JPH1059812A - Insecticidal microcapsule agent composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a microcapsule agent of a pyrethroid-based insecticide, excellent in initial activities and residual effects for a long period and effective against a wide range of insect pests by mixing two kinds of microcapsules having different film thicknesses. SOLUTION: This insecticidal microcapsule agent composition comprises mixed two kinds of microcapsules, containing a pyrethroid-based insecticidal ingredient and respectively having 1-50μm average grain diameter and 0.001-0.01μm film thickness and 0.01-0.5μm film thickness. The film agent is prepared by polycondensing melamine-formaldehyde, methyolmelamine monomer or its low-molecular weight polymer. A formulation excellent in initial activities and residual effects for a long period can be obtained by mixing the microcapsule agents of the pyrethroid-based insecticide effective against a wide range of insect pests and the dose is reduced to save labors in spraying.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は膜厚の異なる２種以
上のマイクロカプセルを混合して成る初期活性ならびに
長期残効性に優れ、また広範囲な害虫に対して有効なピ
レスロイド系殺虫剤のマイクロカプセル剤組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pyrethroid-based insecticide, which is excellent in initial activity and long-lasting effect by mixing two or more kinds of microcapsules having different film thicknesses and is effective against a wide range of pests. It relates to a capsule composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】農薬の製剤の１つであるマイクロカプセ
ル剤は、環境への影響また安全性の面でも優れることか
ら、乳剤や水和剤の代替剤として研究開発が盛んに行わ
れている。ピレスロイド系殺虫剤のマイクロカプセル剤
については、マイクロカプセルの壁膜の素材としてポリ
ウレタン系高分子を使用したもの（特公昭５５−３８３
２５号公報、特開平２−１９６７０３号公報）、ポリア
ミド、ポリアミド／ポリウレア、ポリウレタン、又はポ
リウレアを使用したもの（特開昭６１−１１５００６号
公報）、ゼラチン／アラビアゴムを用いたもの（特開昭
６４−６６１０４号公報）、メラミン／ホルムアルデヒ
ド又はその誘導体を使用したもの（特開平５−１７８７
０３号公報）等が知られている。2. Description of the Related Art Microcapsules, which are one of the preparations of agricultural chemicals, have been actively researched and developed as substitutes for emulsions and wettable powders because of their excellent effects on the environment and safety. . As for the microcapsules of pyrethroid insecticides, those using a polyurethane polymer as a material for the wall film of the microcapsules (JP-B-55-383)
No. 25, JP-A-2-196703), those using polyamide, polyamide / polyurea, polyurethane, or polyurea (JP-A-61-115006) and those using gelatin / gum arabic (Japanese Patent Laid-open No. No. 64-66104), and those using melamine / formaldehyde or derivatives thereof (JP-A-5-1787).
No. 03) is known.

【０００３】これらマイクロカプセル剤は、マイクロカ
プセルの膜厚と粒径を制御することによって既存の剤型
に比して長期にわたり殺虫効果が持続し、また水棲動物
に対しての毒性が著しく軽減されるという特徴がある。
ピレスロイド系殺虫剤は多くの害虫またダニ類に対して
効果を有しているため、それら生物の防除のためにピレ
スロイド系殺虫剤のマイクロカプセル剤は有効である。
とはいえ、ピレスロイド系殺虫剤は害虫やダニ類と薬剤
が接触することによりその活性の発現する。このことは
膜の壊れ易さ等のカプセル自体の性状が殺虫効果の発現
と密接に関係していることを意味する。ダニのように小
さい虫に対しては膜厚を厚くすると効果がなくなり、一
方ゴキブリのような大きな害虫に対しては膜が厚くても
効果を示す。また、自然界での害虫の発生は一斉でな
く、殺虫剤は撒いてすぐの効果を表す初期活性と、数
日、数週間後に飛来したものに対する効果（残効性）も
要求される。そのため、単一の粒径及び膜厚を有するピ
レスロイド系殺虫剤のマイクロカプセル剤では多種類の
害虫に対して同時に十分な活性を発現することが困難で
ある。即ち、ある種の害虫に対して粒径及び膜厚を最適
化されたマイクロカプセル剤が、そのままでは他の害虫
に対して十分な効果が発揮されないことが起こり得るの
である。By controlling the thickness and the particle size of the microcapsules, these microcapsules can maintain the insecticidal effect for a longer period of time as compared with the existing dosage forms, and can significantly reduce the toxicity to aquatic animals. There is a characteristic that.
Since pyrethroid insecticides are effective against many pests and mites, microcapsules of pyrethroid insecticides are effective for controlling such organisms.
Nevertheless, pyrethroid insecticides exhibit their activity when the drug comes into contact with pests and mites. This means that the properties of the capsule itself, such as the fragility of the membrane, are closely related to the expression of the insecticidal effect. For small insects such as mites, increasing the film thickness does not have any effect, while for large insects such as cockroaches, the effect is exhibited even if the film is thick. In addition, the occurrence of pests in nature is not simultaneous, and pesticides are required to have an initial activity that shows an effect immediately after being sprayed, and an effect (residual effect) on flying one after a few days or weeks. Therefore, it is difficult for a microcapsule of a pyrethroid insecticide having a single particle size and a single film thickness to simultaneously exhibit sufficient activity against various types of pests. That is, it is possible that a microcapsule having an optimized particle size and film thickness for a certain kind of pest does not exert a sufficient effect on other pests as it is.

【０００４】以上述べたように、単一の粒径及び膜厚を
有する従来のピレスロイド系殺虫剤のマイクロカプセル
剤では、ピレスロイド系殺虫剤の幅広い殺虫スペクトラ
ムを十分に生かすことができなかった。As described above, the conventional microcapsules of pyrethroid insecticides having a single particle size and film thickness cannot sufficiently utilize the broad insecticidal spectrum of pyrethroid insecticides.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記の
ような問題点を解決し、膜厚の異なる２種類以上のマイ
クロカプセルを混合することによって初期活性ならびに
長期残効性にすぐれ、また広範囲な害虫に対して有効な
ピレスロイド系殺虫剤のマイクロカプセル剤組成物を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide excellent initial activity and long-lasting effect by mixing two or more kinds of microcapsules having different film thicknesses. An object of the present invention is to provide a microcapsule composition of a pyrethroid insecticide that is effective against a wide range of insects.

