４】この様にして（３）では、所望の粒子径の
着色樹脂粒子が得られるが、通常その平均粒子径範囲
は、０．０１〜２０μｍである。尚、分散液を最終的
に、例えばインクジェット用記録液として用いる場合に
は、平均粒子径をサブミクロンオーダー（１μｍ未満）
とすればよいし、分散液から液媒体を除去して静電気荷
像現像用乾式トナーとして用いる場合には、３〜１５μ
ｍとなる様にするのが好ましい。As described above, in (3), colored resin particles having a desired particle size are obtained, and the average particle size range is usually 0.01 to 20 μm. When the dispersion is finally used, for example, as a recording liquid for ink jet, the average particle diameter is on the order of submicron (less than 1 μm).
When the liquid medium is removed from the dispersion liquid and used as a dry toner for developing an electrostatic image, 3 to 15 μm is used.
m is preferable.
【００２５】この様にして得られた着色樹脂粒子水分散
液はそのまま用いることもできるが、共存している有機
溶媒の影響で着色樹脂粒子が膨潤状態にあるため、保存
安定性をより向上させるためや、或いはより火災や公害
に対する安全性を高めるために、更に脱溶媒を行うこと
が好ましい。また、着色樹脂粒子を粉体として使用する
場合には、蒸留や遠心分離・濾別等を用いて脱溶媒・脱
水を行えばよい。The aqueous dispersion of colored resin particles thus obtained can be used as it is, but since the colored resin particles are swollen by the effect of the coexisting organic solvent, the storage stability is further improved. It is preferable to further remove the solvent in order to increase the safety against fire and pollution. When the colored resin particles are used as a powder, the solvent may be removed and dewatered by distillation, centrifugation, filtration or the like.
【００２６】この様にして除去された有機溶媒は、例え
ば連続生産を目的とする場合には、焼却することなく、
閉鎖系にてリサイクルして再利用することも出来る。The organic solvent thus removed can be used without incineration for continuous production, for example.
It can be recycled and reused in a closed system.
【００２７】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法に
用いられる皮膜形成性樹脂は、酸価を有するものであ
る。好ましい樹脂の酸価は、１０〜２８０で、（２）の
懸濁工程の塩基による中和率は、（１）の当該樹脂が懸
濁液中に自己乳化する程度以上あればよく、例として樹
脂の酸基の１０モル％以上である。高酸価樹脂の場合、
塩基による中和率が高くなると懸濁液中への樹脂の溶解
度が増すので、塩基の使用量は、液媒体への溶解程度や
最終的に得る水分散液の分散粒子の意図する径の大小に
基づき適宜調節することが好ましい。The film-forming resin used in the method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles of the present invention has an acid value. The acid value of the preferred resin is 10 to 280, and the neutralization ratio of the base in the suspension step of (2) may be not less than the degree of self-emulsification of the resin in (1) in the suspension. It is at least 10 mol% of the acid groups of the resin. For high acid value resin,
Since the solubility of the resin in the suspension increases as the degree of neutralization by the base increases, the amount of the base used depends on the degree of dissolution in the liquid medium and the intended diameter of the dispersed particles of the aqueous dispersion finally obtained. It is preferable to adjust appropriately based on the above.
【００２８】当該皮膜形成性樹脂は、皮膜を形成する樹
脂であればよく、天然樹脂や合成樹脂に限定されず様々
な樹脂が用いることができ、例えばスチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂が挙げられる。当該樹脂は熱依存性のない永久架橋さ
れたものであっても、常温では架橋しているが熱で非架
橋状態となる可逆的性質の架橋を有するものであっても
よい。The film-forming resin may be any resin that forms a film, and is not limited to a natural resin or a synthetic resin, and various resins can be used. For example, a styrene resin, an acrylic resin, a polyester resin And polyurethane resins. The resin may be a permanently crosslinked resin having no heat dependency, or may have a reversible crosslink that is crosslinked at room temperature but becomes non-crosslinked by heat.
【００２９】本発明において、皮膜形成性樹脂として好
ましい樹脂は、例えばスチレン、置換スチレン、（メ
タ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なく
とも一つのモノマーと、（メタ）アクリル酸との共重合
体である。In the present invention, a preferred resin as the film-forming resin is, for example, a copolymer of (meth) acrylic acid with at least one monomer selected from the group consisting of styrene, substituted styrene, and (meth) acrylate. It is.
【００３０】皮膜形成性樹脂は、懸濁過程（２）で自己
乳化すると同時に、コンパウンド中で微分散している着
色剤を被覆して、極めて分散安定性に優れた超微粒子着
色樹脂粒子水分散液を可能とする。樹脂の分子量範囲は
特に制限はないが、スチレン系樹脂やアクリル系樹脂の
場合には、１０００以上１０万以下の分子量のものがよ
り好ましい。The film-forming resin self-emulsifies in the suspension step (2) and, at the same time, coats the coloring agent which is finely dispersed in the compound, so that the ultrafine particle coloring resin particles having extremely excellent dispersion stability are dispersed in water. Allow liquid. Although the molecular weight range of the resin is not particularly limited, in the case of a styrene resin or an acrylic resin, a resin having a molecular weight of 1,000 to 100,000 is more preferable.
