JPH1072453A - Production of n-phenylbenzoisothiazolone derivative - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enable to efficiently obtain the subject compound useful as an aquatic pest control agent by reacting a specific benzoyl chloride derivative with an aniline compound in the presence of a phase transfer catalyst and a specific base in a two phase system. SOLUTION: This method for producing an N-phenylbenzoisothiazolone derivative of formula III [X is a halogen, an alkoxy, nitro; (m) is 0-4; R is X excluding nitro; (n) is 0-5, wherein (n) is 1-3, when all of R groups are alkyl groups or alkoxy groups, respectively, and (n) is 2, 3, when all of R groups are different] comprises reacting (D) a compound of formula I with (E) a compound of formula II in the presence of (A) an alkali metal hydroxide or carbonate and (B) a phase transfer catalyst (e.g. a quaternary ammonium salt, a quaternary phosphonium salt, a tertiary amine compound, a cyclic polyether compound) in (C) a two-phase system comprising (C1 ) an organic solvent and (C2 ) water (usually, the system having C1 :C2 volume ratio of 1:20 to 2:1).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は有害水中生物防除剤
等として有用なある種のＮ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン誘導体の製造法に関する。The present invention relates to a method for producing certain N-phenylbenzisothiazolone derivatives which are useful as harmful water biological control agents and the like.

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、特開平７−２３３０１４号公報に下記一般式 化６
で示されるＮ−フェニルベンゾイソチアゾロン誘導体が
有害水中生物防除剤として有用である旨記載されてお
り、該誘導体の有利な製造法が望まれる。2. Description of the Related Art Conventionally, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-233014 discloses the following general formula 6:
It is described that the N-phenylbenzoisothiazolone derivative represented by is useful as a biocontrol agent for harmful water, and an advantageous method for producing the derivative is desired.

【０００２】[0002]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、下記一般
式 化６のＮ−フェニルベンゾイソチアゾロン誘導体の
製造法につき鋭意検討をした結果、一般式 化４で示さ
れる塩化ベンゾイル誘導体と一般式 化５で示されるア
ニリン化合物とを、アルカリ金属の水酸化物（またはア
ルカリ金属の炭酸塩）および相間移動触媒の存在下に、
有機溶媒と水との２相系中で反応させることにより、一
般式 化６で示されるＮ−フェニルベンゾイソチアゾロ
ン誘導体が効率よく製造できることを見いだし、本発明
に至った。即ち、本発明は、一般式 化４Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a method for producing an N-phenylbenzoisothiazolone derivative represented by the following general formula 6, and as a result, a benzoyl chloride derivative represented by the general formula 4 An aniline compound represented by Chemical formula 5 is reacted with an alkali metal hydroxide (or an alkali metal carbonate) and a phase transfer catalyst,
The present inventors have found that the N-phenylbenzoisothiazolone derivative represented by the general formula (6) can be produced efficiently by reacting in a two-phase system of an organic solvent and water, and the present invention has been accomplished. That is, the present invention provides a compound represented by the general formula:

【化４】 〔式中、Ｘは同一または相異なり、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基またはニトロ基を表し、ｍは０〜
４の整数を表す。〕で示される塩化ベンゾイル誘導体と
一般式 化５Embedded image Wherein X is the same or different and represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a nitro group;
Represents an integer of 4. And a benzoyl chloride derivative represented by the general formula

【化５】 〔式中、Ｒは同一または相異なり、ハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基を表し、ｎは０〜５の整数を
表す。但し、Ｒｎがアルキル基のみを表すとき、また
は、Ｒｎがアルコキシ基のみを表すとき、ｎは１〜３の
整数を表し、ＲｎにおけるＲが相異なるとき、ｎは２ま
たは３を表す。〕で示されるアニリン化合物とを、アル
カリ金属の水酸化物（またはアルカリ金属の炭酸塩）お
よび相間移動触媒の存在下に、有機溶媒と水との２相系
中で反応させることを特徴とする、一般式 化６Embedded image Wherein R is the same or different and represents a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and n represents an integer of 0 to 5. However, when Rn represents only an alkyl group, or when Rn represents only an alkoxy group, n represents an integer of 1 to 3, and when R in Rn is different, n represents 2 or 3. Is reacted in a two-phase system of an organic solvent and water in the presence of a hydroxide of an alkali metal (or a carbonate of an alkali metal) and a phase transfer catalyst. , General formula 6

