JPH1073900A - 増感色素を含むフオトサーモグラフイ記録材料及びそのための記録法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い赤外感度及び優れた画像−形成性を有す
るフォトサーモグラフィ記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体、ならびに実質的に光−非感受性
有機銀塩、それと熱的作用関係にあるそのための還元
剤、色素を用いて分光増感され且つ該実質的に光−非感
受性有機銀塩と触媒的に会合している感光性ハロゲン化
銀及び結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可
能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料であって、
該色素が、電荷補償のために必要ならアニオンを有する
一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｚ¹及びＺ²は独立してＳ、Ｏ又はＳｅを示し；
Ｒ¹及びＲ¹³は独立してアルキレン鎖を示し；Ｘ¹及びＸ
²は独立して−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ¹⁸、−（ＳＯ₂）−Ｒ¹⁹又
は−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ²⁰基を示す］に相当することを特徴
とするフォトサーモグラフィ記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は特定の色素を用いて分光増感さ
れた感光性ハロゲン化銀を含むフォトサーモグラフィ記
録材料及びそのための記録法に関する。

【０００２】

【発明の背景】熱的画像形成又はサーモグラフィは、画
像通りに変調された熱エネルギーの利用により画像が形
成される記録法である。

【０００３】サーモグラフィにおいて３つの方法が既知
である： １．化学的又は物理的過程により色又は光学濃度が変化
する物質を含有する記録材料の画像通りの加熱による可
視画像パターンの直接熱的形成； ２．化学的又は物理的過程が色又は光学濃度における変
化をもたらすために必要な成分の、受容要素への画像通
りの転移； ３．画像通りに加熱されたドナー要素から受容体要素へ
の着色種の転移により可視画像パターンが形成される熱
的色素転移印刷法。

【０００４】１型のサーモグラフィ材料は、ＵＶ光、可
視光又はＩＲ光への露光の後、色又は光学濃度における
変化をもたらすサーモグラフィ過程を触媒する、又はそ
れに関与することができる感光性試薬が存在する場合、
フォトサーモグラフィ材料となる。

【０００５】フォトサーモグラフィ材料の例は、３Ｍ
Ｃｏｍｐａｎｙのいわゆる「ドライシルバー」写真材料
であり、それは“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｇ Ｉｍａｇｉ
ｎｇＳｃｉｅｎｃｅ”，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ａ．Ｒ．
Ｄｉａｍｏｎｄ，ｐａｇｅ４３，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ
ｂｙ Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ ｉｎ １９９１に
おいてＤ．Ａ．Ｍｏｒｇａｎにより考察されている。

【０００６】そのような材料において最も広く用いられ
ている電磁線−感受性塩はハロゲン化銀であり、それは
有機銀塩と触媒的会合をして存在し、露光されると形成
される化学種が熱的画像形成過程を触媒できなければな
らない。ハロゲン化銀は、その感度領域を化学線の赤外
領域に広げるために色素を用いて分光増感される必要が
ある。

【０００７】有機銀塩／ハロゲン化銀／還元剤−系に基
づく赤外−感受性フォトサーモグラフィ材料において用
いるための種々の種類のベンズオキサゾール、ベンゾチ
アゾール及びベンゾセレナゾールシアニン分光増感剤が
開示されてきた；ＵＳ−Ｐ４，８３５，０９６は、それ
が増感剤として一般式：

【０００８】

【化２】

【０００９】［式中、Ｒ₁は炭素数が１〜５の低級アル
キル基を示し、Ｘ^-はアニオンを示す］の色素を含有す
ることを特徴とするフォトサーモグラフィ要素を開示し
ている；ＪＮ０３−１６３４４０Ａは、少なくとも１種
の式（Ｉ）：

【００１０】

【化３】

【００１１】［式中、Ｚ₁及びＺ₂はそれぞれＳ、Ｏ又は
Ｓｅであり；Ｒ₁＝Ｈ、アルキル、アルコキシであり；
Ｒ₂＝カルボキシアルキル又は−（ＣＨ₂）_nＣＯＯＨで
あり；ｎ＝１〜４であり；Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであ
る］の増感色素を含む熱現像性感光性要素を開示してい
る；ＵＳ−Ｐ ５，４４１，８６６は、好ましくは疎水
性結合剤、超色増感剤及び分光増感量の、中心核：

【００１２】

【化４】

【００１３】［式中、Ｒ¹は炭素数が１〜２０の（Ｃ
Ｈ₂）_n−ＣＯＯ^-基又は炭素数が１〜２０のアルキル基
を示し；ｎは１〜２０の整数である］を有する赤外吸収
性色素を含む熱−現像可能フォトサーモグラフィ要素を
開示している；そしてＥＰ−Ａ ６１６ ０１４は、シ
アニン発色団の両窒素原子が炭素数が少なくとも５であ
るアルキル鎖を含む５つのカルボキシアルキル置換基を
有することを特徴とし、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール、金属キレート化剤、ならびにピリジン、ピリミジ
ン及びトリアジン誘導体などの超色増感剤と一緒に用い
ることができるヘプタメチンシアニン色素を開示してい
る。

【００１４】これらのＩＲ−分光増感剤はすべて、感光
性ハロゲン化銀の許容され得る分光増感を示すために、
１モルの分光増感剤当たり３〜５０モルの濃度の超色増
感剤の存在を必要とする。そのような大量の余計な成分
の存在は、経済点見地、及び機能性成分との抵触の危険
の両方から不利である。

【００１５】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、高い赤外感度及
び優れた画像−形成性を有するフォトサーモグラフィ記
録材料を提供することである。

【００１６】本発明の第２の目的は、実質的に光−非感
受性有機銀塩、有機銀塩のための有機還元剤及び、光非
感受性有機銀塩と触媒的に会合しており、強い分光増感
を示すために超色増感剤の存在を必要としない色素を用
いて分光増感された感光性ハロゲン化銀に基づくフォト
−アドレス可能な熱的現像可能要素を含むフォトサーモ
グラフィ記録材料を提供することである。

【００１７】本発明の第３の目的は、水性媒体からコー
ティングされ得る優れた画像−形成性を有するフォト−
アドレス可能な熱的現像可能要素を提供することであ
る。

【００１８】本発明のさらに別の目的は、上記の向上し
た性質を有するフォトサーモグラフィ記録材料のための
記録法を提供することである。

【００１９】本発明のさらなる目的及び利点は、下記の
説明から明らかになるであろう。

【００２０】

【発明の概略】本発明に従えば、実質的に光−非感受性
有機銀塩、それと熱的作用関係にあるそのための還元
剤、色素を用いて分光増感され且つ実質的に光−非感受
性有機銀塩と触媒的に会合している感光性ハロゲン化銀
及び結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可能
要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料であって、色
素が、電荷補償のために必要ならアニオンを有する一般
式（Ｉ）：

【００２１】

【化５】

【００２２】［式中、Ｚ¹及びＺ²は独立してＳ、Ｏ又は
Ｓｅを示し；Ｒ¹及びＲ¹³は独立してアルキレン鎖を示
し；Ｘ¹及びＸ²は独立して−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ¹⁸、−（Ｓ
Ｏ₂）−Ｒ¹⁹又は−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ²⁰基を示し、ここで
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は独立してアルコキシ−、アリール
オキシ−、アミノ−又は置換アミノ−基を示し；Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は独立して
水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素又はケト−、スルホ
−、カルボキシ−、エステル−、スルホンアミド−、ア
ミド−、ジアルキルアミノ−、ニトロ−、シアノ−、ア
ルキル−、アルケニル−、複素−芳香族、アリール−、
アルコキシ−もしくはアリールオキシ−基を示し、それ
らの基は置換されていることができ；あるいはそれぞれ
独立してＲ²はＲ³と一緒にＲ³はＲ⁴と一緒に、Ｒ⁴はＲ⁵
と一緒に、Ｒ¹⁴はＲ¹⁵と一緒に、Ｒ¹⁵はＲ¹⁶と一緒に及
びＲ¹⁶はＲ¹⁷と一緒に置換されていることができるベン
ゼン環の完結に必要な原子を構成することができ；
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は独立して水
素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアル
キル基、二置換アミノ基を示し、ここで置換基は５−環
原子もしくは６−環原子複素環の完結に必要な原子を構
成することができるか、あるいはそれぞれ独立してＲ⁶
はＲ⁸と一緒に、Ｒ⁸はＲ¹⁰と一緒に、Ｒ¹⁰はＲ¹²と一緒
に、Ｒ⁷はＲ⁹と一緒に及びＲ⁹はＲ¹¹と一緒に置換され
ていることができる５−原子もしくは６−原子炭素環も
しくは複素環の完結に必要な原子を構成することがで
き；それぞれ独立してＲ¹はＲ⁶と一緒に及びＲ¹³はＲ¹²
と一緒に置換されていることができる５−環原子もしく
は６−環原子複素環の完結に必要な原子を構成すること
ができる］に相当することを特徴とするフォトサーモグ
ラフィ材料が提供される。

【００２３】本発明の好ましい実施態様を従属クレイム
において開示する。

【００２４】

【発明の詳細な記述】

【００２５】

【ＩＲ−分光増感色素】本発明に従うと、フォト−アド
レス可能な熱的現像可能要素は、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰基
が置換アミノ基、すなわちアミノ基の考えられるすべて
の置換、それを含めて−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ²¹、−Ｎ
Ｈ−（ＳＯ₂）−Ｒ²²、−ＮＨ−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ²³、−
Ｎ^-−ＣＮ、−Ｎ^-−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ²⁴、−Ｎ^-−（Ｓ
Ｏ₂）−Ｒ²⁵、−Ｎ^-−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ²⁶及び−Ｎ^-−Ｃ
Ｎ基を示し、ここでＲ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及び
Ｒ²⁶は独立してアルキル、置換アルキル、アリール又は
置換アリール基を示す一般式（Ｉ）に相当する色素を含
む。

【００２６】本発明の好ましい実施態様の場合、色素は
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰が独立して脱プロトン化されている
ことができる−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ²¹、−ＮＨ−（Ｓ
Ｏ₂）−Ｒ²²、−ＮＨ−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ²³又は−ＮＨ−
ＣＮ基を示し、ここでＲ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は独立してア
ルキル、置換アルキル、アリール又は置換アリール基を
示す式（Ｉ）に相当する。

