JPH1060493A - 漂白剤組成物 - Google Patents
漂白剤組成物Info
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- JPH1060493A JPH1060493A JP8218739A JP21873996A JPH1060493A JP H1060493 A JPH1060493 A JP H1060493A JP 8218739 A JP8218739 A JP 8218739A JP 21873996 A JP21873996 A JP 21873996A JP H1060493 A JPH1060493 A JP H1060493A
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- bleaching
- aqueous solution
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- dicyandiamide
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3947—Liquid compositions
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2068—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 衣類等の漂白に優れた効果を持つと共に、住
居の壁や家具に発生したカビに対して優れた漂白力を持
ち、しかも臭気のない漂白剤組成物を提供する。 【解決手段】 過酸化水素あるいは過酸化水素を生成す
る過酸化物と、ジシアンジアミドとグリシジルエーテル
化合物との付加反応生成物からなり、その混合物の水溶
液のｐＨが７．５以上となる漂白剤組成物。
居の壁や家具に発生したカビに対して優れた漂白力を持
ち、しかも臭気のない漂白剤組成物を提供する。 【解決手段】 過酸化水素あるいは過酸化水素を生成す
る過酸化物と、ジシアンジアミドとグリシジルエーテル
化合物との付加反応生成物からなり、その混合物の水溶
液のｐＨが７．５以上となる漂白剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、漂白力に優れた過
酸化水素系漂白剤組成物に関する。本発明の漂白剤組成
物は洗浄、漂白、消毒殺菌、脱臭等の目的に使用され、
特にかびの除去及び漂白に好適に使用される。
酸化水素系漂白剤組成物に関する。本発明の漂白剤組成
物は洗浄、漂白、消毒殺菌、脱臭等の目的に使用され、
特にかびの除去及び漂白に好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】漂白剤及びカビ取り剤は、塩素系漂白剤
と過酸化物系漂白剤に分けられる。次亜塩素酸ソーダを
主成分とする塩素系は、その漂白力が強いことから衣類
の漂白あるいは住居の壁や家具についたカビの漂白に使
用されている。しかし、塩素系は漂白力は優れているも
のの、衣類を変色させるために色柄物の漂白には不適当
であり、また分子状塩素による特有の臭気を発生して使
用者に不快感を与え、更に使用方法を誤れば塩素ガスに
よる中毒の危険があるという欠点がある。
と過酸化物系漂白剤に分けられる。次亜塩素酸ソーダを
主成分とする塩素系は、その漂白力が強いことから衣類
の漂白あるいは住居の壁や家具についたカビの漂白に使
用されている。しかし、塩素系は漂白力は優れているも
のの、衣類を変色させるために色柄物の漂白には不適当
であり、また分子状塩素による特有の臭気を発生して使
用者に不快感を与え、更に使用方法を誤れば塩素ガスに
よる中毒の危険があるという欠点がある。
【０００３】一方、過酸化物系は塩素系と比べて漂白剤
としての使用範囲が広いことや、不快臭がないことなど
から、その使用量は家庭用を中心に増加してきている。
しかし、過酸化物は単独では塩素系漂白剤と比べて漂白
力は劣り、低温での衣料の漂白、あるいは住居の家具や
壁、特に流し台や浴室の壁、天井もしくはタイル目地に
ついたカビ等を漂白するには漂白力が不十分である。
としての使用範囲が広いことや、不快臭がないことなど
から、その使用量は家庭用を中心に増加してきている。
しかし、過酸化物は単独では塩素系漂白剤と比べて漂白
力は劣り、低温での衣料の漂白、あるいは住居の家具や
壁、特に流し台や浴室の壁、天井もしくはタイル目地に
ついたカビ等を漂白するには漂白力が不十分である。
【０００４】このため、従来から、過酸化水素、炭酸ソ
ーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソーダ等の過酸化物
に、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テ
トラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）等のＮ−ア
シル化合物やグルコースペンタアセテート、サッカロー
スオクタアセテート等のエステル類を併用することによ
り、漂白力を向上させることが行われている。また、過
酸化物の漂白力を向上させる活性化剤としてニトリル化
