JPH10504049A - Hand-washed laundry detergent composition with improved mildness and cleaning performance - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、所定量の陰イオン界面活性剤および所定重量比のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とアミンオキシド界面活性剤との非イオン界面活性剤混合物を包含する界面活性剤系を含有する手洗い洗濯洗剤組成物に係わる。界面活性剤系成分およびそれらのそれぞれの量および割合をここに含有されるように賢明に選ぶことによって、驚異的なことに、洗剤組成物は、通常の手洗い操作時において優れたクリーニング、起泡およびマイルドさを示す。他の補助洗剤成分、例えば、ビルダーおよび他の任意成分の配合は、この手洗い洗剤製品によって達成される予想外の優れたクリーニング、起泡およびマイルドさの結果を高める。   (57) [Summary] The present invention relates to a hand washing laundry comprising a surfactant system comprising a predetermined amount of an anionic surfactant and a non-ionic surfactant mixture of a polyhydroxy fatty acid amide surfactant and an amine oxide surfactant in a predetermined weight ratio. The present invention relates to a detergent composition. By judiciously selecting the surfactant-based components and their respective amounts and proportions to be contained herein, surprisingly, the detergent composition provides excellent cleaning, foaming during normal hand washing operations. And mildness. The incorporation of other auxiliary detergent ingredients, such as builders and other optional ingredients, enhances the unexpectedly superior cleaning, lathering and mildness results achieved with this hand wash detergent product.

Description

【発明の詳細な説明】 改善されたマイルドさおよびクリーニング性能を有する 手洗い洗濯洗剤組成物 技術分野 本発明は、高起泡性のマイルドな手洗濯洗剤組成物に係わる。洗濯洗剤組成物 は、典型的な手洗濯操作時に使用者の手に通常付与される苛酷さを最小限にする ために特に選ばれる界面活性剤系を含有する。 背景技術 既知のように、合成洗剤粒状物および液体の形の洗剤組成物は、汚れた布を洗 濯する目的で世界全体にわたって多くの地域において使用されている。機械的洗 濯機が普及していない地域においては、汚れた布を洗濯することは、一般に、或 る種類の手洗い操作を要する。このような地理的エリアでは、粒状、ペースト、 ゲルまたは固形物形の洗剤組成物を使用している。手洗濯を包含する操作におい ては、使用者の手および腕は、典型的には、洗剤組成物が添加されている水性洗 濯液にさらされる。手洗い操作時の洗濯液への反復的な暴露は、皮膚刺激をもた らすことがあり、この皮膚刺激は結局皮膚病変または他の皮膚損傷をもたらすこ とがある。このような洗剤製品の使用者の腕および手に対する手洗濯操作の悪影 響を軽減しようとする多くの試みが、手洗い洗濯洗剤の処方業者によってなされ てきた。それゆえ、クリーニング性能を維持するか改善しながら、使用者の皮膚 に対してマイルドさを示す手洗い操作に好適な洗濯洗剤組成物を有することが望 まれている。 現在、手洗濯操作に使用されている洗剤組成物の処方業者は、一般に、多量の 直鎖アルキルベンゼンスルホネートおよびアルキルサルフェート界面活性剤を配 合している、その理由は、それらが冷水洗浄条件と熱水洗浄条件との両方で非常 に有効であるからである。直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤は、グ リースおよび油しみの優秀なクリーニングを与える能力のためにもしばしば利用 されている。直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤とアルキルサルフェ ート界面活性剤との組み合わせは望ましい、その理由はそれらが直鎖アルキルベ ンゼンスルホネートの優秀なグリースおよび油クリーニング（広範囲のしみのタ イプにわたっての良好なクリーニングと共に）とアルキルサルフェート界面活性 剤の優秀な粒子汚れ除去性能とを組み合わせるからである。アルキルサルフェー ト界面活性剤は、更新可能な資源から容易に誘導されるが、直鎖アルキルベンゼ ンスルホネート界面活性剤が天然の更新可能な非石油原料から容易に生成できる 界面活性剤に部分的にまたは完全に取り替えた、同様か改善されたクリーニング 性能を与えることができる手洗い洗剤を提供することが望ましいであろう。 追加的に、通常の手洗濯操作時に、洗剤成分は、しばしば、洗濯液から消耗さ れる。この消耗は、洗濯液のクリーニング効能の減少および対応する泡容量の減 少によって確かめられる。従って、洗濯液の泡立てまたは起泡は、消費者によっ てクリーニング効能の指示物として常用されている。このような理由で、手洗い 操作に特に好適な洗濯洗剤が高い泡立てまたは起泡度を有することが望ましい。 従って、改善されたクリーニング性能および使用者の手および腕にマイルドな 特性を示す手洗い操作に好適な洗濯洗剤組成物を有することが望ましいであろう 。また、改善されたクリーニング性能も示しながら、実質上更新可能またはより 生分解性の成分を包含するこのような洗剤組成物を有することが望ましいであろ う。また、このような洗剤組成物が優秀な泡立てまたは起泡特徴を維持すること が望ましいであろう。 下記の文献は、各種の形のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を開示して いる：米国特許第２，７０３，７９８号明細書、第２，９６５，５７６号明細書 、 第２，９９３，８８７号明細書、および欧州特許第２８５，７６８号明細書。下 記の文献は、各種の界面活性剤を包含する洗濯洗剤または化粧固形物を開示して いる：米国特許第２，９８２，７３７号明細書、第３，３１２，６２７号明細書 、および第５，２５４，２８１号明細書。 発明の開示 本発明は、所定量の陰イオン界面活性剤および所定重量比のポリヒドロキシ脂 肪酸アミド界面活性剤とアミンオキシド界面活性剤との非イオン界面活性剤混合 物を包含する界面活性剤系を含有する手洗い洗濯洗剤組成物に係わる。界面活性 剤系成分およびそれらのそれぞれの量および割合をここに規定されるように賢明 に選ぶことによって、洗剤組成物は、驚異的なことに、通常の手洗い操作時に優 れたクリーニング、起泡およびマイルドさを示す。補助洗剤成分、例えば、ビル ダーおよび他の任意成分の配合は、本発明の手洗い洗剤製品によって達成される 予想外の優れたクリーニング、起泡およびマイルドさの結果を高める。ここで使 用するすべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。こ こに引用の特許および刊行物を包含するすべての文書は、ここに参考文献として 編入する。 本発明の１態様によれば、手洗い操作に使用するための洗濯洗剤組成物が提供 される。洗濯洗剤組成物は、（ａ）界面活性剤系の重量で（ｉ）アルキルサルフ ェート、アルキルエトキシサルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選 ばれる陰イオン界面活性剤約５０％〜約７５％、および（ii）ポリヒドロキシ脂 肪酸アミド界面活性剤およびアミンオキシド界面活性剤を含有する非イオン界面 活性剤混合物約１０％〜約４０％（ポリヒドロキシ脂肪酸アミド対アミンオキシ ドの重量比は約１：５から約５：１である）を包含する界面活性剤系約５％〜約 ５０重量％、（ｂ）洗浄性ビルダー約１％〜約５０％、および（ｃ）残部（補助 洗剤成分からなる）を含む。補助洗剤成分は、漂白剤、漂白活性剤、酵素、高分 子再付着防止剤、高分子分散剤、高分子防汚剤、キレート化剤、香料、染料移動 抑制剤およびそれらの混合物からなる群から選んでもよい。 本発明の好ましい態様においては、洗濯洗剤組成物は、界面活性剤系の約５〜 約１０重量％のココアミドプロピルベタイン界面活性剤を更に包含する、別の好 ましい態様は、界面活性剤系の約１〜約２０重量％のエトキシ化水準約３〜約１ ２を有するＣ_{9 〜18}アルキルエトキシレート界面活性剤を組成物に配合すること を要する。なお別の態様は、Ｃ_{9 〜18}アルキル鎖長を有する双性界面活性剤を組 成物に配合することを意図する。組成物は、再付着防止目的でポリアクリル酸ナ トリウム約１％〜約７％も包含してもよい。 場合によって、洗剤組成物は、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエト キシレート、アルキルフェノールアルコキシレート、アルキルポリグルコシド、 第二級アルキルサルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる界面 活性剤を更に包含してもよい。しかしながら、アルキルベンゼンスルホネートの 使用は、本組成物で少しでも使用するならば、好ましくは最小限に保つ。他の好 ましい態様は、液体形、粒状形または洗濯固形物の形のここに記載のような洗濯 洗剤組成物を有することを包含する。本発明の別の態様は、汚れた布を使用者の 手によって水溶液中の本発明に係る有効量の洗濯洗剤組成物と接触することを特 徴とする汚れた布の洗濯法に係わる。典型的な手洗い操作における「有効量」は 、水性洗濯液（硬度１４ｇｐｇ、２５℃）中で約２０００ｐｐｍ〜約８０００ｐ ｐｍであり且つこのような手洗い操作の時間は、約１０分である。 本発明の高度に好ましい態様は、（ａ）界面活性剤系の重量で（ｉ）アルキル サルフェート、アルキルエトキシサルフェートおよびそれらの混合物からなる群 から選ばれる陰イオン界面活性剤約５０％〜約７５％、（ii）ポリヒドロキシ脂 肪酸アミド界面活性剤およびアミンオキシド界面活性剤を含有する非イオン界面 活性剤混合物約１０％〜約４０％（ポリヒドロキシ脂肪酸アミド対アミンオキシ ドの重量比は約１：５から約５：１である）、(iii)Ｃ_{9 〜18}アルキル鎖長を有す る双性界面活性剤約５％〜約１０％を包含する界面活性剤系約５％〜約５０重量 ％、（ｂ）洗浄性ビルダー約１％〜約５０％、（ｃ）高分子再付着防止剤約１％ 〜約７％、および（ｄ）残部（漂白剤、漂白活性剤、酵素、高分子再付着防止剤 、高分子分散剤、高分子防汚剤、キレート化剤、香料、染料移動抑制剤およびそ れらの混合物からなる群から選ばれる補助洗剤成分からなる）を含む手洗い操作 で使用するための洗濯洗剤組成物を意図する。 従って、本発明の目的は、使用者に改善されたマイルドさおよび起泡特性と一 緒に改善されたクリーニング性能を示す手洗い操作に好適な洗濯洗剤組成物を提 供することにある。また、本発明の目的は、実質上更新可能またはより生分解性 性の成分を包含し且つしかもなお改善されたクリーニング性能を維持するこのよ うな洗剤組成物を有することにある。本発明のこれらの目的および他の目的、特 徴および付随の利点は、好ましい態様の下記の詳細な説明および添付請求の範囲 を読むことから当業者に明らかになるであろう。 発明を実施するための最良の形態 最も広い態様においては、本発明は、（１）所定量の陰イオン界面活性剤およ び所定の重量比のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とアミンオキシド界面 活性剤との非イオン界面活性剤混合物を包含する界面活性剤系、および（２）特 定量の洗浄性ビルダーを含有する手洗い洗濯洗剤組成物を意図する。他の補助洗 剤物質は、場合により、配合して完全に処方された手洗い洗剤製品を与えてもよ い。 界面活性剤系 洗剤組成物の界面活性剤系は、約１５〜約４０重量％、好ましくは約２０〜約 ２５重量％の量で存在する。界面活性剤系には、系の重量で、アルキルサルフェ ート、アルキルエトキシサルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選ば れる陰イオン界面活性剤約６０％〜約７５％、より好ましくは約６０〜約７０％ が包含される。以下に詳細に記載する非イオン界面活性剤混合物は、好ましくは 、界面活性剤系の約１５〜約４０重量％、より好ましくは約１５〜約２５重量％ の量で存在する。 アルキルサルフェート界面活性剤成分としては、好ましくは、一般式 ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒは典型的には線状Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶化陽 イオンである） を有する通常の第一級アルキルサルフェート界面活性剤が挙げられる。炭素数１ ０〜２０の分枝鎖第一級アルキルサルフェート界面活性剤（即ち、分枝鎖「ＰＡ Ｓ」）も、ここで使用できる。例えば、１９９１年１月２１日出願のスミス等の 欧州特許出願第４３９，３１６号明細書（その開示をここに参考文献として編入 ）参照（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。陰 イオン界面活性剤成分にはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_x Ｓ」、特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）が包含される。 非イオン界面活性剤混合物は、約１：５から約５：１、より好ましくは約１． ５：１から約３：１の比率のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤およびアミ ンオキシド界面活性剤を含む。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、好ま しくは、構造式 〔式中、Ｒ₁はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ_{1 〜4}アルキル、より好ま しくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチ ル）であり；ＲはＣ_{5 〜31}ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ_{7 〜19}アルキルまた はアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ_{9 〜17}アルキルまたはアルケニル、最も好 ましくは直鎖Ｃ_{11 〜17}アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり ；Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビ ル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体（好 ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕 を有する。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるで あろうし；より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グル コース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、 およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ 、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の 個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミッ クスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないこと を理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂ （ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ ′はＨまたは環式または脂肪族単糖である）、およびそれらのアルコキシ化誘導 体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂− （ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが、最も好ましい。 前記式（Ｉ）中、Ｒ₁は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、 Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒ ドロキシプロピルであることができる。 Ｒ−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラ ウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミ ドなどであることができる。 Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマ ルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシ マンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは 、アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応Ｎ−アル キルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミ ンを縮合／アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反 応させてＮ−アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成すること によって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、 例えば、トーマス・ヘッドレー・エンド・カンパニー・リミテッドによる１９５ ９年２月１８日公告の英国特許第８０９，０６０号明細書、Ｅ．Ｒ．ウィルソン に１９６０年１２月２０日に発行の米国特許第２，９６５，５７６号明細書、１ ９５５年３月８日発行のアントニー・エム・シュワルツの米国特許第２，７０３ ，７９８号明細書、ピゴットに１９３４年１２月２５日発行の米国特許第１，９ ８５，４２４号明細書、１９９３年２月２３日発行のコナー等の米国特許第５， １８８，７６９号明細書および１９９３年３月１６日発行のコナー等の米国特許 第５，１９４，６３９号明細書（それらの各々をここに参考文献として編入）に 開示されている。 非イオン界面活性剤混合物は、アミンオキシド界面活性剤も包含する。非限定 例としては、Ｃ_{10 〜18}アミンオキシド、第二級アミンオキシド、例えば、ジメチ ルアミンオキシド、および一般式 ＲＲ′Ｒ″ＮＯ（式中、Ｒは炭素数８〜２４ の第一級アルキル基であり；Ｒ′はメチル、エチル、または２−ヒドロキシエチ ルであり；Ｒ″は独立にメチル、エチル、２−ヒドロキシエチルおよび炭素数８ 〜２４の第一級アルキル基から選ばれる）を有する第三級アミンオキシドが挙げ られる。追加的に、第三級アミンオキシド界面活性剤は、水和形であってもよく 且つ一般式 ＲＲ′Ｒ″ＮＯｎＨ₂Ｏ（式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は前記と同じ であり、ｎは１または２である）を有する。ここで使用するのに好適な他の第三 級アミンオキシドの例としては、メチル、エチル、および２−ヒドロキシエチル 基から独立に選ばれる１または２個の短鎖基を含有するもの（アミノ窒素の残り の原子価は炭素数８〜２４の第一級アルキル基、例えば、オクチル、デシル、ド デシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、 およびテトラコシル基から独立に選ばれる長鎖基で満たされる）が挙げられる。 第一級アルキル基は、分枝鎖基であってもよいが、好ましいアミンは、第一級ア ルキル基の少なくとも大部分が直鎖を有するものである。 Ｎ−オクチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルメチルアミン、Ｎ−デシル− Ｎ−ドデシルエチルアミン、Ｎ−ドデシルジメチルアミン、Ｎ−テトラデシルジ メチルアミン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ−エチルメチルアミン、Ｎ−テトラデシル −Ｎ−エチル−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−テトラデシル−２− ヒドロキシエチルアミン、Ｎ−ヘキサデシルジメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシル ジ−２−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ−オクタデシルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ− ジエイコシルエチルアミン、Ｎ−ドコシル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルメチルア ミン、Ｎ−テトラコシルジメチルアミンなどが、これらのｔ−アミンの好例であ る。 ここで使用するのに好適な追加のアミンオキシド界面活性剤およびその製法は 、ボーランド等の米国特許第５，０７１，５９４号明細書およびトサカ等の米国 特許第５，０９６，６２１号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されて いる。 場合によって、他の界面活性剤は、界面活性剤系に配合してもよい。例えば、 本発明の組成物は、一般式 〔式中、Ｒは炭素数約１０〜約２２、好ましくは炭素数約１２〜約１８のアルキ ル基、同様の炭素原子数を有するアルキルアリールおよびアリールアルキル基（ ベンゼン環は約２個の炭素原子に等しいと処理する）、およびアミドまたはエー テル結合によって中断された同様の構造からなる群から選ばれる疎水基であり； 各Ｒ¹は炭素数１〜約３のアルキル基であり；Ｒ²は炭素数１〜約６のアルキレン 基である〕 を有するベタイン洗剤界面活性剤を含有できる。 好ましいベタインの例は、ココアミドプロピルベタイン、ドデシルジメチルベ タイン、セチルジメチルベタイン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、 テトラデシルジメチルベタイン、テトラデシルアミドプロピルジメチルベタイン 、およびドデシルジメチルアンモニウムヘキサノエートである。組成物に存在す るベタイン界面活性剤の量は、好ましくは、界面活性剤系の約１〜約２０重量％ 、より好ましくは約５〜約１０重量％である。 所望ならば、他の通常の非イオン界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエ トキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレ ートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレー トおよび混合エトキシ／プロポキシ）なども、全組成物に界面活性剤系の約５〜 約４０重量％の量で配合できる。 洗浄性ビルダー 手洗い洗剤組成物は、鉱物硬度を制御するのを助長し且つ粒子汚れの除去を高 めるための洗浄性ビルダーも包含する。無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとして は、限定するものではないが、ポリリン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフ ェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、ホスホン酸、 フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、硫酸、および アルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニ ウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェートビルダーは、若干の地域で 必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに、サイトレートなど のいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較して）の存在下またはゼオラ イトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあるいわゆる「ビルダ ー不足」状況下でさえよく機能する。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比 １．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市 販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と 略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、 アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂Ｓ ｉＯ₅形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細 書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によっ て製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケー トであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_{2x+ 1} ・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好まし くは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、 ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、β およびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が 挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで 使用するのに最も好ましい。他のシリケート、 例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でさ らさらさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として 役立つことができる。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ ルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大き い重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる 。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するものが挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様 においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝ ０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直 径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月 ７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１ 月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明 細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキ シレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９ ２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５ 号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書 に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のため液体洗剤処方物に特 定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特 にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合わせで、粒状組 成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような組成物および組み合 わせで特に有用である。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５ ／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。デ ィールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下では、公知のトリポリリン酸 ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアル カリ金属リン酸塩を使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１− ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、 米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３ ，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２ ，１３７号明細書参照）も、使用できる。 