【００３１】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法に
よって得られる、サブミクロンオーダーの着色樹脂粒子
水分散液は、インクジェット記録用水性インクとして用
いると、分散安定性、噴射特性に優れたインクジェット
適性を示す。本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法を
これに適用する場合、（２）の懸濁工程における懸濁液
が乾燥防止剤を含有させることにより、極めて分散安定
性に優れた懸濁液や水分散液さらには、水性インクが得
られる。The aqueous dispersion of colored resin particles on the order of submicron obtained by the method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles of the present invention, when used as an aqueous ink for inkjet recording, has excellent ink-jet suitability having excellent dispersion stability and jetting characteristics. Is shown. When the method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles of the present invention is applied to this, the suspension in the suspension step of (2) contains an anti-drying agent, whereby a suspension having extremely excellent dispersion stability can be obtained. An aqueous dispersion and further an aqueous ink are obtained.
【００３２】また、（２）の懸濁工程における塩基とし
ては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、
トリエチルアミン、モルホリン等の塩基性物質の他、ト
リエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチル
ジエタノールアミン等のアルコールアミンが使用可能で
ある。As the base in the suspension step (2), for example, hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, ammonia,
In addition to basic substances such as triethylamine and morpholine, alcohol amines such as triethanolamine, diethanolamine and N-methyldiethanolamine can be used.
【００３３】高酸価樹脂を強塩基を用いて中和を行う
と、水に対する樹脂の溶解度が高まり樹脂を溶解する有
機溶媒が不要になるが、（３）の再沈殿工程において着
色剤表面への樹脂の沈着が不充分となるため、懸濁液中
での塩基の添加量は水溶性樹脂成分が多くならないよう
に、塩基の強さや使用量（中和率）調節することが好ま
しい。When the high acid value resin is neutralized with a strong base, the solubility of the resin in water increases, and an organic solvent for dissolving the resin becomes unnecessary. Since the deposition of the resin becomes insufficient, it is preferable to adjust the amount of the base added in the suspension by adjusting the strength of the base and the amount used (neutralization ratio) so that the water-soluble resin component does not increase.
【００３４】特にインクジェット記録用水性インクの場
合は、ノズルの目詰まりや保存時の分散安定性、印刷物
の耐水性に悪影響があるため、この水溶性樹脂成分を最
小限に押さえることが好ましい。アルコールアミン、特
にトリエタノールアミンは弱塩基で前記水溶性樹脂成分
の発生が少なく、インクジェット記録用水性インクの調
製には、最適な塩基である。In particular, in the case of aqueous inks for ink jet recording, clogging of nozzles, dispersion stability during storage, and water resistance of printed matter are adversely affected. Therefore, it is preferable to minimize this water-soluble resin component. Alcoholamines, particularly triethanolamine, are weak bases and generate less water-soluble resin components, and are optimal bases for preparing aqueous inks for inkjet recording.
【００３５】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法に
は、特に限定されるものではなく、公知慣用の着色剤が
いずれも使用できるが、例えばカーボンブラック、チタ
ンブラック、チタンホワイト、硫化亜鉛、ベンガラ等の
無機顔料や、フタロシアニン顔料、モノアゾ系、ジスア
ゾ系等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン
顔料等の有機顔料のほか、モノアゾ系、ジスアゾ系、金
属錯塩系、アントラキノン系、トリアリルメタン系等の
水性染料や油性染料や分散染料等の染料が用いられる。
顔料を用いるほうが、染料を用いるよりかは、耐水性に
優れた着色樹脂皮膜が得られやすい。The method for producing the aqueous dispersion of colored resin particles of the present invention is not particularly limited, and any known and commonly used coloring agents can be used. For example, carbon black, titanium black, titanium white, zinc sulfide, Inorganic pigments such as Bengala, phthalocyanine pigments, monoazo-based, disazo-based azo pigments, organic pigments such as phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, etc., monoazo-based, disazo-based, metal complex salt-based, anthraquinone-based, triallylmethane-based, etc. Dyes such as aqueous dyes, oily dyes and disperse dyes are used.
The use of a pigment makes it easier to obtain a colored resin film having excellent water resistance than the use of a dye.
【００３６】無彩色着色樹脂粒子とりわけ黒色着色樹脂
粒子を得る場合には、カーボンブラックのみ、またはそ
れを主体とした着色剤を用いる様にすればよいし、有彩
色着色樹脂粒子を得るには、有機顔料を用いることが好
ましい。上記した通り、同一の製造条件下においては、
（２）の懸濁工程で、カーボンブラックのほうが、有機
顔料より小粒径とすることが容易である。In order to obtain achromatic colored resin particles, especially black colored resin particles, only carbon black or a coloring agent mainly composed of carbon black may be used. To obtain chromatic colored resin particles, It is preferable to use an organic pigment. As mentioned above, under the same manufacturing conditions,
In the suspension step (2), it is easier to make carbon black smaller in particle size than the organic pigment.
