JPH10508043A - オレオイルサルコシネートと陰イオン界面活性剤とを含有する液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 界面活性剤系（該界面活性剤系はオレオイルサルコシネートおよびアルキルアルコキシ化サルフェートおよび／またはアルキルサルフェートの群から選ばれる陰イオン界面活性剤の１種以上を含む）を含むことを特徴とする液体洗濯洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 オレオイルサルコシネートと陰イオン界面活性剤とを含有する液体洗剤組成物 技術分野 本発明は、改善されたクリーニング性能を有する洗剤組成物に関する。より詳 細には、本発明は、オレオイルサルコシネートおよびアルキルアルコキシ化サル フェートおよび／またはアルキルサルフェートからなる群から選ばれる１種以上 の陰イオン界面活性剤を含有する液体洗剤組成物に関する。 背景技術 布帛の洗濯などのクリーニング目的で有用な洗剤組成物は、通常、各種の界面 活性剤を利用してきた。 洗濯物の典型的な負荷に存在する各種の汚れおよびしみを布帛からクリーニン グする界面活性剤の能力は、洗剤性能の評価において高い重要性を有する。不幸 なことに、各種の性能基準を満たす各界面活性剤の相対的能力は、とりわけ、地 理的条件にまたがって異なる使用条件に依存している。 その結果、洗剤処方業者は、最適の洗浄性能を得るために異なる界面活性剤を 有する処方物を再バランスさせることが必要である。例えば、米国では、アルキ ルエトキシサルフェートは、米国洗浄条件下において存在する遊離硬度の高い比 率のためアルキルサルフェートより好ましい界面活性剤である。欧州では、アル キルサルフェートは、それらの条件下で固有により良いグリースクリーニング性 能のため中位から多量のビルダー入り洗剤で好ましい界面活性剤である。 このように、性能および融通性の理由で、異なる地域にわたって異なる使用条 件の全範囲にわたって優れた性能を与えることができる強靭な界面活性剤系を入 手可能にさせるようとする永続的な要望がある。 前記目的は、オレオイルサルコシネートおよびアルキルアルコキシ化サルフェ ートおよび／またはアルキルサルフェートからなる群から選ばれる１種以上の陰 イオン界面活性剤を含む界面活性剤系によって満たされた。 驚異的なことに、前記界面活性剤系は、異なる洗浄温度および異なる水硬度を 含めて各種の使用条件下で優秀な洗浄性能を示すことが見出された。 加えて、前記界面活性剤系を使用して処方された液体洗剤組成物は、液体洗剤 組成物を前処理時などに布帛と直接接触させる場合に非常に有用であることが見 出された。これらの組成物は、染色された布帛に対して優秀な色ケアを与え且つ 手洗い操作に対して優秀な皮膚マイルドさも与える。 オレオイルサルコシネートは、下記の特許および刊行物に記載されている：米 国特許第２，５４２，３８５号明細書、米国特許第３，４０２，９９０号明細書 、米国特許第３，６３９，５６８号明細書、米国特許第４，７７２，４２４号明 細書、米国特許第５，１８６，８５５号明細書、欧州特許公告第５０５，１２９ 号明細書、英国特許第１，２１１，５４５号明細書、特開昭５９−２３２１９４ 号公報、特開昭６２−２９５９９７号公報、特開平２−１８０８１１号公報およ びケミカル・アブストラクト・サービス・アブストラクトNo.６１：３２４４ｑ 、７０：５８８６５ｘおよび８３：１８１０２０ｐ。 発明を実施するための最良の形態 本発明は、界面活性剤系（該界面活性剤系はオレオイルサルコシネートおよび アルキルアルコキシサルフェートおよび／またはアルキルサルフェートの群から 選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤を含む）を含有する液体洗剤組成物に関 する。 液体洗剤組成物は、好ましくは、ここに記載のような界面活性剤系少なくとも ５重量％、より好ましくは１０〜６５重量％、最も好ましくは２５〜４０重量％ を含む。 好ましくは、オレオイルサルコシネート対アルキルアルコキシ化サルフェート および／またはアルキルサルフェートの重量比は、１：１０から１０：１、より 好ましくは１：６から２：１、最も好ましくは１：３から１：１である。オレオイルサルコシネート 本発明の組成物は、下記の式 （式中、Ｍは水素または陽イオン部分である） を有するオレオイルサルコシネート（本発明の組成物および用途に望まれるよう に選ばれる酸形および／または塩形）を含む。好ましいＭは、水素およびアルカ リ金属塩、特にナトリウムおよびカリウムである。オレオイルサルコシネートは 、例えば、Ｗ．Ｒ．グレース・エンド・カンパニーによって供給されているハム ポシル（Hamposyl）Ｏとして市販されている。好ましくは、オレイルサルコシネ ートは、組成物の約０．１〜約８０重量％、より好ましくは約１〜約４０重量％ 、最も好ましくは約２〜約３０重量％を占めるであろう。 市販のオレオイルサルコシネートに加えて、ここで有用なオレオイルサルコシ ネートは、好ましくは、無水反応条件下で、アルコキシド触媒（好ましくはナト リウムメトキシド）以上の塩基性度を有する塩基触媒の存在下でオレイン酸のエ ステル（好ましくはメチルエステル）およびサルコシン塩（好ましくはナトリウ ム塩）からも製造できる。例えば、反応は、下記のスキームによって示してもよ い。 この塩は、場合によって、中和して酸形のオレオイルサルコシネートを生成し てもよい。 オレオイルサルコシネートの好ましい製法は、約８０℃〜約２００℃、特に約 １２０℃〜約２００℃の温度で行う。沸点少なくとも１００℃を有し且つ反応条 件に安定であるアルコール溶媒（即ち、グリセロールは許容できない）は、使用 できるが、溶媒なしに反応を行うことが好ましい。反応は、メチルエステル反応 体対サルコシン塩反応体対塩基触媒のモル比約１：１：０．０５〜０．２で収率 約８５％で進行できる。 高オレイン酸含量天然油（好ましくはオレイン酸含量少なくとも約６０％、よ り好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％を有する ）から誘導されるメチルエステル混合物が、出発物質として特に好ましい。例と しては、高オレイン酸ヒマワリ油およびナタネ／カノラ油が挙げられる。加えて 、パーム核油またはタローのいずれかから誘導される高オレイン酸メチルエステ ル 画分は、許容できる。このような油は、典型的には、この合成法によってサルコ シネート化合物に転化することがある若干の脂肪酸不純物を含めて若干量の不純 物を含有するであろうことを理解すべきである。例えば、商品のカノラ／ナタネ 油は、大部分のオレイン酸、およびパルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、 リノレン酸および／またはエイコセン酸などの脂肪酸不純物の混合物（それらの 若干またはすべてはこの反応法によってサルコシネートに転化）を含んでもよい 。処方目的で望まれるならば、このような不純物の若干またはすべては、本組成 物で使用すべきオレオイルサルコシネートを製造する前に出発油から排除しても よい。 最後に、反応混合物に残るサルコシンは、無水マレイン酸または無水酢酸の混 合物への添加によってアミドに転化し、それによってサルコシン含量および望ま しくない窒素含有不純物の生成の可能性を最小限にすることができる。 オレオイルサルコシネートの合成は、次の通り行ってオレオイルサルコシン酸 ナトリウムを製造してもよい。 