JPH1060096A - Flame-retardant epoxy resin composition - Google Patents
Flame-retardant epoxy resin compositionInfo
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- JPH1060096A JPH1060096A JP23720496A JP23720496A JPH1060096A JP H1060096 A JPH1060096 A JP H1060096A JP 23720496 A JP23720496 A JP 23720496A JP 23720496 A JP23720496 A JP 23720496A JP H1060096 A JPH1060096 A JP H1060096A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ノンハロゲン及び
ノンアンチモンであって、電気特性、難燃性に優れ、電
子機器の高圧コイル等の絶縁処理に好適な注形用エポキ
シ樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a casting epoxy resin composition which is non-halogen and non-antimony and has excellent electric properties and flame retardancy and is suitable for insulating a high-voltage coil of an electronic device.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、テレビ等に内蔵される高圧トラン
ス等の絶縁処理は、注形用のエポキシ樹脂が使用されて
いる。高圧トランス等は作動時の特性の安定化と高度の
難燃性が要求されており、注形用エポキシ樹脂の難燃化
手法として、ハロゲン化合物とアンチモン化合物の併用
が主流であった。2. Description of the Related Art Conventionally, an epoxy resin for casting is used for insulating a high-voltage transformer or the like built in a television or the like. High-pressure transformers and the like are required to have stable properties during operation and a high degree of flame retardancy, and a combination of a halogen compound and an antimony compound has been mainly used as a method of flame retarding an epoxy resin for casting.
【０００３】しかしながら、最近では環境面における安
全性を重視することから、ノンハロゲンかつノンアンチ
モンである難燃性の注形用エポキシ樹脂組成物が求めら
れている。[0003] However, recently, since importance is placed on environmental safety, a flame-retardant castable epoxy resin composition which is non-halogen and non-antimony is required.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】一般に樹脂に難燃性を
付与する方法としては、ハロゲン化合物とアンチモン化
合物を併用する方法、あるいはハロゲン化合物とアンチ
モン化合物と金属水和物を用いる方法、あるいは赤リン
と金属水和物を用いる方法が有力である。Generally, as a method for imparting flame retardancy to a resin, a method using a halogen compound and an antimony compound in combination, a method using a halogen compound and an antimony compound and a metal hydrate, or a method using red phosphorus And the method using metal hydrate are promising.
【０００５】ハロゲン化合物を用いる手法は、燃焼時に
発生するガスの人体への有害性の問題があり、ドイツを
中心に使用中止の動きがある。赤リンを用いる方法は、
製品にとって耐湿性の課題があり、赤リン粒子の表面コ
ート手法が種々検討されてきているが、表面コートの安
定性に不安が残り、高圧部品での使用実績が得られてい
ない。[0005] The method using a halogen compound has a problem that the gas generated during combustion is harmful to the human body, and the use thereof has been stopped mainly in Germany. The method using red phosphorus is
The product has a problem of moisture resistance, and various methods for coating the surface of red phosphorus particles have been studied. However, the stability of the surface coat remains unreliable, and no record of use in high-pressure parts has been obtained.
【０００６】本発明は、上記の事情を鑑みてなされたも
ので、ハロゲン化合物、アンチモン化合物および赤リン
を全く使用しないノンハロゲン、かつノンアンチモンで
あって、電気的特性および難燃性に優れた注形用エポキ
シ樹脂組成物を提供しようとするものである。The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a non-halogen and non-antimony containing no halogen compound, antimony compound and red phosphorus, and has excellent electrical properties and flame retardancy. It is intended to provide an epoxy resin composition for molding.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述の樹脂組
成物を用いることによって、上記目的を達成できること
を見いだし、本発明を完成したものである。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that the above object can be achieved by using a resin composition described later. It is completed.
【０００８】即ち、本発明は、 （Ａ）エポキシ樹脂、 （Ｂ）（ａ）金属水和物、（ｂ）芳香族系リン酸エステ
ル、（ｃ）メラミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセ
ンから成る複合難燃剤、 （Ｃ）酸無水物硬化剤ならびに （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性の注形用
エポキシ樹脂組成物である。That is, the present invention provides a composite comprising (A) an epoxy resin, (B) (a) a metal hydrate, (b) an aromatic phosphate, (c) melamine cyanurate and (d) ferrocene. A flame-retardant casting epoxy resin composition comprising, as essential components, a flame retardant, (C) an acid anhydride curing agent and (D) a curing accelerator.