【化６】 〔式中、Ｘ、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表
す。〕で示されるＮ−フェニルベンゾイソチアゾロン誘
導体の製造法を提供する。Embedded image [Wherein, X, R, m and n represent the same meaning as described above. And a method for producing an N-phenylbenzoisothiazolone derivative represented by the formula:

【０００３】[0003]

【発明の実施の形態】前記一般式 化４、化５および化
６において、ＲおよびＸで示される、ハロゲン原子はフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を意味
し、アルキル基はメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル
基、 sec−ブチル基、tert−アミル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、デシル基等の一般に炭素数１〜１０のアルキ
ル基を意味し、アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イ
ソブトキシ基、tert−ブトキシ基、 sec−ブトキシ基、
tert−アミルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、デシルオキシ基等の一般に炭素数１〜１０のア
ルコキシ基を意味する。本発明において、用いられるア
ルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等があげられ、用いられるアルカリ金属の
炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等があ
げられる。本発明において、用いられる相間移動触媒と
しては、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、
ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベンジル
トリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアン
モニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマ
イド、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラエチルアン
モニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブ
チルアンモニウムアイオダイド、テトラブチルアンモニ
ウムハイドロゲンサルフェート、トリオクチルメチルア
ンモニウムクロライド、トリブチルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキサイ
ド、Ｎ−ラウリルピリジニウムクロライド、Ｎ−ラウリ
ル４−ピコリニウムクロライド、Ｎ−ラウリルピコリニ
ウムクロライド、トリメチルフェニルアンモニウムブロ
マイド、Ｎ−ベンジルピコリニウムクロライド等の４級
アンモニウム塩類；テトラブチルホスホニウムクロリ
ド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラフェニ
ルホスホニウムクロリド等の４級ホスホニウム塩；トリ
ス〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕アミン、ト
リス（３，６−ジオキサヘプチル）アミン、トリス
（３，６−ジオキサオクチル）アミン等の第３級アミン
類；18−クラウン−６、ジシクロヘキサノ−18−クラウ
ン−６等の環状ポリエーテル類等が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the above general formulas (4), (5) and (6), a halogen atom represented by R and X represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, and an alkyl group is a methyl group. Alkyl groups having generally 1 to 10 carbon atoms such as ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, tert-amyl group, pentyl group, hexyl group and decyl group Means an alkoxy group is a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a tert-butoxy group, a sec-butoxy group,
It generally means an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms such as a tert-amyloxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a decyloxy group and the like. In the present invention, examples of the alkali metal hydroxide used include sodium hydroxide and potassium hydroxide, and examples of the alkali metal carbonate used include sodium carbonate and potassium carbonate. In the present invention, benzyltriethylammonium chloride,
Benzyltriethylammonium bromide, benzyltrimethylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium iodide, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium bromide, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium iodide Dyed, tetrabutylammonium hydrogen sulfate, trioctylmethylammonium chloride, tributylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium hydroxide, N-laurylpyridinium chloride, N-lauryl 4-picolinium Quaternary ammonium salts such as chloride, N-laurylpicolinium chloride, trimethylphenylammonium bromide and N-benzylpicolinium chloride; quaternary phosphonium salts such as tetrabutylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium bromide and tetraphenylphosphonium chloride; tris [ Tertiary amines such as 2- (2-methoxyethoxy) ethyl] amine, tris (3,6-dioxaheptyl) amine and tris (3,6-dioxaoctyl) amine; 18-crown-6, And cyclic polyethers such as cyclohexano-18-crown-6.