サルコシンナトリウム塩のオレオイルアミドの合成−２ｌの３口丸底フラスコ は、温度計、冷却器を有するディーン−スタークトラップ、機械的攪拌機および ガス入口アダプター（それを通して窒素が反応混合物上を通過する）を備えてい る。反応器にサルコシン（４３．３ｇ、０．４７６モル）、メタノール中のナト リウムメトキシド２５％（９７．７ｇ、０．４５２モル）、およびメタノール（ ４００ml）を装入する。反応混合物を１５分間還流してサルコシンを中和し、次 いで、カルギルレギュラー高オレイルヒマワリ油（１４８．２５ｇ、０．５モル ）から誘導されたメチルエステルを加える。メタノールをディーンスタークトラ ップで除去した後、反応混合物を１時間１７０℃に加熱して水を追い出す。反応 をメタノール中のナトリウムメトキシド２５％（１５．４ｇ、０．０７１４モル ）の添加によって開始する。反応混合物を２．５時間１７０℃に保ち、その際 にメタノールをディーン−スタークトラップ中に捕集する。反応混合物をわずか に冷却させ、次いで、メタノール（２００ｇ）を加える。無水マレイン酸（９． ４３ｇ、０．０９５モル）をメタノール溶液に加え、反応混合物を６０℃で０． ５時間攪拌する。次いで、メタノールの大部分を回転蒸発によって除去し、アセ トン（２ｌ）を加えて生成物を沈殿する。生成物を吸引濾過によって捕集し、風 乾して黄白色の固体を与える。ＧＣによる反応混合物の分析は、生成物の大部分 がオレオイルサルコシネートであり、微量の下記の不純物：サルコシン、オレイ ン酸；およびパルミチン酸、ステアリン酸およびリノール酸から誘導されたサル コシネートがあることを示す。アルキルアルコキシ化サルフェートおよび／またはアルキルサルフェート 本発明のアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）_mＳ Ｏ３Ｍ〔式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル またはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシ アルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり 、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約 ０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、 金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネ シウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができ る陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフェー ト並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモ ニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモ ニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−ア ンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例え ば、エチルアミン、ジエチルアミン、およびトリエチルアミンから誘導されるも の、それらの混合物などが挙げられる。例示の界面活性剤は、Ｃ₁₂〜 Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（１． ０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（ Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（３． ０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポ リエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（４．０）Ｍ）（式中 、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる）である。 本発明のアルキルサルフェート界面活性剤は、式 ＲＯＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは 好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル成分を有 するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルま たはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属 陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムま たは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアン モニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル− アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジ エチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四級ア ンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物など）である〕の水溶性塩または酸 である。洗剤成分 本発明の別の態様においては、洗剤成分と混合された本発明の界面活性剤系を 含む液体洗剤組成物が提供される。広範囲の界面活性剤は、本発明の洗剤組成物 で使用できる。 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活 性剤、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３ 日にノリスに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。 使用できる他の好適な陰イオン界面活性剤は、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・ アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２ ３−３２９に従ってガス状ＳＯ₃でスルホン化するＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、 脂肪酸）の線状エステルを含めてアルキルエステルスルホネート界面活性剤であ る。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天然 脂肪物質が挙げられるであろう。 