補助成分 本組成物は、場合によって、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処 理を助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上 の他の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を包 含できる。下記のものは、このような補助剤物質の実例である。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動 の防止、および布帛修復を含めて各種の布帛洗濯目的で本処方物に配合できる。 配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、 およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素 も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細 菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、 数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性 洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または 真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼ が、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５０mg（重量）まで、より典型的 には約０．０１mg〜約３０mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本 組成物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは ０．０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市 販製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を与 えるのに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB.licheniformsの特定の菌株から得 られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリー ズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売され ている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から 得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３， ７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するの に好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デ ンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVINA SE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティック ス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATASE ）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテアー ゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照） ；プロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６ １．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願第１３ ０，７５６号明細書参照）；および下記の特許：コールドウェル等の米国特許第 ５，１８５，２５８号明細書、第５，２０４，０１５号明細書および第５，２４ ４，７９１号明細書の１つ以上に従ってゲネンコル・インターナショナル・イン コーポレーテッドによって製造されるプロテアーゼが挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ） に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・イ ンコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリー ズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼ、および海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の 肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバー ベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また 、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２ ．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開 示されている。ケアザイム（CAREZYME）（ノボ）が特に有用である。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「ア マノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパ ーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方 のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosu m var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニ ーからの更に他のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladio liからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボ から市販されているリポラーゼ（LIPOLASE）酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明 細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば 、Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／ ０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されてい る。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカティー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されてい る。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１ ０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第 ４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物 質、およびこのような処方物への配合は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の 米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するため の酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に １９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１ ９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０ １９９ ４０５ 号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている 。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記 載されている。 酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水 溶性カルシウムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安 定化する（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効であり且 つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追加の安 定性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与える ことができる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型 的な洗剤、特に液体洗剤は、完成組成物１リットル当たり約１〜約３０ミリモル 、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最 も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは 、存在する酵素の量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じ て若干変化できる。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂 肪酸などとの複合化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が 常時あるように選ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウ ム塩、例えば、限定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシ ウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸 カルシウム、および対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネシ ウムイオン源として使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１リットル当 たり約０．０５〜約０．４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水 中のカルシウムのため組成物に存在する。固体洗剤組成物においては、処方物は 、洗濯液中でこのような量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を 包含してもよい。或いは、天然水硬度で十分であることがある。 前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性 を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンお よび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の手段を与えるた めに組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的に は、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方約 ０．０５〜約２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量 および種類に応じて変化できる。 本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に ボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸 または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の 基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、よ り好ましくは約０．７５〜約３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ 酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金 属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホ ウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ 酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ ロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤−本発明の洗剤組成物は、場合によって 、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有 してもよい。存在する時には、漂白剤は、特に布帛洗濯のために、典型的には、 洗剤組成物の約１％〜約３０％、より典型的には約５％〜約２０％の量であろう 。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含 む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％で あろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用 な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の 漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例え ば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。 制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およ びそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシ フタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸 が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマン の米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ 等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告のバン クス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、１９８３年１１月１日発 行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高 度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許 第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペ ルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリ ウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナト リウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げら れる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されてい るオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ 前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合に よって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で 被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの 各種の商業的源から入手できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中で のその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性剤の各種の非限定例は 、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書 および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオ キシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン （ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用 な他の典型的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号 明細書も参照。 高度に好ましいアミド誘導漂白活性剤は、式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールま たはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である） のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性剤上への求核攻撃 の結果として漂白活性剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェニル スルホネートである。 前記式の漂白活性剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１号 明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカプ ロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシ ベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート、およびそれらの混合物が挙げられる。 別の種類の漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許 第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾキ サジン型の活性剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性剤は、式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性剤としては、アシルおよびジアシルラクタム 活性剤、特に式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロ ラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカ プロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベ ンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラク タム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５ −トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、テレフタロイルカプロラクタムおよ びそれらの混合物が挙げられる。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカ プロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示しているサンダーソンに１９ ８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文 献として編入）も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８ 号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤 、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有す るであろう。 所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような 化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書 、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明 細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公告第５４ ９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとす る触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ 、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７ −トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−Ｏ Ａｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（Ｃ ｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナ ン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属 をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書およ び米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガン を各種の複合体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告さ れている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第 ５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０， １１７号明細書、第５，２７４，１４ ７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、第５，２２７，０８４号明細書。 実際上、限定するものではないが、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液 中に活性漂白触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調節でき且つ好ま しくは洗濯液中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍを与えるであろう。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 ここで有用な高分子防汚剤としては、特に（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくと も２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまた は重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によ って各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプ ロピレン単位を包含しない）または(iii)オキシエチレンおよび１〜約３０個の オキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親水 性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリエ ステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに 十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシ エチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキシ プロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくと も約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ｉ ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレ ン テレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシアル キレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii）Ｃ₄ 〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれらの混 合物、(iii)重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、 好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたは Ｃ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換基はＣ₁ 〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体 またはそれらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親媒性 であり、それによって十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステル合成繊維表面 上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このような通常の合成繊 維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種以上の疎水性成 分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げられる。 典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキ シエチレンセグメントは重合度約２００、好ましくは３〜約１５０、より好まし くは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水性セ グメントとしては、限定するものではないが、ゴッセリンクに１９８８年１月２ ６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のようなＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂ ）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である ）などの高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤 としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる 群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の 米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７ 年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。この種の 市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（***）から入手できるソカラン(SOKALAN)型 の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。 １つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である 。ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書 およびバサダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明 細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０ 重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリー ズ(MILEASE)Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月２ ７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発 行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分 子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４ ，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴッセリンクに１９ ８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端 封鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の 米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオリゴマー化合 物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロリル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行 の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。 