【０００６】本発明の目的は、ピレスロイド系殺虫活活
性成分を含む芯物質を壁膜で被覆した平均粒径が１〜５
０μｍである２種以上の膜厚のマイクロカプセル剤を混
合することで、初期活性が優れ、また長期残効性を有し
たマイクロカプセル剤組成物を提供することにある。An object of the present invention is to provide a core material containing a pyrethroid-based insecticidal active ingredient coated with a wall film and having an average particle size of 1 to 5 particles.
An object of the present invention is to provide a microcapsule composition having excellent initial activity and long-term residual effect by mixing microcapsules having two or more film thicknesses of 0 μm.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は鋭
意検討した結果、平均粒径が１〜５０μｍであり、膜厚
が０．００１〜０．０１或いは０．０１〜０．５μｍで
ある２種類のマイクロカプセルを混合することで上記課
題を解決し、初期活性ならびに残効性も有するマイクロ
カプセル剤組成物を得ることができることを見出した。The inventors of the present invention have conducted intensive studies and found that the average particle diameter is 1 to 50 μm and the film thickness is 0.001 to 0.01 or 0.01 to 0.5 μm. It has been found that the above problems can be solved by mixing two types of microcapsules, and a microcapsule composition having initial activity and residual activity can be obtained.

【０００８】即ち、本発明は、ピレスロイド系殺虫活活
性成分を含む芯物質を壁膜で被覆した平均粒径が１〜５
０μｍであるマイクロカプセル剤を含んで成るマイクロ
カプセル剤組成物であって、２種以上の膜厚のマイクロ
カプセル剤を混合していることを特徴とする殺虫性マイ
クロカプセル剤組成物を提供するものである。That is, according to the present invention, a core material containing a pyrethroid-based insecticidal active ingredient is coated with a wall film and has an average particle size of 1 to 5 particles.
A microcapsule composition comprising a microcapsule having a thickness of 0 μm, which provides an insecticidal microcapsule composition characterized by mixing two or more types of microcapsules. It is.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の殺虫性マイクロカプセル
剤組成物を構成するマイクロカプセル剤は、メラミン−
ホルムアルデヒド、メチロールメラミン単量体またはそ
の低分子量重合体、アルキル化メチロールメラミン単量
体またはその低分子量重合体およびこれらの組合せから
なる群から選ばれた１種以上を、アニオン性高分子界面
活性剤を含む水に溶解し、その溶液中に、芯剤となる液
状ピレスロイド系殺虫活性成分またはピレスロイド系殺
虫活性成分を高沸点溶媒に溶解または相溶した疎水性溶
液を加えて乳化分散させ、加温して該乳化粒子周囲に、
該メラミン単量体および／または低分子量重合体を重縮
合させて壁膜として形成させることにより製造される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The microcapsules constituting the insecticidal microcapsule composition of the present invention are melamine-containing.
Formaldehyde, methylol melamine monomer or its low molecular weight polymer, alkylated methylol melamine monomer or its low molecular weight polymer and one or more selected from the group consisting of a combination thereof, an anionic polymer surfactant Is dissolved in water containing, and in the solution, a liquid pyrethroid-based insecticidally active ingredient or a pyrethroid-based insecticidally active ingredient serving as a core agent is dissolved or compatible with a high-boiling-point solvent, and the mixture is emulsified and dispersed, followed by heating. And around the emulsified particles,
It is produced by polycondensing the melamine monomer and / or the low molecular weight polymer to form a wall film.

【００１０】本発明の殺虫性マイクロカプセル剤組成物
を構成するマイクロカプセル剤の芯物質としては、ピレ
スロイド系殺虫活活性成分を含有することが必須であ
る。そのようなピレスロイド系殺虫活性成分としては、
２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
３−フェノキシベンジルエーテル［エトフェンプロック
ス］、２−（４−ジフルオルブロモメトキシフェニル）
−２−メチルプロピル３−フェノキシベンジルエーテル
［ハルフェンプロックス］、３−フェノキシベンジル
（１ＲＳ）−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシ
レート［ペルメトリン］、α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル−１−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジ
クロロシクロプラパンカルボキシレート［シクロプロト
リン］、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−イソ
バレレート［フェンバレレート］、（Ｓ）−α−シアノ
−３−フェノキシベンジル（Ｓ）−２−（４−クロロフ
ェニル）イソバレレート［エスフェンバレレート］、α
−シアノ−３−フェノキシベンジル （Ｓ）−２−（４
−ジフオロメトキシフェニル）イソバレレート［フルシ
トリネート］、α−シアノ−３−フェノキシベンジル
（Ｓ）−２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルア
ニリン）イソバレレート［フルバリネート］、（ＲＳ）
−α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２，３，
３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート［フ
ェンプロパスリン］、３−フェノキシベンジル （１
Ｒ）−シス／トランス−クリサンテメート［ｄ−フェノ
スリン］、（ＲＳ）−α−シアノー３−フェノキシベン
ジル （１Ｒ）−シス／トランス−クリサンテメート
［シフェノスリン］、（ＲＳ）−３−アリル−２−メチ
ル−４−オキソシクロペント−２−エンイル （１Ｒ
Ｓ）−シス／トランス−クリサンテメート［アレスリ
ン］、α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）
−シス／トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート［シ
ペルメトリン］、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル （１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジメチルシ
クロプロパンカルボキシレート［デルタメスリン］、
（Ｓ）−α−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス
−２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブ
ロモエチル）シクロプロパンカルボキシレート［トラロ
メスリン］、３，４，５，６−テトラヒドロイミドメチ
ル （１ＲＳ）−シス／トランス−クリサンテメート
［テトラメスリン］、５−ベンジル−３−フリルメチル
（１ＲＳ）−シス／トランス−クリサンテメート［レ
スメスリン］、α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノ
キシベンジル （１Ｒ，トランス）−２，２−ジメチル
−３−（２，２−ジクロロビニル）シクロプロパンカル
ボキシレート［サイフルスリン］等が挙げられる。ま
た、これら活性成分の混合物並びにその他の殺虫、殺ダ
ニ剤等との混合成分を用いることも可能である。[0010] As a core substance of the microcapsule constituting the insecticidal microcapsule composition of the present invention, it is essential to contain a pyrethroid-based insecticidal active ingredient. As such a pyrethroid insecticidal active ingredient,
2- (4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl
3-phenoxybenzyl ether [ethofenprox], 2- (4-difluorobromomethoxyphenyl)
-2-methylpropyl 3-phenoxybenzyl ether [halphenprox], 3-phenoxybenzyl (1RS) -cis / trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [permethrin ], Α-cyano-3-phenoxybenzyl-1- (4-ethoxyphenyl) -2,2-dichlorocyclopropanecarboxylate [cycloprotoline], (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- (4-chlorophenyl) -3-isovalerate [fenvalerate], (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl) isovalerate [esfenvalerate], α
-Cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4
-Difluoromethoxyphenyl) isovalerate [flucitrinate], α-cyano-3-phenoxybenzyl
(S) -2- (2-chloro-4-trifluoromethylaniline) isovalerate [fluvalinate], (RS)
-Α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2,3
3-tetramethylcyclopropanecarboxylate [fenpropasulin], 3-phenoxybenzyl (1
R) -cis / trans-chrysanthemate [d-phenothrin], (RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis / trans-chrysanthemate [cyphenothrin], (RS) -3-allyl- 2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1R
S) -cis / trans-chrysanthemate [aresulin], α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R)
-Cis / trans-3- (2,2-dichlorovinyl)-
2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [cypermethrin], (S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-3- (2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [deltamethrin],
(S) -α-3-phenoxybenzyl (1R) -cis-2,2-dimethyl-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) cyclopropanecarboxylate [tralomethrin], 3,4,5 , 6-Tetrahydroimidomethyl (1RS) -cis / trans-chrysanthemate [tetramethrin], 5-benzyl-3-furylmethyl (1RS) -cis / trans-chrysanthemate [resmethrin], α-cyano-4- Fluoro-3-phenoxybenzyl (1R, trans) -2,2-dimethyl-3- (2,2-dichlorovinyl) cyclopropanecarboxylate [cyfluthulin] and the like. It is also possible to use a mixture of these active ingredients and a mixture with other insecticides, acaricides and the like.