【０００４】本発明において、用いられる有機溶媒とし
ては、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水
素溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香
族炭化水素溶媒；クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、塩化メチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒；
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル溶媒
等があげられ、用いられる有機溶媒と水との割合は、容
量比で通常１：２０から２：１であり、有機溶媒と水と
の使用量は、合計の重量で、一般式 化４の塩化ベンゾ
イル誘導体１ｋｇに対し、通常２〜３０ｋｇの割合であ
る。反応温度は通常−１０〜６０℃であり、反応時間は
通常０．５時間〜１０時間であり、反応に供する原料や
反応剤の使用量は、一般式 化４の塩化ベンゾイル誘導
体１モルに対して、一般式 化５のアニリン化合物は通
常１〜１．２モルの割合であり、アルカリ金属の水酸化
物またはアルカリ金属の炭酸塩は通常２モル〜２．４モ
ルの割合であり、相間移動触媒は通常0.０１〜0.２モル
の割合である。本発明において原料化合物として用いら
れる一般式 化４の塩化ベンゾイル誘導体は、例えば、
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ、２８巻、１１号、１６６１頁〜１６６７頁
（１９８５年）に記載の方法にしたがって製造すること
ができる。反応後の反応液は、例えば有機層をそのまま
または希塩酸水等で処理したのち濃縮し、必要ならばさ
らに再結晶、クロマトグラフィー等で精製することによ
り、目的物を単離することができる。このようにして製
造することができる一般式 化６のＮ−フェニルベンゾ
イソチアゾロン誘導体の例を次に示す。In the present invention, the organic solvents used include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and benzene; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane;
Halogenated aromatic hydrocarbon solvents such as chlorobenzene and dichlorobenzene; halogenated aliphatic hydrocarbon solvents such as chloroform, 1,2-dichloroethane and methylene chloride;
Examples thereof include ether solvents such as diethyl ether and dibutyl ether. The ratio between the organic solvent and water used is usually from 1:20 to 2: 1 by volume, and the total amount of the organic solvent and water used is The weight is usually 2 to 30 kg per 1 kg of the benzoyl chloride derivative of the general formula (4). The reaction temperature is usually −10 to 60 ° C., the reaction time is generally 0.5 to 10 hours, and the amounts of the raw materials and the reactants used for the reaction are based on 1 mol of the benzoyl chloride derivative of the general formula 4. The aniline compound of the general formula 5 is usually in a ratio of 1 to 1.2 mol, and the alkali metal hydroxide or alkali metal carbonate is usually in a ratio of 2 mol to 2.4 mol. The catalyst is usually present in a proportion of from 0.01 to 0.2 mol. The benzoyl chloride derivative represented by the general formula 4 used as a starting compound in the present invention is, for example,
Journal of Medicinal Chem
Istry, Vol. 28, No. 11, pages 1661 to 1667 (1985). The reaction solution after the reaction can be isolated, for example, by treating the organic layer as it is or by treating it with a diluted hydrochloric acid solution and then concentrating it, and then, if necessary, further purifying it by recrystallization, chromatography or the like. Examples of the N-phenylbenzoisothiazolone derivative of the general formula 6 that can be produced in this manner are shown below.