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１０】本発明に用いる（Ａ）エポキシ樹脂として
は、1 分子中に 1個以上のエポキシ基を有する化合物で
あればよく、液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等特
に制限はなく広く使用することができる。例えば、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエステル、多価
アルコールのグリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹
脂、モノエポキシ樹脂等を使用することができる。The epoxy resin (A) used in the present invention may be any compound having at least one epoxy group in one molecule, and is not particularly limited and may be used widely, such as liquid epoxy resin and solid epoxy resin. it can. For example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, glycidyl ester of polycarboxylic acid, glycidyl ether of polyhydric alcohol, alicyclic epoxy resin, monoepoxy resin and the like can be used.
【００１１】本発明に用いる（Ｂ）複合難燃剤として
は、（ａ）金属水和物、（ｂ）芳香族系リン酸エステ
ル、（ｃ）メラミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセ
ンの混合物が使用される。ここで用いる（ａ）金属水和
物としては、水和水放出による吸熱の大きい水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム等の金属酸化物水和物が
挙げられる。水酸化アルミニウムの具体例としては、ハ
イジライトＨ４２Ｍ、Ｈ４２Ｉ、Ｈ３２、Ｈ３２Ｉ、Ｈ
３１、Ｈ３１Ｉ（昭和電工社製、商品名）等があり、水
酸化マグネシウムとしては、キスマ５Ａ、５Ｂ、５Ｅ
（協和化学社製、商品名）等がある。これらは単独また
は 2種以上混合して使用することができる。（ｂ）芳香
族系リン酸エステルはエステル成分として非ハロゲン化
芳香族化合物を含有するリン酸エステルであって、芳香
族系縮合型のものが耐熱性、低揮発性、耐加水分解性に
優れ、具体例としてはフォスフレックス５７４、５８０
（アクゾ・ノーベル社製、商品名）、ＰＸ−２００、Ｐ
Ｘ−２０１（大八化学工業社製、商品名）等がある。
（ｃ）メラミンシアヌレートはシアヌール酸とメラミン
の付加化合物であって、具体例としては、ＭＣ−４１
０、ＭＣ−６１０、ＭＣ−６９０（日産化学社製、商品
名）、Ｍ／Ｃ難燃剤（三井東圧化学社製、商品名）等が
ある。（ｄ）フェロセン（ビス−η−シクロペンタジエ
ニル）鉄(II)）としては、特に限定はないが、純度99.5
％以上のものが工業的に使いやすい。これら複合難燃剤
は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の4 成分が複合され
て良好な難燃性を発揮するものである。As the composite flame retardant (B) used in the present invention, a mixture of (a) a metal hydrate, (b) an aromatic phosphate, (c) melamine cyanurate and (d) ferrocene is used. You. Examples of the metal hydrate (a) used here include metal oxide hydrates such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide which have a large endothermicity due to release of water of hydration. Specific examples of aluminum hydroxide include Heidilite H42M, H42I, H32, H32I, H
31, H31I (trade name, manufactured by Showa Denko KK) and the like. As magnesium hydroxide, Kisuma 5A, 5B, 5E
(Trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.). These can be used alone or in combination of two or more. (B) The aromatic phosphate ester is a phosphate ester containing a non-halogenated aromatic compound as an ester component, and an aromatic condensation type is excellent in heat resistance, low volatility, and hydrolysis resistance. As specific examples, Fosflex 574, 580
(Manufactured by Akzo Nobel, trade name), PX-200, P
X-201 (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.).
(C) Melamine cyanurate is an addition compound of cyanuric acid and melamine. As a specific example, MC-41
0, MC-610, MC-690 (manufactured by Nissan Chemical Co., trade name), M / C flame retardant (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, trade name) and the like. (D) Ferrocene (bis-η-cyclopentadienyl) iron (II) is not particularly limited, but has a purity of 99.5%.