利用する場合においては、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０ １〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２ 〜約３．０重量％を占めるであろう。 なお別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位 、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有 するオリゴマーである。反復単位は、オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは 変性イセチオネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ましい防汚剤 は、約１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、約１．７ 〜約１．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオ キシ単位、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウ ムの２個の末端封鎖単位からなる。前記防汚剤は、オリゴマーの約０．５〜約２ ０重 量％の結晶性減少安定剤（好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネー ト、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物から選ばれる）も含む。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマ ンガンキレート化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化 剤は、以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができ る。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶 性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の 能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエストとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホス ホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個 よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕異性体である。 利用する場合は、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 ０．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用する場合は、キ レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう 。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これら の化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 ０．０１〜約１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、水溶性エトキシ化 アミン約０．０１〜約５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシ メチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知で ある。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層 状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用 できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、 高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論 によって限定するものではないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポ リカルボキシレートを含めて）と併用する時に、結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペ プチゼーション、および再付着防止によって全部の洗浄性ビルダー性能を高める と考えられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５， ０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば 、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月 １５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質並びに１９ ８６年９月３日公告のＥＰ第６６９１５号明細書に記載の既知の物質（ヒドロキ シプロピルアクリレートを含むこのような重合体も記載している）である。なお 他の有用な分散剤としては、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共 重合体が挙げられる。このような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニ ルアルコールの４５／４５／１０三元共重合体は、ＥＰ第１９３，３６０号明細 書に開示されている。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０， ０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、 分子量（平均）約１０，０００を有する。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群と しては、必ずしも限定するものではないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン 、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、ア ゾール、５員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が 挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ． ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９ ８２）に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホワイ ト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷＤ；２−（４−スチリ ルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス −（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（ス チリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の 特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベ ンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラゾリン；２， ５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト −〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ− ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月 ２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が 、 ここで好ましい。 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体 、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾ ールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれら の混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物 の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好まし くは約０．０５〜約２重量％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそ れらの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素 は結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を 有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重合 体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示をこ こに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニル イミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好ま しくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１を 有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる。 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００ ０を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは 、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書 およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。 ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましく は約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」 ）も含有できる。好ましくは、洗浄液に送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐ ｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１０： １である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本 組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ ろう。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベ ンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー ・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える 。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ） とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパ ール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、 単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液 中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定するものではないが、 このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このよ うに作用し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着するものと考えられる 。増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と 呼ばれるパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上 に付着する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比 較的高い消耗係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最 も好適である。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成 物 用固体充填剤などが、本組成物に配合できる。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳ Ｏ₄などの可溶性マグネシウム塩は、追加の泡を与え且つグリース除去性能を高 めるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_{13 〜15}エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵 素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤 で使用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、 使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０ ％を含有してもよい。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７〜１０を有するように処方するで あろう。ｐＨを推奨使用量で制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸など の使用を包含し、当業者に周知である。 本発明をより容易に理解させるために、下記の例に言及する。例は、例示しよ うとするだけであり、範囲を限定しようとはしない。 例Ｉ 標準押出法によって調製される本発明に係る数種の手洗い洗濯固形物を以下の 表Ｉに示す。 例II 標準の噴霧乾燥または凝集法によって調製される本発明に係る粒状形の数種の 手洗い洗濯洗剤組成物を以下の表IIに示す。 例III 液体形態の手洗い洗濯洗剤組成物を以下の表IIIに示す。 本発明をこのように詳細に記載したが、本発明の範囲から逸脱することなく各 種の変更を施してもよく且つ本発明は明細書に記載のものに限定されるとはみな されないことが当業者に明らかであろう。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION           With improved mildness and cleaning performance           Hand washing laundry detergent composition                               Technical field   The present invention relates to a high foaming mild hand laundry detergent composition. Laundry detergent composition Minimizes the severity typically applied to the user's hand during a typical hand washing operation Contains a surfactant system that is specifically selected for use.                               Background art   As is known, detergent compositions in the form of synthetic detergent granules and liquids can wash dirty cloths. It is used in many parts of the world for rinsing purposes. Mechanical washing In areas where rinsing machines are not widespread, washing dirty cloth is generally or Requires some types of hand washing operations. In such geographic areas, granular, paste, A detergent composition in gel or solid form is used. Operation smell including hand washing In general, the user's hands and arms are typically washed with an aqueous wash to which the detergent composition has been added. Exposure to rinse solution. Repeated exposure to washing liquid during hand-washing can cause skin irritation This skin irritation may eventually result in skin lesions or other skin damage. There is. Poor effects of hand washing operations on the arms and hands of users of such detergent products Many attempts have been made by hand formulators to reduce the impact. Have been. Therefore, while maintaining or improving the cleaning performance, the user's skin It is desired to have a laundry detergent composition suitable for hand washing operations showing mildness to It is rare.   Currently, formulators of detergent compositions used in hand-washing operations generally require large amounts of Contains linear alkyl benzene sulfonate and alkyl sulfate surfactant Because they are very sensitive to both cold and hot water washing conditions. This is because it is effective. Linear alkylbenzene sulfonate surfactants are Often also used for its ability to give excellent cleaning of leasing and oil stains Have been. Linear alkyl benzene sulfonate surfactant and alkyl sulfate Combinations with salt surfactants are desirable because they are linear alkyl bases. Excellent grease and oil cleaning of sensulfonate (extensive stain With good cleaning over IP) and alkyl sulfate surfactants This is because it is combined with the excellent particle stain removal performance of the agent. Alkyl sulfate Surfactants are easily derived from renewable resources, but are not linear alkylbenzenes. Sulfonate surfactants can be easily produced from natural renewable non-petroleum feedstocks Similar or improved cleaning, partially or completely replaced by surfactants It would be desirable to provide a hand detergent that can provide performance.   Additionally, during normal hand washing operations, detergent components are often depleted from the wash liquor. It is. This wastage is due to reduced cleaning efficiency of the washing liquid and correspondingly reduced foam volume. Ascertained by a few. Therefore, the foaming or foaming of the washing liquid may be It is commonly used as an indicator of cleaning efficacy. For this reason, hand washing It is desirable that laundry detergents particularly suitable for operation have a high lather or lather.   Therefore, improved cleaning performance and mild to the user's hands and arms It would be desirable to have a laundry detergent composition suitable for hand washing operations exhibiting properties . It is also virtually renewable or more demonstrating improved cleaning performance. It would be desirable to have such a detergent composition that includes biodegradable components. U. Also, such detergent compositions maintain excellent lathering or lathering characteristics. Would be desirable.   The following references disclose various forms of polyhydroxy fatty acid amide surfactants Yes: U.S. Pat. Nos. 2,703,798 and 2,965,576 , No. 2,993,887 and EP 285,768. under The above references disclose laundry detergents or cosmetic solids containing various surfactants. Yes: U.S. Pat. Nos. 2,982,737 and 3,312,627 And 5,254,281.                             Disclosure of the invention   The present invention relates to a method for preparing a predetermined amount of an anionic surfactant and a predetermined weight ratio of a polyhydroxy resin. Nonionic surfactant mixture of fatty amide surfactant and amine oxide surfactant Hand-washing laundry detergent composition containing a surfactant system that includes an article. Surface activity Wisely determine the dosage system components and their respective amounts and proportions as specified here By choice, the detergent composition is surprisingly excellent during normal hand washing operations. Shows good cleaning, frothing and mildness. Supplementary detergent ingredients, for example, building The blending of brewer and other optional ingredients is achieved with the hand-washing detergent product of the present invention. Enhance unexpected superior cleaning, foaming and mildness results. Use here All percentages, ratios and proportions used are by weight unless otherwise indicated. This All documents, including patents and publications cited herein, are hereby incorporated by reference. Transfer.   According to one aspect of the present invention, there is provided a laundry detergent composition for use in hand washing operations. Is done. The laundry detergent composition comprises (a) alkylsulfate, by weight of the surfactant system. Selected from the group consisting of sulfates, alkyl ethoxy sulfates and mixtures thereof. About 50% to about 75% of the anionic surfactant that is exposed, and (ii) a polyhydroxy fat. Nonionic interface containing fatty amide surfactant and amine oxide surfactant Activator mixture from about 10% to about 40% (polyhydroxy fatty acid amide to amine oxy Surfactant ratios from about 5% to about 5: 1). 50% by weight, (b) about 1% to about 50% of a detersive builder, and (c) the balance (auxiliary Consisting of detergent components). Auxiliary detergent ingredients include bleach, bleach activator, enzymes, Anti-reattachment agent, polymer dispersant, polymer antifouling agent, chelating agent, fragrance, dye transfer It may be selected from the group consisting of inhibitors and mixtures thereof.   