合物も種々提案されている。例えば、イギリス特許第８
０２０３５号には種々のニトリルが、またアメリカ特許
第３８８２０３５号にはイミノジアセトニトリルが、特
開昭５２−５２８８０号公報にはｐ−クロロベンゾイル
シアナミドが、それぞれ漂白活性化剤として有用である
との提案がなされている。
ーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソーダ等の過酸化物
に、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テ
トラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）等のＮ−ア
シル化合物やグルコースペンタアセテート、サッカロー
スオクタアセテート等のエステル類を併用することによ
り、漂白力を向上させることが行われている。また、過
酸化物の漂白力を向上させる活性化剤としてニトリル化
合物も種々提案されている。例えば、イギリス特許第８
０２０３５号には種々のニトリルが、またアメリカ特許
第３８８２０３５号にはイミノジアセトニトリルが、特
開昭５２−５２８８０号公報にはｐ−クロロベンゾイル
シアナミドが、それぞれ漂白活性化剤として有用である
との提案がなされている。
【０００５】しかしながら、これらの活性化剤を過酸化
物に組み合わせても、衣類の漂白作用は低温では十分で
なく、また住居のカビの漂白作用も不十分である。しか
も、汎用されているＴＡＥＤ等のアセチルアミド化合物
やグルコースペンタアセテート等のアセチルエステル類
は、過酸化水素と反応して過酢酸が生成することから特
有の臭気を発生するという欠点がある。
物に組み合わせても、衣類の漂白作用は低温では十分で
なく、また住居のカビの漂白作用も不十分である。しか
も、汎用されているＴＡＥＤ等のアセチルアミド化合物
やグルコースペンタアセテート等のアセチルエステル類
は、過酸化水素と反応して過酢酸が生成することから特
有の臭気を発生するという欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、衣類
等の漂白に優れた効果を持つと共に、住居の壁や家具に
発生したカビに対して優れた漂白力を持ち、しかも臭気
のない漂白剤組成物を提供することである。
等の漂白に優れた効果を持つと共に、住居の壁や家具に
発生したカビに対して優れた漂白力を持ち、しかも臭気
のない漂白剤組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
対し鋭意検討を行った結果、（Ａ）過酸化水素または水
溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物と、（Ｂ）ジシ
アンジアミドとグリシジルエーテル化合物との付加反応
生成物とからなり、且つ上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）と
の混合水溶液のｐＨ値が７．５以上となる漂白剤組成物
が、衣類の漂白や住居の壁等に発生するカビの漂白に対
して非常に高い活性を持ち、しかも刺激臭が無いことを
見いだし、本発明を完成させた。
対し鋭意検討を行った結果、（Ａ）過酸化水素または水
溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物と、（Ｂ）ジシ
アンジアミドとグリシジルエーテル化合物との付加反応
生成物とからなり、且つ上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）と
の混合水溶液のｐＨ値が７．５以上となる漂白剤組成物
が、衣類の漂白や住居の壁等に発生するカビの漂白に対
して非常に高い活性を持ち、しかも刺激臭が無いことを
見いだし、本発明を完成させた。
【０００８】
【発明の実施の形態】過酸化水素あるいは過酸化水素を
生成する過酸化物としては、市販されている過酸化水素
水溶液、あるいは炭酸ソーダと過酸化水素がモル比２：
３で付加した炭酸ソーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソ
ーダ水和物、過ほう酸ソーダ四水和物等が使用される。
生成する過酸化物としては、市販されている過酸化水素
水溶液、あるいは炭酸ソーダと過酸化水素がモル比２：
３で付加した炭酸ソーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソ
ーダ水和物、過ほう酸ソーダ四水和物等が使用される。
【０００９】一方、ジシアンジアミドとグリシジルエー
テル化合物との付加反応生成物は、下記式（１）で示さ
れるジシアンジアミドと式（２）及び（３）で示される
グリシジルエーテル化合物との付加反応生成物である。
テル化合物との付加反応生成物は、下記式（１）で示さ
れるジシアンジアミドと式（２）及び（３）で示される
グリシジルエーテル化合物との付加反応生成物である。
【化１】 上記式（２）において、ＲはＨ、又は炭素数１乃至１０
のアルキル基（具体的にはメチル基、ブチル基、フェニ
ル基等）、フェノールポリエチレングリコール残基、ま
たはグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数ｎ