【００１１】ピレスロイド系殺虫活性成分の他に溶剤と
して、非水溶性の高沸点溶媒を芯物質に配合することが
望ましい。高沸点溶媒としては、アルキルベンゼン類、
フェニルキシリルエタン、メチルナフタレンあるいは、
フタル酸、トリメリット酸、セバシン酸、アジピン酸等
の各アルキルエステル類等を用いることが出来る。特
に、効果の安定性、環境への影響等を考慮した場合には
アルキル基の炭素数８〜１３のフタル酸アルキルエステ
ル類が特に好ましく、アルキル基は直鎖あるいは分岐状
のいずれかを示す。共溶媒の配合割合は、目的とするマ
イクロカプセルスラリーの有効成分濃度にも依存する
が、芯物質である疎水性溶液中に１０〜９０％含まれる
ことが望ましい。本発明に関わる炭素数の８〜１３のア
ルキル基を有するフタル酸アルキルエステルとしては、
ジノルマルオクチルフタレート、ジノルマルノニルフタ
レート、ジイソノニルフタレート、ジノルマルデシルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、ジノルマルウンデ
シルフタレート、ジノルマルドデシルフタレート、ジノ
ルマルトリデシルフタレート等が挙げられる。これらの
フタル酸アルキルエステルは単独あるいは数種混合して
使用しても構わない。さらに必要であれば、ピペロニル
ブトキサイドのような共力剤等を芯物質中に配合するこ
とも可能である。It is desirable that a water-insoluble, high-boiling solvent be mixed with the core substance as a solvent in addition to the pyrethroid-based insecticidal active ingredient. Examples of high boiling point solvents include alkylbenzenes,
Phenylxylylethane, methylnaphthalene or
Alkyl esters such as phthalic acid, trimellitic acid, sebacic acid and adipic acid can be used. Particularly, in consideration of the stability of the effect, the effect on the environment, etc., alkyl phthalate esters having 8 to 13 carbon atoms in the alkyl group are particularly preferable, and the alkyl group shows either a straight chain or a branched chain. The mixing ratio of the cosolvent also depends on the concentration of the active ingredient in the intended microcapsule slurry, but it is desirable that the content is 10 to 90% in the hydrophobic solution as the core substance. As the phthalic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 13 carbon atoms according to the present invention,
Examples thereof include dinormal octyl phthalate, dinormal nonyl phthalate, diisononyl phthalate, dinormal decyl phthalate, diisodecyl phthalate, dinormal undecyl phthalate, dinormal dodecyl phthalate, and dinormal tridecyl phthalate. These alkyl phthalates may be used alone or as a mixture of several kinds. If necessary, a synergist such as piperonyl butoxide may be incorporated in the core material.

【００１２】疎水性溶液である芯物質を乳化、分散する
ために用いられるアニオン性の高分子界面活性剤として
は、エチレン／無水マレイン酸の共重合体、スチレン／
マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重
合体等を用いることが出来るが、好ましくは、特開昭６
１−４５２４記載の(A) アクリル酸、メタクリル酸、
(B) アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル、(C)
アクリルアミドアルキルスルホン酸またはアクリル酸の
スルホアルキルエステルのそれぞれのモノマーから少な
くとも１種のモノマーを重合して得たアニオン性高分子
界面活性剤が好ましい。さらに好ましくは(A) アクリル
酸２０〜７０モル％、(B) アクリロニトリル２０〜７０
モル％、(C) ２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸０．５ 〜２０モル％の単量体構成を有する
共重合体またはその塩であり、その２０重量％の水溶液
がｐＨ２．０ 、２５℃において１０〜１０００ｃｐｓ
の粘度のものが好ましい。The anionic high molecular surfactants used for emulsifying and dispersing the core substance, which is a hydrophobic solution, include copolymers of ethylene / maleic anhydride and styrene /
Maleic acid copolymers, vinyl acetate / maleic anhydride copolymers and the like can be used.
1-44 described (A) acrylic acid, methacrylic acid,
(B) acrylonitrile or methacrylonitrile, (C)
Anionic polymeric surfactants obtained by polymerizing at least one monomer from the respective monomers of acrylamide alkyl sulfonic acid or sulfoalkyl ester of acrylic acid are preferred. More preferably, (A) acrylic acid 20 to 70 mol%, (B) acrylonitrile 20 to 70
Mol%, (C) 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is a copolymer having a monomer constitution of 0.5 to 20 mol% or a salt thereof, and a 20% by weight aqueous solution thereof has a pH of 2.0, 10 to 1000 cps at 25 ° C
Is preferred.

【００１３】本発明でマイクロカプセル壁膜となるメラ
ミン−ホルムアルデヒド重縮合物の出発材料としては、
メラミン−ホルムアルデヒド、メチロールメラミン単量
体またはその低分子量重合体、アルキル化メチロールメ
ラミン単量体またはその低分子量重合体及びこれらの組
合せからなる群から選ばれた１種またはそれ以上の水溶
性カプセル壁先駆物質が使用される。The starting material of the melamine-formaldehyde polycondensate which forms the microcapsule wall film in the present invention includes:
One or more water-soluble capsule walls selected from the group consisting of melamine-formaldehyde, methylol melamine monomer or low molecular weight polymer thereof, alkylated methylol melamine monomer or low molecular weight polymer thereof, and a combination thereof A precursor is used.