特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 Ｒ³−ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ⁴ （式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また はそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を 形成する陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンと しては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換また は非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノール アミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜 Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。 洗剤目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合 できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アン モニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジ エタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₉〜Ｃ₂₀直鎖 アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホ ネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許第１，０８２，１ ７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスル ホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリ グリコールエーテルサルフェート（エチレンオキシド１０モルまでを含有）、ア ルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪 オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエー テルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオ ネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスク シナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特 に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステ ル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエステル）、アルキル多糖類のサルフェ ート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（非イオン非硫酸化化合 物は以下に記載）、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであ り、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のものが挙 げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、お よびトール油に存在するかトール油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸 も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリ ーおよびバーチによる第Ｉ巻および第II巻）に記載されている。各種のこのよう な界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第 ３，９２９，６７８号明細書第２３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考 文献として編入）にも開示されている。 そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような 陰イオン界面活性剤約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％を含む 。 本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バラン ス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１４、より好ましくは１２〜１４を 有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物である 。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎 水 基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメ ントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調 整できる。 この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１ ２モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレー ト、特にアルコール１モル当たり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂ 〜Ｃ₁₅第一級アルコールである。 別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式 ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは１２〜１８個の炭素原子を 有する飽和アルキル疎水基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり ；ｘは１．３〜４である） のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満お よび短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化 合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第０ ０７０ ０７７号明細書、第０ ０ ７５ ９９６号明細書および第０ ０９４ １１８号明細書に開示されている。 式 Ｒ²−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ¹）−Ｚ （式中、Ｒ¹はＨであるか、Ｒ¹はＣ_{1 〜4}ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル 、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_{5 〜31}ヒドロカ ルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状 ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキ シ化誘導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として非常に 好適である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はＣ_{11 〜15}アルキルまたは アルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは 還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース などの還元糖から誘導される。 そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、非イオン界 面活性剤を陰イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤の重量比３：１から１：３ 、好ましくは２．５：１から１．５：１で含む。 本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適な陽イオン洗剤界面活性剤は、１ つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このような陽イオン界面活性剤 の例としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウ ムハロゲナイド、および式 〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〕〔Ｒ⁴（ＯＲ³）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 〔式中、Ｒ²は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルま たはアルキルベンジル基であり、各Ｒ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−およびそれらの混合 物からなる群から選ばれ；各Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアル キル、ベンジル、２個のＲ⁴基を結合することによって形成された環構造、−Ｃ Ｈ₂ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁶はヘキソースまたは 分子量約１０００以下を有するヘキソース重合体）および水素（ｙが０ではない 時）からなる群から選ばれ；Ｒ⁵はＲ⁴と同じであるかアルキル鎖であり、Ｒ²＋ Ｒ⁵の炭素原子の合計数は約１８以下であり；各ｙは０〜約１０であり、ｙ値の 和は０〜約１５であり；Ｘは相容性陰イオンである〕 を有する界面活性剤が挙げられる。 好ましい陽イオン界面活性剤は、式 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^-（ｉ） 〔式中、Ｒ₁はＣ₈〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々は独立にＣ₁ 〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ ）_xＨ（式中、ｘは１〜５の値である）であり、Ｘは陰イオンである〕 を有する本組成物で有用な水溶性第四級アンモニウム化合物である。Ｒ₂、Ｒ₃ま たはＲ₄の１個以下は、ベンジルであるべきである。 Ｒ₁の好ましいアルキル鎖長は、特にアルキル基がココナツまたはパーム核脂 肪に由来する鎖長の混合物であるかオレフィン増成またはオキソアルコール合成 法によって合成的に誘導する場合にＣ₁₂〜Ｃ₁₅である。Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄に好 ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンＸはハライド、 メトサルフェート、アセテートおよびホスフェートイオンから選んでもよい。 ここで使用するための式（ｉ）の好適な第四級アンモニウム化合物の例は、 ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 デシルトリエチルアンモニウムクロリド、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 Ｃ_{12 〜15}ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド、 ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミド、 コリンエステル（Ｒ₁が−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ_{12 〜14}アルキルであり、Ｒ₂ 、Ｒ₃、Ｒ₄がメチルである式（ｉ）の化合物）、 である。 ここで有用な他の陽イオン界面活性剤は、１９８０年１０月１４日発行のキャ ンバーの米国特許第４，２２８，０４４号明細書にも記載されている。 そこに配合する時には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このような 陽イオン界面活性剤０．５〜約５重量％、好ましくは約１〜約３重量％を含む。 本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート 物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテト ラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特 にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペン タメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するの に好適である。自明の環境上の理由により余り好ましいものではないが、ホスフ ェートビルダーも、ここで使用できる。 ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸 （好ましくは水溶性塩の形）、式 Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ）（ 式中、ＲはＣ10〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ12〜16であるか、 Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる）の コハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸 ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テト ラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩 、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶 性塩の形で使用される。 他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレー トモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４， ６６３，０７１号明細書に記載のものである。 