In a preferred embodiment of the present invention, the laundry detergent composition comprises about 5 to about 5 surfactant systems. Another preferred further comprising about 10% by weight cocoamidopropyl betaine surfactant. Preferred embodiments include ethoxylation levels of from about 3 to about 1 to about 1 to about 20% by weight of the surfactant system. C with 2_{9 ~ 18}Incorporating an alkyl ethoxylate surfactant into the composition Cost. Yet another embodiment is C_{9 ~ 18}Combination of zwitterionic surfactant with alkyl chain length It is intended to be incorporated into a composition. The composition is made of polyacrylic acid to prevent redeposition. Thorium may also include from about 1% to about 7%.   Optionally, the detergent composition comprises an alkyl benzene sulfonate, an alkyl eth Xylates, alkyl phenol alkoxylates, alkyl polyglucosides, An interface selected from the group consisting of secondary alkyl sulfates and their mixtures An active agent may be further included. However, the alkylbenzene sulfonate Use is preferably kept to a minimum if any is used in the composition. Other good Preferred embodiments include laundry as described herein in liquid form, granular form or laundry solid form. And having a detergent composition. Another aspect of the invention is to use a dirty cloth for the user. The method comprises contacting by hand an effective amount of a laundry detergent composition according to the present invention in an aqueous solution. It concerns washing method of dirty cloth. The "effective amount" for a typical hand washing operation is About 2000 ppm to about 8000 p in an aqueous washing liquid (hardness 14 gpg, 25 ° C.) pm and the time for such a hand washing operation is about 10 minutes.   Highly preferred embodiments of the invention include (a) alkyl (i) alkyl by weight of the surfactant system Group consisting of sulfates, alkyl ethoxy sulfates and mixtures thereof About 50% to about 75% of an anionic surfactant selected from the group consisting of (ii) polyhydroxy fats Nonionic interface containing fatty amide surfactant and amine oxide surfactant Activator mixture from about 10% to about 40% (polyhydroxy fatty acid amide to amine oxy Weight ratio of the compound is from about 1: 5 to about 5: 1), (iii) C_{9 ~ 18}Has an alkyl chain length From about 5% to about 50% by weight of the surfactant system including from about 5% to about 10% of the amphoteric surfactant %, (B) about 1% to about 50% of a detergency builder, and (c) about 1% of a polymer anti-redeposition agent. About 7%, and (d) the balance (bleach, bleach activator, enzyme, polymeric anti-redeposition agent , Polymeric dispersants, polymeric antifouling agents, chelating agents, fragrances, dye transfer inhibitors and Hand washing operation comprising an auxiliary detergent component selected from the group consisting of these mixtures) Laundry detergent compositions for use in are contemplated.   Accordingly, an object of the present invention is to provide users with improved mildness and foaming properties. In addition, the present invention provides a laundry detergent composition suitable for hand washing operations exhibiting improved cleaning performance. To provide. It is also an object of the present invention to provide a substantially renewable or more biodegradable Which contains the active ingredients and still maintains improved cleaning performance. Such a detergent composition is provided. These and other objects and features of the present invention. The features and attendant advantages are described in the following detailed description of the preferred embodiments and the appended claims. Will be apparent to those skilled in the art from reading.                       BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION   In its broadest aspect, the present invention relates to (1) a method wherein a predetermined amount of an anionic surfactant and Of polyhydroxyfatty acid amide surfactant and amine oxide interface at specified weight ratio Surfactant systems, including nonionic surfactant mixtures with surfactants, and (2) Hand wash laundry detergent compositions containing a fixed amount of detersive builders are contemplated. Other auxiliary washing The agent material may optionally be formulated to give a fully formulated hand wash product. No.                               Surfactant system   The surfactant system of the detergent composition comprises from about 15 to about 40% by weight, preferably from about 20 to about 40% by weight. It is present in an amount of 25% by weight. For surfactant systems, alkylsulfate Selected from the group consisting of salts, alkyl ethoxy sulfates and mixtures thereof About 60% to about 75%, more preferably about 60% to about 70% anionic surfactant Is included. The nonionic surfactant mixtures described in detail below are preferably About 15% to about 40%, more preferably about 15% to about 25%, by weight of the surfactant system. Present in the amount.   The alkyl sulfate surfactant component preferably has a general formula                             ROSO_Three ^-M⁺ Where R is typically a linear C_Ten~ C₂₀A hydrocarbyl group, and M is a water-soluble group Is an ion) And ordinary primary alkyl sulfate surfactants having the formula: Carbon number 1 0-20 branched-chain primary alkyl sulfate surfactants (i.e., branched "PA S ") can also be used here. For example, Smith et al., Filed on January 21, 1991 European Patent Application No. 439,316, the disclosure of which is incorporated herein by reference. (The term "alkyl" includes the alkyl portion of the acyl group.) shadow The ionic surfactant component contains C_Ten~ C₁₈Alkyl alkoxy sulfate ("AE_x S ", especially EO1-7 ethoxysulfate).   The non-ionic surfactant mixture may comprise from about 1: 5 to about 5: 1, more preferably about 1. 5: 1 to about 3: 1 ratio of polyhydroxy fatty acid amide surfactant and amino acid Oxide surfactants. Polyhydroxy fatty acid amide surfactants are preferred. Or structural formula [Wherein, R₁Is H, C₁~ C_FourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydr Loxypropyl, or a mixture thereof, preferably C_{1 ~Four}Alkyl, more preferred Or C₁Or C_TwoAlkyl, most preferably C₁Alkyl (ie, methyl R); R is C_{Five ~ 31}Hydrocarbyl, preferably linear C_{7 ~ 19}Alkyl Is alkenyl, more preferably linear C_{9 ~ 17}Alkyl or alkenyl, most preferred Preferably straight chain C_{11 ~ 17}Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof, Z is a linear hydrocarbyl having at least three hydroxyls directly attached to the chain; Polyhydroxyhydrocarbyl or an alkoxylated derivative thereof (preferably Ethoxylation or propoxylation). Having. Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction Yes; more preferably, Z is glycityl. Suitable reducing sugars include glue Course, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, And xylose. As raw material, high dextrose corn syrup , High fructose corn syrup, and high maltose corn syrup It can be used as well as individual saccharides. These corn syrups are a sugar component for Z May be prepared. Never try to eliminate other suitable ingredients You should understand. Z is preferably -CH_Two-(CHOH)_n-CH_TwoOH, -CH (CH_TwoOH)-(CHOH)_n-1-CH_TwoOH, -CH_Two-(CHOH)_Two (CHOR ') (CHOH) -CH_TwoOH (wherein, n is an integer of 3-5; 'Is H or a cyclic or aliphatic monosaccharide) and their alkoxylation derivatives Will be selected from the group consisting of bodies. glycityl wherein n is 4, especially -CH_Two− (CHOH)_Four-CH_TwoOH is most preferred.   In the above formula (I), R₁Is, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-2-hydroxyethyl, or N-2-hydroxy It can be droxypropyl.   R-CO-N <is, for example, cocoamide, stearamide, oleoamide, la Ulinamide, myristamide, caprinamide, palmitoamide, tallowamid And so on.   Z is 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfrucchityl, 1-deoxyma Rutile, 1-deoxylactyl, 1-deoxygalactyl, 1-deoxy It can be mannitol, 1-deoxymaltotriotityl and the like.   The preparation of polyhydroxy fatty acid amides is known in the art. In general, they Reacting an alkylamine with a reducing sugar in a reductive amination reaction to give the corresponding N- To produce a N-alkylpolyhydroxyamine. Reacts with aliphatic aliphatic esters or triglycerides in the condensation / amidation process. Producing N-alkyl-N-polyhydroxy fatty acid amide products Can be manufactured by The method for producing a composition containing polyhydroxy fatty acid amide is as follows: For example, 195 by Thomas Hedley End Company Limited UK Patent No. 809,060 published February 18, 9; R. Wilson U.S. Pat. No. 2,965,576 issued Dec. 20, 1960 to Antony M. Schwartz, U.S. Pat. No. 2,703, issued Mar. 8, 955 U.S. Pat. No. 1,9, issued Dec. 25, 1934 to Piggott. U.S. Pat. No. 5,85,424, issued Feb. 23, 1993 to Conner et al. U.S. Pat. No. 188,769 and Conner et al. Issued Mar. 16, 1993. No. 5,194,639, each of which is incorporated herein by reference. It has been disclosed.   The nonionic surfactant mixture also includes an amine oxide surfactant. Not limited For example, C_{Ten ~ 18}Amine oxides, secondary amine oxides such as dimethyl Amines, and the general formula RR′R ″ NO (where R is a carbon number of 8 to 24) R 'is methyl, ethyl, or 2-hydroxyethyl R "is independently methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl and C8 -24 selected from primary alkyl groups). Can be Additionally, the tertiary amine oxide surfactant may be in a hydrated form. And the general formula RR'R "NOnH_TwoO (wherein R, R 'and R "are the same as above) And n is 1 or 2. Other third suitable for use here Examples of secondary amine oxides include methyl, ethyl, and 2-hydroxyethyl Containing one or two short-chain groups independently selected from the group Is a primary alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, such as octyl, decyl, and Decyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, And a long-chain group independently selected from tetracosyl groups). Primary alkyl groups may be branched, but preferred amines are primary At least most of the alkyl groups have a straight chain.   N-octyldimethylamine, N, N-didecylmethylamine, N-decyl- N-dodecylethylamine, N-dodecyldimethylamine, N-tetradecyldi Methylamine, N-tetradecyl-N-ethylmethylamine, N-tetradecyl -N-ethyl-2-hydroxyethylamine, N, N-di-tetradecyl-2- Hydroxyethylamine, N-hexadecyldimethylamine, N-hexadecyl Di-2-hydroxyethylamine, N-octadecyldimethylamine, N, N- Dieicosylethylamine, N-docosyl-N-2-hydroxyethylmethyla Min, N-tetracosyldimethylamine and the like are good examples of these t-amines. You.   Additional amine oxide surfactants suitable for use herein and their preparation are U.S. Pat. No. 5,071,594 to Borland et al. And U.S. Pat. No. 5,096,621, incorporated herein by reference. I have.   Optionally, other surfactants may be incorporated into the surfactant system. For example, The composition of the present invention has the general formula [Wherein, R represents an alkyl having about 10 to about 22 carbon atoms, preferably about 12 to about 18 carbon atoms. Group, alkylaryl and arylalkyl groups having similar carbon atoms ( Treat the benzene ring equal to about 2 carbon atoms), and A hydrophobic group selected from the group consisting of similar structures interrupted by a tell bond; Each R¹Is an alkyl group having 1 to about 3 carbon atoms;^TwoIs an alkylene having 1 to about 6 carbon atoms Is a group) And a betaine detergent surfactant having the formula:   Examples of preferred betaines are cocoamidopropyl betaine, dodecyl dimethyl beta Tine, cetyl dimethyl betaine, dodecylamidopropyl dimethyl betaine, Tetradecyl dimethyl betaine, tetradecyl amidopropyl dimethyl betaine , And dodecyldimethylammonium hexanoate. Present in the composition The amount of betaine surfactant is preferably from about 1 to about 20% by weight of the surfactant system. , More preferably about 5 to about 10% by weight.   If desired, other conventional nonionic surfactants, such as C₁₂~ C₁₈Alkyle Toxylates ("AE"), for example, so-called narrow peaked alkyl ethoxylates And C₆~ C₁₂Alkylphenol alkoxylates (especially ethoxylates) And mixed ethoxy / propoxy) are also present in the total composition in a surfactant system of about 5- It can be incorporated in an amount of about 40% by weight.                               Detergency builder   Handwashing detergent compositions help control mineral hardness and enhance particulate soil removal. And a detergency builder. As an inorganic or P-containing cleansing builder Can be, but is not limited to, polyphosphoric acid (tripolyphosphate, pyrophospho Illustrated by phosphates, and glassy polymeric metaphosphates), phosphonic acids, Phytic acid, silicic acid, carbonic acid (including bicarbonate and sesquicarbonate), sulfuric acid, and Alkali metal salts, ammonium salts and alkanol ammonium salts of aluminosilicate Um salts. However, non-phosphate builders are not Needed. Importantly, the composition is surprisingly In the presence of so-called "weak" builders (compared to phosphate) or Zeola So-called "builders" that can occur in the case of It works well even in “lack” situations.   Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2_Two: Na_TwoO ratio Those having from 1.6: 1 to 3.2: 1 and layered silicates such as H.E. P . U.S. Pat. No. 4,664,839 issued to Rick on May 12, 1987. And the layered sodium silicate described in 1. above. NaSKS-6 is marketed by Hoechst It is a trademark of the crystalline layered silicate sold (usually "SKS-6" here) abbreviation). Unlike zeolite builders, NaSKS-6 silicate builders Does not contain aluminum. NaSKS-6 is a layered silicate δ-Na_TwoS iO_FiveIt has a morphological form. It is described in German Patent DE-A 3,417,649. And methods such as those described in DE-A 3,742,043. Can be manufactured. SKS-6 is a highly preferred layered silicate for use herein. But other such layered silicates such as those of the general formula NaMSi_xO_{2x + 1} ・ YH_TwoO (where M is sodium or hydrogen and x is 1.9-4, preferably Or y is a number of 2 and y is a number from 0 to 20, preferably 0) Can be used here. Various other layered silicates from Hoechst include α, β And NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11 as gamma forms No. As described above, δ-Na_TwoSiO_Five(NaSKS-6 type) Most preferred to use. Other silicates, For example, magnesium silicates may also be useful, as they are granular formulations. As a rust-releasing agent, as a stabilizer for oxygen bleach, and as an antifoam component Can help.   