【００１４】マイクロカプセル化の方法は、アニオン性
の高分子界面活性剤を含む水溶液に、カプセル壁先駆物
質であるメラミン−ホルムアルデヒドあるいはその誘導
体を溶解し、その溶液中に芯物質となる殺虫活性成分を
含む疎水性溶液を乳化分散機器を用いて乳化、分散させ
た後、加温し、重合反応を起こさせるものである。好ま
しい方法としては以下のとおりである。即ち、上述の特
開昭６１−４５２４に示されるアニオン性高分子界面活
性剤を一定量含む水溶液のｐＨを５Ｎ ＮａＯＨにより
４前後に調整した溶液中に水溶性のカプセル壁先駆物
質、即ちメラミン−ホルムアルデヒド誘導体を溶解し、
Ｔ．Ｋ．オートミキサー（特殊機化工業（株）商品名）
のような乳化分散機器により、芯物質となる殺虫活性成
分を含む疎水性溶液を乳化し、分散させる。乳化装置と
してはその他に目的とする粒径によっても異なるが、ホ
モミキサー、ホモジナイザー、ホモディスパー等が使用
でき、その回転数、時間等を変えることで目的の粒径ま
で微粒化することができる。その後、乳化分散液を酸性
サイド好ましくはｐＨ４前後で、60℃程度に加温し、２
〜３時間程度反応させることによって目的とするマイク
ロカプセルスラリーを得ることができる。カプセル化反
応後は、得られたカプセル分散液をそのまま所定の原体
濃度になるように水で希釈し、必要なら懸濁安定剤を添
加して安定なスラリー型製剤とする。The microencapsulation is carried out by dissolving melamine-formaldehyde or a derivative thereof as a capsule wall precursor in an aqueous solution containing an anionic polymer surfactant, and injecting the insecticidal active ingredient as a core substance into the solution. Is emulsified and dispersed by using an emulsifying and dispersing apparatus, and then heated to cause a polymerization reaction. The preferred method is as follows. That is, a solution prepared by adjusting the pH of an aqueous solution containing a certain amount of an anionic polymer surfactant shown in the above-mentioned JP-A-61-4524 to about 4 with 5N NaOH, and containing a water-soluble capsule wall precursor, namely melamine- Dissolve the formaldehyde derivative,
T. K. Automixer (Toki Kika Kogyo Co., Ltd.)
The emulsifying and dispersing device as described above emulsifies and disperses a hydrophobic solution containing an insecticidal active ingredient as a core substance. The emulsifying apparatus may vary depending on the target particle size, but a homomixer, a homogenizer, a homodisper, or the like can be used, and the number of revolutions, time, and the like can be changed to reduce the particle size to the target particle size. Thereafter, the emulsified dispersion is heated to about 60 ° C. at an acidic side, preferably around pH 4, and
The desired microcapsule slurry can be obtained by reacting for about 3 hours. After the encapsulation reaction, the obtained capsule dispersion liquid is diluted with water so as to have a predetermined bulk concentration, and if necessary, a suspension stabilizer is added to obtain a stable slurry-type preparation.

【００１５】さらにマイクロカプセル壁膜形成後、残存
しているフリーのホルムアルデヒドを除去減少させるこ
とを衛生上必要とされる場合には、尿素、エチレン尿
素、亜硫酸塩、糖類、アンモニア、アミン、ホルムアミ
ド、ヒドロキシアミン塩（塩酸塩、硫酸塩、リン酸
塩）、メラミン、活性メチレン基を有する化合物、ヒド
ロキシアルキルアミン、アクリルアミド、アクリルアミ
ド系共重合体等の添加と適切な反応条件下でホルムアル
デヒドを無害な物質に変化させることにより、残存ホル
ムアルデヒドを除去することが可能である。If it is necessary for hygiene to remove and reduce remaining free formaldehyde after formation of the microcapsule wall film, urea, ethylene urea, sulfite, saccharide, ammonia, amine, formamide, Addition of hydroxyamine salt (hydrochloride, sulfate, phosphate), melamine, compound having active methylene group, hydroxyalkylamine, acrylamide, acrylamide copolymer, etc. and formaldehyde harmless substance under appropriate reaction conditions , It is possible to remove the remaining formaldehyde.

【００１６】カプセルスラリーの懸濁安定剤としては、
ザンサンガム、ローカストビーンガム等の天然多糖類、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロースなどの半合成多糖類、ポリアクリル酸ソーダ塩な
どの合成高分子、マグネシウムアルミニウムシリケイ
ト、高純度のベントナイト等の鉱物微粉末等で、単独ま
たは２種以上を混合して使用される。これらはカプセル
スラリーを増粘し、安定させる。さらに、懸濁安定性、
分散安定性を良好にするためにリグニンスルホン酸塩、
ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルアリルサルフェート塩、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェー
ト塩、ポリオキシエチレンノニルエーテルサルフェート
塩等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル等のノニオン系界面活性剤を単独あるいは混合して
配合することも可能である。As the suspension stabilizer of the capsule slurry,
Natural polysaccharides such as xanthan gum and locust bean gum;
Semi-synthetic polysaccharides such as carboxymethylcellulose and hydroxypropylcellulose; synthetic polymers such as sodium polyacrylate; magnesium aluminum silicate; mineral powder such as high-purity bentonite; used alone or as a mixture of two or more. Is done. These thicken and stabilize the capsule slurry. Furthermore, suspension stability,
Lignin sulfonate to improve dispersion stability,
Formalin condensate of sodium naphthalene sulfonate,
Anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl allyl sulfate salt, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate salt, polyoxyethylene nonyl ether sulfate salt, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl A nonionic surfactant such as allyl ether can be used alone or in combination.

【００１７】マイクロカプセル粒子の直径（粒径）は、
均一のものを調製することは難しく、ある程度の分布幅
を有しており、平均粒径で表される。調製されるマイク
ロカプセル剤の平均粒径は懸濁分散に際して用いられた
分散剤の種類、濃度、懸濁分散時の機械的攪拌の強度に
よって決定されるものであるが、保存安定性（沈降、凝
集防止）、散布しやすさ、機械的な粒子制御のしやすさ
などを考慮すれば、通常１〜５０μｍの範囲に調整する
ことが望ましい。The diameter (particle size) of the microcapsule particles is
It is difficult to prepare a uniform one, has a certain distribution width, and is represented by an average particle size. The average particle size of the prepared microcapsules is determined by the type and concentration of the dispersing agent used in the suspension and dispersion, and the strength of mechanical stirring during suspension and dispersion. Taking into account the ease of agglomeration), the ease of spraying, the ease of mechanical particle control, and the like, it is usually desirable to adjust the thickness to a range of 1 to 50 μm.