＝２〜１５）、プロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール（ＰＯ付加モル数ｎ＝２〜１５）などの多価
アルコールの残基を示す。例えば、グリシドール（Ｒ＝
Ｈのとき）、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノー
ルエチレングリコール（ＥＯのモル数ｎ＝１〜１０）
等、またはグリセリン、トリメチロールプロパン、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール（ＥＯのモル
数ｎ＝２〜１５）、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール（ＰＯのモル数ｎ＝２〜１５）残基等が
挙げられる。
のアルキル基（具体的にはメチル基、ブチル基、フェニ
ル基等）、フェノールポリエチレングリコール残基、ま
たはグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数ｎ
＝２〜１５）、プロピレングリコール、ポリプロピレン
グリコール（ＰＯ付加モル数ｎ＝２〜１５）などの多価
アルコールの残基を示す。例えば、グリシドール（Ｒ＝
Ｈのとき）、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノー
ルエチレングリコール（ＥＯのモル数ｎ＝１〜１０）
等、またはグリセリン、トリメチロールプロパン、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール（ＥＯのモル
数ｎ＝２〜１５）、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール（ＰＯのモル数ｎ＝２〜１５）残基等が
挙げられる。
【００１０】また上記式（３）において、Ｒ’として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール（ＥＯのモル数ｎ＝
２〜１５）、プロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール（ＰＯのモル数ｎ＝２〜１５）、フェノールエ
チレンオキサイド付加体（ＥＯのモル数ｎ＝１〜１０）
等の残基が挙げられるが、これらの化合物は市販されて
いて容易に入手出来る。具体的には、ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、トリメチルプロパントリグリシジル
エーテル等がある。反応に使用するグリシジルエーテル
化合物は、２５℃における水に対する溶解度が５％以上
のものが望ましい。
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール（ＥＯのモル数ｎ＝
２〜１５）、プロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール（ＰＯのモル数ｎ＝２〜１５）、フェノールエ
チレンオキサイド付加体（ＥＯのモル数ｎ＝１〜１０）
等の残基が挙げられるが、これらの化合物は市販されて
いて容易に入手出来る。具体的には、ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、トリメチルプロパントリグリシジル
エーテル等がある。反応に使用するグリシジルエーテル
化合物は、２５℃における水に対する溶解度が５％以上
のものが望ましい。
【００１１】上述のジシアンジアミドとアルキルグリシ
ジルエーテル化合物との付加反応の方法は一般に知られ
ており、例えば、Journal of Polymer Science, Part-
1,5,1609('67)には、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
の第３級アミンの存在下でフェニルグリシジルエーテル
とジシアンジアミドとを８５℃〜９６℃で２．３時間反
応させ、付加反応生成物を生成する例が記載されてい
る。
ジルエーテル化合物との付加反応の方法は一般に知られ
ており、例えば、Journal of Polymer Science, Part-
1,5,1609('67)には、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
の第３級アミンの存在下でフェニルグリシジルエーテル
とジシアンジアミドとを８５℃〜９６℃で２．３時間反
応させ、付加反応生成物を生成する例が記載されてい
る。
【００１２】上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、ｐＨ７．
５以上の混合水溶液にして使用される。ｐＨ７．５以上
の混合水溶液にするためには、通常、苛性ソーダ、苛性
カリ等のアルカリ金属水酸化物やオルトケイ酸ソーダ等
のアルカリ剤を用いるが、場合によっては塩酸等の酸で
ｐＨ調整することもある。アルカリ剤としては、上記ア
ルカリ金属水酸化物等の他にも、アミノカルボン酸型ビ
ルダー、オキシカルボン酸型ビルダー、ホスホン酸型ビ
ルダー、アクリル酸塩−ビニルスルホン酸塩等の高分子