An example of a carbonate builder is described in German patent application no. Alkaline earth metals and alkali golds as disclosed in US Pat. No. 2,321,001 It is a genus carbonate.   Aluminosilicate builders are useful in the present invention. Aluminosilicate Ludder is a large, heavy duty granular detergent composition currently available on the market. Can be a significant builder component in liquid detergent formulations with great importance . As an aluminosilicate builder, an empirical formula                     M_z(ZAlO_Two)_y] XH_TwoO Wherein z and y are integers of at least 6, and the molar ratio of z to y is from 1.0 to about 0.5 and x is an integer from about 15 to about 264) And the like.   Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These al Minosilicates can be crystalline or amorphous in structure and are naturally occurring It can be minosilicate or synthetically derivable. Alumino silicate The method of producing the ion-exchange material is described in US Pat. No. 3,985,669. Preferred synthesis useful here Crystalline aluminosilicate ion exchange materials are called zeolite A, zeolite P (B), available as zeolite MAP and zeolite X. Particularly preferred embodiment In, the crystalline aluminosilicate ion exchange material has the formula             Na₁₂[(AlO_Two)₁₂(SiO_Two)₁₂] XH_TwoO Wherein x is from about 20 to about 30, especially about 27. Having. This material is known as zeolite A. Dehydrated zeolite (x = 0 to 10) may also be used here. Preferably, the aluminosilicate is directly It has a particle size of about 0.1 to 10 μm.   Suitable organic detergency builders for the purpose of the present invention include, but are not limited to, various polymers. Carboxylate compounds. The term “polycarboxylate” used here Is a plurality of carboxylate groups, preferably at least three carboxylate groups. Means a compound having Polycarboxylate builders generally have a composition It can be added to the product in the acid form, but also in the form of a neutralized salt. When using in salt form, Alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium salts, or alkano Ammonium salts are preferred.   Polycarboxylate builders include various categories of useful substances . One important category of polycarboxylate builders is April 1964 Berg U.S. Pat. No. 3,128,287, issued on Jan. 7, and January 1, 1972. No. 3,635,830 issued to Lamberci et al. Including ether polycarboxylates, including such oxydisuccinates You. U.S. Pat. No. 4,663,071 issued May 5, 1987 to Bush et al. See also TMS / TDS builder in detail. Also, suitable ether polycarboxy Silates include cyclic compounds, especially alicyclic compounds, for example, US Pat. No. 23,679, No. 3,835,163, No. 4,158,635 No. 4,120,874 and No. 4,102,903 Described in (1).   Other useful detergency builders include ether hydroxy polycarboxylates. G, a copolymer of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carbo Portions of xymethyloxysuccinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, etc. Various alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts of acetic acid, Mellitic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1, Polycarboxy such as 3,5-tricarboxylic acid and carboxymethyloxysuccinic acid Silates and their soluble salts are also included.   Citric acid-based builders, such as citric acid and its soluble salts (especially sodium Salt) is particularly useful in liquid detergent formulations due to its availability from renewable resources and its biodegradability. It is a polycarboxylate builder of certain importance. Site rate In combination with zeolite and / or layered silicate builder It can also be used for products. Oxydisuccinates may also be used in such compositions and combinations. In particular, it is particularly useful.   Also, US Patent No. 4,566,984 issued to Bush on January 28, 1986. 3,3-Dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioe disclosed in US Pat. The salts and related compounds are suitable in the detergent compositions of the present invention. Useful succinate As a ruder, C_Five~ C₂₀Alkyl and alkenyl succinic acids and their Salts. A particularly preferred compound of this type is dodecenyl succinic acid. Specific examples of succinate builders include lauryl succinate, myristic succinate , Palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate (preferred), 2-succinic acid 2- Pentadecenyl and the like. Lauryl succinate is a preferred building block in this group And European Patent Application No. 86200600.5 published November 5, 1986. / 0,200,263.   Other suitable polycarboxylates are known as Clutch®, issued March 13, 1979. U.S. Pat. No. 4,144,226 to Field et al. And Mar. 7, 1967. It is disclosed in the issued Deal U.S. Pat. No. 3,308,067. De See also U.S. Pat. No. 3,723,322 to Wiehl.   Fatty acids such as C₁₂~ C₁₈Monocarboxylic acids may also be used alone or in the composition in the composition. Builder, especially in combination with site rate and / or succinate builder Can be formulated to provide additional builder activity. Such use of fatty acids Will generally result in reduced foaming which must be considered by the formulator.   In situations where phosphorus-based builders are available, the known tripolyphosphate Sodium, sodium pyrophosphate, sodium orthophosphate, etc. Potassium metal phosphate can be used. Phosphonate builder, for example, ethane-1- Hydroxy-1,1-diphosphonates and other known phosphonates (e.g., U.S. Pat. Nos. 3,159,581, 3,213,030, 3rd No. 3,422,021, 3,400,148 and 3,422. , 137) can also be used.                                 Auxiliary component   The composition may optionally have cleaning performance, treatment of the substrate to be cleaned. One or more to promote or enhance the processing or modify the aesthetics of the detergent composition Other detergent adjuvant substances or other substances (eg, fragrances, colorants, dyes, etc.) Can be included. The following are examples of such adjuvant materials.   enzymeEnzymes are, for example, protein-based stains, carbohydrate-based Removal of stains or triglyceride based stains and escape dye transfer Can be incorporated into the formulation for various fabric washing purposes, including prevention of fabric restoration and fabric restoration. Enzymes to be blended include protease, amylase, lipase, cellulase, And peroxidases, and mixtures thereof. Other types of enzymes May also be blended. They can be of any suitable origin, for example, plants, animals, It may have fungal, fungal and yeast origin. However, their choice is Several factors, such as pH activity and / or stability optima, thermal stability, activity Controlled by stability to detergents, builders, etc. In this regard, bacteria or Fungal enzymes, such as bacterial amylase and protease, and fungal cellulase Is preferred.   Enzymes are typically up to about 50 mg (weight) of active enzyme per gram of composition, more typically Is incorporated in an amount sufficient to provide from about 0.01 mg to about 30 mg. In other words, the book The composition typically comprises from about 0.001 to about 5% by weight of a commercially available enzyme preparation, preferably Will contain 0.01-1% by weight. Protease enzymes are usually used in such markets. Gives over-the-counter activity 0.005 to 0.1 Anson units (AU) per gram of composition Present in sufficient quantities to obtain   Preferred examples of proteases are obtained from Bacillus subtilis and certain strains of B. licheniforms. Is subtilisin. Another suitable protease is Novo Industry Developed by A / S and sold under the registered trade name ESPERASE From the Bacillus strain having the greatest activity over the entire pH range of 8-12 can get. The preparation of this and similar enzymes is described in Novo UK Patent 1,243, No. 784. To remove protein-based stains Commercially available proteolytic enzymes that are suitable for Novo Industries A / S (De (ALCALASE) and SAVINA (SAVINA) SE) and International Bio-Synthetic MAXATASE (trade name) by S. Incorporated (Netherlands) ). Other proteases include protein ZeA (see European Patent Application No. 130,756 published January 9, 1985) Protease B (European Patent Application 870 376, filed April 28, 1987); No. 1.8 and European Patent Application No. 13 published on Jan. 9, 1985 by Bot et al. No. 0,756) and the following patents: U.S. Pat. 5,185,258, 5,204,015 and 5,24 Genencol International Inn in accordance with one or more of US Pat. Proteases manufactured by Corporate.   As amylase, for example, British Patent No. 1,296,839 (Novo ) Α-amylase described in International Bio-Synthetics RAPIDASE manufactured by Incorporated and Novo Industries Termamyl (TERMAMYL).   Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulases and fungal cellulases. Both. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5 Will be. Suitable cellulases are Humicola insolens and Humicola strain DS M1800 or a cellulase 212-producing fungus belonging to the genus Aeromonas Fungal cellulases and marine mollusks (Dolabella Auricula Solander) A bar published on March 6, 1984 that discloses cellulase extracted from the hepatopancreas U.S. Pat. No. 4,435,307 to Vesgord et al. Also Suitable cellulases are described in GB 2.075.28, GB 2 . No. 095.275 and DE-OS 2.247.832. It is shown. Carezyme (Novo) is particularly useful.   A lipase enzyme suitable for use in detergents is disclosed in British Patent No. 1,372,034. Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 or other Pseudo as disclosed in the textbook These include those produced by the monas group of microorganisms. February 24, 1978 See also lipase in the published JP-A-53-20487. This lipase Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan "Amano" (hereinafter "Amano-P"). Other commercial lipas Examples of the enzyme include Amano-CES and Chromobacter viscosum. Viscosu commercially available from Toyo Joeso Company m var. lipolyticum NRRLB 3673; and U.S.A. S . Biochemical Corporation and Disoint Company of the Netherlands Other Chromobacter viscosum lipases from Pseudomonas gladio lipase from li. Novo derived from Humicola lanuginosa LIPOLASE enzyme commercially available from EPO No. 341,947 Is also a preferred lipase for use herein.   Peroxidase enzymes are oxygen sources such as percarbonate, perborate , Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for “solution bleaching”. Dyes or pigments removed from the substrate during the washing operation Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme Known in the art, e.g., horseradish peroxidase, ligniners And haloperoxidases such as chloroperoxidase and bromide Moperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition, for example, , O. PCT International Application No. WO 89 / published by Kirk on October 19, 1989 No. 099813 (assigned to Novo Industries A / S) You.   A wide range of enzymatic substances and means of blending into synthetic detergent compositions are No. 3,553,139 issued Jan. 5, 971. You. The enzyme is further disclosed in U.S. Pat. No. 4,1,1 issued to Place et al., Issued Jul. 18, 1978. U.S. Pat. No. 01,457 and Hughes, issued Mar. 26, 1985. No. 4,507,219. Enzymes useful in liquid detergent formulations The quality, and incorporation into such formulations, is as described by Hora et al., Published April 14, 1981. It is disclosed in U.S. Pat. No. 4,261,868. For use in detergents Can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology U.S. Pat. No. 3,600,319 issued Aug. 17, 1971; Venice Patent Application No. 0 199 405 published on October 29, 986 And disclosed and exemplified in application Ser. No. 86200586.5. . An enzyme stabilizing system is described in, for example, US Pat. No. 3,519,570. It is listed.   Enzyme stabilizerThe enzyme used herein is water in the finished composition which gives ions to the enzyme Safe due to the presence of soluble calcium and / or magnesium ion sources (Calcium ions are generally slightly more effective than magnesium ions and It is preferred here if only one cation is to be used). Extra cheap The qualification is provided by the presence of various other technically disclosed stabilizers, especially borate species. be able to. See U.S. Pat. No. 4,537,706 to Severson. Typical Typical detergents, in particular liquid detergents, comprise from about 1 to about 30 mmol / l of finished composition. Preferably from about 2 to about 20 mmol, more preferably from about 5 to about 15 mmol, most preferably Will also preferably contain from about 8 to about 12 mmol of calcium ions. this is Depending on the amount of enzyme present and its response to calcium or magnesium ions Can change slightly. The amount of calcium or magnesium ions depends on the builders, fats After complexing with fatty acids, etc., there is a slight minimum amount available to the enzyme in the composition. You should always choose to be. Any water-soluble calcium salt or magnesium Salt, for example, but not limited to, calcium chloride, calcium sulfate, calcium malate , Calcium maleate, calcium hydroxide, calcium formate, and acetic acid Calcium, and the corresponding magnesium salts, should also be It can be used as an ion source. A small amount of calcium ion (generally 1 liter From about 0.05 to about 0.4 mmol), often from enzyme slurries and formulation water. Due to the calcium in it is present in the composition. In solid detergent compositions, the formulation is And a sufficient amount of a water-soluble calcium ion source to provide such an amount in the washing liquid. May be included. Alternatively, natural water hardness may be sufficient.   