【００３７】かかる着色剤の使用量は、本発明における
効果を達成すれば特に規定されないが、最終的に得られ
る着色樹脂粒子分散液中で、通常０．５〜２０重量％と
なるような量となる様に調製するが好ましい。ジェット
記録用水性インクを得る場合も同様である。The amount of the colorant used is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, but is usually 0.5 to 20% by weight in the finally obtained colored resin particle dispersion. It is preferable to prepare so that The same applies to the case of obtaining a jet recording aqueous ink.
【００３８】（２）の懸濁工程に用いられる分散媒は、
主体は貧溶媒として機能する水であり、最終的に得られ
る着色樹脂粒子水分散液をインクジェット記録用水性イ
ンクとして用いる場合には、本発明の各工程或い付加的
に行われる工程の全てにおいて、液媒体は、イオン交換
水以上の純度を有することが好ましい。The dispersion medium used in the suspension step (2) is
The main component is water that functions as a poor solvent.When the finally obtained aqueous dispersion of colored resin particles is used as an aqueous ink for inkjet recording, in each of the steps of the present invention or in all of the additional steps, The liquid medium preferably has a purity higher than that of ion-exchanged water.
【００３９】本発明では、酸価を有する皮膜形成性樹脂
を溶解する有機溶媒が用いられるが、これは当該樹脂に
対して良溶媒として機能するものである。当該有機溶媒
としては、当該樹脂に対して適宜選択することが出来、
例えばアセトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール等のアルコール系溶媒、クロロホルム、
塩化メチレン等の塩素系溶媒、ベンゼン、トルエン等の
芳香族系溶媒、酢酸エチルエステル等のエステル系溶
媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系
溶媒、アミド類等樹脂を溶解させるものであれば使用可
能である。In the present invention, an organic solvent that dissolves a film-forming resin having an acid value is used, and this functions as a good solvent for the resin. The organic solvent can be appropriately selected for the resin,
For example, acetone, dimethyl ketone, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, alcohol solvents such as isopropyl alcohol, chloroform,
Dissolves resins such as chlorinated solvents such as methylene chloride, aromatic solvents such as benzene and toluene, ester solvents such as ethyl acetate, glycol ether solvents such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol dimethyl ether, and amides. If it is, it can be used.
【００４０】（２）の懸濁工程では、水及び有機溶媒の
混合液が均一であることが好ましく、均一でない場合
は、界面活性剤を用いるか、あるいは機械的にＯ／Ｗ型
に乳化させるか、助溶媒を併用して均一化させて用いる
ことが好ましい。In the suspension step (2), the mixture of water and the organic solvent is preferably uniform. If not, a surfactant is used or the mixture is mechanically emulsified into an O / W type. Alternatively, it is preferable to use a co-solvent in combination to homogenize.
【００４１】即ち、分散媒を形成する、酸価を有する皮
膜形成性樹脂を溶解する有機溶媒は、それのみを用いる
様にしてもよいが、それと水と塩基のみで、分散安定性
に優れた着色剤懸濁液を得難い場合には、それに、酸価
を有する皮膜形成性樹脂を溶解しない親水性有機溶媒
を、助溶媒として一部併用してより良い安定性を持たせ
る様にしてもよい。尚、酸価を有する皮膜形成性樹脂を
溶解する有機溶媒及び同溶解しない有機溶媒は、いずれ
も１種又は２種以上を併用してもよい。That is, the organic solvent which forms the dispersion medium and dissolves the film-forming resin having an acid value may be used alone. However, only it, water and a base are used, and the dispersion stability is excellent. When it is difficult to obtain a colorant suspension, a hydrophilic organic solvent that does not dissolve the film-forming resin having an acid value may be used as a co-solvent in some cases so as to have better stability. . The organic solvent that dissolves the film-forming resin having an acid value and the organic solvent that does not dissolve the same may be used alone or in combination of two or more.
【００４２】当該皮膜形成性樹脂が、例えばスチレン、
置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルからなる群
から選ばれる少なくとも一つのモノマーと、（メタ）ア
クリル酸との共重合体の場合には、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒を主として、助溶媒としてイソプロピ
ルアルコール等のアルコール系溶媒から選ばれる少なく
とも１種類以上の組み合わせが良い。The film-forming resin is, for example, styrene,
In the case of a copolymer of at least one monomer selected from the group consisting of substituted styrene and (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid, a ketone solvent such as methyl ethyl ketone is mainly used, and isopropyl alcohol is used as a cosolvent. And at least one combination selected from alcoholic solvents such as
【００４３】かかる水と有機溶媒の比率は、本発明にお
ける効果を達成すれば特に規定されないが、水／有機溶
媒の重量比が１０／１〜１／１となるような量が好まし
い。皮膜形成性樹脂を溶解しない親水性有機溶媒を併用
する場合には、その使用量は最小限にとどめることが、
最終的に得る分散液を、出来るだけ有機溶媒を含まない
液媒体を分散媒としたものとする点や、混合溶剤の分離
回収処理の負担をより軽減する点からも好ましい。The ratio of the water to the organic solvent is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, but is preferably an amount such that the weight ratio of water / organic solvent is 10/1 to 1/1. When using a hydrophilic organic solvent that does not dissolve the film-forming resin, the amount used can be kept to a minimum.