【００２７】本発明のさらに好ましい実施態様の場合、
色素はアミン塩として存在する。

【００２８】本発明の特に好ましい実施態様の場合、色
素は式

【００２９】

【化６】

【００３０】に対応する。

【００３１】本発明のさらに特別に好ましい実施態様の
場合、色素は式

【００３２】

【化７】

【００３３】に対応する。

【００３４】本発明のよりさらに特別に好ましい実施態
様の場合、色素は式

【００３５】

【化８】

【００３６】に対応する。

【００３７】本発明のもっとさらに特別に好ましい実施
態様の場合、色素は式

【００３８】

【化９】

【００３９】に対応する。

【００４０】本発明に従う適したＩＲ−増感色素は：

【００４１】

【化１０】

【００４２】

【化１１】

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】である。

【００４８】ＳＥＮＳＩ ０１は本発明の実施例１に記
載の通りにして製造された。本発明の実施例１に記載の
方法及びＦ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ，“Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎ
ｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６４）に記載の方法と類
似の合成法を用い、本発明に従って用いられる他のＩＲ
−増感色素を合成することができる。

【００４９】本発明に従って用いられるＩＲ−増感色素
を含むフォトサーモグラフィ記録材料の感度は、ＩＲ−
増感色素の選択、その濃度、ＩＲ−増感色素が挿入され
る方法、及びフォトサーモグラフィ記録材料の正確な組
成に依存するであろう。

【００５０】本発明の目的の場合、赤外光という用語は
７００ｎｍ〜１０００μｍの範囲内の波長を有する光を
意味する。

【００５１】

【超色増感剤】本発明の好ましい実施態様に従うと、フ
ォト−アドレス可能要素はさらに超色増感剤を含む。本
発明の特に好ましい実施態様の場合、超色増感剤は：メ
ルカプト−化合物、ジスルフィド−化合物、スチルベン
化合物、有機ホウ酸塩化合物及びスチリル化合物から成
る化合物の群より選ばれる。

【００５２】超色増感剤及び、超色増感剤対ＩＲ−増感
色素のモル比の選択は、ＩＲ−増感色素及び、それから
フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素の層がコーテ
ィングされる媒体の選択に依存する。本発明に従って用
いるのに適した超色増感剤は：

【００５３】

【化１６】

【００５４】ＳＳ−０２：２−メルカプト−ベンズイミ
ダゾール ＳＳ−０３：２−メルカプトベンゾチアゾール−５−
［Ｎ−（４’−クロロフェニル）］スルホンアミド である。

【００５５】本発明に従って用いられる超色増感剤対Ｉ
Ｒ−増感色素のモル比は、フォトサーモグラフィ性能に
おける所望の改良、例えば感度の向上、Ｄ_minの低下な
どに依存するであろう。

【００５６】

【フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素】本発明の
フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素は、実質的に
光−非感受性有機銀塩、それと触媒的に会合している感
光性ハロゲン化銀及び、実質的に光−非感受性有機銀塩
と熱的作用関係にある有機還元剤、ならびに結合剤を含
む。要素は、実質的に光−非感受性有機銀塩と触媒的に
会合しているハロゲン化銀、ハロゲン化銀粒子と増感的
会合にあり、場合により超色増感剤と一緒の分光増感
剤、及び要素の熱的現像過程又は現像前又は現像後安定
化において活性な他の成分を、同一の層又は他の層内に
有する層系を含むことができ、但し、有機還元剤及び、
もし存在するならば調色剤は実質的に光−非感受性有機
銀塩と熱的作用関係にあり、すなわち熱的現像過程の
間、還元剤及び、もし存在するならば調色剤は、実質的
に光−非感受性有機銀塩に拡散することができる。

【００５７】

【実質的に光−非感受性有機銀塩】本発明の好ましい実
質的に光−非感受性有機銀塩は、有機カルボン酸、特に
脂肪族炭素鎖が好ましくは少なくとも１２−Ｃ原子を有
する脂肪酸として既知の脂肪族カルボン酸の銀塩、例え
ばその銀塩が「銀石鹸」とも呼ばれるラウリン酸銀、パ
ルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン
酸銀、オレイン酸銀及びベヘン酸銀；ＵＳ−Ｐ ４，５
０４，５７５に記載のドデシルスルホン酸銀；ならびに
ＥＰ−Ａ ２２７ １４１に記載のジ−（２−エチルヘ
キシル）−スルホコハク酸銀である。例えばＧＢ−Ｐ
１，１１１，４９２に記載されているチオエーテル基を
有する修飾脂肪族カルボン酸及びＧＢ−Ｐ １，４３
９，４７８に記載の他の有機銀塩、例えば安息香酸銀及
び銀フタラジノンは同様に、熱的現像可能な銀画像の形
成に用いることができる。さらに銀イミダゾレート及び
ＵＳ−Ｐ ４，２６０，６７７に記載の実質的に光−非
感受性無機又は有機銀塩錯体が挙げられる。

【００５８】本発明の目的の場合、実質的に光−非感受
性有機銀塩という用語は有機銀塩の混合物も含む。

【００５９】

【感光性ハロゲン化銀】本発明で用いられる感光性ハロ
ゲン化銀は、実質的に光−非感受性有機銀塩の０．１〜
３５モルパーセントの範囲内で用いることができ、０．
５〜２０モルパーセントの範囲が好ましく、１〜１２モ
ルパーセントの範囲が特に好ましい。

【００６０】ハロゲン化銀は、臭化銀、ヨウ化銀、塩化
銀、臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀など
のいずれの感光性ハロゲン化銀であることもできる。ハ
ロゲン化銀は立方、斜方、板状、四面体、八角形などを
含むがこれらに限られない、感光性であるいずれの形態
であることもでき、その上に結晶のエピタキシャル成長
を有することができる。

【００６１】本発明で用いられるハロゲン化銀は、改質
せずに用いることができる。しかし化学増感剤、例えば
硫黄、セレン、テルリウムなどを含有する化合物、ある
いは金、白金、パラジウム、鉄、ルテニウム、ロジウム
又はイリジウムなどを含有する化合物、還元剤、例えば
ハロゲン化錫など、あるいはそれらの組み合わせを用い
てそれを化学的に増感することができる。これらの方法
の詳細は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃ
ｅｓｓ”，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｃｍｉ
ｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．Ｉｎｃ．，Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７７），Ｃｈａｐｔｅｒ ５，ｐ
ａｇｅｓ １４９〜１６９に記載されている。

【００６２】

【有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の乳剤】実質的に光−
非感受性の有機カルボン酸の銀塩を含有する粒子の懸濁
液は、ＥＰ−Ａ ７５４ ９６９に記載されている通
り、有機カルボン酸又はその塩の水溶液又は水性懸濁
液；及び銀塩の水溶液を水性液体に同時に計量添加する
ことを含む方法を用いて得ることができる。

【００６３】ハロゲン化銀は、実質的に光−非感受性有
機銀塩に触媒的に近接させてそれを置くいずれの様式に
おいてもフォト−アドレス可能、熱的現像可能要素に加
えられることができる。結合剤中で別々に生成される、
すなわち外部又は「予備生成」されるハロゲン化銀及び
実質的に光−非感受性有機銀塩を使用前に混合し、コー
ティング溶液を調製することができるが、その両方を長
時間、ブレンドしておくのも有効である。さらに、ＵＳ
−Ｐ ３，４５７，０７５に開示されている通り、ハロ
ゲン−含有化合物を有機銀塩に加え、実質的に光−非感
受性有機銀塩を部分的にハロゲン化銀に転化することを
含む方法を用いるのが有効である。

【００６４】本発明に従い、溶媒媒体からのフォト−ア
ドレス可能、熱的現像可能要素のコーティングのため
に、有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の乳剤を調製する特
に好ましい様式はＵＳ−Ｐ ３，８３９，０４９に開示
されている様式であるが、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，Ｊｕｎｅ １９７８，ｉｔｅｍ １７０
２９及びＵＳ−Ｐ ３，７００，４５８に記載されてい
る方法のような他の方法も乳剤の調製に用いることがで
きる。

【００６５】本発明に従う、水性媒体からのフォト−ア
ドレス可能な熱的現像可能要素のコーティングのため
に、有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の乳剤を調製する特
に好ましい様式は、未公開ＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＥＰ
／９６／０２５８０に開示されている様式であり、それ
は実質的に光−非感受性有機銀塩、実質的に光−非感受
性有機銀塩と触媒的に会合している感光性ハロゲン化
銀、実質的に光−非感受性有機銀塩と熱的作用関係にあ
る還元剤及び結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的
現像可能要素を含み、結合剤が水溶性ポリマー、水−分
散性ポリマー又は水溶性ポリマーと水−分散性ポリマー
の混合物を含み、感光性ハロゲン化銀の粒子がフォト−
アドレス可能、熱的現像可能要素において非−凝集性で
あり、実質的に光−非感受性有機銀塩の粒子を覆って及
びその間に均一に分布し、数により粒子の少なくとも８
０％が透過型電子顕微鏡により測定される≦４０ｎｍの
直径を有することを特徴とするフォトサーモグラフィ記
録材料を開示している。