量型ビルダー、リン酸塩系ビルダー、ケイ酸塩系ビルダ
ー、硼酸塩系ビルダー、炭酸塩系ビルダー等の公知のア
ルカリビルダーを使用してもよく、その中でもケイ酸塩
系ビルダーが好ましい。
５以上の混合水溶液にして使用される。ｐＨ７．５以上
の混合水溶液にするためには、通常、苛性ソーダ、苛性
カリ等のアルカリ金属水酸化物やオルトケイ酸ソーダ等
のアルカリ剤を用いるが、場合によっては塩酸等の酸で
ｐＨ調整することもある。アルカリ剤としては、上記ア
ルカリ金属水酸化物等の他にも、アミノカルボン酸型ビ
ルダー、オキシカルボン酸型ビルダー、ホスホン酸型ビ
ルダー、アクリル酸塩−ビニルスルホン酸塩等の高分子
量型ビルダー、リン酸塩系ビルダー、ケイ酸塩系ビルダ
ー、硼酸塩系ビルダー、炭酸塩系ビルダー等の公知のア
ルカリビルダーを使用してもよく、その中でもケイ酸塩
系ビルダーが好ましい。
【００１３】本発明の漂白剤組成物を使用するには、成
分（Ａ）の過酸化水素あるいは過酸化水素を生成する過
酸化物、及び成分（Ｂ）のジシアンジアミドとグリシジ
ルエーテル化合物との付加反応生成物、更に必要に応じ
第３の成分（Ｃ）としてアルカリ剤あるいはアルカリビ
ルダーを、それぞれ漂白対象物にふりかけても良いし、
また洗濯の際にこれらを洗剤と一緒に用いても良い。し
かしながら、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）更に必要に
応じて成分（Ｃ）を予め混合した水溶液として使用する
ことが、漂白作業を容易に行うために好ましい。その場
合の過酸化水素含有量は、０．５乃至６０重量％、好ま
しくは０．５乃至１０重量％、更に好ましくは１乃至６
重量％である。含有量がこの範囲より少ないと漂白力が
低く、この範囲より多いと取り扱いが難しくなる。ま
た、ジシアンジアミドとグリシジルエーテル化合物との
付加反応生成物の含有量は、０．２乃至３０重量％、好
ましくは０．５乃至１０重量％、更に好ましくは０．５
乃至５重量％である。混合水溶液のｐＨが７．５以上、
好ましくは９乃至１３の範囲となるように、必要に応じ
アルカリ剤あるいはアルカリビルダーを配合する。な
お、それぞれの成分を単独又は組み合わせて用意し、使
用する直前に水に溶かして水溶液またはスラリーを調製
してもよい。
分（Ａ）の過酸化水素あるいは過酸化水素を生成する過
酸化物、及び成分（Ｂ）のジシアンジアミドとグリシジ
ルエーテル化合物との付加反応生成物、更に必要に応じ
第３の成分（Ｃ）としてアルカリ剤あるいはアルカリビ
ルダーを、それぞれ漂白対象物にふりかけても良いし、
また洗濯の際にこれらを洗剤と一緒に用いても良い。し
かしながら、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）更に必要に
応じて成分（Ｃ）を予め混合した水溶液として使用する
ことが、漂白作業を容易に行うために好ましい。その場
合の過酸化水素含有量は、０．５乃至６０重量％、好ま
しくは０．５乃至１０重量％、更に好ましくは１乃至６
重量％である。含有量がこの範囲より少ないと漂白力が
低く、この範囲より多いと取り扱いが難しくなる。ま
た、ジシアンジアミドとグリシジルエーテル化合物との
付加反応生成物の含有量は、０．２乃至３０重量％、好
ましくは０．５乃至１０重量％、更に好ましくは０．５
乃至５重量％である。混合水溶液のｐＨが７．５以上、
好ましくは９乃至１３の範囲となるように、必要に応じ
アルカリ剤あるいはアルカリビルダーを配合する。な
お、それぞれの成分を単独又は組み合わせて用意し、使
用する直前に水に溶かして水溶液またはスラリーを調製
してもよい。
【００１４】本発明の漂白剤組成物には、必要に応じ
て、界面活性剤、有機あるいは無機ビルダー、ハイドロ
トロープ剤、溶剤、香料、研磨剤、過酸化水素安定化剤
等の、既に公知の洗浄剤あるいは漂白剤成分を配合する
ことができる。また、必要に応じて、ジシアンジアミ
ド、シアノ尿素、ジシアノアミン塩、シアナミド塩等と
併用することもできる。更に、漂白剤組成物の粘度を高
め、天井面、垂直面あるいは傾斜した面に塗布した場合
に液のたれ落ちを少なくする目的で、アクリル酸誘導体
ポリマー、セルロース誘導体等の合成もしくは半合成高
分子、ザンタンガム等の天然高分子、ガーガム、アルミ
ナゾル等の無機系増粘剤等の増粘剤を添加することもで
きる。
て、界面活性剤、有機あるいは無機ビルダー、ハイドロ
トロープ剤、溶剤、香料、研磨剤、過酸化水素安定化剤
等の、既に公知の洗浄剤あるいは漂白剤成分を配合する
ことができる。また、必要に応じて、ジシアンジアミ
ド、シアノ尿素、ジシアノアミン塩、シアナミド塩等と
併用することもできる。更に、漂白剤組成物の粘度を高
め、天井面、垂直面あるいは傾斜した面に塗布した場合
に液のたれ落ちを少なくする目的で、アクリル酸誘導体
ポリマー、セルロース誘導体等の合成もしくは半合成高
分子、ザンタンガム等の天然高分子、ガーガム、アルミ
ナゾル等の無機系増粘剤等の増粘剤を添加することもで
きる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例と比較例を示すことにより本発