It is also preferable from the viewpoint that the finally obtained dispersion liquid is a liquid medium containing as little organic solvent as possible as a dispersion medium, and from the viewpoint of further reducing the load of the separation and recovery processing of the mixed solvent.
【００４４】上記有機溶媒には、添加剤として、必要に
応じて分散剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を
用いても良いし、また同様に（１）の着色工程に加えて
も良い。In the above-mentioned organic solvent, a dispersant, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber or the like may be used, if necessary, as an additive. Is also good.
【００４５】また上記で得られた分散液を、インクジェ
ット記録用インクとして用いる場合には、インクの乾燥
を防止するために、乾燥防止剤を当該インク中に存在さ
せておくのが好ましい。当該乾燥防止剤は、（２）の懸
濁工程あるいは最終的に得られた着色樹脂粒子水分散液
に直接添加すれば良い。When the dispersion obtained above is used as an ink for ink-jet recording, it is preferable that a drying inhibitor is present in the ink in order to prevent the ink from drying. The drying inhibitor may be added directly to the suspension step (2) or to the finally obtained aqueous dispersion of colored resin particles.
【００４６】かかる乾燥防止剤は、インクジェットの噴
射ノズル口でのインクの乾燥を防止する効果を与えるも
のであり、通常水の沸点以上の沸点を有するものが使用
される。このような乾燥防止剤としては、従来知られて
いる公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の
多価アルコール類またはそれらのアルキルエーテル類、
等がある。Such an anti-drying agent has an effect of preventing the ink from drying at the nozzles of the ink jet, and an agent having a boiling point higher than that of water is usually used. As such an anti-drying agent, any of conventionally known and commonly used ones can be used. For example, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and glycerin can be used. Or their alkyl ethers,
Etc.
【００４７】乾燥防止剤の使用量は、種類によって異な
るが、通常、水１００重量部に対して１〜１５０重量部
の範囲から適宜選択される。The amount of the anti-drying agent to be used varies depending on the kind, but is usually appropriately selected from the range of 1 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of water.
【００４８】特に本発明の製造方法を、インクジェット
記録用水性インクの製造方法に適用する場合において
は、グリセリンが乾燥防止剤の場合に最も優れた乾燥防
止効果を示す。グリセリンの使用量は、通常、水１００
重量部に対して、グリセリンのみ及びそれに他の乾燥防
止剤を併用したものを使用する場合には、１０〜５０重
量部が好適である。In particular, when the production method of the present invention is applied to a method for producing a water-based ink for ink-jet recording, the most excellent anti-drying effect is exhibited when glycerin is the anti-drying agent. The amount of glycerin used is usually 100
When using only glycerin and a combination thereof with another anti-drying agent, 10 to 50 parts by weight is preferred.
【００４９】特に本発明の製造方法を、インクジェット
記録用水性インクの製造方法に適用する場合において
は、必要に応じて、インクを紙によりよく浸透させるた
めの浸透性付与剤として、浸透性付与効果を示す水溶性
有機溶媒、水溶性樹脂、ｐＨ調整剤、分散・消泡・紙へ
の浸透のための界面活性剤、防腐剤、キレート剤等の添
加剤を加えることができる。In particular, when the production method of the present invention is applied to a method for producing a water-based ink for ink jet recording, if necessary, a permeation-imparting effect may be used as a permeation-imparting agent for better penetrating the ink into paper. And a water-soluble organic solvent, a water-soluble resin, a pH adjuster, a surfactant for dispersing, defoaming, and penetrating into paper, an antiseptic, and a chelating agent.
【００５０】これら添加剤は、予め水性媒体中に添加し
ても、着色剤を含む自己水分散性樹脂溶液と水性媒体と
を混合するときに添加しても、また、それらの混合後に
添加してもよい。These additives may be added to the aqueous medium in advance, added when the self-water-dispersible resin solution containing the colorant is mixed with the aqueous medium, or added after mixing. You may.
【００５１】特に本発明の製造方法を、インクジェット
記録用水性インクの製造方法に適用する場合において
は、得られた分散液はそのまま水性インクとして用いる
ことが出来るが、通常は、所望の粒径のフィルターに通
過させ濾過して、インクジェット記録装置のノズル径よ
りも小さい粒子のみが液媒体に分散したインクジェット
記録用水性インクとして使用に供される。従って、この
用途の場合には、好ましくは最終濾過後に添加剤を添加
するのは、避けたほうがよい。In particular, when the production method of the present invention is applied to a production method of an aqueous ink for ink jet recording, the obtained dispersion can be used as it is as an aqueous ink. After passing through a filter and filtering, only particles smaller than the nozzle diameter of the ink jet recording apparatus are used as an aqueous ink for ink jet recording in which a liquid medium is dispersed. Therefore, for this application, addition of additives, preferably after final filtration, should be avoided.