【００６６】非−水性媒体からコーティングされるフォ
ト−アドレス可能な熱的現像可能要素のための有機還元
剤 非−水性媒体からコーティングされるフォト−アドレス
可能な熱的現像可能要素における実質的に光−非感受性
有機重金属塩の還元に適した有機還元剤は、モノ−、ビ
ス−、トリス−もしくはテトラキス−フェノール；モノ
−もしくはビス−ナフトール；ジ−もしくはポリヒドロ
キシ−ナフタレン；ジ−もしくはポリヒドロキシベンゼ
ン；ヒドロキシモノエーテル類、例えばアルコキシナフ
トール類、例えばＵＳ−Ｐ ３，０９４，４１に記載の
４−メトキシ−１−ナフトール；ピラゾリジン−３−オ
ン型還元剤、例えばＰＨＥＮＩＤＯＮＥ（商品名）；ピ
ラゾリン−５−オン；インダン−１，３−ジオン誘導
体；ヒドロキシテトロン酸；ヒドロキシテトロンイミ
ド；３−ピラゾリン；ピラゾロン；還元糖類；アミノフ
ェノール類、例えばＭＥＴＯＬ（商品名）；例えばＵＳ
−Ｐ ４，０８２，９０１に記載されているようなｐ−
フェニレンジアミン、ヒドロキシアミン誘導体；レダク
トン類、例えばアスコルビン酸；ヒドロキサム酸；ヒド
ラジン誘導体；アミドキシム；ｎ−ヒドロキシウレアな
どの場合のように、Ｏ、Ｎ又はＣに結合している少なく
とも１つの活性水素原子を含有する有機化合物であり、
ＵＳ−Ｐ３，０７４，８０９、３，０８０，２５４、
３，０９４，４１７及び３，８８７，３７８も参照され
たい。

【００６７】３Ｍ Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ^TM材料におい
て用いられているビスフェノールなどのポリフェノール
類、Ｋｏｄａｋ Ｄａｃｏｍａｔｉｃ^TM材料において用
いられているようなスルホンアミドフェノール類、及び
ナフトール類が、感光性ハロゲン化銀／有機銀塩／還元
剤に基づくフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素を
有するフォトサーモグラフィ記録材料のために特に好ま
しい。

【００６８】水性媒体からコーティングされるフォト−
アドレス可能な熱的現像可能要素のための有機還元剤 水性媒体からコーティングされるフォト−アドレス可能
な熱的現像可能要素における実質的に光−非感受性有機
重金属塩の還元に適した有機還元剤は、Ｏ、Ｎ又はＣに
結合した少なくとも１つの活性水素原子を含有する有機
化合物である。そのようなフォト−アドレス可能な熱現
像可能要素における実質的に光−非感受性有機銀塩の還
元に特に適した有機還元剤は、少なくとも３つの置換基
を有する非−スルホ−置換６−員芳香環又は複素芳香環
化合物であり、３つの置換基の１つは第１炭素原子にお
けるヒドロキシ基であり、その第２は第２炭素原子上で
置換されているヒドロキシ又はアミノ−基であり、１、
３又は５つの環原子が共役二重結合の系において、化合
物の第１炭素原子から除去され、ここで（ｉ）第３置換
基は縮合（ａｎｎｅｌａｔｅｄ）炭素環又は複素環系の
一部であることができ；（ｉｉ）第３置換基又はそれ以
上の置換基はそのアリール基がヒドロキシ−、チオール
−もしくはアミノ−基で置換されているアリール−又は
ｏ｜ｏ−アリール−基ではなく；（ｉｉｉ）第３置換基
又はそれ以上の置換基は、第２置換基がアミノ−基の場
合、非−スルホ−電子吸引性基である。

【００６９】特に好ましい還元剤は置換カテコール類又
は置換ヒドロキノン類であり、３−（３’，４’−ジヒ
ドロキシフェニル）−プロピオン酸、３’，４’−ジヒ
ドロキシ−ブチロフェノン、没食子酸メチル、没食子酸
エチル及び１，５−ジヒドロキシ−ナフタレンが特に好
ましい。

【００７０】

【還元剤挿入】熱的現像過程の間、還元剤は、それが実
質的に光−非感受性有機銀塩粒子に拡散することがで
き、有機銀塩の還元が起こり得るような方法で存在しな
ければならない。

【００７１】

【補助還元剤】一次還元剤又は主還元剤とみなされる上
記の還元剤を、いわゆる補助還元剤と一緒に用いること
ができる。上記の一次還元剤と一緒に用いることができ
る補助還元剤は、ＵＳ−Ｐ ５，４６４，７３８に開示
されているようなスルホニルヒドラジド還元剤、ＵＳ−
Ｐ ５，４９６，６９５に開示されているようなトリチ
ルヒドラジド及びホルミル−フェニル−ヒドラジド、な
らびに有機還元性金属塩、例えばＵＳ−Ｐ ３，４６
０，９４６及び３，５４７，６４８に記載されているよ
うなステアリン酸錫である。

【００７２】

【結合剤】本発明のフォト−アドレス可能な熱的現像可
能要素のためのフィルム−形成性結合剤は、溶媒又は水
性分散媒体からコーティング可能であることができる。

【００７３】本発明のフォト−アドレス可能な熱的現像
可能要素のためのフィルム−形成性結合剤は、溶媒分散
媒体からコーティング可能であることができ、本発明に
従い、有機銀塩が均一に分散されることができるすべて
の種類の天然、改質天然又は合成樹脂、あるいはそのよ
うな樹脂の混合物；例えばα，β−エチレン性不飽和化
合物から誘導されるポリマー、例えばポリ塩化ビニル、
後−塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと塩化ビニリデ
ンのコポリマー、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマ
ー、ポリ酢酸ビニル及び部分的加水分解ポリ酢酸ビニ
ル、出発化合物としてのポリビニルアルコールから作ら
れ、繰り返しビニルアルコール単位の一部のみがアルデ
ヒドと反応していることができるポリビニルアセター
ル、好ましくはポリビニルブチラール、アクリロニトリ
ルとアクリルアミドのコポリマー、ポリアクリル酸エス
テル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、なら
びにポリエチレン、あるいはそれらの混合物であること
ができる。少量のビニルアルコール単位を含有する特に
適したポリビニルブチラールはＭＯＮＳＡＮＴＯ ＵＳ
Ａにより商品名ＢＵＴＶＡＲ^TM Ｂ７６及びＢＵＴＶＡ
Ｒ^TM Ｂ７９の下に販売されており、紙及び適切に下塗
りされたポリエステル支持体への優れた接着性を与え
る。

【００７４】本発明の水性分散媒体からコーティングで
きるフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素のための
フィルム−形成性結合剤は、有機銀塩が均一に分散され
ることができるすべての種類の透明もしくは半透明の水
−分散可能もしくは水溶性天然、改質天然又は合成樹
脂、あるいはそのような樹脂の混合物、例えばタンパク
質、例えばゼラチン及びゼラチン誘導体（例えばフタロ
イルゼラチン）、セルロース誘導体、例えばカルボキシ
メチルセルロース、多糖類、例えばデキストラン、澱粉
エーテルなど、ガラクトマンナン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドポリマー、
ホモ−もしくは共−重合アクリル酸又はメタクリル酸、
親水性基を有する、又は有していない水−分散性ポリマ
ーのラテックス、あるいはそれらの混合物などであるこ
とができる。水性ポリマー分散液（ラテックス）を形成
するための親水性官能基を有するポリマーは、例えばＵ
Ｓ−Ｐ ５，００６，４５１に記載されているが、そこ
では帯電防止剤として存在する五酸化バナジウムの望ま
しくない拡散を防ぐための障壁層の形成のために働いて
いる。

【００７５】

【結合剤対有機銀塩の比率】結合剤対有機重金属塩の重
量比は０．２〜６の範囲内が好ましく、フォト−アドレ
ス可能、熱的現像可能要素の厚さは１〜５０μｍの範囲
内が好ましい。

【００７６】

【サーマルソルベント】上記の結合剤又はその混合物
は、ワックスあるいは、高温における酸化−還元反応の
反応速度を向上させる「サーマルソルベント」又は「サ
ーモソルベント」とも呼ばれる「ヒートソルベント」と
一緒に用いることができる。

【００７７】本発明において「ヒートソルベント」とい
う用語は、５０℃より低温において記録層中で固体の状
態であるが、６０℃より高温において、加熱された領域
において記録層のための可塑剤となる、ならびに／又は
酸化還元反応物の少なくとも１つ、例えば有機重金属塩
のための還元剤のための液体溶媒となる加水分解−不可
能な有機材料を意味する。

【００７８】

【調色剤】高い濃度において中性のブラック画像色調
を、低い濃度において中性のグレーを得るために、フォ
ト−アドレス可能な熱的現像可能要素は有機重金属塩及
び還元剤と混合して、サーモグラフィ又はフォトサーモ
グラフィから既知のいわゆる調色剤を含有するのが好ま
しい。

【００７９】適した調色剤は、コハク酸イミド及びフタ
ルイミド、ならびにＵＳ−Ｐ ４，０８２，９０１に記
載されている一般式の範囲内のフタラジノンである。さ
らにＵＳ−Ｐ ３，０７４，８０９、ＵＳ−Ｐ ３，４
４６，６４８及びＵＳ−Ｐ３，８４４，７９７に記載さ
れている調色剤が挙げられる。他の特に有用な調色剤
は、ＧＢ−Ｐ １，４３９，４７８及びＵＳ−Ｐ ３，
９５１，６６０に記載されているようなベンズオキサジ
ンジオン又はナフトオキサジンジオン型の複素環式トナ
ー化合物である。