明を具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例
により限定されるものではない。
明を具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例
により限定されるものではない。
【００１６】実施例及び比較例で得られた漂白剤組成物
は下記の試験方法により評価した。 １．漂白試験方法及び評価方法 １）標準汚染布 漂白試験には、ＥＭＰＡ＃１１５漂白試験用汚染布を用
いた。そのＥＭＰＡ汚染布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断
し、漂白試験に供する。 ２）漂白試験方法 ビーカーに漂白組成物を２０グラム入れ、これにＥＭＰ
Ａ汚染布１枚を浸漬して１０分間放置する。その後汚染
布を取り出し、水道水で十分すすぎ乾燥する。 ３）評価方法 上記の方法により処理した試験布を目視により以下の四
段階に判定する 漂白度IV ：殆ど漂白された 漂白度III ：ある程度漂白された 漂白度II ：殆ど漂白されない 漂白度Ｉ ：全く漂白されない
は下記の試験方法により評価した。 １．漂白試験方法及び評価方法 １）標準汚染布 漂白試験には、ＥＭＰＡ＃１１５漂白試験用汚染布を用
いた。そのＥＭＰＡ汚染布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断
し、漂白試験に供する。 ２）漂白試験方法 ビーカーに漂白組成物を２０グラム入れ、これにＥＭＰ
Ａ汚染布１枚を浸漬して１０分間放置する。その後汚染
布を取り出し、水道水で十分すすぎ乾燥する。 ３）評価方法 上記の方法により処理した試験布を目視により以下の四
段階に判定する 漂白度IV ：殆ど漂白された 漂白度III ：ある程度漂白された 漂白度II ：殆ど漂白されない 漂白度Ｉ ：全く漂白されない
【００１７】２．カビ汚れ除去試験方法及び評価方法 １）カビの培養方法 蒸気滅菌した寒天培地を滅菌シャーレに移し、その寒天
培地に黒カビ（Aureo-basidium pullulans：ＩＦＯ６３
５３、ＩＡＭ Ｆ−２４）を移植した後、２８℃のイン
キュベーター中に３０日間入れ培養する。 ２）カビ汚れ除去試験方法 黒カビの生育した寒天培地に一定の長さに切断したガラ
ス管を刺し込み、ガラス管の内側に漂白剤組成物を入れ
３０分放置後、黒カビ汚れの除去の程度を評価した。 ３）評価方法 上記の方法により処理したカビ表面を目視により以下の
四段階に判定する。 カビ汚れ除去程度IV ：殆ど除去された カビ汚れ除去程度III ：ある程度除去された カビ汚れ除去程度II ：殆ど除去されない カビ汚れ除去程度Ｉ ：全く除去されない
培地に黒カビ（Aureo-basidium pullulans：ＩＦＯ６３
５３、ＩＡＭ Ｆ−２４）を移植した後、２８℃のイン
キュベーター中に３０日間入れ培養する。 ２）カビ汚れ除去試験方法 黒カビの生育した寒天培地に一定の長さに切断したガラ
ス管を刺し込み、ガラス管の内側に漂白剤組成物を入れ
３０分放置後、黒カビ汚れの除去の程度を評価した。 ３）評価方法 上記の方法により処理したカビ表面を目視により以下の
四段階に判定する。 カビ汚れ除去程度IV ：殆ど除去された カビ汚れ除去程度III ：ある程度除去された カビ汚れ除去程度II ：殆ど除去されない カビ汚れ除去程度Ｉ ：全く除去されない
【００１８】実施例１ ジシアンジアミド３．０ｇ（３．５７×１０-2モル）に
エチレングリコールジグリシジルエーテル（デナコール
ＥＸ−８１０、ナガセ化成工業株式会社）１５ｇ（８．
６７×１０-2モル）を加え、Ｎ−メチルモルホリン０．
２７ｇを加え、６０〜７０℃で１時間反応させた。ジシ
アンジアミドが反応、溶解し、溶液が透明になった。こ
の透明な反応液をそのまま試験に用いた。
エチレングリコールジグリシジルエーテル（デナコール
ＥＸ−８１０、ナガセ化成工業株式会社）１５ｇ（８．
６７×１０-2モル）を加え、Ｎ−メチルモルホリン０．
２７ｇを加え、６０〜７０℃で１時間反応させた。ジシ
アンジアミドが反応、溶解し、溶液が透明になった。こ
の透明な反応液をそのまま試験に用いた。
【００１９】実施例２ ジシアンジアミド２．５ｇ（３×１０-2モル）にポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＯ，ｎ＝
９）（デナコールＥＸ−８３０、ナガセ化成工業株式会
社）５．４ｇ（１．５×１０-2モル）を加え、Ｎ−メチ
ルモルホリン０．２ｇを加え、６０〜７０℃で１．５時
間反応させた。ベンジルオキシエタノール５．０ｇを加
え溶液の粘度を調整する。さらに６０〜７０℃で３０分
間反応を継続すると、ジシアンジアミドが反応、溶解
し、溶液が透明になった。この透明な溶液をそのまま試
験に用いた。
チレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＯ，ｎ＝
９）（デナコールＥＸ−８３０、ナガセ化成工業株式会
社）５．４ｇ（１．５×１０-2モル）を加え、Ｎ−メチ
ルモルホリン０．２ｇを加え、６０〜７０℃で１．５時
間反応させた。ベンジルオキシエタノール５．０ｇを加
え溶液の粘度を調整する。さらに６０〜７０℃で３０分
間反応を継続すると、ジシアンジアミドが反応、溶解