% Or more is industrially easy to use. These composite flame retardants combine the four components (a), (b), (c) and (d) and exhibit good flame retardancy.
【００１２】本発明に用いる（Ｃ）酸無水物硬化剤とし
ては、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸等、通常エポキシ樹脂の硬化剤とし
て使用されるものであればよく、特に限定されるもので
はない。The acid anhydride curing agent (C) used in the present invention may be any one usually used as a curing agent for epoxy resins, such as methyltetrahydrophthalic anhydride and methylhexahydrophthalic anhydride. It is not something to be done.
【００１３】本発明に用いる（Ｄ）硬化促進剤として
は、イミダゾール、三級アミン等の通常エポキシ樹脂の
硬化促進剤として使用されるものを用いることができ、
特に制限されるものではない。As the (D) curing accelerator used in the present invention, those commonly used as curing accelerators for epoxy resins such as imidazole and tertiary amine can be used.
There is no particular limitation.
【００１４】本発明に用いる難燃性の注形用エポキシ樹
脂組成物は、上述したエポキシ樹脂、複合難燃剤、酸無
水物硬化剤および硬化促進剤を必須の成分とするが、本
発明の目的に反しない範囲において、その他の無機質充
填剤、カップリング剤、消泡剤、顔料その他の成分を添
加配合することができる。無機質充填剤としては、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらは単
独または 2種以上混合して使用することができる。The flame-retardant casting epoxy resin composition used in the present invention contains the above-mentioned epoxy resin, composite flame retardant, acid anhydride curing agent and curing accelerator as essential components. Other inorganic fillers, coupling agents, defoamers, pigments and other components can be added and blended within a range not incompatible with the above. Examples of the inorganic filler include silica, talc, calcium carbonate and the like, and these can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１５】これら上述の各成分を混合して、十分攪拌
して容易に難燃性の注形用エポキシ樹脂組成分を製造す
ることができる。The above-mentioned components are mixed and sufficiently stirred to easily produce a flame-retardant casting epoxy resin composition.
【００１６】[0016]
【作用】本発明の難燃性の注形用エポキシ樹脂組成物
は、複合難燃剤として金属水和物、芳香族系リン酸エス
テル、メラミンシアヌレートおよびフェロセンを併用す
ることによって、従来のハロゲン化合物とアンチモン化
合物を用いることなく、これらを用いた難燃剤と同レベ
ルの難燃性と電気特性を付与することができた。The flame-retardant epoxy resin composition for casting of the present invention can be prepared by using a conventional halogen compound by combining metal hydrate, aromatic phosphate, melamine cyanurate and ferrocene as a composite flame retardant. And the same level of flame retardancy and electrical properties as those of the flame retardants using these compounds without using antimony compounds.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】次に、本発明を実施例によって説
明する。本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。以下の実施例および比較例において「部」
とは「重量部」を意味する。Next, the present invention will be described by way of examples. The present invention is not limited by these examples. "Part" in the following Examples and Comparative Examples
Means "parts by weight".
【００１８】実施例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 100部、水酸化アルミ
ニウムのＨ３１Ｉ（昭和電工社製、商品名） 240部、芳
香族系リン酸エステルのフォスフレックス５８０（アク
ゾ・ノーベル社製、商品名）20部、メラミンシアヌレー
トのＭ／Ｃ（三井東圧化学社製、商品名）20部、フェロ
セン 2部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、
商品名） 0.1部、シランカップリング剤ＴＳＬ８３５０
（東芝シリコーン社製、商品名） 0.5部、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸85部、2-エチル-4−メチルイミダゾ
ール 1部とを加えて十分攪拌混合し、注形用エポキシ樹
脂組成物を製造した。Example 1 100 parts of bisphenol A type epoxy resin, 240 parts of aluminum hydroxide H31I (trade name, manufactured by Showa Denko KK), Fosflex 580 of aromatic phosphate ester (trade name, manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd.) 20 parts, M / C of melamine cyanurate (trade name, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), 2 parts of ferrocene, defoamer TSA720 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.)
(Product name) 0.1 part, silane coupling agent TSL8350
(Toshiba Silicone Co., Ltd., trade name) 0.5 part, methyltetrahydrophthalic anhydride 85 parts, 2-ethyl-4-methylimidazole 1 part were added and sufficiently stirred and mixed to produce a casting epoxy resin composition.