【０００５】（１） Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （２） Ｎ−（２−クロロフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （３） Ｎ−（３−クロロフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （４） Ｎ−（４−クロロフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （５） Ｎ−（４−ブロモフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （６） Ｎ−（２−フロオロフェニル）ベンゾイソチ
アゾロン （７） Ｎ−（４−フロオロフェニル）ベンゾイソチ
アゾロン （８） Ｎ−（２−メチルフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （９） Ｎ−（３−メチルフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （１０） Ｎ−（４−メチルフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （１１） Ｎ−（２−エチルフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （１２） Ｎ−（３−エチルフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （１３） Ｎ−（４−エチルフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （１４） Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン （１５） Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン （１６） Ｎ−（２−メトキシフェニル）ベンゾイソチ
アゾロン （１７） Ｎ−（３−メトキシフェニル）ベンゾイソチ
アゾロン （１８） Ｎ−（４−メトキシフェニル）ベンゾイソチ
アゾロン （１９） Ｎ−（４−エトキシフェニル）ベンゾイソチ
アゾロン （２０） Ｎ−（４−ブトキシフェニル）ベンゾイソチ
アゾロン （２１） Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン （２２） Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン （２３） Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン （２４） Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン （２５） Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）ベ
ンゾイソチアゾロン （２６） Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフ
ェニル）ベンゾイソチアゾロン （２７） Ｎ−（２，４−ジフルオロフェニル）ベンゾ
イソチアゾロン （２８） Ｎ−（２，３，５，６−テトラフルオロフェ
ニル）ベンゾイソチアゾロン （２９） Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロ
フェニル）ベンゾイソチアゾロン （３０） Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン(1) N-phenylbenzoisothiazolone (2) N- (2-chlorophenyl) benzoisothiazolone (3) N- (3-chlorophenyl) benzoisothiazolone (4) N- (4-chlorophenyl) benzoisothiazolone (5) N- (4-bromophenyl) benzoisothiazolone (6) N- (2-fluorophenyl) benzoisothiazolone (7) N- (4-fluorophenyl) benzoisothiazolone (8) N- (2-methylphenyl) benzo Isothiazolone (9) N- (3-methylphenyl) benzoisothiazolone (10) N- (4-methylphenyl) benzoisothiazolone (11) N- (2-ethylphenyl) benzoisothiazolone (12) N- (3-ethylphenyl ) Benzoisothiazolone (13) N- (4- Ethylphenyl) benzoisothiazolone (14) N- (2-isopropylphenyl) benzoisothiazolone (15) N- (4-isopropylphenyl) benzoisothiazolone (16) N- (2-methoxyphenyl) benzoisothiazolone (17) N- ( 3-methoxyphenyl) benzoisothiazolone (18) N- (4-methoxyphenyl) benzoisothiazolone (19) N- (4-ethoxyphenyl) benzoisothiazolone (20) N- (4-butoxyphenyl) benzoisothiazolone (21) N -(2,4-dichlorophenyl) benzoisothiazolone (22) N- (3,4-dichlorophenyl) benzoisothiazolone (23) N- (3,5-dichlorophenyl) benzoisothiazolone (24) N- (2,6-dichlorophenyl B) Benzoisothiazolone (25) N- (2,4,6-trichlorophenyl) benzoisothiazolone (26) N- (2,3,4,5,6-pentachlorophenyl) benzoisothiazolone (27) N- (2 4-difluorophenyl) benzoisothiazolone (28) N- (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) benzoisothiazolone (29) N- (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) benzoisothiazolone ( 30) N- (2,4-dimethylphenyl) benzoisothiazolone