し、溶液が透明になった。この透明な溶液をそのまま試
験に用いた。
【００２０】実施例３ ジシアンジアミド２ｇ（２．３８×１０-2モル）にフェ
ノールポリエチレングリコール（ＥＯ，ｎ＝５）ジグリ
シジルエーテル（デナコールＥＸ−１４５、ナガセ化成
工業株式会社）８．８１ｇ（２．３８×１０-2モル）を
加え、Ｎ−メチルモルホリン０．１ｇを加え、６０〜７
０℃で３時間反応させた。ジシアンジアミドが反応、溶
解し、透明になった。この透明な反応液を試験に用い
た。
ノールポリエチレングリコール（ＥＯ，ｎ＝５）ジグリ
シジルエーテル（デナコールＥＸ−１４５、ナガセ化成
工業株式会社）８．８１ｇ（２．３８×１０-2モル）を
加え、Ｎ−メチルモルホリン０．１ｇを加え、６０〜７
０℃で３時間反応させた。ジシアンジアミドが反応、溶
解し、透明になった。この透明な反応液を試験に用い
た。
【００２１】実施例４ ジシアンジアミド４．２ｇ（５．０×１０-2モル）にグ
リシドール（エピオールＯＨ、日本油脂株式会社）３．
７ｇ（５．０×１０-2モル）を加え、Ｎ−メチルモルホ
リン０．２ｇとベンジルオキシエタノール７．３ｇを加
え、７０〜８０℃で２時間反応させた。ジシアンジアミ
ドが反応、溶解し、透明な溶液が生成した。この透明な
溶液を試験に用いた。
リシドール（エピオールＯＨ、日本油脂株式会社）３．
７ｇ（５．０×１０-2モル）を加え、Ｎ−メチルモルホ
リン０．２ｇとベンジルオキシエタノール７．３ｇを加
え、７０〜８０℃で２時間反応させた。ジシアンジアミ
ドが反応、溶解し、透明な溶液が生成した。この透明な
溶液を試験に用いた。
【００２２】実施例５ ジシアンジアミド４．２ｇ（５．０×１０-2モル）にメ
チルグリシジルエーテル（エピオールＭ、日本油脂株式
会社）４．４ｇ（５．０×１０-2モル）を加え、さらに
トリブチルアミン０．２ｇを加えて７０〜８０℃で３時
間反応させた。ジシアンジアミドが反応、溶解し、透明
な溶液が生成した。この透明な溶液を試験に用いた。
チルグリシジルエーテル（エピオールＭ、日本油脂株式
会社）４．４ｇ（５．０×１０-2モル）を加え、さらに
トリブチルアミン０．２ｇを加えて７０〜８０℃で３時
間反応させた。ジシアンジアミドが反応、溶解し、透明
な溶液が生成した。この透明な溶液を試験に用いた。
【００２３】実施例６ ジシアンジアミド８．４ｇ（１０×１０-2モル）にグリ
セリンジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ−３１
３、ナガセ化成工業株式会社）１０．２ｇ（５．０×１
０-2モル）を加え、Ｎ−メチルモルホリン０．４ｇ及び
ベンジルオキシエタノール１７ｇを加え、さらにエタノ
ール３０ｍｌを加えて油浴温度９０℃で４時間反応させ
た。反応後、トルエンスルホン酸０．８ｇを加え、減圧
でエタノールを留去せしめ、得られる透明溶液を試験に
用いた。
セリンジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ−３１
３、ナガセ化成工業株式会社）１０．２ｇ（５．０×１
０-2モル）を加え、Ｎ−メチルモルホリン０．４ｇ及び
ベンジルオキシエタノール１７ｇを加え、さらにエタノ
ール３０ｍｌを加えて油浴温度９０℃で４時間反応させ
た。反応後、トルエンスルホン酸０．８ｇを加え、減圧
でエタノールを留去せしめ、得られる透明溶液を試験に
用いた。
【００２４】実施例７−１２及び比較例１−３ 過酸化水素濃度が１．０乃至２０．０重量％、ジシアン
ジアミドとグリシジルエーテル化合物との付加反応生成
物濃度が１．０乃至１０．０重量％となるように水に溶
解して混合水溶液とし、それぞれのｐＨを水酸化ナトリ
ウムあるいはオルソケイ酸ナトリウムを用いてｐＨ７．
０乃至１０．５に調整して、漂白剤組成物を調製した。
これらの組成物について、ＥＭＰＡ＃１１５標準汚染布
およびカビ汚れを用いて漂白効果とカビ汚れ除去効果を
評価した。結果を表１及び表２に示す。以下の表におけ
る各成分の含有量の数値は重量％である。なお、ジシア
ンジアミドとグリシジルエーテル化合物との付加反応生
成物の数値は、ジシアンジアミド濃度で表示した。
ジアミドとグリシジルエーテル化合物との付加反応生成
物濃度が１．０乃至１０．０重量％となるように水に溶
解して混合水溶液とし、それぞれのｐＨを水酸化ナトリ
ウムあるいはオルソケイ酸ナトリウムを用いてｐＨ７．
０乃至１０．５に調整して、漂白剤組成物を調製した。
これらの組成物について、ＥＭＰＡ＃１１５標準汚染布
およびカビ汚れを用いて漂白効果とカビ汚れ除去効果を
評価した。結果を表１及び表２に示す。以下の表におけ
る各成分の含有量の数値は重量％である。なお、ジシア
ンジアミドとグリシジルエーテル化合物との付加反応生
成物の数値は、ジシアンジアミド濃度で表示した。
【表１】 実施例７−１２ 実施例 ７ ８ ９ １０ １１ １２ 過酸化水素 6.0 6.0 6.0 4.0 6.0 10.0 実施例１の付加物 5.0 実施例２の付加物 4.0 実施例３の付加物 5.0 実施例４の付加物 5.0 実施例５の付加物 5.0 実施例６の付加物 5.0 苛性ソーダ（ｐＨ調整） 微量 微量 微量 メタケイ酸ソーダ(ｐＨ調整) 微量 微量 微量 イオン交換水 残 分 合計 100 100 100 100 100 100 混合水溶液ｐＨ 10.4 10.5 10.5 10.3 10.0 10.5 漂白試験結果 IV IV IV IV III III かび汚れ除去試験結果 IV IV IV III III III