特に本発明の液体実施物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダ ーは、飽和または不飽和Ｃ10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和 種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸 は、オレイン酸である。液体組成物に好ましい他のビルダー系は、ドデセニルコ ハク酸およびクエン酸をベースとする。 洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重 量％、最も通常５〜２５重量％の量で配合する。 本発明に係る洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂白剤と１種以上 の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有してもよい。存在する時には、漂白 剤は、特に布帛洗濯のために、典型的には、洗剤組成物の約１％〜約３０％、よ り典型的には約５％〜約２０％の量であろう。存在するならば、漂白活性剤の量 は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含む漂白組成物の約０．１％〜約６０ ％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニングまたは今や既知であるか知られる ようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれであるこ ともできる。 本発明に好適な漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。 本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好適な水溶性固 体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば、過酸化水素、ペルボ レート、例えば、ペルボレート１水和物、ペルボレート４水和物、ペルサルフェ ート、ペルカーボネート、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフェートおよび ペルオキシヒドレートが挙げられる。好ましい漂白剤は、ペルカーボネートおよ びペルボレートである。 過酸化水素は、開始時または洗浄および／またはすすぎプロセス時に過酸化水 素を発生できる酵素系（即ち、酵素およびその基質）を加えることによって存在 してもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願のＥＰ特許出願第 ９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。 本発明に好適な他の過酸素漂白剤は、ペルカルボン酸などの有機ペルオキシ酸 が挙げられる。 この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６ 水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキ ソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このよう な漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３ ，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ等の米国特許出願第７４ ０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバンクス等の欧州特許出願第 ０，１３３，３５４号明細書、１９８３年１１月１日発行のチャング等の米国特 許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤とし ては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号 明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙 げられる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ 前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合に よって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で 被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、東海電化などの各種の商 業的源から入手できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中で のその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性剤の各種の非限定例は 、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書 および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオ キシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン （ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用 な他の典型的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号 明細書も参照。 高度に好ましいアミド誘導漂白活性剤は、式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールま たはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である） のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性剤上への求核攻撃 の結果として漂白活性剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェニル スルホネートである。 前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１号 明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカプ ロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシ ベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート、およびそれらの混合物が挙げられる。 