【０００６】（３１） Ｎ−（３，４−ジメチルフェニ
ル）ベンゾイソチアゾロン （３２） Ｎ−（３，５−ジメチルフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン （３３） Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン （３４） Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）ベ
ンゾイソチアゾロン （３５） Ｎ−（３，４−ジメトキシフェニル）ベンゾ
イソチアゾロン （３６） Ｎ−（３，５−ジメトキシフェニル）ベンゾ
イソチアゾロン （３７） Ｎ−（３，４，５−トリメトキシフェニル）
ベンゾイソチアゾロン （３８） Ｎ−（２−クロロ−４−メチルフェニル）ベ
ンゾイソチアゾロン （３９） Ｎ−（２−フルオロ−４−クロロフェニル）
ベンゾイソチアゾロン （４０） Ｎ−（２，６−ジクロロ−４−メチルフェニ
ル）ベンゾイソチアゾロン （４１） Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾイ
ソチアゾロン （４２） Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）ベンゾ
イソチアゾロン （４３） Ｎ−（４−ヨードフェニル）ベンゾイソチア
ゾロン （４４） Ｎ−（４−クロロ−２−メトキシ−５−メチ
ルフェニル）ベンゾイソチアゾロン （４５） Ｎ−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェニ
ル）ベンゾイソチアゾロン （４６） Ｎ−（４−エトキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）ベンゾイソチアゾロン （４７） Ｎ−（２−クロロ−４−メトキシ−３−メチ
ルフェニル）ベンゾイソチアゾロン （４８） Ｎ−（４−メトキシ−３−クロロフェニル）
ベンゾイソチアゾロン （４９） Ｎ−（３−クロロ−２，４−ジフルオロフェ
ニル）ベンゾイソチアゾロン （５０） Ｎ−（３，４−ジエトキシフェニル）ベンゾ
イソチアゾロン （５１） ４−フルオロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （５２） ５−フルオロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （５３） ６−フルオロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （５４） ７−フルオロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （５５） ４−クロロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （５６） ５−クロロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （５７） ６−クロロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （５８） ７−クロロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （５９） ４−ブロモ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （６０） ５−ブロモ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン(31) N- (3,4-dimethylphenyl) benzoisothiazolone (32) N- (3,5-dimethylphenyl) benzoisothiazolone (33) N- (2,6-dimethylphenyl) benzoisothiazolone (34) ) N- (2,4,6-trimethylphenyl) benzoisothiazolone (35) N- (3,4-dimethoxyphenyl) benzoisothiazolone (36) N- (3,5-dimethoxyphenyl) benzoisothiazolone (37) N- (3,4,5-trimethoxyphenyl)
Benzoisothiazolone (38) N- (2-chloro-4-methylphenyl) benzoisothiazolone (39) N- (2-fluoro-4-chlorophenyl)
Benzoisothiazolone (40) N- (2,6-dichloro-4-methylphenyl) benzoisothiazolone (41) N- (tert-butylphenyl) benzoisothiazolone (42) N- (2,6-difluorophenyl) benzoisothiazolone ( 43) N- (4-Iodophenyl) benzisothiazolone (44) N- (4-Chloro-2-methoxy-5-methylphenyl) benzisothiazolone (45) N- (2,4-dichloro-3-methylphenyl) Benzoisothiazolone (46) N- (4-ethoxy-3,5-dichlorophenyl) benzoisothiazolone (47) N- (2-chloro-4-methoxy-3-methylphenyl) benzoisothiazolone (48) N- (4-methoxy) -3-chlorophenyl)