The said amount of calcium and / or magnesium ions is the enzyme stability Should be understood to be sufficient. More calcium ions And / or magnesium ions provide additional means of grease removal performance Can be added to the composition. Thus, as a general proposition, the composition is typically Is a water-soluble calcium ion source or magnesium ion source, or both It will contain from 0.05 to about 2% by weight. The amount is, of course, the amount of enzyme used in the composition. And can vary depending on the type.   The composition may optionally (but preferably) contain various additional stabilizers, especially A borate stabilizer may also be included. Typically, such stabilizers are boric acid Or other borate compounds capable of producing boric acid in the composition (such as boric acid). About 0.25 to about 10% by weight, preferably about 0.5 to about 5% by weight, More preferably, it will be used in the composition in an amount of about 0.75 to about 3% by weight. Hou Acids are preferred [other compounds such as boron oxide, borax and other alkali gold Genus borates (eg, sodium orthoborate, sodium metaborate, pyrophos) Sodium borate, and sodium pentaborate) are preferred. Replacement hoe Acids (e.g., phenylboronic acid, butaneboronic acid, and p-bromophenylborate) Lonic acid) can also be used instead of boric acid.   Bleach compounds-bleach and bleach activatorsThe detergent composition of the invention may optionally A bleaching composition comprising a bleaching agent or a bleaching agent and one or more bleaching activators May be. When present, bleach is typically used for fabric laundering, typically It will be in an amount of about 1% to about 30%, more typically about 5% to about 20% of the detergent composition. . If present, the amount of bleach activator will typically include the bleach and bleach activator. From about 0.1% to about 60%, more typically from about 0.5% to about 40% of the bleaching composition There will be.   The bleach used here can be cloth cleaning, hard surface cleaning, or Useful in detergent compositions for other cleaning purposes now known or becoming known Any bleach can be used. These include oxygen bleaches and other Bleaching agents. Perborate bleach, such as sodium perborate (eg, For example, monohydrate or tetrahydrate) can be used here.   Another category of bleach that can be used without restriction is percarboxylic acid bleach and And their salts. A preferred example of this type of bleach is monoperoxy Magnesium phthalate hexahydrate, magnesium salt of m-chloroperbenzoic acid, 4- Nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid Is mentioned. Such bleach is available from Hartman, published November 20, 1984. U.S. Pat. No. 4,483,781, filed Jun. 3, 1985 by Barnes. Et al., U.S. Patent Application No. 740,446, published on February 20, 1985. European Patent Application No. 0,133,354, published by Nov. 1, 1983 Row's Chang et al. Are disclosed in U.S. Pat. No. 4,412,934. High A particularly preferred bleaching agent is described in US Pat. 6-nonylamino-6-oxope as described in 4,634,551. Luoxycaproic acid is also included.   Peroxygen bleaches can also be used. Suitable peroxygen bleaching compounds include sodium carbonate Hydrogen peroxide and equivalent "percarbonate" bleach, sodium pyrophosphate Such as lithium hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, and sodium peroxide. It is. Persulfate bleach (e.g., commercially produced by DuPont) OXONE) can also be used.   Preferred percarbonate bleaches have an average particle size of about 500 μm to about 1,000 μm. m (less than about 10% by weight of the particles are smaller than about 200 μm and Up to about 10% by weight of the particles). In case Thus, percarbonate is a silicate, borate or water-soluble surfactant. Can be coated. Percarbonate is available from FMC, Solvay, Tokai Denka, etc. Available from a variety of commercial sources.   Mixtures of bleaches can also be used.   Peroxygen bleach, perborate, percarbonate, etc. are preferably In combination with an aqueous solution of peroxyacid corresponding to the bleach activator (Ie, during the cleaning process). Various non-limiting examples of activators are U.S. Pat. No. 4,915,854 issued Apr. 10, 1990 to Mao et al. And U.S. Pat. No. 4,412,934. Nonanoiro Xybenzenesulfonate (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED) activators are typical and mixtures thereof can also be used. Useful here For other typical bleaches and activators see U.S. Pat. No. 4,634,551. See also specification.   Highly preferred amide-derived bleach activators have the formula R¹N (R^Five) C (O) R^TwoC (O) L or R¹C (O) N (R^Five) R^TwoC (O) L (Where R¹Is an alkyl group having about 6 to about 12 carbon atoms;^TwoHas 1 to about 6 carbon atoms Alkylene, and R^FiveIs H or an alkyl or aryl having about 1 to about 10 carbon atoms. Or alkaryl, and L is a suitable leaving group) belongs to. The leaving group is a nucleophilic attack on the bleach activator by a perhydrolytic anion. Is a group that is displaced from the bleach activator as a result of A preferred leaving group is phenyl It is a sulfonate.   Preferred examples of bleach activators of the above formula include U.S. Pat. No. 4,634,551. (6-Octanamidocapu) as described in the specification (herein incorporated by reference). Loyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oxy Benzenesulfonate, (6-decaneamidocaproyl) oxybenzenesulfo And mixtures thereof.   Another type of bleach activator is disclosed in Hodge et al. No. 4,966,723 (hereby incorporated by reference). Consists of a sagin type activator. Highly preferred active agents of the benzoxazine type have the formula belongs to.   Yet another class of preferred bleach activators includes acyl and diacyl lactams. Activator, especially the formula (Where R⁶Is H or an alkyl, aryl, alkoxya having 1 to about 12 carbon atoms Reel or alkaryl group) Acylcaprolactam and acylvalerolactam. Highly preferred New lactam activators include benzoylcaprolactam and octanoylcaprol Lactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, nonanodolphin Prolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, Nzoylvalerolactam, octanoylvalerolactam, decanoylvalerolactam Tom, undecenoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, 3,5,5 -Trimethylhexanoylvalerolactam, terephthaloylcaprolactam and And mixtures thereof. Benzodolphin adsorbed on sodium perborate Sanderson, who discloses acylcaprolactam, including prolactam, U.S. Pat. No. 4,545,784 issued Oct. 8, 1985 (herein incorporated by reference) See also transfer.   Bleaches other than oxygen bleaches are known in the art and can be used herein. specific One type of non-oxygen bleach that is of interest includes light activated bleach, such as sulfolate. Zinc phthalocyanine and / or aluminum phthalocyanine It is. U.S. Patent No. 4,033,718 issued July 5, 1977 to Holcombe et al. See issue specification. If used, detergent compositions typically comprise such a bleach Especially about 0.025 to about 1.25% by weight of sulfonated zinc phthalocyanine. Will be.   If desired, the bleaching compound can be catalyzed by a manganese compound. like this Compounds are well known in the art and are described, for example, in US Pat. No. 5,246,621. U.S. Pat. No. 5,244,594 and U.S. Pat. No. 5,194,416. And US Patent No. 5,114,606 and European Patent Application Publication No. 54 No. 9,271A1, No. 549,272A1, No. 544,440A No. 2 and No. 544,490 A1. Catalyst. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV _Two(U-O)_Three (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two(PF₆)_Two , Mn^III _Two(U-O)₁(U-OAc)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7 -Triazacyclononane)_Two− (ClO_Four)_Two, Mn^IV _Four(U-O)₆(1,4,7 -Triazacyclononane)_Four(ClO_Four)_Four, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-O Ac)_Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)_Two(C 10_Four)_Three, Mn^IV(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclonona N)-(OCH_Three)_Three(PF₆), And mixtures thereof. Other metal US Pat. No. 4,430,243 and bleaching catalysts based on bleaching catalysts. And U.S. Pat. No. 5,114,611. manganese In combination with various complex ligands to enhance bleaching has also been reported in the following U.S. patents: Nos. 4,728,455, 5,284,944, 5,246,612, 5,256,779, 5,280, No. 117, 5,274,14 No. 7, 5,153, 161 and 5,227,084.   In practice, but not by way of limitation, the compositions and methods of the present invention may comprise an aqueous cleaning solution. It can be adjusted to provide at least about 1 part per 10 million active bleach catalyst species therein and is preferably Or about 0.1 ppm to about 700 ppm, more preferably about 1 ppm of the catalyst species in the washing liquid. ppm to about 500 ppm.   Polymer antifouling agent-Any polymeric antifouling agent known to the person skilled in the art It can be used in the bright compositions and methods. Polymer antifouling agent, polyester, nylon A hydrophilic segment for hydrophilizing the surface of a hydrophobic fiber such as And remains adhered through the completion of the wash and rinse cycle. As well as a hydrophobic segment to serve as an anchor for the hydrophilic segment Characterized by having. This occurs after treatment with antifouling agents. Can be more easily purified in a later cleaning process.   Particularly useful polymeric antifouling agents include (a) essentially (i) at least a small degree of polymerization. Also a polyoxyethylene segment having 2 or (ii) oxypropylene or Is a polyoxypropylene segment having a degree of polymerization of 2 to 10 The hydrophilic segment is not bound to the adjacent moiety at each end. Or (iii) oxyethylene and from 1 to about 30 A mixture of oxyalkylene units consisting of oxypropylene units (the mixture is hydrophilic When the antifouling agent adheres to the surface of a normal polyester synthetic fiber, To have sufficient hydrophilicity to increase the hydrophilicity of the surface of the synthetic synthetic fiber It contains a sufficient amount of oxyethylene units and the hydrophilic segment is preferably an oxyethylene Oxygens of at least about 25%, more preferably especially about 20-30 ethylene units In the case of such components having propylene units, at least oxyethylene units Or more than about 50%), or (b) (i) ) C_ThreeOxyalkylene terephthalate segment (hydrophobic component is oxyethylene N If terephthalate is also included, oxyethylene terephthalate vs. C_ThreeOxyal The ratio of the chilen terephthalate units is about 2: 1 or less), (ii) C_Four ~ C₆Alkylene or oxy C_Four~ C₆Alkylene segments or mixtures thereof (Iii) a poly (vinyl ester) segment having a degree of polymerization of at least 2; Preferably poly (vinyl acetate), or (iv) C₁~ C_FourAlkyl ether or C_FourHydroxyalkyl ether substituents or mixtures thereof, wherein said substituents are₁ ~ C_FourAlkyl ether or C_FourHydroxyalkyl ether cellulose derivatives Or in the form of mixtures thereof and such cellulose derivatives are amphiphilic And thereby a sufficient amount of C₁~ C_FourAlkyl ether and / or C_Four Normal polyester synthetic fiber surface with hydroxyalkyl ether units Once attached to the top and retaining a sufficient amount of hydroxyl, once such a conventional synthetic fiber Increases the hydrophilicity of the fiber surface when adhered to fiber surfaces) And an antifouling agent having a combination of (a) and (b).   Typically, levels higher than 200 can be used, but the polyoxo (a) (i) The ethylene segment has a degree of polymerization of about 200, preferably 3 to about 150, more preferably Or from 6 to about 100. Suitable oxy C_Four~ C₆Alkylene hydrophobic For example, but not limited to, Gosselink, Jan. 2, 1988 MO as disclosed in US Pat. No. 4,721,580 issued on the 6th._ThreeS (CH_Two )_nOCH_TwoCH_TwoO- (wherein, M is sodium and n is an integer of 4-6 ) And the like.   Polymeric antifouling agents useful in the present invention include hydroxyether cellulose-based polymerization. Cellulosic derivatives, ethylene terephthalate or propylene terephthalate Talate and polyethylene oxide terephthalate or polypropylene oxide Copolymer blocks with terephthalate are also included. Such drugs are It is sold, for example, cellulose such as METHOCEL (Dow) Of hydroxy ether. Cellulosic antifouling agent for use here As C₁~ C_FourAlkyl and C_FourConsists of hydroxyalkyl cellulose Also included are those selected from the group. Issued to Nicole and others on December 28, 1976 See U.S. Patent No. 4,000,093.   Antifouling agent characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic segment Poly (vinyl ester) such as C₁~ C₆Vinyl ester graft Polymer, preferably polyalkylene oxide such as polyethylene oxide main chain Poly (vinyl acetate) grafted on the chain. 1987 by Kood et al. See European Patent Application No. 0 219 048 published April 22, 2008. This kind of As a commercially available antifouling agent, SOKALAN type available from BASF (West Germany) , For example, Sokaran HP-22.   One type of preferred antifouling agent is ethylene terephthalate and polyethylene oxide. It is a copolymer having random blocks with sido (PEO) terephthalate. The molecular weight of the polymeric antifouling agent is in a range from about 25,000 to about 55,000. . US Patent No. 3,959,230, issued May 25, 1976 to Hayes. And US Patent No. 3,893,929 issued July 8, 1975 to Bassada. See booklet.   