別の種類の漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッッジ等の米国特 許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾ キサジン型の活性剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性剤は、式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性剤としては、アシルラクタム活性剤、特に式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロ ラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカ プロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベ ンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラク タム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５ −トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。 過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプ ロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許 第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８ 号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤 、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有す る であろう。 所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような 化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書 、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明 細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公告第５４ ９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとす る触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ 、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７ −トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−Ｏ Ａｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（Ｃ ｌＯ₄）₃ 、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノ ナン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金 属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書お よび米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガ ンを各種の複合体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告 されている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、 第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０ ，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明 細書、第５，２２７，０８４号明細書。 実際上、限定するものではないが、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液 中に活性漂白触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調節でき且つ好ま しくは洗濯液中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍを与えるであろう。 本発明に係る洗剤組成物は、アミンを含んでもよい。このようなアミンは、一 般に、式 〔式中、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₂₂アルキル、アルケニル、脂環式または多環式基（３個ま でのヒドロキシルまたはフェニル基で置換してもよく且つ場合によって１２個ま でのエチレンオキシド部分で中断してもよい）であり；Ｒ₂およびＲ₃は各々Ｈま たはＣ₁〜Ｃ₁₈直鎖または分枝鎖アルキルまたはアルケニル基（１２個までのエ チレンオキシド部分で置換してもよい）であり；Ｒ₁およびＲ₂は共同して構造 （式中、Ｒ₄はＣ₈〜Ｃ₁₈アルキルである） のイミダゾリン基を形成してもよい〕 に対応するであろう。 好ましくは、前記式中、Ｒ₁はＣ₆〜Ｃ₁₈アルキルであり、Ｒ₂およびＲ₃は各々 Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル（場合によって１または２個のエチレンオキシド部分で中断） であり、Ｒ₄はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルである。 指摘のような前記式のアミンは、一般に、界面活性剤アミンとして既知である 。 このような物質は、カーク−オスマーのEncyclopedia of Chemical Technology 、第４版、第２巻、「脂肪アミン」、第４０５頁〜第４２５頁（１９９２）によ り詳細に記載されている。この論文は、ここに参考文献として編入する。 好適な第一級アミン、即ち、前記式中、Ｒ₂およびＲ₃が両方とも水素であるも のとしては、１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、ラウリルアミン、パル ミチルアミン、ステアロイルアミン、オレオイルアミン、ココナツアルキルアミ ン、タローアルキルアミン、６−アミノ−１−ヘキサノール、３−イソプロポキ シプロピルアミン、３−（２−メトキシエトキシ）−プロピルアミン、２−（２ −アミノエトキシ）−エタノールおよびシクロヘキシルアミンが挙げられる。 好適な第二級アミン、即ち、前記式中、Ｒ₂およびＲ₃の１つだけが水素である ものとしては、ジココナツアルキル、ジ−ｎ−ドデシルアミン、ジ−ｎ−ヘキサ デシルアミン、ジ−ｎ−オクタデシルアミン、およびジタローアルキルアミンが 挙げられる。 好適な第三級アミン、即ち、前記式中、Ｒ₂およびＲ₃のどちらも水素ではない ものとしては、ココナツアルキルジメチルアミン、ジメチルオレイルアミン、ジ −ｎ−デシルメチルアミン、ジココナツアルキルメチルアミン、トリ−ｎ−オク チルアミン、トリ−ｎ−ドデシルアミン、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ ）ジメチルアミン、タローアルキルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、ステ アロイルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、およびオレオイルビス（２−ヒ ドロキシエチル）アミンが挙げられる。 ここで有用な好適なイミダゾリンは、式 （式中、Ｒ₄はＣ₉〜Ｃ₁₃アルキルである） のものである。このような物質は、商品名バリン（VARINE）で市販されている。 好適な多環式アミンとしては、ロジン酸をベースとするものが挙げられる。