【００８０】

【安定剤及びカブリ防止剤】保存寿命を向上させ、カブ
リを減少させるために、安定剤及びカブリ防止剤を本発
明のフォトサーモグラフィ材料中に挿入することができ
る。単独で又は組み合わせて用いることができる適した
安定剤及びカブリ防止剤、ならびにそれらの前駆体の例
には、ＵＳ−Ｐ ２，１３１，０３８及び２，６９４，
７１６に記載のチアゾリウム塩；ＵＳ−Ｐ ２，８８
６，４３７及び２，４４４，６０５に記載のアザインデ
ン類；ＵＳ−Ｐ ３，２８７，１３５に記載のウラゾー
ル類；ＵＳ−Ｐ ３，２３５，６５２に記載のスルホカ
テコール類；ＧＢ−Ｐ ６２３，４４８に記載のオキシ
ム類；ＵＳ−Ｐ ３，２２０，８３９に記載のチウロニ
ウム塩；ＵＳ−Ｐ ２，５６６，２６３及び２，５９
７，９１５に記載の白金及び金塩；ＵＳ−Ｐ ３，７０
０，４５７に記載のテトラゾリル−チオ−化合物；ＵＳ
−Ｐ ４，４０４，３９０及び４，３５１，８９６に記
載のメソイオン性１，２，４−トリアゾリウム−３−チ
オレート安定剤前駆体；ＥＰ−Ａ ６００ ５８７に記
載のトリブロモメチルケトン化合物；ＥＰ−Ａ ６００
５８６に記載のイソシアナートとハロゲン化化合物の
組み合わせ；ＥＰ−Ａ ６００ ５８９に記載のビニル
スルホン及びβ−ハロスルホン化合物；ならびに“Ｉｍ
ａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅｒ
ｉａｌｓ，Ｎｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ８ｔｈ ｅｄｉｔｉｏ
ｎ”，ｂｙ Ｄ．Ｋｌｏｏｓｔｅｒｂｏｅｒ，ｅｄｉｔ
ｅｄ ｂｙ Ｊ．Ｓｔｕｒｇｅ，Ｖ．Ｗａｌｗｏｒｔｈ
ａｎｄ Ａ．Ｓｈｅｐｐ，ｐａｇｅ ２７９，Ｖａｎ
Ｎｏｓｔｒａｎｄ（１９８９）の９章に；Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７０２９ ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｄ ｉｎＪｕｎｅ １９８９に；ならびにこれ
らの文献すべてにおいて引用されている参照文献にこれ
に関して挙げられている化合物が含まれる。

【００８１】

【界面活性剤】水性媒体中の実質的に光−非感受性有機
銀塩の粒子の分散液の調製のために、及び水性媒体中に
ポリマーラテックスなどの水−分散性結合剤を分散する
ために、非−イオン性、カチオン性又はアニオン性界面
活性剤を本発明に従って用いることができる。非−イオ
ン性及びアニオン性界面活性剤の、非−イオン性及びカ
チオン性界面活性剤の、カチオン性及びアニオン性界面
活性剤の、あるいは非−イオン性、カチオン性及びアニ
オン性界面活性剤の混合物も本発明に従い用いることが
できる。

【００８２】本発明の１つの実施態様の場合、界面活性
剤はアニオン性界面活性剤である。本発明の好ましい実
施態様の場合、アニオン性界面活性剤はスルホネート、
例えばアルキル、アリール、アルカリール又はアラルキ
ルスルホネートであり、アルキル及びアルカリールスル
ホネート、例えば： ＭＥＲＳＯＬＡＴ^TM Ｈ，ＢＡＹＥＲからのアルキルス
ルホネートのナトリウム塩 ＵＬＴＲＡＶＯＮ^TM Ｗ，ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹからの
アリールスルホネートのナトリウム塩 が特に好ましい。

【００８３】本発明の別の実施態様の場合、イオン性界
面活性剤は非−イオン性界面活性剤、例えばアルキル、
アリール、アルカリール又はアラルキルポリエトキシエ
タノールである。本発明の好ましい非−イオン性界面活
性剤はアルコキシ−ポリエトキシエタノール及びアルカ
リールオキシ−ポリエトキシエタノールである。

【００８４】

【他の添加剤】成分に加え、フォト−アドレス可能な熱
的現像可能要素は他の添加剤、例えば遊離の脂肪酸、界
面活性剤、帯電防止剤、例えばＦ₃Ｃ（ＣＦ₂）₆ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）−Ｈにおけるようにフルオロカーボ
ン基を含有する非−イオン性帯電防止剤、シリコン油、
例えばＢＡＹＳＩＬＯＮＥ ｏｅｌ Ａ（ＢＡＹＥＲＡ
Ｇ−ＧＥＲＭＡＮＹの商品名）、紫外光吸収性化合物、
白色光反射性及び／又は紫外光反射性顔料、シリカ、コ
ロイドシリカ、微細ポリマー粒子［例えばポリ（メチル
メタクリレート）の］、ならびに／又は光学的増白剤を
含有することができる。

【００８５】

【ハレーション防止色素】本発明の好ましい実施態様に
従うと、フォトサーモグラフィ記録材料はさらに、感光
層を通過した光を吸収し、それによりその反射を防止す
るハレーション防止又はアキュータンス色素を含む。そ
のような色素はフォト−アドレス可能な熱的現像可能要
素中に又は本発明のフォトサーモグラフィ記録材料を構
成する他のいずれかの層に挿入することができる。ハレ
ーション防止色素も、熱的現像過程の間に熱的に漂白さ
れるか又は熱的現像過程の後に光−漂白されることがで
き、それは露光過程に続いて除去され得る層に含有され
ることができる。赤外光の場合に用いるのに適したハレ
ーション防止色素はＥＰ−Ａ’ｓ ３７７ ９６１及び
６５２ ４７３、ＥＰ−Ｂ’ｓ １０１ ６４６及び１
０２ ７８１、ならびにＵＳ−Ｐ’ｓ ４，５８１，３
２５及び５，３８０，６３５に記載されている。

【００８６】

【支持体】本発明のフォトサーモグラフィ記録材料のた
めの支持体は、透明、半透明又は不透明であり、例えば
白色光反射面（ｗｈｉｔｅ ｌｉｇｈｔ ｒｅｆｌｅｃ
ｔｉｎｇ ａｓｐｅｃｔ）を有することができ、例えば
紙、ポリエチレン塗布紙、あるいは例えば三酢酸セルロ
スーなどのセルロースエステル、コロナ及び火炎処理ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステ
ル、ポリカーボネートもしくはポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートもしくはＧＢ １，２９３，
６７６、ＧＢ １，４４１，３０４及びＧＢ １，４５
４，９５６に開示されているようなポリエチレンナフタ
レートから作られた透明樹脂フィルから作られた薄い柔
軟性担体が好ましい。例えば白色反射性顔料を含有する
ことができる紙ベース基質が存在し、その顔料は場合に
より記録材料と紙ベース基質の間の中間層にも適用され
ることができる。

【００８７】支持体はシート、リボン又はウェブの形態
であることができ、その上にコーティングされる感−熱
性記録層への接着性を向上させる必要がある場合は下塗
りされていることができる。支持体は不透明化樹脂複合
材料、例えば顔料及び／又は微孔を用いて、あるいは不
透明顔料−結合剤層がコーティングされて不透明化され
たポリエチレンテレフタレートから作られていることが
でき、合成紙又は紙様フィルムと呼ばれることができ；
そのような支持体に関する情報はＥＰ’ｓ １９４ １
０６及び２３４ ５６３、ならびにＵＳ−Ｐ’ｓ ３，
９４４，６９９、４，１８７，１１３、４，７８０，４
０２及び５，０５９，５７９に見いだすことができる。
透明ベースが用いられる場合、ベースは無色であるか又
は着色されて、例えば青色を有していることができる。

【００８８】カール性又は帯電性などの物理的性質を制
御するために１つ又はそれ以上の裏引き層が設けられる
ことができる。

【００８９】

【保護層】本発明のフォトサーモグラフィ記録材料の好
ましい実施態様に従うと、フォト−アドレス可能な熱的
現像可能要素には、フォト−アドレス可能な熱的現像可
能要素の局部的変形を避けるために、摩耗に対するその
抵抗性を向上させるために、及び熱的現像に用いられる
装置の部品とのその直接の接触を防ぐために保護層が設
けられる。

【００９０】この保護層は、熱的色素転移材料において
色素ドナー材料の後側で適用される粘着防止コーテイン
グ又は滑り層、あるいは直接熱的記録のための材料にお
いて用いられる保護層と同じ組成を有することができ
る。

【００９１】保護層は結合剤を含むのが好ましく、それ
は溶媒可溶性（疎水性）、溶媒分散性、水溶性（親水
性）又は水分散性であることができる。疎水性結合剤の
中で、酢酪酸セルロース、ポリメチルメタクリレート及
び例えばＥＰ−Ａ ６１４ ７６９に記載されているよ
うなポリカーボネートが特に好ましい。適した親水性結
合剤は、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体又は他の多糖類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロースなどであり、硬膜
可能な結合剤が好ましく、ポリビニルアルコールが特に
好ましい。

【００９２】本発明のフォトサーモグラフィ記録材料の
保護層は架橋されることができる。架橋は、ＷＯ ９５
／１２４９５において記載されているような保護層のた
めの架橋剤、例えばテトラ−アルコキシシラン、ポリイ
ソシアナート、ジルコネート、チタネート、メラミン樹
脂などを用いて行うことができ、テトラアルコキシシラ
ン、例えばテトラメチルオルトシリケート及びテトラエ
チルオルトシリケートが好ましい。

【００９３】本発明の保護層は、結合剤中に１５０℃よ
り低い融点を有する少なくとも１種の固体潤滑剤及び少
なくとも１種の液体潤滑剤を含み、潤滑剤の少なくとも
１種がリン酸誘導体である他に、さらに溶解された潤滑
材料及び／又は粒子状材料、例えば場合により最外層か
ら突き出ていることができるタルク粒子を含むことがで
きる。適した潤滑材料の例は界面活性剤、液体潤滑剤、
記録材料の熱的現像の間に溶融しない固体潤滑剤、記録
材料の熱的現像の間に溶融する固体潤滑剤（熱溶融
性）、あるいはそれらの混合物である。潤滑剤はポリマ
ー結合剤を用いて、又は用いずに適用されることができ
る。

【００９４】そのような保護層は粒子状材料、例えばＷ
Ｏ ９４／１１１９８に記載されているような、場合に
より保護最外層から突き出ていることができるタルク粒
子も含むことができる。他の添加剤、例えばコロイドシ
リカなどのコロイド粒子を保護層に挿入することもでき
る。

【００９５】

【帯電防止層】本発明の記録材料の好ましい実施態様の
場合、支持体の、フォト−アドレス可能な熱的現像可能
要素がコーティングされていない側の最外層に帯電防止
層が適用される。そのための適した帯電防止層は、ＥＰ
−Ａ’ｓ ４４４ ３２６、５３４ ００６及び６４４
４５６、ＵＳ−Ｐ’ｓ ５，３６４，７５２及び５，
４７２，８３２、ならびにＤＯＳ ４１２５７５８に記
載されている。