【００５２】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法に
よって得られる着色樹脂粒子は、分散液の状態で、或い
は乾燥した粉体の状態で、透明性、発色性、分散安定性
に優れていることから、インクジェット記録用水性イン
クの他、他のインク一般、塗料、カラーフィルターへの
応用が可能で、また樹脂の酸価と塩基による中和率の組
合せによって粒子径も任意に制御可能であるため、静電
荷現像用トナー等の分野にも応用が可能である。The colored resin particles obtained by the method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles of the present invention are excellent in transparency, color development and dispersion stability in the form of a dispersion or a dried powder. Therefore, in addition to the aqueous ink for inkjet recording, it can be applied to other inks in general, paints, and color filters, and the particle size can be arbitrarily controlled by a combination of the acid value of the resin and the neutralization ratio with the base. Therefore, the present invention can be applied to fields such as toner for electrostatic charge development.
【００５３】[0053]
【発明の実施の形態】本発明は次の実施形態を含む。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention includes the following embodiments.
【００５４】１．下記工程にて、着色樹脂粒子水分散液
を得る着色樹脂粒子水分散液製造方法。 （１）酸価を有する皮膜形成性樹脂に少なくとも着色剤
を分散または溶解して固形着色コンパウンドを得る樹脂
着色工程。 （２）少なくとも、水、皮膜形成性樹脂を溶解する有機
溶媒、塩基、前記樹脂着色工程で得られた固形着色コン
パウンドを混合し、分散によって少なくとも樹脂の一部
が溶解している着色剤懸濁液を得る懸濁工程。 （３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の着色剤
表面に溶解樹脂成分を沈着させる再沈殿工程。1. A method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles in which an aqueous dispersion of colored resin particles is obtained in the following steps. (1) A resin coloring step in which at least a coloring agent is dispersed or dissolved in a film-forming resin having an acid value to obtain a solid coloring compound. (2) At least water, an organic solvent that dissolves the film-forming resin, a base, and the solid coloring compound obtained in the resin coloring step are mixed, and at least a part of the colorant suspension is dissolved by dispersion. A suspension step for obtaining a liquid. (3) A reprecipitation step of depositing a dissolved resin component on the surface of the colorant in the colorant suspension obtained in the suspension step.
【００５５】２．皮膜形成性樹脂を溶解する有機溶媒
に、更に皮膜形成性樹脂を実質的に溶解しない親水性有
機溶媒を併用する、上記１記載の着色樹脂粒子水分散液
製造方法。2. 2. The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to 1 above, wherein a hydrophilic organic solvent that does not substantially dissolve the film-forming resin is used in combination with an organic solvent that dissolves the film-forming resin.
【００５６】３．（３）の再沈殿工程おいて、樹脂が溶
解している（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液に、樹脂に
対して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加える
か、または樹脂を溶解する有機溶媒を懸濁液から脱溶媒
する、上記１又は２記載の着色樹脂粒子水分散液製造方
法。3. In the reprecipitation step (3), water or an aqueous medium functioning as a poor solvent for the resin is added to the colorant suspension in the suspension step (2) in which the resin is dissolved, or the resin is dissolved. 3. The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to the above 1 or 2, wherein the organic solvent that dissolves is dissolved from the suspension.
【００５７】４．（３）の再沈殿工程おいて、樹脂が溶
解している（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液に樹脂に対
して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加えた
後、樹脂を溶解する有機溶媒を懸濁液から脱溶媒する、
上記１又は２記載の着色樹脂粒子水分散液製造方法。4. In the reprecipitation step (3), water or an aqueous medium functioning as a poor solvent for the resin is added to the colorant suspension in the suspension step (2) in which the resin is dissolved. Desolvation of the organic solvent that dissolves from the suspension,
3. The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to 1 or 2 above.
【００５８】５．（１）の樹脂着色工程において、着色
剤として顔料を用いて、高せん断力下で、酸価を有する
樹脂にそれを分散する、上記１〜４記載の着色樹脂粒子
水分散液製造方法。5. 5. The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to any one of the above 1 to 4, wherein in the resin coloring step (1), a pigment is used as a coloring agent, and the resin is dispersed in a resin having an acid value under a high shearing force.
【００５９】６．（１）の樹脂着色工程において、着色
剤として顔料を用いて、二本ロールを用いて、酸価を有
する樹脂にそれを分散する、上記１〜４記載の着色樹脂
粒子水分散液製造方法。6. The method for producing a colored resin particle aqueous dispersion according to any one of the above 1 to 4, wherein in the resin coloring step (1), a pigment is used as a coloring agent, and the resin is dispersed in a resin having an acid value by using two rolls.