【表２】
【００２５】実施例１３−１６及び比較例４−６ 過酸化水素を炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸
ソーダ水和物に変更して漂白組成物を調製した。炭酸ソ
ーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸ソーダ水和物の使用
量は、含まれる過酸化水素量で表した。得られた漂白剤
組成物を使用して行ったＥＭＰＡ汚染布漂白試験および
カビ汚れ除去試験の結果を表３に示す。
ソーダ水和物に変更して漂白組成物を調製した。炭酸ソ
ーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸ソーダ水和物の使用
量は、含まれる過酸化水素量で表した。得られた漂白剤
組成物を使用して行ったＥＭＰＡ汚染布漂白試験および
カビ汚れ除去試験の結果を表３に示す。
【表３】 実施例１３−１６及び比較例４−６ 実施例／比較例 １３ １４ １５ １６ ／ ４ ５ ６ 過酸化水素 2.0 ＳＰＣ* 5.0 6.0 3.0 6.0 ＰＢ** 6.0 6.0 実施例１の溶液 5.0 実施例２の溶液 6.0 実施例３の溶液 10.0 実施例４の溶液 ５．０ 実施例５の溶液 実施例６の溶液 ６．０ メタケイ酸ソーダ イオン交換水 残 分 合計 100 100 100 100 100 100 100 混合水溶液ｐＨ 10.5 10.3 10.5 10.5 9.4 10.6 10.6 漂白試験結果 IV IV IV IV II Ｉ II カビ汚れ除去試験結果 IV IV IV IV II Ｉ II *：炭酸ソーダ過酸化水素付加物（数値は過酸化水素濃度で表示） **：過ほう酸ソーダ水和物（数値は過酸化水素濃度で表示）
【００２６】
【発明の効果】表１から表３の結果より、過酸化水素、
炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸ソーダ水和物
と、ジシアンジアミドとグリシジルエーテル化合物との
付加反応生成物とを含み、且つその混合水溶液のｐＨが
７．５以上となるように調製されたものは、いずれも漂
白効果、カビ汚れ除去効果に優れており、これに対し、
過酸化水素、炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸
ソーダ水和物と、ジシアンジアミドとグリシジルエーテ
ル化合物との付加反応生成物のいずれか一方を含まない
もの、又は両者を含んでいてもその混合水溶液のｐＨが
７．５未満である比較例は、いずれも漂白効果、カビ汚
れ除去効果が殆どないか全くない。
炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸ソーダ水和物
と、ジシアンジアミドとグリシジルエーテル化合物との
付加反応生成物とを含み、且つその混合水溶液のｐＨが
７．５以上となるように調製されたものは、いずれも漂
白効果、カビ汚れ除去効果に優れており、これに対し、
過酸化水素、炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸
ソーダ水和物と、ジシアンジアミドとグリシジルエーテ
ル化合物との付加反応生成物のいずれか一方を含まない
もの、又は両者を含んでいてもその混合水溶液のｐＨが
７．５未満である比較例は、いずれも漂白効果、カビ汚
れ除去効果が殆どないか全くない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7:32） (72)発明者 三上 正仁 神奈川県横浜市中区山下町22番地 山下町 ＳＳＫビル ジョンソン株式会社内 (72)発明者 高野 留美 神奈川県横浜市中区山下町22番地 山下町 ＳＳＫビル ジョンソン株式会社内 (72)発明者 栗山 育久 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 (72)発明者 国分 純 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 (72)発明者 廣 恭郎 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内 (72)発明者 辻 佳子 三重県四日市市日永東２丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）過酸化水素または水溶液中で過酸
化水素を生成する過酸化物と、（Ｂ）ジシアンジアミド
とグリシジルエーテル化合物との付加反応生成物とから
なり、且つ上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混合水溶液
のｐＨが７．５以上となる漂白剤組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）過酸化水素または水溶液中で過酸