【００９６】

【コーティング】本発明のフォトサーモグラフィ記録材
料のいずれの層のコーティングも、例えばＭｏｄｅｒｎ
Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｅｄｗａｒｄ Ｄ．
Ｃｏｈｅｎ ａｎｄ ＥｄｇａｒＢ．Ｇｕｔｏｆｆ，
（１９９２） ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉｎ
ｃ．２２０ Ｅａｓｔ ２３ｒｄ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｓｕ
ｉｔｅ ９０９ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ １００１
０，Ｕ．Ｓ．Ａ．に記載されているようないずれのコー
ティング法によっても行うことができる。

【００９７】

【フォトサーモグラフィ記録法】本発明のフォトサーモ
グラフィ材料は７００〜１１００ｎｍの波長における赤
外線を用いて露光することができ、画像は精密に焦点が
合わされた光源、例えばＩＲ波長レーザー又は例えば７
８０ｎｍ、８３０ｎｍもしくは８５０ｎｍで発光するＩ
Ｒ−レーザーダイオードを用いる画素−通りの露光によ
り；あるいは対象物自身への、又はＩＲ光を用いたそれ
からの画像への直接の露光により得られる。

【００９８】本発明の画像−通りに露光されたフォトサ
ーモグラフィ記録材料の熱的現像のために、例えば接触
加熱、輻射加熱、マイクロ波加熱などの、関連する用途
の場合に許容され得る時間内に記録材料を現像温度に均
一に加熱することを可能にするいずれの種類の熱源も用
いることができる。

【００９９】本発明に従えば、：（ｉ）上記のフォトサ
ーモグラフィ記録材料を、フォトサーモグラフィ記録材
料が感受性である化学線を用いて画像−通りに露光し；
（ｉｉ）画像−通りに露光されたフォトサーモグラフィ
記録材料を熱的に現像する段階を含むフォトサーモグラ
フィ記録法も提供される。

【０１００】

【用途】本発明のフォトサーモグラフィ記録材料は、ト
ランスパレンシー及び反射型プリントの作製の両方に用
いることができる。これは、支持体が透明又は、例えば
白色光反射面を有する不透明であろうことを意味する。
例えば白色反射性顔料を含有することができる紙ベース
基質が存在し、その顔料は場合により記録材料と紙ベー
ス基質の間の中間層にも適用されることができる。透明
ベースが用いられる場合、ベースは無色であることがで
き、又は着色されて、例えば青色を有することができ
る。

【０１０１】ハードコピーの分野では、白色不透明ベー
ス上のフォトサーモグラフィ記録材料が用いられるが、
医学的診断の分野では、ライトボックスを用いて操作さ
れる検査法においてブラック−画像形成トランスパレン
シーが広く用いられる。

【０１０２】下記において本発明をその好ましい実施態
様と関連して説明するが、その実施態様に本発明を制限
する意図はないことが理解されるであろう。反対に、す
べての代替え、修正及び同等事項を添付の特許請求の範
囲により限定される本発明の精神及び範囲内に含まれ得
るとして包含することが意図されている。

【０１０３】上記の成分に加えて以下の成分を、本発明
の実施例及び比較実施例のフォトサーモグラフィ記録材
料において用いた： ａ）帯電防止層成分： ＫＥＬＺＡＮ^TM Ｓ：Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅ
ｔｉｎ ＤＢ−１９に従うとマンノース、グルコース及
びグルクロン酸繰り返し単位を混合カリウム、ナトリウ
ム及びカルシウム塩として含有する多糖であるＭＥＲＣ
Ｋ ＆ ＣＯ．，Ｋｅｌｃｏ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ＵＳ
Ａからのキサンタンゴム； ＰＴ−分散液：ＵＳ−Ｐ ５，３５４，６１３に記載
の、ポリスチレンスルホン酸及び硫酸第２鉄の存在下に
おける３，４−エチレンジオキシ−チオフェンの重合に
より製造されるポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオ
フェン）／ポリスチレンスルホン酸の分散液； ＵＬＴＲＡＶＯＮ^TM Ｗ：ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹからの
アリールスルホネート； ＰＥＲＡＰＲＥＴ^TM ＰＥ４０：ＢＡＳＦからのポリエ
チレンワックスの４０％水性分散液； ＫＩＥＳＥＬＳＯＬ^TM １００Ｆ：ＢＡＹＥＲからのコ
ロイドシリカの３６％水性分散液； ＭＡＴ０１：ＵＳ−Ｐ ４，８６１，８１２に記載の通
りに製造された、５．９μｍの平均粒径を有するメチル
メタクリレート（９８重量％）−ステアリルメタクリレ
ート（２重量％）−コポリマービーズの粒子の２０％水
性分散液； ＬＡＴＥＸ０１：ＵＳ−Ｐ ５，３５４，６１３に記載
の通りに製造された、８８．８ｎｍの平均粒径を有する
ポリメチルメタクリレートの１２重量％分散液；

【０１０４】

【化１７】

【０１０５】ｂ）水性媒体からの要素のコーティングの
ためのフォト−アドレス可能、熱的現像可能要素成分 ＢＩＮＤＥＲ ０１：４５重量％のメチルメタクリレー
ト、４５重量％のブタジエン及び１０重量％のイタコン
酸から成るコポリマー。

【０１０６】ＳＥＮＳＩ Ｃ０１（ＵＳ−Ｐ ５，４４
１，８６６に従うＩＲ−増感色素）：

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】ＳＥＮＳＩ Ｃ０２（ＥＰ−Ａ ６１６
０１４に従うＩＲ−増感色素）：

【０１０９】

【化１９】

【０１１０】ＳＥＮＳＩ Ｃ０３（ＥＰ−Ａ ６１６
０１４に従うＩＲ−増感色素）：

【０１１１】

【化２０】

【０１１２】ｃ）非−水性媒体からの要素のコーティン
グのためのフォト−アドレス可能、熱的現像可能要素成
分： ｉ）ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤層： ＧＥＬ：ＲＯＵＳＳＥＬＯＴからのフタロイルゼラチン
１６８７５型； Ｂｕｔｖａｒ^TM Ｂ７６：ＭＯＮＳＡＮＴＯからのポリ
ビニルブチラール； ＬＯＷＩＮＯＸ^TM ２２ＩＢ４６：ＣＨＥＭ．ＷＥＲＫ
Ｅ ＬＯＷＩからの２−プロピル−ビス（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジチルフェニル）メタン； ＴＭＡＢＰ：テトラメチルアンモニウムブロミドパーブ
ロミド ＰＨＰ：ピリジニウムヒドロブロミドパーブロミド； ＴＭＰＳ：トリブロモメチルベンゼンスルフィネート； ＳＥＮＳＩ Ｃ０１：上記参照 ＳＥＮＳＩ Ｃ０２：上記参照 ＳＥＮＳＩ Ｃ０３：上記参照 ｉｉ）保護層： ＣＡＢ：ＥＡＳＴＭＡＮからの酢酪酸セルロースＣＡＢ
−１７１−１５Ｓ； ＰＭＭＡ：ＲＯＨＭ ＆ ＨＡＡＳからのポリメチルメ
タクリレートＡｃｒｙｌｏｉｄ^TM Ｋ１２０Ｎ。

【０１１３】以下の実施例及び比較実施例は本発明を例
示するものである。実施例及び比較実施例で用いられる
パーセンテージ及び比率は、他に示されていなければ重
量による。

【０１１４】

【実施例】

【０１１５】

【本発明実施例１】 ＳＥＮＳＩ ０１の合成：ＳＥＮＳＩ ０１の合成は、
２つの中間体Ａ及びＢのカップリングを含み、それら自
身は合成段階（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｌａｄｄｅｒ）の
中間体の連続から合成される。

【０１１６】中間体Ａの合成：中間体Ａの合成の第１段
階はＤの合成であった。Ｄは以下の反応式に従って製造
された：

【０１１７】

【化２１】

【０１１８】１０Ｌの酢酸ブチル、２４２５ｇのＦ及び
３０３８ｇのＥをフラスコに加え、混合物を還流温度に
加熱し、次いで還流温度でさらに８時間加熱した。続い
て室温に冷却すると、生成物が析出した。次いでそれを
濾過し、酢酸ブチルで洗浄して７４％の収率の中間体Ｄ
を製造した。

【０１１９】次いで中間体Ａを以下の反応式に従って合
成した：

【０１２０】

【化２２】

【０１２１】２９４ｇの中間体Ｄ、３４３ｇの中間体Ｃ
及び６００ｍＬのスルホランをフラスコに加え、撹拌し
ながら油浴上で、１２５℃において２４時間加熱した。
次いで反応混合物を６０℃に冷却し、１２００ｍＬのア
セトンを加えた。得られた懸濁液を次いで室温で１時間
撹拌し、その後それを濾過し、アセトンで十分に洗浄し
て５１％の収率の中間体Ａを製造した。

【０１２２】中間体Ｂの合成：中間体Ｂの合成の第１段
階は、以下の合成式に従う中間体Ｈの製造であった：

【０１２３】

【化２３】

【０１２４】２Ｌのエタノール、５．５ｇのナトリウム
エトキシド及び７５９ｍＬのマロン酸ジエチルをフラス
コに加え、混合物を−３０℃に冷却し、混合物上の雰囲
気を窒素に変えた。次いで７５０ｍＬのエタノールに溶
解された７５８ｍＬのアクロレインを、反応混合物の温
度を０〜５℃に保ちながら６０時間かけて加えた。アク
ロレインの添加が完了したら、温度を室温に上昇させ、
１８０ｍＬのエタノールに溶解された８ｇのナトリウム
エトキシドを加えた。終夜放置した後、１９ｍＬの酢酸
を加え、反応混合物を減圧下で蒸発させた。液体残留物
を次いで減圧下で蒸留し、２６％の収率の中間体Ｈを製
造した。