【００１８】また、本発明で用いられるメラミン−ホル
ムアルデヒドあるいはその誘導体と芯物質との重量比は
１：５００ 〜１：２０が好ましい。マイクロカプセル
剤の壁膜の厚さ（膜厚）は芯物質と水溶性カプセル壁先
駆物質の体積比によって変動し、直接測定することは困
難であるが、近似式によって求められる。即ち、マイク
ロカプセルの平均粒径をｄ、芯物質の重量をＷc、膜物
質の重量をＷw、芯物質の密度をρc、膜物質の密度をρ
wとすると下記の式によって計算される。The weight ratio of melamine-formaldehyde or a derivative thereof to the core substance used in the present invention is preferably from 1: 500 to 1:20. The thickness (film thickness) of the wall film of the microcapsule varies depending on the volume ratio of the core substance and the water-soluble capsule wall precursor, and it is difficult to directly measure it, but it can be obtained by an approximate expression. That is, the average particle diameter of the microcapsules is d, the weight of the core substance is Wc, the weight of the membrane substance is Ww, the density of the core substance is ρc, and the density of the membrane substance is ρ.
Assuming w, it is calculated by the following equation.

【００１９】[0019]

【数１】 本発明におけるマイクロカプセル剤の膜厚は、０．０１
〜０．５μｍの範囲で適宜選択される。２種類のマイク
ロカプセル剤よりなる本発明の組成物とするためには、
例えば、膜厚０．００１〜０．０１μｍであるマイクロ
カプセル剤と、膜厚０．０１〜０．５μｍであるマイク
ロカプセル剤を別々に調整すればよい。(Equation 1) The film thickness of the microcapsules in the present invention is 0.01
It is appropriately selected in a range of 0.5 μm. In order to obtain a composition of the present invention comprising two types of microcapsules,
For example, a microcapsule having a thickness of 0.001 to 0.01 μm and a microcapsule having a thickness of 0.01 to 0.5 μm may be separately adjusted.

【００２０】本発明に係るマイクロカプセル剤の膜厚は
芯物質を一定にした場合、膜物質の添加量と粒径で決ま
ってくる。しかしながら、粒径は前述したとおり１〜５
０μｍの範囲が適当であり、そのため、膜厚の制御は膜
剤の添加量を変化させることで達成される。とは言え、
粒径が上述のとおりであるため膜厚を幅広くとることは
困難である。従って、ピレスロイド系殺虫活性成分の幅
広いスペクトラムを生かし、初期活性ならびに残効性も
有するマイクロカプセル剤を１回のマイクロカプセル調
製操作で得ることは不可能である。The film thickness of the microcapsule according to the present invention is determined by the amount and particle size of the film substance when the core substance is fixed. However, the particle size is 1 to 5 as described above.
The range of 0 μm is appropriate, and therefore, the control of the film thickness is achieved by changing the amount of the film agent added. but,
Since the particle size is as described above, it is difficult to widen the film thickness. Therefore, it is impossible to obtain a microcapsule having an initial activity and a residual effect by a single microcapsule preparation operation by utilizing the broad spectrum of the pyrethroid-based insecticidal active ingredient.

【００２１】本発明の組成物は、以上のようにようにし
て得られたマイクロカプセル化剤を２種以上組み合わせ
て混合すればよく、そのマイクロカプセル化剤の膜厚や
配合割合は、防除対象となる害虫、ダニの種類により、
任意に決定される。The composition of the present invention may be used by mixing two or more kinds of the microencapsulating agents obtained as described above and mixing them. Depending on the type of pests and mites,
Arbitrarily determined.

【００２２】本発明の組成物を水田、そ菜畑、果樹園等
の害虫防除に用いる場合には、これらを所定濃度になる
ように水で希釈後、散布施用することができる。When the composition of the present invention is used for controlling pests in paddy fields, vegetable gardens, orchards, etc., these can be diluted with water so as to have a predetermined concentration and then sprayed.

【００２３】[0023]

【実施例】次に本発明の内容をより明かにするため、以
下に製剤例及び試験例を挙げて具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES In order to clarify the content of the present invention, the present invention will be specifically described below with reference to formulation examples and test examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２４】実施例１ イオン交換水１０４．３ｇに、アニオン性高分子界面活
性剤（アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド
プロパンスルホン酸共重合物；三井東圧化学）３８．５
６ｇを溶解し、５Ｎ苛性ソーダにより、ｐＨを４に調製
する。この溶液にユーラミンＴ−３４（メチロール化メ
ラミン；ユーラミン工業）を２．９０ｇを加え、さらに
芯物質としてエトフェンプロックス原体とビニサイザー
１００（フタル酸エステル系溶剤；花王）の同量混合物
を１５４．２ｇ加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミキサー（混
合機；特殊機化工業）を用いて、６０００ｒｐｍの回転
数にて５分間乳化分散させ、平均粒径１０μｍまで微粒
化させた。次に、６０℃の恒温槽中で緩やかに攪拌さ
せ、メチロール化メラミンが縮重合したメラミン膜カプ
セル分散液を得た。更に、最終濃度が０．２％になるよ
うにケルザンＳ（キサンタンガム；三晶）水溶液を加
え、マイクロカプセル剤Ｉ（膜厚０．２１μｍ）を得
た。同様な操作にてユーラミンＴ−３４の添加量を０．
６７ｇにしたマイクロカプセル剤II（平均粒径１０μ
ｍ、膜厚Ｏ．ＯＯ５μｍ）を得た。マイクロカプセル剤
ＩとIIを等量混合し、エトフェンプロックスを２０％含
有するマイクロカプセル剤組成物を得た。Example 1 Anionic polymeric surfactant (acrylic acid, acrylonitrile, acrylamide propane sulfonic acid copolymer; Mitsui Toatsu Chemicals) 38.5 in 104.3 g of ion-exchanged water 38.5
Dissolve 6 g and adjust the pH to 4 with 5N caustic soda. 2.90 g of Euramine T-34 (methylolated melamine; Euramine Kogyo) is added to this solution, and 154. A mixture of the same amount of etofenprox base material and Vinicizer 100 (phthalate ester-based solvent; Kao) is added as a core substance. 2 g. K. The mixture was emulsified and dispersed at a rotation speed of 6000 rpm for 5 minutes using an auto-homomixer (mixing machine; Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and pulverized to an average particle size of 10 μm. Next, the mixture was gently stirred in a thermostat at 60 ° C. to obtain a melamine membrane capsule dispersion in which methylolated melamine was polycondensed. Further, an aqueous solution of Kelzan S (xanthan gum; tricrystal) was added to a final concentration of 0.2% to obtain a microcapsule I (film thickness 0.21 μm). The amount of Euramine T-34 was reduced to 0.
67g of microcapsule II (average particle size 10μ)
m, film thickness O. OO5 μm). Microcapsules I and II were mixed in equal amounts to obtain a microcapsule composition containing 20% of etofenprox.