化水素を生成する過酸化物と、（Ｂ）ジシアンジアミド
とグリシジルエーテル化合物との付加反応生成物とを含
むｐＨ７．５以上の混合水溶液からなり、上記成分
（Ａ）の含有量が過酸化水素として０．５−６０重量
％、上記成分（Ｂ）の含有量が０．２−４０重量％であ
る漂白剤組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）過酸化水素または水溶液中で過酸
化水素を生成する過酸化物と、（Ｂ）ジシアンジアミド
とグリシジルエーテル化合物との付加反応生成物と、
（Ｃ）アルカリ剤あるいはアルカリビルダーとからな
り、且つ上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との
混合水溶液のｐＨが７．５以上となる漂白剤組成物。
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|---|---|---|---|
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| US09/242,685 US6159391A (en) | 1996-08-20 | 1997-08-15 | Bleaching agent compositions |
| PCT/JP1997/002837 WO1998007815A2 (en) | 1996-08-20 | 1997-08-15 | Bleaching agent compositions |
| BR9711336A BR9711336A (pt) | 1996-08-20 | 1997-08-15 | Composi-{es de agente alvejante |
| ES97935792T ES2182109T3 (es) | 1996-08-20 | 1997-08-15 | Composiciones de agente blanqueante |
| EP97935792A EP0922086B1 (en) | 1996-08-20 | 1997-08-15 | Bleaching agent compositions |
| DK97935792T DK0922086T3 (da) | 1996-08-20 | 1997-08-15 | Blegemiddelsammensætninger |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0922086B1 (ja) |
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| DK (1) | DK0922086T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| NL7611540A (nl) * | 1975-10-24 | 1977-04-26 | American Cyanamid Co | Werkwijze ter bereiding van bleeksamenstellingen. |
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- 1996-08-20 JP JP21873996A patent/JP3859779B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 1997-08-15 DK DK97935792T patent/DK0922086T3/da active
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- 1997-08-15 AT AT97935792T patent/ATE226977T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-08-15 ES ES97935792T patent/ES2182109T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-15 BR BR9711336A patent/BR9711336A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-08-15 WO PCT/JP1997/002837 patent/WO1998007815A2/en active IP Right Grant
- 1997-08-15 US US09/242,685 patent/US6159391A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-15 CA CA002263279A patent/CA2263279C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-15 EP EP97935792A patent/EP0922086B1/en not_active Expired - Lifetime
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