【０１２５】次いで中間体Ｈを用い、以下の合成式に従
って中間体Ｇを製造した：

【０１２６】

【化２４】

【０１２７】１６２ｇの中間体Ｈ、１６２ｍＬのエタノ
ール及び０．１６ｇのｐ−トルエンスルホン酸一水和物
をフラスコに加え、室温で十分に混合した。次いで２０
６ｍＬの中間体Ｉを撹拌しながら加え、次いで撹拌反応
混合物を３０〜４０℃に、反応が完了するまで加熱し
た。次いで０．３３ｍＬのオジウムメトキシドの３３％
溶液を加え、混合物を３０〜４０℃でさらに１５分間撹
拌した。最後に反応混合物を真空蒸留し、９９％の収率
の中間体Ｇを製造した。

【０１２８】次いで中間体Ｇを用い、以下の反応式に従
って中間体Ｂを製造した：

【０１２９】

【化２５】

【０１３０】フラスコ中の７３ｍＬのジメチルホルムア
ミドを０℃に冷却した。次いで５９ｍＬのホスホリルク
ロリドを撹拌しながら加え、混合物を室温でさらに１時
間撹拌した。次いで９８ｇの中間体Ｇを撹拌しながら加
え、混合物を室温でさらに９０分間撹拌した。次いで７
２０ｍＬのエタノール及び３３ｍＬの脱イオン水を加
え、混合物を室温でさらに３０分間撹拌した。次いで２
７３ｍＬのアニリンを撹拌しながら加え、混合物を室温
でさらに３０分間撹拌した。最後に３０００ｍＬの塩酸
の６Ｎ溶液を加え、混合物を室温でさらに１５分間撹拌
した。得られた沈澱を濾過し、メタノール及び酢酸エチ
ルの温混合物で洗浄し、８６％の収率の中間体Ｂを製造
した。

【０１３１】ＳＥＮＳＩ ０１の合成：ＳＥＮＳＩ ０
１は以下の反応式に従って製造した：

【０１３２】

【化２６】

【０１３３】２８ｇの中間体Ｂ、１８０ｍＬのＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、１１ｍＬの無水酢酸及び３７ｍ
Ｌの１−８ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−７
エンをフラスコに加え、室温で混合してオレンジ色の溶
液を生成した。次いで３９ｇの中間体Ａを反応混合物に
加え、次いで室温で２．５時間撹拌した。次いで追加の
９ｍＬの１−８ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ
−７エンを加え、混合物を室温でさらに１時間撹拌し
た。最後に３６０ｍＬのアセトンを加え、生成物を沈澱
させ、濾過し、洗浄し、乾燥して６２％の収率のＳＥＮ
ＳＩ ０１を製造した。

【０１３４】

【本発明の実施例１〜１０及び比較実施例１〜９】

【０１３５】

【ベヘン酸銀分散液】３４０ｍＬの２−プロパノールに
６５℃において３４ｇ（０．１モル）のベヘン酸を溶解
し、撹拌されたベヘン酸溶液に４００ｍＬの０．２４Ｍ
水酸化ナトリウム水溶液を加えることによりベヘン酸を
ベヘン酸ナトリウムに転化し、最後に２５０ｍＬの０．
４Ｍ硝酸銀水溶液を加えてベヘン酸銀を析出させること
によりベヘン酸銀を製造した。これを濾過し、１０体積
％の２−プロパノール及び９０体積％の脱イオン水の混
合物で洗浄して残留硝酸ナトリウムを除去した。

【０１３６】４５℃で１２時間乾燥した後、ベヘン酸銀
をアニオン性分散剤Ｕｌｔｒａｖｏｎ^TM Ｗ及びＭｅｒ
ｓｏｌａｔ^TM Ｈを用いて脱イオン水に分散させ、高速
インピンジメントミル（回転子−固定子ミキサー）を用
いて急速に混合してペーストを得、微小流動化装置（ｍ
ｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）を用いて均質化した後、
２０重量％のベヘン酸銀、２．１重量％のＵｌｔｒａｖ
ｏｎ^TM Ｗ及び０．２０３重量％のＭｅｒｓｏｌａｔ^TM
Ｈを含有する微粉砕された安定な分散液を得た。得ら
れた分散液のｐＨを約６．５に調節した。

【０１３７】次いで以下の成分：２ｇの２．２２重量％
の３−（トリフェニル−ホスホニウム）プロピオン酸ブ
ロミド（ＰＣ０２）の水溶液、ベヘン酸銀に対して８モ
ル％のＰＣ０２の濃度に対応、を３．０ｇのベヘン酸銀
分散液にｐＨ４において撹拌しながら加え、ベヘン酸銀
の一部の臭化銀へのその場転化を行った。さらに１０分
間撹拌した後、超色増感剤を表１に特定される通り水及
び／又はメタノール中の溶液として撹拌しながら加え、
直後にＩＲ−分光増感剤を表１に特定される通り水及び
／又はメタノール中の溶液又は分散液として加えた。さ
らに１５分間撹拌した後、２ｇの３０重量％の濃度のＢ
ＩＮＤＥＲ ０１の水性分散液をｐＨ４において撹拌し
ながら加え、続いて２ｇの４．５重量％の３−（３’，
４’−ジヒドロキシフェニル）プロピオン酸の水溶液を
加えた。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【フォトサーモグラフィ材料のコーティング及び乾燥】
１００μｍの厚さを有する下塗りされたポリエチレンテ
レフタレート支持体にベヘン酸銀／臭化銀分散液を、９
０μｍのブレード設定でドクターブレード−コーティン
グした。コーティング床上で４０℃において数分間乾燥
した後、乳剤層を熱風炉において４０℃で１時間乾燥し
た。

【０１４０】

【画像−通りの露光及び熱処理】本発明の実施例２〜１
０及び比較実施例１〜９のフォトサーモグラフィ材料
を、１１５μｍの点直径（１／ｅ²）を与えるように焦
点を合わされた１２．８ｍＷの公称出力を有し、６３μ
ｍのピッチ及び３０％のオーバーラップで５ｍ／秒の速
度において走査されるＨＩＴＡＣＨＩからの８３６ｎｍ
ダイオードレーザーＨＬ型 ８３１８Ｇのビームに、
０．１５の光学濃度ステップで０〜３．３の間で変化す
る光学濃度を有するウェッジフィルターを介して露光し
た。最大露光（フィルター光学濃度＝０）は約５０Ｊ／
ｍ²であった。

【０１４１】熱処理は１５秒間、支持体の、ベヘン酸銀
／ハロゲン化銀乳剤層が設けられていない側を１０５℃
における加熱金属ブロックと接触させて行った。画像の
光学濃度をＭａｃＢｅｔｈ^TM ＴＲ９２４デンシトメー
ターを用い、可視フィルターを介して透過において測定
し、フォトサーモグラフィ記録材料に関するセンシトメ
トリー曲線を得、それから最大及び最小光学濃度、Ｄ
_max及びＤ_min、ならびにＤ_min＋０．５の光学濃度を得
るために必要な露光を決定した。

【０１４２】本発明の実施例２〜１０及び比較実施例１
〜９のフォトサーモグラフィ記録材料を画像−通りに露
光し、熱処理して得られたＤ_max−及びＤ_min−値、なら
びにＤ_min＋０．５の光学濃度を得るのに必要な露光値
を、ＩＲ−増感剤、超色増感剤、超色増感剤対ＩＲ−増
感剤のモル比及び用いられた熱処理条件と共に表２にま
とめる。

【０１４３】表２の結果は、超色増感剤あり（本発明の
実施例９）、及び超色増感剤なし（本発明の実施例２〜
８）の両方で本発明のＩＲ−増感色素を用いたフォトサ
ーモグラフィ記録材料の有効なＩＲ−増感を示してい
る。比較すると、ＵＳ−Ｐ ５，４４１，８６６におい
てフォトサーモグラフィ材料のためのＩＲ−増感色素と
して開示されているＳＥＮＳＩ Ｃ０１、ならびにＥＰ
−Ａ ６１６ ０１４においてＩＲ−増感色素として開
示されているＳＥＮＳＩ Ｃ０２及びＳＥＮＳＩＣ０３
は、調べられた露光範囲内において、超色増感剤の不在
下でＩＲ−増感を示さない。

【０１４４】

【表２】

【０１４５】

【本発明の実施例１１〜１７】

【０１４６】

【支持体】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）箔
に、最初にその両側に、コロイドシリカ（表面積１００
ｍ²／ｇ）と混合された塩化ビニリデン−メチルアクリ
レート−イタコン酸（８８／１０／２）の３元ポリマー
ラテックスから成る下塗り層をコーティングした。横方
向に箔を延伸した後、箔は１７５μｍの厚さ、ならびに
ＰＥＴ−箔の各側上にそれぞれ１７０ｍｇ／ｍ²及び４
０ｍｇ／ｍ²の下塗り層における３元ポリマー及びシリ
カの被覆率を有した。

【０１４７】

【ハレーション防止／帯電防止層】本発明の実施例１１
〜１７のフォトサーモグラフィ記録材料のハレーション
防止／帯電防止層を、最初に、１ｇのポリメチルメタク
リレート当たりに５５ｍｇの、酢酸エチルに溶解された
Ｄ０１を加え、酢酸エチルを蒸発させることによって、
ＬＡＴＥＸ０１のポリメチルメタクリレート粒子上にハ
レーション防止色素Ｄ０１を吸着させることにより生成
した。

【０１４８】かくして下塗りされたＰＥＴ−箔の片側
に、次いで、０．３０ｇのＫＥＬＺＡＮ^TM Ｓを、７
４．３ｍＬの脱イオン水中の２２．４ｍＬのＮ−メチル
ピロリドン、０．８４ｇのＵＬＴＲＡＶＯＮ^TM Ｗ、１
ｇのＰＥＲＡＰＲＥＴ^TM ＰＥ４０及び２．２２ｇのＫ
ＩＥＳＥＬＳＯＬ １００Ｆの撹拌混合物に溶解し、次
いで撹拌しながら：０．２ｍＬの２５％ＮａＯＨ、０．
６ｇの乾燥ＰＴ−分散液、６６．７ｍＬのＤ０１の吸着
後のＬＡＴＥＸ０１、１．２ｍＬのＭＡＴ０１及び３０
ｍＬの２−プロパノール加えることにより得られる帯電
防止組成物をコーティングし、１２０℃で乾燥した後： ＫＥＬＺＡＮ^TM Ｓ： ７．５ｍｇ／ｍ² 乾燥ＰＴ−分散液： １５ ｍｇ／ｍ² ＵＬＴＲＡＶＯＮ^TM Ｗ： ２１ ｍｇ／ｍ² ポリエチレンワックス（ＰＥＲＡＰＲＥＴ^TM ＰＥ４０から）： １０ ｍｇ／ｍ² コロイドシリカ（ＫＩＥＳＥＬＳＯＬ^TM １００Ｆから）：２０ ｍｇ／ｍ² 架橋メチルメタクリレート−ステアリルメタクリレート コポリマーの５．９μｍビーズ（ＭＡＴ０１から）： ６ ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート（ＬＡＴＥＸ０１から）： ２００ ｍｇ／ｍ² ハレーション防止色素Ｄ０１： １１ ｍｇ／ｍ² から成る層を得た。