Benzoisothiazolone (49) N- (3-chloro-2,4-difluorophenyl) benzoisothiazolone (50) N- (3,4-diethoxyphenyl) benzoisothiazolone (51) 4-fluoro-N-phenylbenzoisothiazolone ( 52) 5-Fluoro-N-phenylbenzoisothiazolone (53) 6-Fluoro-N-phenylbenzoisothiazolone (54) 7-Fluoro-N-phenylbenzoisothiazolone (55) 4-Chloro-N-phenylbenzoisothiazolone (56) 5-chloro-N-phenylbenzoisothiazolone (57) 6-chloro-N-phenylbenzoisothiazolone (58) 7-chloro-N-phenylbenzoisothiazolone (59) 4-bromo-N-phenylbenzoisothiazolone (60) 5- Bromo N- phenyl benzoisothiazolone

【０００７】（６１） ６−ブロモ−Ｎ−フェニルベン
ゾイソチアゾロン （６２） ７−ブロモ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （６３） ６−ヨード−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （６４） ４−メチル−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （６５） ５−メチル−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （６６） ６−メチル−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （６７） ７−メチル−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （６８） ６−エチル−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （６９） ７−プロピル−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （７０） ４−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （７１） ５−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （７２） ６−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （７３） ７−メトキシ−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （７４） ５−エトキシ−Ｎ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン （７５） ７−イソプロポキシ−Ｎ−フェニルベンゾイ
ソチアゾロン （７６） ４−ニトロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （７７） ５−ニトロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （７８） ６−ニトロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （７９） ７−ニトロ−Ｎ−フェニルベンゾイソチアゾ
ロン （８０） ５，７−ジニトロ−Ｎ−フェニルベンゾイソ
チアゾロン （８１） ４，５，６，７−テトラフルオロ−Ｎ−フェ
ニルベンゾイソチアゾロン （８２） ５−クロロ−７−フルオロ−Ｎ−フェニルベ
ンゾイソチアゾロン （８３） ５−メトキシ−７−クロロ−Ｎ−フェニルベ
ンゾイソチアゾロン （８４） ６−クロロ−Ｎ−（４−クロロフェニル）ベ
ンゾイソチアゾロン （８５） ６−クロロ−Ｎ−（２，３，４−トリクロロ
フェニル）ベンゾイソチアゾロン （８６） ５−メチル−Ｎ−（３−フルオロフェニル）
ベンゾイソチアゾロン （８７） ６−メトキシ−Ｎ−（４−クロロ−２−メチ
ルフェニル）ベンゾイソチアゾロン （８８） ６−メトキシ−Ｎ−（２，３，４，５，６−
ペンタクロロフェニル）ベンゾイソチアゾロン （８９） ７−メチル−Ｎ−（２−メチル−４−クロロ
−５−メトキシフェニル）ベンゾイソチアゾロン （９０） ５，７−ジメチル−Ｎ−（２−メチル−４−
クロロ−５−メトキシフェニル）ベンゾイソチアゾロン(61) 6-bromo-N-phenylbenzoisothiazolone (62) 7-bromo-N-phenylbenzoisothiazolone (63) 6-iodo-N-phenylbenzoisothiazolone (64) 4-methyl-N-phenylbenzo Isothiazolone (65) 5-methyl-N-phenylbenzoisothiazolone (66) 6-methyl-N-phenylbenzoisothiazolone (67) 7-methyl-N-phenylbenzoisothiazolone (68) 6-ethyl-N-phenylbenzoisothiazolone ( 69) 7-propyl-N-phenylbenzoisothiazolone (70) 4-methoxy-N-phenylbenzoisothiazolone (71) 5-methoxy-N-phenylbenzoisothiazolone (72) 6-methoxy-N-phenylbenzoisothiazolone (73 7-methoxy-N-phenylbenzoisothiazolone (74) 5-ethoxy-N-phenylbenzoisothiazolone (75) 7-isopropoxy-N-phenylbenzoisothiazolone (76) 4-nitro-N-phenylbenzoisothiazolone (77) 5 -Nitro-N-phenylbenzoisothiazolone (78) 6-nitro-N-phenylbenzoisothiazolone (79) 7-nitro-N-phenylbenzoisothiazolone (80) 5,7-dinitro-N-phenylbenzoisothiazolone (81) 4 , 5,6,7-tetrafluoro-N-phenylbenzoisothiazolone (82) 5-chloro-7-fluoro-N-phenylbenzoisothiazolone (83) 5-methoxy-7-chloro-N-phenylbenzoisothiazolone (84) 6-chloro- N- (4-chlorophenyl) benzoisothiazolone (85) 6-chloro-N- (2,3,4-trichlorophenyl) benzoisothiazolone (86) 5-methyl-N- (3-fluorophenyl)