【００６０】７．コンパウンドとして、着色剤としてカ
ーボンブラックを用いて得た固形着色コンパウンドを用
い、（２）の懸濁工程に次いで直ちに（３）の再沈殿工
程を行うか、コンパウンドとして、着色剤として有機顔
料を用いて得た固形着色コンパウンドを用いるととも
に、（２）の懸濁工程と（３）の再沈殿工程との間に、
高せん断力下で着色剤懸濁液中の着色剤粒子をより小粒
径化する工程を設ける、上記１〜６記載の着色樹脂粒子
水分散液製造方法。7. As a compound, a solid colored compound obtained using carbon black as a colorant is used, and a reprecipitation step of (3) is performed immediately after the suspension step of (2), or an organic pigment is used as a colorant as the compound. Using the solid colored compound obtained above, and between the suspension step (2) and the reprecipitation step (3),
7. The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to any one of the above 1 to 6, further comprising the step of reducing the size of the colorant particles in the colorant suspension under a high shear force.
【００６１】８．酸価を有する皮膜形成性樹脂が、酸価
１０〜２８０の酸基を有する皮膜形成性樹脂であり、塩
基が、酸基を有する皮膜形成性樹脂の酸基の１０モル％
以上である上記１〜７記載の着色樹脂粒子水分散液製造
方法。8. The film-forming resin having an acid value is a film-forming resin having an acid group having an acid value of 10 to 280, and the base is 10 mol% of the acid groups of the film-forming resin having the acid group.
The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to any one of 1 to 7 above.
【００６２】９．酸価を有する皮膜形成性樹脂が、スチ
レン、置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルから
なる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーと、（メ
タ）アクリル酸との共重合体である上記１〜７記載の着
色樹脂粒子水分散液製造方法。9. The above-mentioned 1-7, wherein the film-forming resin having an acid value is a copolymer of at least one monomer selected from the group consisting of styrene, substituted styrene, and (meth) acrylic acid ester with (meth) acrylic acid. A method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles.
【００６３】本発明の好適な実施の形態を、インクジェ
ット記録用インクに適用した場合を例にして説明する
と、以下の通りである。The preferred embodiment of the present invention will be described below with reference to an example in which the present invention is applied to an ink for ink jet recording.
【００６４】（１）カルボキシル基に基づく酸価を有す
る皮膜形成性スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹
脂に、着色剤としての顔料を二本ロールを用いて分散し
て、固形着色コンパウンドを得る。(1) A pigment as a colorant is dispersed in a film-forming styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin having an acid value based on a carboxyl group by using two rolls to form a solid colored compound. obtain.
【００６５】（２）水、前記樹脂を溶解する良有機溶媒
を主として、前記樹脂を実質的に溶解しない貧有機溶媒
を、前者良溶媒の割合が大きくなる様に併用して、塩基
としてのアルコールアミン、乾燥防止剤を各々含む、水
を主液媒体とする溶液を調製しそれに、前記工程（１）
の固形着色コンパウンドのチップを混合し、攪拌によっ
て着色剤懸濁液を得る。より好適には懸濁液を、高せん
断力を与えることが出来、より充分な懸濁状態が得られ
る分散機であるナノマイザー（商標）を用いて、再凝集
が無い様に、さらに微粒子化を行う。(2) Water and a good organic solvent which dissolves the resin are mainly used, and a poor organic solvent which does not substantially dissolve the resin is used in combination so as to increase the ratio of the former good solvent. Preparing a solution containing water as a main liquid medium, each containing an amine and an anti-drying agent;
Are mixed and the colorant suspension is obtained by stirring. More preferably, the suspension is given a high shear force, and is further dispersed into fine particles using a Nanomizer (trademark), which is a dispersing machine capable of obtaining a more sufficient suspension state, without reaggregation. Do.
【００６６】（３）着色剤懸濁液を攪拌しながら、乾燥
防止剤を含む水溶液を滴下し、着色樹脂粒子水分散液を
得る。(3) While stirring the colorant suspension, an aqueous solution containing a drying inhibitor is added dropwise to obtain an aqueous dispersion of colored resin particles.
【００６７】得られた着色樹脂粒子水分散液から、有機
溶媒を留去し、インクベースとする。このインクベース
に、インク調整用薬剤を加え、濃度・物性を調整した
後、ろ過を行いインクジェット記録用水性インクとす
る。The organic solvent is distilled off from the obtained aqueous dispersion of colored resin particles to prepare an ink base. An ink adjusting agent is added to the ink base to adjust the concentration and physical properties, and then filtered to obtain an aqueous ink for inkjet recording.
【００６８】[0068]
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、以下の実施例中における「部」
は『重量部』を表わす。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In addition, "part" in the following examples
Represents "parts by weight".
【００６９】（実施例１）カ−ボンブラック２０部とス
チレン−アクリル酸−メタクリル酸樹脂（スチレン／ア
クリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３；分子量５
万・酸価１６０）２０部の二本ロール混練物を、水２１
０部、グリセリン３５部、トリエタノールアミン８部、
メチルエチルケトン９０部、イソプロピルアルコール４
０部の混合溶液に入れ、室温で３時間攪拌し着色剤懸濁
液を得た。Example 1 20 parts of carbon black and a styrene-acrylic acid-methacrylic acid resin (styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/13; molecular weight 5)
A two-roll kneaded material (20 parts, acid value 160) of 20 parts
0 parts, glycerin 35 parts, triethanolamine 8 parts,
90 parts of methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol 4
0 parts of the mixed solution was stirred at room temperature for 3 hours to obtain a colorant suspension.