【０１４９】

【ハロゲン化銀乳剤】脱イオン水中に９７モル％の臭化
銀及び３モル％のヨウ化銀から成り、５０ｎｍの重量平
均粒径を有する３．１１重量％のハロゲン化銀粒子、
０．４７重量％の分散剤としてのＧＥＬを含むハロゲン
化銀乳剤を、例えばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ”，Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．Ｉｎ
ｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７７），Ｃｈａｐｔｅｒ
３，ｐａｇｅｓ ８８−１０４に記載されているような
従来のハロゲン化銀製造法を用いて製造した。

【０１５０】

【ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤】６７Ｌの２−プロパ
ノール中の６．８ｋｇのベヘン酸の溶液を６５℃におい
て、内容物の温度を６５℃に保持するために加熱された
４００Ｌの容器に加え、脱イオン水中の０．２５Ｍの水
酸化ナトリウムの７６．８Ｌを撹拌しながら加えること
によりベヘン酸の９６％をベヘン酸ナトリウムに転化
し、次いで４０℃において１０．５ｋｇの上記のハロゲ
ン化銀乳剤を撹拌しながら加え、最後に脱イオン水中の
硝酸銀の０．４Ｍ溶液の４８Ｌを撹拌しながら加えるこ
とにより、ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤を調製した。
硝酸銀の添加が完了したら、容器の内容物を冷まし、沈
澱を濾過し、洗浄し、水でスラリ化し、再度濾過し、最
後に４０℃において７２時間乾燥した。

【０１５１】次いでベヘン酸銀に対して９モル％のハロ
ゲン化銀及び４モル％のベヘン酸を含有する７ｋｇの乾
燥粉末を、１５．６ｋｇの２−ブタノン中の７００ｇの
Ｂｕｔｖａｒ^TM Ｂ７６の溶液に、従来の分散法を用い
て分散させ、３３重量％の分散液を得た。次いで７．４
ｋｇの２−ブタノンを加え、得られた分散液を微小流動
化装置において均質化した。最後に２．８ｋｇのＢｕｔ
ｖａｒ^TM Ｂ７６を撹拌しながら加え、３１重量％の固
体の分散液を得た。

【０１５２】

【ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤層のコーティング及び
乾燥】本発明の実施例１１〜１７のフォトサーモグラフ
ィ記録材料のための乳剤層コーティング組成物を、４
０．８６ｇの上記のベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤に以
下の溶液又は液体を以下の順序で撹拌しながら加えるこ
とにより調製した：１０．８７ｇの２−ブタノン、メタ
ノール中のＴＭＡＢＰの９％溶液の０．７５ｇ、続いて
２時間の撹拌、１．３ｇの２−ブタノン、メタノール中
の臭化カリウムの１１％溶液の０．２ｇ及び１．３ｇの
２−ブタノン、続いて３０分間の撹拌、ならびに０．２
１ｇのＬＯＷＩＮＯＸ^TM ２２ＩＢ４６、０．５ｇのＴ
ＭＰＳ及び９．２４ｇの２−ブタノンから成る溶液、続
いて１０分間の撹拌。次いで表３において特定の本発明
の実施例に関して特定される、特定の濃度で特定の超色
増感剤も含有することができる特定の重量の特定の濃度
の特定のＩＲ−増感色素溶液を加え、続いて３０分間撹
拌した。最後に４．３５ｇのＢｕｔｖａｒ^TM Ｂ７６を
加え、続いて４５分間撹拌し、次いで２−ブタノンを加
えて７６ｇまでの合計重量とした。

【０１５３】上記の通りに下塗りされ、帯電防止層がコ
ーティングされたＰＥＴ−箔に次いでコーティング組成
物を、１５０μｍのブレード設定において、箔の帯電防
止層がコーティングされていない側上に、８０μｍの湿
潤層厚さにドクターブレード−コーティングし、それを
乾燥棚中のアルミニウム板上で、８０℃において５分間
乾燥した。

【０１５４】

【表３】

【０１５５】

【保護層】本発明の実施例１１〜１７のフォトサーモグ
ラフィ記録材料のための保護層コーティング組成物を、
３６．３ｇの２−ブタノン及び４．１６ｇのメタノール
に４．０８ｇのＣＡＢ及び０．１６ｇのＰＭＭＡを溶解
し、以下の固体又は溶液を撹拌しながら以下の順序で加
えることにより調製した：０．５ｇのフタラジン、０．
２ｇの４−メチルフタル酸、０．１ｇのテトラクロロフ
タル酸、０．２ｇのテトラクロロフタル酸無水物、なら
びに２．５５ｇのＬＯＷＩＮＯＸ^TM ２２ＩＢ４６及び
５．９５ｇの２−ブタノンから成る溶液。

【０１５６】次いで乳剤層に保護層コーティング組成物
を、１００μｍのブレード設定において５７μｍの湿潤
層厚さまでドクターブレード−コーティングし、それは
乾燥棚中のアルミニウム板上で８０℃において８分間乾
燥した後、以下の組成を有する層を与えた： ＣＡＢ ４．０８ｇ／ｍ² ＰＭＭＡ ０．１６ｇ／ｍ² フタラジン ０．５０ｇ／ｍ² ４−メチルフタル酸 ０．２０ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸 ０．１０ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸無水物 ０．２０ｇ／ｍ² ＬＯＷＩＮＯＸ^TM ２２ＩＢ４６ ２．５５ｇ／ｍ²

【０１５７】

【画像−通りの露光及び熱処理】本発明の実施例１１〜
１７のフォトサーモグラフィ記録材料を、２８μｍの点
直径（１／ｅ²）を与えるように焦点を合わされ、その
６１ｍＷが実際に記録材料に達する１００ｍＷの公称出
力を有し、１４μｍのピッチで５０ｍ／秒の速度におい
て走査されるＳＰＥＣＴＲＡ ＤＩＯＤＥ ＬＡＢＳか
らの８４９ｎｍシングルモードダイオードレーザービー
ムに、０．２０の光学濃度ステップで０〜４．２の間で
変化する光学濃度を有するウェッジフィルターを介して
露光した。

【０１５８】熱処理は表４に特定されている通り１０秒
間又は１４秒間、支持体の、ベヘン酸銀／ハロゲン化銀
乳剤層が設けられている側を１２１℃の温度に加熱され
たドラムと接触させて行った。画像の光学濃度をＭａｃ
Ｂｅｔｈ^TM ＴＲ９２４デンシトメーターを用い、可視
フィルターを介して透過において測定し、フォトサーモ
グラフィ記録材料に関するセンシトメトリー曲線を得、
それから最大及び最小光学濃度、Ｄ_max及びＤ_min、なら
びにＤ_min＋１．０の光学濃度を得るために必要な露光
を決定した。

【０１５９】本発明の実施例１１〜１７のフォトサーモ
グラフィ記録材料を画像−通りに露光し、熱処理して得
られたＤ_max−及びＤ_min−値、ならびにＤ_min＋１．０
の光学濃度を得るのに必要な露光値を、ＩＲ−増感剤、
超色増感剤、超色増感剤対ＩＲ−増感剤のモル比及び用
いられた熱処理条件と共に表４にまとめる。

【０１６０】表４の結果から、本発明のＩＲ−増感色素
を用いたフォトサーモグラフィ記録材料の分光増感は、
スペクトルの赤外領域において有効な分光増感を生ずる
ことが明らかである。ＳＥＮＳＩ ０３を用いた分光増
感の場合、超色増感剤ＳＳ−０２の存在が、得られるＤ
_min−値を顕著に低下させるが、感度の低下（＝Ｄ_min＋
１．０の光学濃度を得るために必要な露光の増加）を犠
牲にして初めて成される。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】

【本発明の実施例１８〜２０】

【０１６３】

【ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤】本発明の実施例１１
〜１７の場合に記載された通りに製造された９モル％の
ハロゲン化銀及び４モル％のベヘン酸を含有する７ｋｇ
の乾燥粉末を、２９．９ｋｇの２−ブタノン中の６４８
ｇのＢｕｔｖａｒ^TM Ｂ７９の溶液に微小流動化装置を
用いて分散させ、２０重量％の固体の分散液を得た。次
いで６．５ｋｇのＢｕｔｖａｒ^TM Ｂ７９を加え、３２
重量％の固体の分散液を得た。

【０１６４】

【ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤層のコーティング及び
乾燥】本発明の実施例１８〜２０のフォトサーモグラフ
ィ記録材料のための乳剤層コーティング組成物を、５
３．６１ｇの上記のベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤に以
下の溶液又は液体を以下の順序で撹拌しながら加えるこ
とにより調製した：１０ｇの２−ブタノン、メタノール
中のＰＨＰの１１．５％溶液の０．８ｇ、続いて２時間
の撹拌、１ｇの２−ブタノン及びメタノール中の臭化カ
リウムの１１％溶液の０．２ｇ、続いて３０分間の撹
拌。次いで表５において特定の本発明の実施例に関して
特定される、特定の濃度で特定の超色増感剤も含有する
ことができる特定の重量の特定の濃度の特定のＩＲ−増
感色素溶液を加え、続いて３０分間撹拌した。次いで
２．４ｇのＬＯＷＩＮＯＸ^TM ２２ＩＢ４６及び０．５
ｇのＴＭＰＳを加え、続いて２−ブタノンを加えて８１
ｇまでの合計重量とした。