Benzoisothiazolone (87) 6-methoxy-N- (4-chloro-2-methylphenyl) benzoisothiazolone (88) 6-methoxy-N- (2,3,4,5,6-
(Pentachlorophenyl) benzoisothiazolone (89) 7-methyl-N- (2-methyl-4-chloro-5-methoxyphenyl) benzoisothiazolone (90) 5,7-dimethyl-N- (2-methyl-4-)
Chloro-5-methoxyphenyl) benzisothiazolone

【０００８】[0008]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されない。 実施例１ 水酸化ナトリウム（１．０ｇ）を蒸留水（２ｍｌ）に溶
解させ、この溶液にアニリン（0.９９ｇ,10.6mmol ）、
テトラブチルアンモニウムブロミド（0.２ｇ,0.6mmol）
およびクロロホルム（１０ｍｌ）を加えた。この混合物
を激しく攪拌させながら、これに氷冷下に２−（クロロ
チオ）ベンゾイルクロリド（2.0 ｇ,9.6mmol）のクロロ
ホルム溶液（１０ｍｌ）を３０分かけて滴下した。滴下
終了後、室温にて２時間攪拌した。反応混合物に希塩酸
を加え、酸性とし、分液した。有機層を希塩酸で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留
去した。得られた固形物に冷トルエンを加えて、粉砕
後、ろ過して、目的とするＮ−フェニルベンゾイソチア
ゾロン（別名Ｎ−フェニル−１，２−ベンゾイソチアゾ
−ル−３−オン；１．８５ｇ、収率８３％、融点１４５
〜１４６℃）を得た。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Sodium hydroxide (1.0 g) was dissolved in distilled water (2 ml), and aniline (0.99 g, 10.6 mmol) was added to this solution.
Tetrabutylammonium bromide (0.2 g, 0.6 mmol)
And chloroform (10 ml) were added. While stirring this mixture vigorously, a chloroform solution (10 ml) of 2- (chlorothio) benzoyl chloride (2.0 g, 9.6 mmol) was added dropwise thereto over 30 minutes under ice-cooling. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Dilute hydrochloric acid was added to the reaction mixture to make it acidic, and the mixture was separated. The organic layer was washed with dilute hydrochloric acid, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. Cold toluene was added to the obtained solid substance, and after pulverization after filtration, the target N-phenylbenzoisothiazolone (also known as N-phenyl-1,2-benzoisothiazol-3-one; 1.85 g; Rate 83%, melting point 145
146 ° C).

【０００９】次に、一般式 化４で示される塩化ベンゾ
イル誘導体の製造例を示す。 参考例１ （１） ２，２’−ジチオサリチル酸（１６ｇ、５２ｍ
ｍｏｌ）をクロロホルム（１６０ｍｌ）に懸濁させ、攪
拌しながらこれに塩化チオニル（１５ｇ、０．１２ｍｏ
ｌ）を加え、２時間加熱還流した。その後、新たに塩化
チオニル（１０ｇ、８４ｍｍｏｌ）を加え、さらに２時
間加熱還流した。反応混合物をセライト濾過し、減圧下
に溶媒を留去した。残渣にトルエンを加え攪拌した後、
ほとんどのトルエンを留去した。得られた固形物をロ集
し、トルエンで洗浄後、乾燥して、２，２’−ジチオビ
ス（ベンゾイルクロリド）（１５．５ｇ、収率８６％）
を得た。 （２） ２，２’−ジチオビス（ベンゾイルクロリド）
（２．６ｇ、７．６ｍｍｏｌ）を四塩化炭素（３０ｍ
ｌ）に懸濁させ、氷冷下、塩素ガス雰囲気下に約２時間
激しく攪拌した。ほぼ均一となった反応液をセライト濾
過し、炉液を減圧下に濃縮した。残渣に冷ヘキサンを加
え、析出した固形物をロ集し、冷ヘキサンで洗浄後、乾
燥して、２−（クロロチオ）ベンゾイルクロリド（２．
８ｇ、収率８９％）を得た。Next, a production example of the benzoyl chloride derivative represented by the general formula (4) will be described. Reference Example 1 (1) 2,2′-dithiosalicylic acid (16 g, 52 m
mol) was suspended in chloroform (160 ml), and thionyl chloride (15 g, 0.12 mol) was added thereto while stirring.