Another preferred polymeric antifouling agent is polyoxyethylene having an average molecular weight of 300 to 5,000. Polyoxyethylene terephthalate units derived from tylene glycol 90 to 80 Ethylene containing 10 to 15% by weight of ethylene terephthalate unit together with It is a polyester having repeating units of terephthalate units. Examples of this polymer As commercially available ZELCON 5126 (manufactured by DuPont) and Millie (MILEASE) T (manufactured by ICI). Gosselink October 2, 1987 See also U.S. Pat. No. 4,702,857 issued on the 7th.   Another preferred polymeric antifouling agent is terephthaloyl and oxyalkyleneoxy The oligomeric ester of the repeating unit consists of a main chain and a terminal moiety covalently linked to the main chain. A substantially linear ester oligomer sulfonation product. These antifouling agents Is J. J. Shabel and E.L. P. Gosselink departs November 6, 1990 The details are described in U.S. Pat. No. 4,968,451 to Row. Other suitable altitude U.S. Pat. No. 4, issued Dec. 8, 1987 to Gosselink et al. No. 19,711,730, terephthalate polyester, Gosselink 19 U.S. Pat. No. 4,721,580 issued Jan. 26, 1988, anionic terminus Published October 27, 1987 for Blocked Oligomer Esters and Gosselink U.S. Pat. No. 4,702,857 describes a block polyester oligomer compound. Things.   Preferred polymeric antifouling agents include anions, especially sulfoallolyl endblocked teleters. Published October 31, 1989 to Maldonado and others who disclose phthalate esters U.S. Pat. No. 4,877,896.   When utilized, the antifouling agent generally comprises about 0.00% of the detergent composition of the present invention. 1 to about 10.0% by weight, typically about 0.1 to about 5% by weight, preferably about 0.2% About 3.0% by weight.   Still another preferred antifouling agent is a terephthaloyl unit, a sulfoisophthaloyl unit Having repeating units of oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene units. Oligomer. The repeating units make up the main chain of the oligomer and preferably The modified isethionate end cap is terminated. Particularly preferred antifouling agents of this kind Has about one sulfoisophthaloyl unit, five terephthaloyl units, about 1.7 Oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene oxide in a ratio of from about 1.8 to about 1.8. Xyl units, and sodium 2- (2-hydroxyethoxy) -ethanesulfonate Consists of two end-blocking units. The antifouling agent comprises about 0.5 to about 2 of the oligomer. Zero weight % Crystallinity reducing stabilizer (preferably xylene sulfonate, cumene sulfonate) , Toluenesulfonate, and mixtures thereof).   Chelating agentThe detergent composition of the invention may also contain one or more iron and / or A gangrene chelating agent may be optionally contained. Such chelation The agent may be an aminocarboxylate, aminophosphonate, polycyclic as defined below. Can be selected from the group consisting of functionally substituted aromatic chelators and their mixtures You. Without wishing to be limited by theory, the benefits of these materials are, in part, soluble. Exceptional removal of iron and manganese ions from washings by the formation of reactive chelates Probably due to ability.   Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene. Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacete , Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate, Ethylenetetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate And ethanol diglycine, their alkali metal salts, ammonium salts, and And substituted ammonium salts and mixtures thereof.   Also, aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus to be allowed in the detergent composition. Is suitable and suitable for use as a chelating agent in the compositions of the present invention. Examples of these are ethylenediaminetetrakis (methylenephos) as a quest. Honate). Preferably, these aminophosphonates contain about 6 It does not contain alkyl or alkenyl groups having more carbon atoms.   Also, polyfunctionally substituted aromatic chelators are useful in the present compositions. Conner See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974. Acid form Preferred compounds of this type are 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenze And dihydroxydisulfobenzene.   Preferred biodegradable chelators for use herein are Hartmann and Parr. No. 4,704,233 issued to Kins on Nov. 3, 1987. Ethylenediaminedisuccinate ("EDDS") as described, especially [S, S ] Isomer.   If utilized, these chelating agents will generally be present in the detergent compositions of the present invention at a concentration of about Will account for 0.1 to about 10% by weight. More preferably, when using The rating agent will make up from about 0.1 to about 3.0% by weight of such compositions. .   Clay stain removal / anti-redeposition agent-The composition of the invention may optionally be used to remove clay stains. A water-soluble ethoxylated amine having a leaving property and an anti-redeposition property can also be contained. these The particulate detergent composition containing the compound of the formula (I) typically comprises a water-soluble ethoxylated amine It contains 0.01 to about 10.0% by weight. Liquid detergent composition is water soluble ethoxylated Contains from about 0.01 to about 5% by weight of the amine.   The most preferred antifouling / anti-redeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine It is. An exemplary ethoxylated amine is Vandermeal, issued July 1, 1986. U.S. Patent No. 4,597,898. Another group prefer New clay soil removal / redeposition inhibitors are available from Oh and Go, published June 27, 1984. The cationic compounds disclosed in Serink European Patent Application No. 111,965. is there. Other clay soil removal / redeposition inhibitors that may be used include June 2, 1984 The et al. Disclosed in European Patent Application No. 111,984 to Gosselink published on the 7th. Xylated amine polymers; Gosselink's European patent application published July 4, 1984 112,592; zwitterpolymers disclosed on Oct. 22, 1985 The amine oxides disclosed in US Pat. No. 4,548,744 to Conner No. Other clay stain removers and / or anti-redeposition agents known in the art also include Available in the present composition. Another class of preferred antiredeposition agents is carboxy Methyl cellulose (CMC) material. These materials are well known in the art. is there.   Polymer dispersantThe polymeric dispersant is advantageously in particular a zeolite and / or a layer Utilized in the present composition in an amount of about 0.1 to about 7% by weight in the presence of a particulate silicate builder it can. Suitable other polymeric dispersants include, but are not limited to, those known in the art. Polymeric polycarboxylates and polyethylene glycols are mentioned. theory The polymer dispersant may be, but is not limited to, other builders (low molecular weight polymers). (Including recarboxylate) when used in combination with Enhances overall detergency builder performance by petitioning and anti-redeposition it is conceivable that.   The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in acid form) Can be produced by polymerizing or copolymerizing Suitable polymeric polycarboxy Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to produce the Formic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesa Conic acid, citraconic acid and methylene malonic acid. Vinyl methyl ether Monomer seg that does not contain carboxylate groups such as ter, styrene, ethylene That the polymer is present in the polymeric polycarboxylates of the present invention. It is preferred if the cement does not constitute more than about 40% by weight.   Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. here Such acrylic acid based polymers that are useful in It is a water-soluble salt of luic acid. The average molecular weight of such polymers in the acid form is preferably about 2,000 to 10,000, more preferably about 4,000 to 7,000, most preferably More preferably, it is about 4,000 to 5,000. The water solubility of such acrylic acid polymer Examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Salt. Such soluble polymers are known substances. this The use of certain polyacrylates in detergent compositions is described, for example, in March 1967. No. 3,308,067 issued to Deal on the 7th. .   Acrylic / maleic acid based copolymers are also used as dispersants / anti-redeposition agents. It may be used as a preferred component. Such materials include acrylic acid and And water-soluble salts of copolymers with oleic acid. The acid form of such copolymers The average molecular weight is preferably about 2,000 to 100,000, more preferably about 5, 000-75,000, most preferably about 7,000-65,000. This The ratio of acrylate segments to maleate segments in copolymers such as Generally from about 30: 1 to about 1: 1, more preferably from about 10: 1 to 2: 1. Would. Examples of such a water-soluble salt of acrylic acid / maleic acid copolymer include, for example, , Alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts. Wear. This type of soluble acrylate / maleate copolymer was disclosed in December 1982. Known substances described in European Patent Application No. 66915 published on the 15th and 19 Known substances described in EP 66915 published September 3, 1986 (hydroxy Such polymers containing cypropyl acrylate are also described). Note that Other useful dispersants include maleic acid / acrylic acid / vinyl alcohol ternary Polymers. Such materials, for example, acrylic acid / maleic acid / vinyl A 45/45/10 terpolymer of alcohol is disclosed in EP 193,360. It is disclosed in the book.   Another polymeric substance that can be included is polyethylene glycol (PEG). P EG exhibits dispersant performance and can act as a clay soil remover / anti-redeposition agent You. Typical molecular weight ranges for these purposes are from about 500 to about 100,000, preferably Or about 1,000 to about 50,000, more preferably about 1,500 to about 10, 000.   Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also particularly suitable for zeolite builders. -It may be used together with. A dispersant such as polyaspartate is preferably It has a molecular weight (average) of about 10,000.   Whitening agent-Any optical or other whitening or whitening agents known in the art, Typically, the detergent composition of the present invention can be incorporated in an amount of about 0.05 to about 1.2% by weight. . Commercially available optical brighteners that may be useful in the present invention can be classified into subgroups, But not necessarily limited to stilbene, pyrazoline, coumarin Carboxylic acid, methine cyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxide, Sols, derivatives of 5- and 6-membered heterocyclic compounds, and other miscellaneous drugs No. Examples of such brighteners are described in "Production and Application of Fluorescent Brighteners", M.W. Zaradnik, John Willie End Sands, New York (19 82).   Specific examples of optical brighteners useful in the present compositions are described in Wixon, December 1988. Identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 issued on the 13th. This These brighteners include the PHORWHITE family of brighteners from Verona. No. Other whitening agents disclosed in this document are available from Ciba Geigy. Tinopal UNPA, Tinopal CBS and Tinopal 5BM Artic Why available from Hilton-Davis in Italy Artic White CC and Artic White CWD; 2- (4-Still Ruphenyl) -2H-naphthol [1,2-d] triazole; 4,4'-bis -(1,2,3-triazol-2-yl) -stilbene; 4,4'-bis (s And tyryl) bisphenyl; and aminocoumarin. Of these brighteners Specific examples include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin; 2,3,3-diphenylfurazoline; 2, 5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene; 2-styryl-naphtho -[1,2-d] oxazole; and 2- (stilben-4-yl) -2H- And naphtho [1,2-d] triazole. Hamilton February 1972 See also U.S. Pat. No. 3,646,015 issued on the 29th. Anion brightener , Preferred here.   Dye transfer inhibitorThe composition according to the invention can be used on one fabric during the cleaning process; May also include one or more substances that are effective in inhibiting the transfer of dyes from one another. No. Generally, such dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymers , Polyamine N-oxide polymers, N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazo And manganese phthalocyanine, peroxidase, and And mixtures thereof. If used, these agents typically comprise a composition About 0.01 to about 10% by weight, preferably about 0.01 to about 5% by weight, more preferably About 0.05 to about 2% by weight.   More specifically, preferred polyamine N-oxide polymers for use herein are And the following structural formula RA_x-P [wherein P is a polymerizable unit (to which an NO group is bonded) Or the N—O group can form part of a polymerizable unit, or the N—O group can be both A can be bonded to a unit of the formula: A is a compound having the following structure: -NC (O)-, -C (O) O -, -S-, -O-, -N =; x is 0 or 1; R is aliphatic , Ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof (To which the nitrogen of the NO group can be attached, or the NO group is a part of these groups) Is a unit). Preferred polyamine N-oxides are R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, Peridine and derivatives thereof.   The NO group has the following general structure (Where R₁, R_Two, R_ThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or X, y and z are 0 or 1; nitrogen of the NO group Can combine or constitute part of any of the above groups) Is represented by The amine oxide unit of the polyamine N-oxide has a pKa <10 , Preferably pKa <7, more preferably pKa <6.   As long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and has a dye transfer inhibiting property, Alternatively, any polymer backbone can be used. Examples of suitable polymer backbones include polyvinyl, Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, poly Acrylates and mixtures thereof. One of these polymers is Wherein the monomeric form is an amine N-oxide and the other monomeric form is an N-oxide Random or block copolymers. Amine N-oxide polymers are Typically, the ratio of amine to amine N-oxide is from 10: 1 to 1: 1,000,000. 