【００１９】実施例２ 実施例１において芳香族系リン酸エステルのフォスフレ
ックス５８０をＰＸ２００（大八化学社製、商品名）20
部に代えた以外は、同様にして注形用エポキシ樹脂組成
物を製造した。Example 2 In Example 1, Fosflex 580, an aromatic phosphate ester, was replaced with PX200 (trade name, manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.).
An epoxy resin composition for casting was produced in the same manner, except that parts were replaced.
【００２０】比較例１ 実施例１において、水酸化アルミニウムＨ３１Ｉを除い
て、同様にして注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。Comparative Example 1 A casting epoxy resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that aluminum hydroxide H31I was used.
【００２１】比較例２ 実施例１において、フォスフレックス５８０を除いて、
同様にして注形用エポキシ樹脂物を製造した。Comparative Example 2 In Example 1, except that Fosflex 580 was used,
An epoxy resin for casting was produced in the same manner.
【００２２】比較例３ 実施例１において、メラミンシアヌレートＭ／Ｃを除い
て、同様にして注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。Comparative Example 3 A casting epoxy resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that melamine cyanurate M / C was used.
【００２３】比較例４ 実施例１において、フェロセンを除いて、同様にして注
形用エポキシ樹脂組成物を製造した。Comparative Example 4 A casting epoxy resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that ferrocene was omitted.
【００２４】実施例１〜２及び比較例１〜４によって製
造した注形用エポキシ樹脂組成物を用いて加熱硬化させ
た。これらの硬化物について、難燃性、ガラス転移点、
絶縁破壊の強さを試験したのでその結果を表１に示し
た。本発明の効果を確認することができた。The epoxy resin compositions for casting prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were cured by heating. For these cured products, flame retardancy, glass transition point,
Table 1 shows the results of testing the strength of dielectric breakdown. The effect of the present invention could be confirmed.
【００２５】[0025]
【表１】 ＊1 ：ＦＢ…Ｆree Ｂurning ＊2 ：ＰＣＴ条件…121 ℃×2 気圧×50ｈ後[Table 1] * 1: FB: Free Burning * 2: PCT condition: 121 ° C. × 2 atm × 50 h
【００２６】[0026]
【発明の効果】以上の説明および表１から明らかなよう
に、本発明の難燃性のエポキシ樹脂組成物は、ハロゲン
化合物とアンチモン化合物を全く使用することなく、電
気的特性および難燃性に優れたもので、環境問題に対応
した信頼性の高いものである。As is apparent from the above description and Table 1, the flame-retardant epoxy resin composition of the present invention has improved electrical properties and flame retardancy without using any halogen compound or antimony compound. It is excellent and highly reliable in response to environmental issues.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/56 ＮＬＣ Ｃ０８Ｋ 5/56 ＮＬＣ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＫＶ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＫＶ Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location C08K 5/56 NLC C08K 5/56 NLC C08L 63/00 NKV C08L 63/00 NKV
Claims (1)
ル、（ｃ）メラミンシアヌレートおよび（ｄ）フェロセ
ンから成る複合難燃剤、 （Ｃ）酸無水物硬化剤ならびに （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分としてなることを特徴とする難燃性エポキシ
樹脂組成物。1. A composite flame retardant comprising (A) an epoxy resin, (B) (a) a metal hydrate, (b) an aromatic phosphate, (c) melamine cyanurate and (d) ferrocene. A flame-retardant epoxy resin composition comprising, as essential components, (C) an acid anhydride curing agent and (D) a curing accelerator.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23720496A JPH1060096A (en) | 1996-08-20 | 1996-08-20 | Flame-retardant epoxy resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23720496A JPH1060096A (en) | 1996-08-20 | 1996-08-20 | Flame-retardant epoxy resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060096A true JPH1060096A (en) | 1998-03-03 |
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ID=17011927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23720496A Pending JPH1060096A (en) | 1996-08-20 | 1996-08-20 | Flame-retardant epoxy resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1060096A (en) |
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1996
- 1996-08-20 JP JP23720496A patent/JPH1060096A/en active Pending
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