【００７０】得られた懸濁液に攪拌しながら、グリセリ
ン３０部と水２１０部の混合液を毎分５ｍｌの速度で滴
下し、黒色着色樹脂粒子水分散液を得た。得られたカプ
セル液をロータリーエバポレーターを用いてメチルエチ
ルケトンとイソプロピルアルコールを留去し、最終の黒
色着色樹脂粒子水分散液を得た。While stirring the resulting suspension, a mixture of 30 parts of glycerin and 210 parts of water was dropped at a rate of 5 ml / min to obtain an aqueous dispersion of black colored resin particles. Methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol were distilled off from the obtained capsule liquid using a rotary evaporator to obtain a final aqueous dispersion of black colored resin particles.
【００７１】この水分散物を１μmフィルターを用いて
ろ過を行い、インクジェット記録用水性インクとした。This aqueous dispersion was filtered using a 1 μm filter to obtain an aqueous ink for inkjet recording.
【００７２】得られた水性インク中のマイクロカプセル
は０．０９μmの平均粒子径を有しており、凝集物もな
く長期にわたって安定な分散を示し、ピエゾ式インクジ
ェットプリンターを用いた印字は安定しており、得られ
た印刷物は滲みもなく高い黒色度を示し、しかも耐水耐
光性に優れていた。The microcapsules in the obtained aqueous ink have an average particle size of 0.09 μm, exhibit stable dispersion for a long time without agglomerates, and can be printed stably using a piezo ink jet printer. Thus, the obtained printed matter showed high blackness without bleeding, and was excellent in water and light resistance.
【００７３】（比較例１）メチルエチルケトン（皮膜形
成性樹脂を溶解する良有機溶媒）を除いた以外は実施例
１の懸濁液組成で、二本ロール混練物の攪拌を実施例１
と同様に行ったが、混練物は溶解せず懸濁液が得られず
インク化することができなかった。Comparative Example 1 The suspension composition of Example 1 was used except that methyl ethyl ketone (a good organic solvent that dissolves the film-forming resin) was used.
However, the kneaded product did not dissolve, a suspension was not obtained, and ink could not be formed.
【００７４】（実施例２）キナクリドン顔料４０部とス
チレン−アクリル酸−メタクリル酸樹脂（スチレン／ア
クリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３；分子量５
万・酸価１６０）４０部の二本ロール混練物を、水２５
０部、グリセリン２２部、トリエタノールアミン８部、
メチルエチルケトン９０部、イソプロピルアルコール４
０部の混合溶液に入れ、室温で３時間攪拌し混練物が溶
解したところで、衝突式分散機ナノマイザー（ナノマイ
ザー社製）を用いて９８ＭＰａの圧力で分散を行い着色
剤懸濁液を得た。Example 2 40 parts of a quinacridone pigment and a styrene-acrylic acid-methacrylic acid resin (styrene / acrylic acid / methacrylic acid = 77/10/13; molecular weight 5)
40,000 parts of a two-roll kneaded material were mixed with 25 parts of water.
0 parts, glycerin 22 parts, triethanolamine 8 parts,
90 parts of methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol 4
The mixture was stirred at room temperature for 3 hours, and the mixture was dissolved. When the kneaded material was dissolved, the mixture was dispersed at 98 MPa using a collision type disperser Nanomizer (manufactured by Nanomizer) to obtain a colorant suspension.
【００７５】得られた懸濁液に攪拌しながら、グリセリ
ン２２部と水２５０部の混合液を毎分５ｍｌの速度で滴
下し、マゼンタ色着色樹脂粒子分散液を得た。得られた
カプセル液をロータリーエバポレーターを用いてメチル
エチルケトンとイソプロピルアルコールを留去し、最終
のマゼンタ色着色樹脂粒子水分散液を得た。While stirring the resulting suspension, a mixture of 22 parts of glycerin and 250 parts of water was dropped at a rate of 5 ml / min to obtain a magenta colored resin particle dispersion. Methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol were distilled off from the obtained capsule liquid using a rotary evaporator to obtain a final aqueous dispersion of magenta colored resin particles.
【００７６】この水分散物を１μmフィルターを用いて
ろ過を行い、インクジェット記録用水性インクとした。This aqueous dispersion was filtered using a 1 μm filter to obtain an aqueous ink for inkjet recording.
【００７７】得られた水性インク中の着色樹脂粒子は
０．１２μmの平均粒子径を有しており、凝集物もなく
長期にわたって安定な分散を示し、ピエゾ式インクジェ
ットプリンターを用いた印字は安定しており、得られた
印刷物は滲みもなく、透明感の高い極めて鮮やかなマゼ
ンタ色を示し、しかも耐水耐光性に優れていた。The colored resin particles in the obtained aqueous ink have an average particle diameter of 0.12 μm, exhibit stable dispersion for a long time without agglomerates, and are stable in printing using a piezo ink jet printer. The obtained printed matter was free from bleeding, showed a very vivid magenta color with high transparency, and was excellent in water resistance and light resistance.