【００２５】実施例２ イオン交換水１０４．３ｇに、アニオン性高分子界面活
性剤（アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド
プロパンスルホン酸共重合物；三井東圧化学）３８．５
６ｇを溶解し、５Ｎ苛性ソーダにより、ｐＨを４に調製
する。この溶液にユーラミンＴ−３４（メチロール化メ
ラミン；ユーラミン工業）を２．９０ｇを加え、さらに
芯物質としてエトフェンプロックス原体とハイゾールＳ
ＡＳ２９６（フェニルキシリルエタン系溶剤；日本石油
化学）の同量混合物を１５４．２ｇ加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサー（混合機；特殊機化工業）を用いて、４
０００ｒｐｍの回転数にて５分間乳化分散させ、平均粒
径２０μｍまで微粒化させた。次に、６０℃の恒温槽中
で緩やかに攪拌させ、メチロール化メラミンが縮重合し
たメラミン膜カプセル分散液を得た。更に、最終濃度が
０．２％になるようにケルザンＳ（キサンタンガム；三
晶）水溶液を加え、マイクロカプセル剤Ｉ（膜厚Ｏ．Ｏ
４２μｍ）を得た。同様な操作にてユーラミンＴ−３４
の添加量を０．６７ｇにしたマイクロカプセル剤II（平
均粒径２０μｍ、膜厚０．０１μｍ）を得た。マイクロ
カプセル剤ＩとIIを等量混合し、目的であるエトフェン
プロックスを２０％含有するマイクロカプセル剤組成物
を得た。Example 2 Anionic polymeric surfactant (acrylic acid, acrylonitrile, acrylamide propane sulfonic acid copolymer; Mitsui Toatsu Chemicals) 38.5 in 104.3 g of ion-exchanged water 38.5
Dissolve 6 g and adjust the pH to 4 with 5N caustic soda. 2.90 g of Euramine T-34 (methylolated melamine; Euramine Kogyo) is added to this solution, and Etofenprox and Hisol S are used as core materials.
154.2 g of the same mixture of AS296 (phenylxylylethane solvent; Nippon Petrochemical) was added. K. 4 using an auto homomixer (mixer;
The mixture was emulsified and dispersed at a rotation speed of 000 rpm for 5 minutes, and pulverized to an average particle size of 20 μm. Next, the mixture was gently stirred in a thermostat at 60 ° C. to obtain a melamine membrane capsule dispersion in which methylolated melamine was polycondensed. Further, an aqueous solution of Kelzan S (xanthan gum; tricrystal) was added to a final concentration of 0.2%, and the microcapsule I (film thickness OO) was added.
42 μm). Euramine T-34 by similar operation
Was added to obtain 0.67 g of microcapsule II (average particle diameter: 20 μm, film thickness: 0.01 μm). Equal amounts of the microcapsules I and II were mixed to obtain a microcapsule composition containing 20% of the intended etofenprox.

【００２６】実施例３ イオン交換水１０４．３ｇに、アニオン性高分子界面活
性剤（アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド
プロパンスルホン酸共重合物；三井東圧化学）３８．５
６ｇを溶解し、５Ｎ苛性ソーダにより、ｐＨを４に調製
する。この溶液にユーラミンＴ−３４（メチロール化メ
ラミン；ユーラミン工業）を２．９０ｇを加え、さらに
芯物質としてエトフェンプロックス原体とビニサイザー
１２４（フェニルキシリルエタン系溶剤；日本石油化
学）の同量混合物を１５４．２ｇ加え、ホモディスパー
（混合機；特殊機化工業）を用いて、４０００ｒｐｍの
回転数にて５分間乳化分散させ、平均粒径３０μｍまで
微粒化させた。次に、６０℃の恒温槽中で緩やかに攪拌
させ、メチロール化メラミンが縮重合したメラミン膜カ
プセル分散液を得た。更に、最終濃度が０．２％になる
ようにケルザンＳ（キサンタンガム；三晶）水溶液を加
え、マイクロカプセル剤Ｉ（膜厚０．０６３μｍ）を得
た。同様な操作にてユーラミンＴ−３４の添加量を０．
１９ｇにしたマイクロカプセル剤II（平均粒径３０μ
ｍ、膜厚０．００４μｍ）を得た。マイクロカプセル剤
ＩとIIを等量混合し、目的であるエトフェンプロックス
を２０％含有するマイクロカプセル剤組成物を得た。Example 3 Anionic polymeric surfactant (acrylic acid, acrylonitrile, acrylamide propanesulfonic acid copolymer; Mitsui Toatsu Chemicals) 38.5 in 104.3 g of ion-exchanged water 38.5
Dissolve 6 g and adjust the pH to 4 with 5N caustic soda. 2.90 g of Euramine T-34 (methylolated melamine; Euramine Kogyo) is added to this solution, and the same amount mixture of an etofenprox raw material and Vinicizer 124 (phenylxylylethane-based solvent; Nippon Petrochemical) is added as a core substance. Was added, and the mixture was emulsified and dispersed for 5 minutes at a rotation speed of 4000 rpm using a homodisper (mixing machine; Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to form fine particles having an average particle size of 30 μm. Next, the mixture was gently stirred in a thermostat at 60 ° C. to obtain a melamine membrane capsule dispersion in which methylolated melamine was polycondensed. Further, an aqueous solution of Kelzan S (xanthan gum; tricrystal) was added to a final concentration of 0.2% to obtain Microcapsule I (film thickness 0.063 μm). The amount of Euramine T-34 was reduced to 0.
19g of microcapsule II (average particle size 30μ)
m, thickness 0.004 μm). Equal amounts of the microcapsules I and II were mixed to obtain a microcapsule composition containing 20% of the intended etofenprox.