00. However, amine oxides present in polyamine oxide polymers The number of side groups can be varied by a suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. . Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. Typical Typically, the average molecular weight is from 500 to 1,000,000, more preferably from 1,000 0 to 500,000, most preferably in the range of 5,000 to 100,000. You. This preferred type of material can be referred to as "PVNO".   The most preferred polyamine N-oxides useful in the detergent compositions of the present invention have an average Having a molecular weight of about 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of about 1: 4. Poly (4-vinylpyridine-N-oxide).   Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer (class As "PVPVI") is also preferred for use herein. Preferably , PVPVI is more preferred in the average molecular weight range of 5,000 to 1,000,000. 5,000 to 200,000, most preferably 10,000 to 20,000 To [The average molecular weight range is described in Chemical Analysis by Bath et al., Vol. Measurement by light scattering as described in “Modern Methods of Body Characterization” (disclosure disclosed). Here incorporated as reference)). PVPVI copolymers are typically N-vinyl The molar ratio of imidazole to N-vinylpyrrolidone is from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably. Or 0.8: 1 to 0.3: 1, most preferably 0.6: 1 to 0.4: 1. Have. These copolymers can be either linear or branched.   The compositions of the present invention have an average molecular weight of about 5,000 to about 400,000, preferably About 5,000 to about 200,000, more preferably about 5,000 to about 50,000 Polyvinylpyrrolidone having "0" ("PVP") may also be used. PVP is , Known to those skilled in the detergent art. For example, EP-A-262,897 specification And EP-A 256,696 (hereby incorporated by reference). Compositions containing PVP have an average molecular weight of about 500 to about 100,000, preferably Is a polyethylene glycol having about 1,000 to about 10,000 ("PEG") ) Can also be included. Preferably, the ratio of PEG to PVP (pp m) is from about 2: 1 to about 50: 1, more preferably from about 3: 1 to about 10: It is one.   The detergent compositions of the present invention may optionally provide certain parenteral agents that also provide a dye transfer inhibiting effect. It may also contain from about 0.005 to 5% by weight of an aqueous optical brightener. Book to use The composition preferably comprises from about 0.01 to 1% by weight of such an optical brightener. Would.   The hydrophilic optical brightener useful in the present invention has a structural formula (Where R₁Are anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-H Selected from droxyethyl; R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2- Selected from hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino Where M is a salt-forming cation such as sodium, potassium, etc.) It has.   In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-bis-hydroxyethyl And when M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine -2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium Salt. This particular brightener species is available from Ciba-Geigy Corporation. It is commercially available under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Chino Pearl- UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention. You.   In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs N-2-hydroxyethyl-N-2- When methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is , 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-2 -Methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbe Disodium disulfonate. This particular brightener species is Ciba-Geigy. -Commercially available under the trade name Tinopearl 5BM-GX by Corporation.   In the above formula, R₁Is anilino and R_TwoIs morpholino and M is sodium When it is a cation such as, for example, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6 -Morifolino-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbenzis It is the sodium salt of sulfonic acid. This particular brightener species is available from Ciba Geigy Corp. Commercially available under the trade name Tinopearl AMS-GX.   The specific optical brightener species selected for use in the present invention is the specific polymer described above. Provides particularly effective dye transfer inhibition performance benefits when used in conjunction with dye transfer inhibitors . Such predetermined polymeric substances (eg, PVNO and / or PVPVI) And such predetermined optical brighteners (for example, Tinopearl-UNPA-GX, Tinopa 5BM-GX and / or Tinopearl AMS-GX) More than one of these two detergent composition components when used alone, an aqueous cleaning solution Gives significantly better dye transfer inhibition in Without being limited by theory, Such brighteners have a high affinity for fabrics in the wash liquor, And therefore are believed to deposit relatively quickly on these fabrics . The degree to which the whitening agent adheres to the fabric in the cleaning solution is determined by the "exhaustion coefficient". It can be specified by called parameters. In general, the wear coefficient is calculated by: Is the ratio of the whitening agent substance adhering to the toner to the initial concentration of the whitening agent in the washing liquid (b). ratio Brighteners having relatively high extinction coefficients are most suitable in the context of the present invention for inhibiting dye transfer. Are also suitable.   Of course, other conventional optical brightener type compounds may, in some cases, have true dye transfer inhibition. Used in this composition to provide benefits over normal fabric "brightening" rather than antistatic effect It will be appreciated that it is possible. Such uses are common in detergent formulations And it is well known.   Other ingredients-Various other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers , Hydrotropes, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, solid compositions Stuff Solid fillers for use in the composition can be included. If desired, MgCl_Two, MgS O_FourSoluble magnesium salts such as give additional foam and improve grease removal performance Typically in an amount of 0.1% to 2%.   Various detergent components used in the present composition may optionally include the aforementioned components in a porous hydrophobic form. By absorbing on a hydrophobic substrate and then coating the substrate with a hydrophobic coating. Can be further stabilized. Preferably, the detergent component is bound before it is absorbed by the porous substrate. Mix with surfactant. In use, the detergent components are released from the substrate in an aqueous cleaning solution, Therefore, the intended cleaning function is performed.   In order to illustrate this technique in more detail, porous hydrophobic silica (trademark of Degussa) The sipper nut (SIPERNAT) D10] is C_{13 ~ 15}Ethoxylated alcohol (EO7 ) Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% to 5% of a nonionic surfactant. Typically, the enzyme / detergent solution is 2.5 times the weight of the silica. Obtained The powder obtained is mixed with a silicone oil (a variety of silicones in the range of 500 to 12,500) while stirring. Corn oil viscosity can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified Or otherwise add to the final detergent matrix. By this means, the yeast Element, bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, cloth conditioner Ingredients such as surfactants, hydrolyzable surfactants and detergents, including liquid laundry detergent compositions Can be "protected" for use with   Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol, Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol Primary or secondary alcohols are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant Are preferred to solubilize the polyol, for example, from 2 to about 6 carbon atoms and Containing from about 2 to about 6 hydroxy groups (e.g., 1,3-propanediol , Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) Can be used. The composition comprises from 5% to 90% of such carriers, typically from 10% to 50%. % May be contained.   The detergent composition of the present invention is preferably washed when used in aqueous cleaning operations. The purified water is formulated to have a pH of about 6.5 to about 11, preferably about 7 to 10. There will be. Techniques for controlling pH at recommended usage include buffers, alkalis, acids, etc. And is well known to those skilled in the art.   To make the invention easier to understand, reference is made to the following examples. Illustrate an example It only tries to limit the scope.                                   Example I   Several hand-washed laundry solids according to the invention, prepared by standard extrusion methods, are: See Table I.                                   Example II   Several types of granular forms according to the invention prepared by standard spray drying or flocculation methods The hand wash laundry detergent compositions are shown in Table II below.                                   Example III   The hand-washed laundry detergent compositions in liquid form are shown in Table III below.   Although the present invention has been described in detail in this manner, various modifications may be made without departing from the scope of the invention. Specified changes may be made and the invention is not deemed to be limited to those described in the specification. It will be apparent to those skilled in the art that this is not the case.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． （ａ）界面活性剤系の重量基準において、 （ｉ）アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェートおよびそれ らの混合物からなる群から選ばれる陰イオン界面活性剤５０％〜 ７５％、および （ii）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤およびアミンオキシド界面 活性剤を含有する非イオン界面活性剤混合物１０％〜４０％（ただ し前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤対前記アミンオキシ ド界面活性剤の重量比は１：５から５：１である） を包含する界面活性剤系５〜５０重量％、 （ｂ）洗浄性ビルダー１％〜５０％、および （ｃ）補助洗剤成分によって特徴づけられる残部、 を含んでなることを特徴とする、手洗い操作で使用するための洗濯洗剤組成物。 ２． 前記界面活性剤系の５〜１０重量％のココアミドプロピルベタイン界面 活性剤によって更に特徴づけられる、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。 ３． 前記界面活性剤系の５〜４０重量％のＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレー ト界面活性剤によって更に特徴づけられる、請求項１ないし２に記載の洗濯洗剤 組成物。 ４． 前記補助洗剤成分が漂白剤、漂白活性剤、酵素、高分子再付着防止剤、 高分子分散剤、高分子防汚剤、キレート化剤、香料、染料移動抑制剤およびそれ らの混合物からなる群から選ばれる、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の 洗濯洗剤組成物。 ５． ポリアクリル酸ナトリウム１％〜７％によって更に特徴づけられる、請 求項１ないし４のいずれか１項に記載の洗濯洗剤組成物。 ６． 前記界面活性剤系の１〜２０重量％のエトキシ化水準３〜１２を有する Ｃ_{9 〜18}アルキルエトキシレート界面活性剤によって更に特徴づけられる、請求 項１ないし５のいずれか１項に記載の洗濯洗剤組成物。 ７． アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエトキシレート、アルキルフ ェノールアルコキシレート、アルキルポリグルコシド、第二級アルキルサルフェ ートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる界面活性剤によって更に特徴 づけられる、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の洗濯洗剤組成物。 ８． 前記組成物が液体形態である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載 の洗濯洗剤組成物。 ９． 前記組成物が粒状形態である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載 の洗濯洗剤組成物。 １０． 使用者の手によって汚れた布を水溶液中の請求項１ないし９のいずれ か１項に記載の有効量の洗濯洗剤組成物と接触させる工程を特徴とする、汚れた 布の洗濯法。[Claims] 1. (A) 50% to 75% of an anionic surfactant selected from the group consisting of alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates and mixtures thereof, based on the weight of the surfactant system, and (ii) polyhydroxy fatty acids 10% to 40% of a nonionic surfactant mixture containing an amide surfactant and an amine oxide surfactant (provided that the weight ratio of the polyhydroxy fatty acid amide surfactant to the amine oxide surfactant is from 1: 5) 5% by weight of a surfactant system comprising: (b) 1% to 50% of a detersive builder, and (c) a balance characterized by an auxiliary detergent component. A laundry detergent composition for use in hand washing operations, characterized by: 2. The laundry detergent composition according to claim 1, further characterized by a cocoamidopropyl betaine surfactant of 5-10% by weight of the surfactant system. 3. The surfactant system further characterized by 5 to 40% by weight of C ₁₂ -C ₁₈ alkyl ethoxylate surfactants, the laundry detergent composition according to claims 1 to 2. 4. The auxiliary detergent component is selected from the group consisting of bleach, bleach activator, enzyme, polymer anti-redeposition agent, polymer dispersant, polymer antifouling agent, chelating agent, fragrance, dye transfer inhibitor and mixtures thereof. The laundry detergent composition according to any one of claims 1 to 3, which is selected. 5. The laundry detergent composition according to any of the preceding claims, further characterized by 1% to 7% of sodium polyacrylate. 6. Wherein further the C _{9 ~ 18} alkyl ethoxylate surfactant having a 1 to 20% by weight of ethoxylated levels 3-12 surfactant system characterized, washing according to any one of claims 1 to 5 Detergent composition. 7. 7. The method of claim 1, further comprising a surfactant selected from the group consisting of alkyl benzene sulfonates, alkyl ethoxylates, alkyl phenol alkoxylates, alkyl polyglucosides, secondary alkyl sulfates and mixtures thereof. A laundry detergent composition as described. 8. The laundry detergent composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition is in a liquid form. 9. The laundry detergent composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the composition is in particulate form. 10. A method for washing a soiled cloth, comprising the step of contacting the soiled cloth with an effective amount of the laundry detergent composition according to any one of claims 1 to 9 in an aqueous solution by a user's hand.