【００７８】[0078]
【発明の効果】本発明の着色樹脂粒子水分散液製造方法
により得られる着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子
は微粒子径で、極めて分散安定性に優れており、例えば
インクジェット記録用水性インクに適用すると、印刷品
質・耐水性・耐光性に優れた樹脂分散型水性インクの特
長を殺すことなく、分散安定性に優れ、かつノズル目詰
まりもなく、安定したインクジェット噴射特性を可能に
する。As described above, the colored resin particles in the aqueous dispersion of colored resin particles obtained by the method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles of the present invention have a fine particle diameter and extremely excellent dispersion stability. When applied to the ink jet printer, it is possible to achieve stable ink jet ejection characteristics without extinguishing the features of the resin-dispersed water-based ink having excellent print quality, water resistance, and light resistance, having excellent dispersion stability, and without nozzle clogging.
Claims (6)
得る着色樹脂粒子水分散液製造方法。 （１）酸価を有する皮膜形成性樹脂に少なくとも着色剤
を分散または溶解して固形着色コンパウンドを得る樹脂
着色工程。 （２）少なくとも、水、皮膜形成性樹脂を溶解する有機
溶媒、塩基、前記樹脂着色工程で得られた固形着色コン
パウンドを混合し、分散によって少なくとも樹脂の一部
が溶解している着色剤懸濁液を得る懸濁工程。 （３）前記懸濁工程で得られた着色剤懸濁液中の着色剤
表面に溶解樹脂成分を沈着させる再沈殿工程。1. A method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles in which an aqueous dispersion of colored resin particles is obtained in the following steps. (1) A resin coloring step in which at least a coloring agent is dispersed or dissolved in a film-forming resin having an acid value to obtain a solid coloring compound. (2) At least water, an organic solvent that dissolves the film-forming resin, a base, and the solid coloring compound obtained in the resin coloring step are mixed, and at least a part of the colorant suspension is dissolved by dispersion. A suspension step for obtaining a liquid. (3) A reprecipitation step of depositing a dissolved resin component on the surface of the colorant in the colorant suspension obtained in the suspension step.
更に皮膜形成性樹脂を実質的に溶解しない親水性有機溶
媒を併用する請求項１記載の着色樹脂粒子水分散液製造
方法。2. An organic solvent for dissolving a film-forming resin,
The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to claim 1, further comprising a hydrophilic organic solvent that does not substantially dissolve the film-forming resin.
している（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液に、樹脂に対
して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加える
か、または樹脂を溶解する有機溶媒を懸濁液から脱溶媒
する請求項１記載の着色樹脂粒子水分散液製造方法。3. In the reprecipitation step (3), water or an aqueous medium functioning as a poor solvent for the resin is added to the colorant suspension in the suspension step (2) in which the resin is dissolved. The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to claim 1, wherein the organic solvent capable of dissolving the resin is added or the solvent is removed from the suspension.
している（２）の懸濁工程の着色剤懸濁液に樹脂に対し
て貧溶媒として機能する水または水性媒体を加えた後、
樹脂を溶解する有機溶媒を懸濁液から脱溶媒する請求項
１記載の着色樹脂粒子水分散液製造方法。4. In the reprecipitation step (3), water or an aqueous medium functioning as a poor solvent for the resin is added to the colorant suspension in the suspension step (2) in which the resin is dissolved. After
The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to claim 1, wherein the organic solvent that dissolves the resin is removed from the suspension.
として顔料を用いて、高せん断力下で、酸価を有する樹
脂にそれを分散する請求項１記載の着色樹脂粒子水分散
液製造方法。5. The colored resin particle aqueous dispersion according to claim 1, wherein in the resin coloring step (1), a pigment is used as a coloring agent, and the resin is dispersed in a resin having an acid value under a high shearing force. Method.
ボンブラックを用いて得た固形着色コンパウンドを用
い、（２）の懸濁工程に次いで直ちに（３）の再沈殿工
程を行うか、コンパウンドとして、着色剤として有機顔
料を用いて得た固形着色コンパウンドを用いるととも
に、（２）の懸濁工程と（３）の再沈殿工程との間に、
高せん断力下で着色剤懸濁液中の着色剤粒子をより小粒
径化する工程を設ける請求項１記載の着色樹脂粒子水分
散液製造方法。6. A solid color compound obtained by using carbon black as a colorant as a compound, and a reprecipitation step of (3) immediately after the suspension step of (2), or a colorant as a compound. While using a solid colored compound obtained using an organic pigment, and between the suspension step (2) and the reprecipitation step (3),
The method for producing an aqueous dispersion of colored resin particles according to claim 1, further comprising a step of reducing the size of the colorant particles in the colorant suspension under a high shear force.
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