【００２７】実施例４ イオン交換水１０４．３ｇに、アニオン性高分子界面活
性剤（アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド
プロパンスルホン酸共重合物；三井東圧化学）３８．５
６ｇを溶解し、５Ｎ苛性ソーダにより、ｐＨを４に調製
する。この溶液にユーラミンＴ−３４（メチロール化メ
ラミン；ユーラミン工業）を２．９０ｇを加え、さらに
ハルフェンプロックス原体とビニサイザー１００（フタ
ル酸エステル系溶剤；花王）の同量混合物を１５４．２
ｇ加え、Ｔ．Ｋ．オートホモミキサー（混合機；特殊機
化工業）を用いて、６０００ｒｐｍの回転数にて５分間
乳化分散させ、平均粒径２０μｍまで微粒化させた。次
に、６０℃の恒温槽中で緩やかに攪拌させ、メチロール
化メラミンが縮重合したメラミン膜カプセル分散液を得
た。更に、最終濃度が０．２％になるようにケルザンＳ
（キサンタンガム；三晶）水溶液を加え、マイクロカプ
セル剤Ｉ（膜厚０．４１μｍ）を得た。同様な操作にて
ユーラミンＴ−３４の添加量をＯ．４８ｇにしたマイク
ロカプセル剤II（平均粒径２０μｍ、膜厚０．００７μ
ｍ）を得た。マイクロカプセル剤ＩとIIを等量混合し、
エトフェンプロックスを２０％含有するマイクロカプセ
ル剤組成物を得た。Example 4 Anionic polymer surfactant (acrylic acid, acrylonitrile, acrylamide propanesulfonic acid copolymer; Mitsui Toatsu Chemicals) 38.5 in 104.3 g of ion-exchanged water 38.5
Dissolve 6 g and adjust the pH to 4 with 5N caustic soda. 2.90 g of Euramine T-34 (methylolated melamine; Euramine Kogyo) is added to this solution, and 154.2 is a mixture of the same amount of the Harfenprox raw material and Vinicizer 100 (phthalate-based solvent; Kao).
g. K. The mixture was emulsified and dispersed for 5 minutes at a rotation speed of 6000 rpm using an auto-homomixer (mixing machine; Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and pulverized to an average particle size of 20 μm. Next, the mixture was gently stirred in a thermostat at 60 ° C. to obtain a melamine membrane capsule dispersion in which methylolated melamine was polycondensed. Further, Kelzan S is used so that the final concentration becomes 0.2%.
An aqueous solution of (xanthan gum; tricrystal) was added to obtain Microcapsule I (film thickness 0.41 μm). In the same manner, the amount of Euramine T-34 added was changed to O. 48 g of microcapsule II (average particle diameter 20 μm, film thickness 0.007 μm)
m). Equal amounts of microcapsules I and II are mixed,
A microcapsule composition containing 20% of etofenprox was obtained.

【００２８】実施例５ イオン交換水１０４．３ｇに、アニオン性高分子界面活
性剤（アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド
プロパンスルホン酸共重合物；三井東圧化学）３８．５
６ｇを溶解し、５Ｎ苛性ソーダにより、ｐＨを４に調製
する。この溶液にユーラミンＴ−３４（メチロール化メ
ラミン；ユーラミン工業）を２．９０ｇを加え、さらに
芯物質としてハルフェンプロックス原体とハイゾールＳ
ＡＳ２９６（フェニルキシリルエタン系溶剤；日本石油
化学）の同量混合物を１５４．２ｇ加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサー（混合機；特殊機化工業）を用いて、７
０００ｒｐｍの回転数にて５分間乳化分散させ、平均粒
径１０μｍまで微粒化させた。次に、６０℃の恒温槽中
で緩やかに攪拌させ、メチロール化メラミンが縮重合し
たメラミン膜カプセル分散液を得た。更に、最終濃度が
０．２％になるようにケルザンＳ（キサンタンガム；三
晶）水溶液を加え、マイクロカプセル剤Ｉ（膜厚０．０
２１μｍ）を得た。同様な操作にてユーラミンＴ−３４
の添加量を０．７７ｇにしたマイクロカプセル剤II（平
均粒径１０μｍ、膜厚０．００５μｍ）を得た。マイク
ロカプセル剤ＩとIIを等量混合し、目的であるエトフェ
ンプロックスを２０％含有するマイクロカプセル剤組成
物を得た。Example 5 Anionic polymeric surfactant (acrylic acid, acrylonitrile, acrylamide propanesulfonic acid copolymer; Mitsui Toatsu Chemicals) 38.5 in 104.3 g of ion-exchanged water 38.5
Dissolve 6 g and adjust the pH to 4 with 5N caustic soda. 2.90 g of Euramine T-34 (methylolated melamine; Euramine Kogyo) was added to this solution, and Hafenprox and Hisol S were used as core materials.
154.2 g of the same mixture of AS296 (phenylxylylethane solvent; Nippon Petrochemical) was added. K. 7 using an auto homomixer (mixer;
The mixture was emulsified and dispersed at a rotation speed of 000 rpm for 5 minutes, and pulverized to an average particle size of 10 μm. Next, the mixture was gently stirred in a thermostat at 60 ° C. to obtain a melamine membrane capsule dispersion in which methylolated melamine was polycondensed. Further, an aqueous solution of Kelzan S (xanthan gum; tricrystal) was added so that the final concentration was 0.2%, and the microcapsule I (thickness: 0.0
21 μm). Euramine T-34 by similar operation
Was added to obtain 0.77 g of microcapsule II (average particle size: 10 μm, film thickness: 0.005 μm). Equal amounts of the microcapsules I and II were mixed to obtain a microcapsule composition containing 20% of the intended etofenprox.

【００２９】実施例６ イオン交換水１０４．３ｇに、アニオン性高分子界面活
性剤（アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド
プロパンスルホン酸共重合物；三井東圧化学）３８．５
６ｇを溶解し、５Ｎ苛性ソーダにより、ｐＨを４に調製
する。この溶液にユーラミンＴ−３４（メチロール化メ
ラミン；ユーラミン工業）を２．９０ｇを加え、さらに
芯物質としてハルフェンプロックス原体とビニサイザー
１２４（フェニルキシリルエタン系溶剤；日本石油化
学）の同量混合物を１５４．２ｇ加え、ホモミキサー
（混合機；特殊機化工業）を用いて、８０００ｒｐｍの
回転数にて５分間乳化分散させ、平均粒径５μｍまで微
粒化させた。次に、６０℃の恒温槽中で緩やかに攪拌さ
せ、メチロール化メラミンが縮重合したメラミン膜カプ
セル分散液を得た。更に、最終濃度が０．２％になるよ
うにケルザンＳ（キサンタンガム；三晶）水溶液を加
え、マイクロカプセル剤Ｉ（膜厚０．０１μｍ）を得
た。同様な操作にてユーラミンＴ−３４の添加量を０．
２９ｇにしたマイクロカプセル剤II（平均粒径５μｍ、
膜厚０．００１μｍ）を得た。マイクロカプセル剤Ｉと
IIを等量混合し、目的であるエトフェンプロックスを２
０％含有するマイクロカプセル剤組成物を得た。Example 6 Anionic polymer surfactant (acrylic acid, acrylonitrile, acrylamide propane sulfonic acid copolymer; Mitsui Toatsu Chemicals) 38.5 in 104.3 g of ion-exchanged water 38.5
Dissolve 6 g and adjust the pH to 4 with 5N caustic soda. 2.90 g of Euramine T-34 (methylolated melamine; Euramine Kogyo) is added to this solution, and a mixture of equal amounts of a Harfenprox raw material and Vinicizer 124 (phenylxylylethane-based solvent; Nippon Petrochemical) is used as a core substance. Was added and the mixture was emulsified and dispersed at 8000 rpm for 5 minutes using a homomixer (mixer; Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and pulverized to an average particle size of 5 μm. Next, the mixture was gently stirred in a thermostat at 60 ° C. to obtain a melamine membrane capsule dispersion in which methylolated melamine was polycondensed. Further, an aqueous solution of Kelzan S (xanthan gum; tricrystal) was added to a final concentration of 0.2% to obtain a microcapsule I (film thickness: 0.01 μm). The amount of Euramine T-34 was reduced to 0.
29 g of microcapsule II (average particle size 5 μm,
A film thickness of 0.001 μm) was obtained. Microcapsule I and
Mix equal amounts of II and add the desired etofenprox to 2
A microcapsule composition containing 0% was obtained.