【０１６５】上記の通りに下塗りされ、帯電防止層がコ
ーティングされたＰＥＴ−箔に次いでコーティング組成
物を、１５０μｍのブレード設定において、箔の帯電防
止層がコーティングされていない側上に、８５μｍの湿
潤層厚さにドクターブレード−コーティングし、それを
乾燥棚中のアルミニウム板上で、８０℃において５分間
乾燥した。

【０１６６】

【表５】

【０１６７】

【保護層】本発明の実施例１８〜２０のフォトサーモグ
ラフィ記録材料のための保護層コーティング組成物を、
４７ｇの２−ブタノン及び４．４ｇのメタノールに４．
０８ｇのＣＡＢ及び０．１６ｇのＰＭＭＡを溶解し、以
下の固体を撹拌しながら以下の順序で加えることにより
調製した：０．５ｇのフタラジン、０．２ｇの４−メチ
ルフタル酸、０．１ｇのテトラクロロフタル酸及び０．
２ｇのテトラクロロフタル酸無水物。

【０１６８】次いで乳剤層に保護層コーティング組成物
を、１００μｍのブレード設定において６０μｍの湿潤
層厚さまでドクターブレード−コーティングし、それは
乾燥棚中のアルミニウム板上で８０℃において８分間乾
燥した後、以下の組成を有する層を与えた： ＣＡＢ ４．０８ｇ／ｍ² ＰＭＭＡ ０．１６ｇ／ｍ² フタラジン ０．５０ｇ／ｍ² ４−メチルフタル酸 ０．２０ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸 ０．１０ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸無水物 ０．２０ｇ／ｍ²

【０１６９】

【画像−通りの露光及び熱処理】本発明の実施例１８〜
２０のフォトサーモグラフィ記録材料を、１０μｍの点
直径（１／ｅ²）を与えるように焦点を合わされた１５
０ｍＷの公称出力を有し、５．９μｍのピッチで８．８
ｍ／秒の速度において走査されるＳＰＥＣＴＲＡＤＩＯ
ＤＥ ＬＡＢＳからの８３０ｎｍシングルモードダイオ
ードレーザービームに、０．１５の光学濃度ステップで
０〜４．２の間で変化する光学濃度を有するフィルター
を介して露光した。

【０１７０】熱処理、ならびにＤ_min＋１．０の光学濃
度を得るために必要な露光、及びＤ_max−及びＤ_min−値
を決定するための、得られるウェッジ画像の評価は、本
発明の実施例１１〜１７のフォトサーモグラフィ記録材
料の場合に記載された通りに行った。

【０１７１】本発明の実施例１８〜２０のフォトサーモ
グラフィ記録材料を画像−通りに露光し、熱処理して得
られたＤ_max−及びＤ_min−値、ならびにＤ_min＋１．０
の光学濃度を得るのに必要な露光を、ＩＲ−増感剤、超
色増感剤、超色増感剤対ＩＲ−増感剤のモル比及び用い
られた熱処理条件と共に表６にまとめる。

【０１７２】

【表６】

【０１７３】表６の結果から、本発明のＩＲ−増感色素
を用いたフォトサーモグラフィ記録材料の分光増感は、
スペクトルの赤外領域において有効な分光増感を生ずる
ことが明らかである。ＳＥＮＳＩ ０２を用いた分光増
感の場合、超色増感剤ＳＳ−０２の存在が、Ｄ_min−値
を顕著に低下させるように見えるが、有意な感度の低下
（＝Ｄ_min＋１．０の光学濃度を得るために必要な露光
の増加）を伴う。

【０１７４】本発明の好ましい実施態様を詳細に説明し
きたが、ここで当該技術分野における熟練者には、以下
の特許請求の範囲に限定される本発明の範囲から逸脱す
ることなく、多数の修正をその中で行うことができるこ
とが明らかであろう。

【０１７５】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【０１７６】１．支持体、ならびに実質的に光−非感受
性有機銀塩、それと熱的作用関係にあるそのための還元
剤、色素を用いて分光増感され且つ該実質的に光−非感
受性有機銀塩と触媒的に会合している感光性ハロゲン化
銀及び結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可
能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料であって、
該色素が、電荷補償のために必要ならアニオンを有する
一般式（Ｉ）：

【０１７７】

【化２７】

【０１７８】［式中、Ｚ¹及びＺ²は独立してＳ、Ｏ又は
Ｓｅを示し；Ｒ¹及びＲ¹³は独立してアルキレン鎖を示
し；Ｘ¹及びＸ²は独立して−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ¹⁸、−（Ｓ
Ｏ₂）−Ｒ¹⁹又は−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ²⁰基を示し、ここで
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は独立してアルコキシ−、アリール
オキシ−、アミノ−又は置換アミノ−基を示し；Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は独立して
水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素又はケト−、スルホ
−、カルボキシ−、エステル−、スルホンアミド−、ア
ミド−、ジアルキルアミノ−、ニトロ−、シアノ−、ア
ルキル−、アルケニル−、複素−芳香族、アリール−、
アルコキシ−もしくはアリールオキシ−基を示し、それ
らの基は置換されていることができ；あるいはそれぞれ
独立してＲ²はＲ³と一緒に、Ｒ³はＲ⁴と一緒に、Ｒ⁴は
Ｒ⁵と一緒に、Ｒ¹⁴はＲ¹⁵と一緒に、Ｒ¹⁵はＲ¹⁶と一緒
に及びＲ¹⁶はＲ¹⁷と一緒に置換されていることができる
ベンゼン環の完結に必要な原子を構成することができ；
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹及びＲ¹²は独立して水
素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアル
キル基、二置換アミノ基を示し、ここで置換基は５−環
原子もしくは６−環原子複素環の完結に必要な原子を構
成することができるか、あるいはそれぞれ独立してＲ⁶
はＲ⁸と一緒に、Ｒ⁸はＲ¹⁰と一緒に、Ｒ¹⁰はＲ¹²と一緒
に、Ｒ⁷はＲ⁹と一緒に及びＲ⁹はＲ¹¹と一緒に、置換さ
れていることができる５−原子もしくは６−原子炭素環
もしくは複素環の完結に必要な原子を構成することがで
き；それぞれ独立してＲ¹はＲ⁶と一緒に及びＲ¹³はＲ¹²
と一緒に置換されていることができる５−環原子もしく
は６−環原子複素環の完結に必要な原子を構成すること
ができる］に相当することを特徴とするフォトサーモグ
ラフィ記録材料。

【０１７９】２．該色素が、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰がそれ
ぞれ脱プロトン化されていることができる−ＮＨ−（Ｃ
＝Ｏ）−Ｒ²¹、−ＮＨ−（ＳＯ₂）−Ｒ²²、−ＮＨ−
（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ²³又は−ＮＨ−ＣＮ基を示し、ここでＲ
²¹、Ｒ²²及びＲ²³は独立してアルキル、置換アルキル、
アリール又は置換アリール基を示す式（Ｉ）に相当する
上記１項に記載のフォトサーモグラフィ記録材料。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イバン・ホーグマルテンス ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内 (72)発明者 ハンス・ストリーカース ベルギー・ビー2640モルトセル・セプテス トラート27・アグフア−ゲヴエルト・ナー ムローゼ・フエンノートシヤツプ内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体、ならびに実質的に光−非感受性
   有機銀塩、それと熱的作用関係にあるそのための還元
   剤、色素を用いて分光増感され且つ該実質的に光−非感
   受性有機銀塩と触媒的に会合している感光性ハロゲン化
   銀及び結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可
   能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料であって、
   該色素が、電荷補償のために必要ならアニオンを有する
   一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｚ¹及びＺ²は独立してＳ、Ｏ又はＳｅを示し；
   Ｒ¹及びＲ¹³は独立してアルキレン鎖を示し；Ｘ¹及びＸ
   ²は独立して−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ¹⁸、−（ＳＯ₂）−Ｒ¹⁹又
   は−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ²⁰基を示し、ここでＲ¹⁸、Ｒ¹⁹及び
   Ｒ²⁰は独立してアルコキシ−、アリールオキシ−、アミ
   ノ−又は置換アミノ−基を示し；Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
   Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は独立して水素、塩素、臭
   素、フッ素、ヨウ素又はケト−、スルホ−、カルボキシ
   −、エステル−、スルホンアミド−、アミド−、ジアル
   キルアミノ−、ニトロ−、シアノ−、アルキル−、アル
   ケニル−、複素−芳香族、アリール−、アルコキシ−も
   しくはアリールオキシ−基を示し、それらの基は置換さ
   れていることができ；あるいはそれぞれ独立してＲ²は
   Ｒ³と一緒に、Ｒ³はＲ⁴と一緒に、Ｒ⁴はＲ⁵と一緒に、
   Ｒ¹⁴はＲ¹⁵と一緒に、Ｒ¹⁵はＲ¹⁶と一緒に及びＲ¹⁶はＲ
   ¹⁷と一緒に置換されていることができるベンゼン環の完
   結に必要な原子を構成することができ；Ｒ⁶、Ｒ⁷、
   Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ ¹¹及びＲ¹²は独立して水素、塩素、
   臭素、フッ素、ヨウ素、アルキル基、置換アルキル基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルキル基、二
   置換アミノ基を示し、ここで置換基は５−環原子もしく
   は６−環原子複素環の完結に必要な原子を構成すること
   ができるか、あるいはそれぞれ独立してＲ⁶はＲ⁸と一緒
   に、Ｒ⁸はＲ¹⁰と一緒に、Ｒ¹⁰はＲ¹²と一緒に、Ｒ⁷はＲ
   ⁹と一緒に及びＲ⁹はＲ¹¹と一緒に置換されていることが
   できる５−原子もしくは６−原子炭素環もしくは複素環
   の完結に必要な原子を構成することができ；それぞれ独
   立してＲ¹はＲ⁶と一緒に及びＲ¹³はＲ¹²と一緒に置換さ
   れていることができる５−環原子もしくは６−環原子複
   素環の完結に必要な原子を構成することができる］に相
   当することを特徴とするフォトサーモグラフィ記録材
   料。