l) was added and the mixture was heated under reflux for 2 hours. Thereafter, fresh thionyl chloride (10 g, 84 mmol) was added, and the mixture was further heated under reflux for 2 hours. The reaction mixture was filtered through celite, and the solvent was distilled off under reduced pressure. After adding toluene to the residue and stirring,
Most of the toluene was distilled off. The obtained solid was collected, washed with toluene and dried, and 2,2′-dithiobis (benzoyl chloride) (15.5 g, 86% yield).
I got (2) 2,2'-dithiobis (benzoyl chloride)
(2.6 g, 7.6 mmol) in carbon tetrachloride (30 m
l) and stirred vigorously for about 2 hours in a chlorine gas atmosphere under ice-cooling. The reaction solution that became almost homogeneous was filtered through celite, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Cold hexane was added to the residue, and the precipitated solid was collected, washed with cold hexane, dried and dried to give 2- (chlorothio) benzoyl chloride (2.
8 g, 89% yield).

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｘは同一または相異なり、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基またはニトロ基を表し、ｍは０〜
４の整数を表す。〕で示される塩化ベンゾイル誘導体と
一般式 化２ 【化２】 〔式中、Ｒは同一または相異なり、ハロゲン原子、アル
キル基またはアルコキシ基を表し、ｎは０〜５の整数を
表す。但し、Ｒｎがアルキル基のみを表すとき、また
は、Ｒｎがアルコキシ基のみを表すとき、ｎは１〜３の
整数を表し、ＲｎにおけるＲが相異なるとき、ｎは２ま
たは３を表す。〕で示されるアニリン化合物とを、アル
カリ金属の水酸化物（またはアルカリ金属の炭酸塩）お
よび相間移動触媒の存在下に、有機溶媒と水との２相系
中で反応させることを特徴とする、一般式 化３ 【化３】 〔式中、Ｘ、Ｒ、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表
す。〕で示されるＮ−フェニルベンゾイソチアゾロン誘
導体の製造法。1. A compound represented by the general formula: Wherein X is the same or different and represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a nitro group;
Represents an integer of 4. And a benzoyl chloride derivative represented by the following general formula: Wherein R is the same or different and represents a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and n represents an integer of 0 to 5. However, when Rn represents only an alkyl group, or when Rn represents only an alkoxy group, n represents an integer of 1 to 3, and when R in Rn is different, n represents 2 or 3. Is reacted in a two-phase system of an organic solvent and water in the presence of a hydroxide of an alkali metal (or a carbonate of an alkali metal) and a phase transfer catalyst. , The general formula 3 [Wherein, X, R, m and n represent the same meaning as described above. ] A method for producing an N-phenylbenzoisothiazolone derivative represented by the formula: 【請求項２】アルカリ金属の水酸化物（またはアルカリ
金属の炭酸塩）が水酸化ナトリウムである、請求項１記
載の製造法。2. The method according to claim 1, wherein the alkali metal hydroxide (or alkali metal carbonate) is sodium hydroxide. 【請求項３】塩化ベンゾイル誘導体１モルに対して、ア
ニリン化合物を１〜１．２モルの割合、アルカリ金属の
水酸化物（またはアルカリ金属の炭酸塩）を２〜２．４
モルの割合用いる、請求項１または２記載の製造法。3. An aniline compound is used in an amount of 1 to 1.2 moles and an alkali metal hydroxide (or alkali metal carbonate) is used in an amount of 2 to 2.4 moles per mole of the benzoyl chloride derivative.
3. The process according to claim 1, wherein the molar ratio is used. 【請求項４】ｍおよびｎが共に０である、請求項１、２
または３記載の製造法。4. The method according to claim 1, wherein m and n are both 0.
Or the production method according to 3.