【００３０】試験例１ トビイロウンカに対する殺虫試
験 １／１０，０００ａの樹脂製ポットに水稲５本を１束と
して移植し、葉令が４〜５葉になるまで温室内で生育さ
せる。実施例で得られたマイクロカプセル剤組成物と比
較剤をそれぞれ有効成分濃度が１００ｐｐｍとなるよう
に水で希釈し、水稲に散布した。これを金網で覆い、そ
の中にトビイロウンカ成虫を所定日数ごとに１０頭ずつ
放飼し、２４時間後に生死を判定した。尚、試験は３反
復で行った。結果を表−１（表１）に示した。Test Example 1 Insecticidal test against brown planthoppers Five rice plants are transplanted as one bundle into a resin pot of 1 / 10,000a, and grown in a greenhouse until the leaf age becomes 4 to 5 leaves. The microcapsule composition and the comparative agent obtained in the examples were each diluted with water so that the active ingredient concentration became 100 ppm, and sprayed on rice. This was covered with a wire net, and ten brown planthoppers were released therein every predetermined number of days, and survival or death was determined 24 hours later. The test was performed in three repetitions. The results are shown in Table 1 (Table 1).

【００３１】[0031]

【表１】 ＭＣＩ：マイクロカプセル剤Ｉ ＭＣII：マイクロカプセル剤II 組成物：マイクロカプセル剤組成物[Table 1] MCI: Microcapsule I MCII: Microcapsule II Composition: Microcapsule composition

【００３２】試験例２ ミカンハダニに対する防除効果
試験 実施例で得られたマイクロカプセル剤組成物を有効成分
濃度がそれぞれ２５ｐｐｍとなるように水で希釈し、鉢
植えのみかんに散布し、温室内に保持した。所定日数毎
に葉を採取し、２ｃｍ角に切り抜きペトリ皿上に置き、
その上にミカンハダニを１０虫放飼し、４８時間後に生
死を判定した。結果を表−２（表２）に示した。Test Example 2 Test for controlling effect on citrus red mite The microcapsule composition obtained in the example was diluted with water so that the active ingredient concentration became 25 ppm, respectively, sprayed on a potted tangerine, and kept in a greenhouse. . Leaves are collected every predetermined number of days, cut out into 2 cm squares and placed on a Petri dish,
Ten citrus red mites were released on top of them, and survival and death were determined 48 hours later. The results are shown in Table 2 (Table 2).

【００３３】[0033]

【表２】 ＭＣＩ：マイクロカプセル剤Ｉ ＭＣII：マイクロカプセル剤II 組成物：マイクロカプセル剤組成物[Table 2] MCI: Microcapsule I MCII: Microcapsule II Composition: Microcapsule composition

【００３４】[0034]

【発明の効果】広範囲な害虫に対して有効なピレスロイ
ド系殺虫剤のマイクロカプセル剤の膜厚のことなる２種
類のマイクロカプセルを混合することによって、初期活
性ならびに長期残効性にすぐれた製剤を提供でき、薬量
の低減、散布の省力化が図られる。EFFECT OF THE INVENTION By mixing two kinds of microcapsules having different thicknesses of the pyrethroid insecticide microcapsules which are effective against a wide range of pests, a preparation having excellent initial activity and long-term residual effect can be obtained. It can be provided, and the amount of medicine can be reduced and the labor for spraying can be reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森永 幸一 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 今北 武 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 山田 英一 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Koichi Morinaga 1144 Togo Mitsui Toatsu Chemical, Mobara City, Chiba Prefecture (72) Inventor Takeshi Takeshi Imakita 1144 Togo Togo, Mobara City, Chiba Prefecture Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Eiichi Yamada 1144 Togo, Mobara-shi, Chiba Mitsui Toatsu Chemicals Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ピレスロイド系殺虫活活性成分を含む芯
物質を壁膜で被覆した平均粒径が１〜５０μｍであるマ
イクロカプセル剤を含んで成るマイクロカプセル剤組成
物であって、２種以上の膜厚のマイクロカプセル剤を混
合していることを特徴とする殺虫性マイクロカプセル剤
組成物。1. A microcapsule composition comprising a microcapsule having a core material containing a pyrethroid-based insecticidal active ingredient covered with a wall film and having an average particle size of 1 to 50 μm, wherein at least two types of microcapsules are used. An insecticidal microcapsule composition characterized by mixing a microcapsule having a thickness. 【請求項２】 ピレスロイド系殺虫活活性成分を含む芯
物質を膜厚が０．００１〜０．０１μｍである壁膜で被
覆した平均粒径が１〜５０μｍであるマイクロカプセル
剤と、該芯物質を膜厚が０．０１〜０．５μｍである壁
膜で被覆した平均粒径が１〜５０μｍであるマイクロカ
プセル剤とを混合して成る殺虫性マイクロカプセル剤組
成物。2. A microcapsule having a core material containing a pyrethroid-based insecticidal active ingredient coated with a wall film having a thickness of 0.001 to 0.01 μm and having an average particle size of 1 to 50 μm, and said core material. And a microcapsule having an average particle size of 1 to 50 μm coated with a wall film having a thickness of 0.01 to 0.5 μm. 【請求項３】 壁膜がメラミン−ホルムアルデヒド、メ
チロール化メラミン単量体またはその低分子量重合体を
重縮合させた薄膜よりなることを特徴とする請求項２に
記載の殺虫性マイクロカプセル剤組成物。3. The insecticidal microcapsule composition according to claim 2, wherein the wall film comprises a thin film obtained by polycondensation of melamine-formaldehyde, a methylolated melamine monomer or a low molecular weight polymer thereof. . 【請求項４】 ピレスロイド系殺虫活活性成分が２−
（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル ３−
フェノキシベンジルエーテル （エトフェンプロック
ス）または２−（４−ジフルオロブロモメトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピル ３−フェノキシベンジルエ
ーテル （ハルフェンプロックス）である請求項２に記
載の殺虫性マイクロカプセル剤組成物。4. The pyrethroid insecticidal active ingredient is 2-
(4-ethoxyphenyl) -2-methylpropyl 3-
The insecticidal microcapsule composition according to claim 2, which is phenoxybenzyl ether (ethofenprox) or 2- (4-difluorobromomethoxyphenyl) -2-methylpropyl 3-phenoxybenzylether (halfenprox).