こ のようなアミンの例は、式 （式中、ｘおよびｙは１〜３である） のものである。この種のアミンは、商品名ポリラッド(POLYRAD)で市販されてい る。 前記アミンのすべてのうち、好ましい物質は商品名アドゲン（ADOGEN）で市販 されているトリアルキルアミン、商品名アルミーン（ARMEEN）で市販されている 長鎖アルキルジメチルアミンおよび商品名エトミーン（ETHOMEEN）で市販されて いるエトキシ化アミンである。本組成物で使用するのに最も好ましいアミンは、 １−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、ｎ−ドデシルジメチルアミン（アル ミーンＤＭ１２Ｄ）およびビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン（エト ミーンＣ／１２）である。 理論によって制限しようとするものではないが、前記種類のアミンは、本発明 の洗剤組成物の使用のｐＨ条件下でプロトン付加すると考えられる。次いで、得 られた陽イオンプロトン付加アミン種は、オレオイルサルコシネートおよび多分 他の陰イオン界面活性剤と相互作用して、親油性界面活性剤対を生成する。これ は、グリース／油汚れに対してより大きい表面吸収および優れた洗浄力をもたら す。一般にｐＫａ ９〜１１を有するここで有用なアルキルアミンは、それらが 使用される洗剤組成物に緩衝能力も与えることができる。 好ましくは、本発明に係る液体組成物は、「濃縮形」である。このような場合 には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含 有するであろう。水の量は、洗剤組成物の５０重量％未満、好ましくは３０重量 ％未満、より好ましくは２０重量％未満である。 前記濃縮製品は、利点を消費者（より少量で使用できる製品を有する）、そし て製造業者（より低い輸送コストを有する）に与える。 洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、酵素およびその安定剤、汚れ沈殿防 止剤、防汚重合体、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、制泡剤、腐食抑制 剤および香料を使用してもよい。 下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味するものであって、本発明 の範囲を限定することを必ずしも意味するものではない。例Ｉ 下記の洗浄試験を行って、ＡＳまたはＡＥＳ界面活性剤系と比較してＯＳ／Ａ ＳまたはＯＳ／ＡＥＳ界面活性剤系の強さを実証する。 試験条件 洗濯機中の試験 １サイクル 温度４０℃ バラスト負荷の組成：テリータオル２．５kg 水道水（硬度２．５ミリモル／ｌ） 製品使用量１００ml 試験法 試験のデザインは、布類アイテムのグリース汚れ放出性能を被試験組成物と対 照組成物との間で評価するようなものである。試験を白色の綿上に適用される所 定範囲のグリースしみ上で行う。しみを半分ずつに分けて対照との直接比較を行 う。洗濯機可変性を斟酌して洗濯機を取り替えながら、合計で４サイクルを互い の後に行う。各サイクルは、組成物当たり１回の反復実験を含む。 等級化を専門等級者によって制御された軽い条件下で行う。 差をパネルスコア単位（ｐｓｕ）で記録し、正数は対照製品より良い性能であ ることを示す。等級スケール （ＰＳＵ等級） ０＝等しい １＝このものがより良いと思う ２＝このものがほんの少しより良いことを知る ３＝このものがはるかに良い ４＝このもが大いに良い ＰＳＵ等級データは統計的な再計算であり、４回の反復実験の平均をとる。 下記の成分からなる液体洗剤組成物を調製する。 表Ｉの液体洗剤組成物を以下に示すように補完する（組成物ＡＩ／ＡII）。組成物ＡＩ オレオイルサルコシネートなし ＡＳ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルサルフェート）２２％／ＡＥＳ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキ ルエトキシ化サルフェート）４％あり組成物ＡII オレオイルサルコシネートなし ＡＳ０％／ＡＥＳ２６％あり結果 結論 ＡＥＳ界面活性剤は、オレオイルサルコシネートの不在下でＡＳ系と比較して 不十分である。 表Ｉの液体洗剤組成物を以下に示すように補完する（組成物ＢＩ／ＢII）。組成物ＢＩ オレオイルサルコシネート（ＯＳ９％）あり ＡＳ９％あり組成物ＢII オレオイルサルコシネート（ＯＳ９％）あり ＡＥＳ９％あり結果 結論 ＡＥＳ界面活性剤は、オレオイルサルコシネートを使用して処方された時にＡ Ｓ系と比較して等しい洗浄性能を与える。例II 下記の液体洗剤組成物を調製する。 前記液体洗剤組成物（Ａ〜Ｄ）は、各種の使用条件下でグリース／油汚れの除 去において非常に効率的であることが見出される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｔ Ｊ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ラッパス，ディミトリス ベルギー国ベー−1020、ブリュッセル、リ ュ、アルフォーヌ−バウテルス、５ (72)発明者 モレリー，ジョセフ ポール アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ホーウェル、ストリート、541

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 界面活性剤系（該界面活性剤系はオレオイルサルコシネートおよびアル キルアルコキシ化サルフェートおよび／またはアルキルサルフェートの群から選 ばれる陰イオン界面活性剤の１種以上を含む）を含むことを特徴とする、液体洗 濯洗剤組成物。 ２． 水約３０％以下を含む濃縮形の、請求項１に記載の液体洗濯洗剤組成物 。 ３． 陰イオン界面活性剤がアルキルアルコキシサルフェートの群から選ばれ る、請求項１または２のいずれかに記載の液体洗濯洗剤組成物。 ４． 陰イオン界面活性剤がアルキルエトキシ化サルフェートの群から選ばれ る、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。 ５． 陰イオン界面活性剤がＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルエトキシ化サルフェートであ る、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。 ６． 陰イオン界面活性剤がＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルサルフェートである、請求項 １または２のいずれか１項に記載の液体洗剤組成物。 ７． ポリヒドロキシ脂肪酸アミドから選ばれる非イオン界面活性剤を更に含 む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。 ８． 非イオン界面活性剤がＣ₁₂〜Ｃ₁₄Ｎ−メチルグルカミドである、請求項 ７に記載の液体洗濯洗剤組成物。 ９． 界面活性剤、ビルダー、酵素および他の通常の洗剤成分を更に含む、請 求項１ないし８のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。 １０． 布帛の前処理のための請求項１ないし９のいずれか１項に記載の液体 洗濯洗剤組成物の使用。